JPH1036775A - 塗料用硬化性組成物およびそれを用いてなる塗装物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 樹脂本来の物性を維持しながら、すぐれた親
水性および耐汚染性を同時に併せもつ硬化物を形成しう
る塗料用硬化性組成物およびそれを用いてなる塗装物を
提供すること。 【解決手段】 樹脂（Ａ）１００重量部に対して、一般
式（Ｉ）： （Ｒ¹Ｏ）_4-a−Ｓｉ−（Ｒ²）_a （Ｉ） （式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して水素原子また
は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基およびアラ
ルキル基から選ばれた１価の炭化水素基（ただし、Ｒ¹
およびＲ²は同時に水素原子ではない）、ａは０、１ま
たは２を示す）で表わされるシリコン含有化合物および
／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）２〜７０重量部
と、有機チッ素含有化合物（Ｃ）０．０１〜２０重量部
とを配合してなる塗料用硬化性組成物、ならびにそれを
用いてなる塗装物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗料用硬化性組成
物およびそれを用いてなる塗装物に関する。さらに詳し
くは、たとえば金属、セラミックス、ガラス、セメン
ト、窯業系成形物、プラスチック、木材、紙、繊維など
からなる建築物内外装材、自動車、橋梁、家電製品、産
業機器などの塗装に好適に使用しうる塗料用硬化性組成
物およびこれを用いてなる塗装物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、窯業系素材、鉄鋼、建築用建材な
どの産業製品に意匠効果を付与したり、その耐候性、耐
食性などを向上させるために、各種合成樹脂からなる組
成物で該産業製品の表面を被覆することが試みられてい
る。とくに、かかる組成物のなかでも、フッ素樹脂、ア
クリルウレタン樹脂、メラミン樹脂、アクリルシリコー
ン樹脂などの架橋構造を有する合成樹脂からなる組成物
は、その硬化物が屋外で長期間にわたって暴露されたば
あいであっても、すぐれた耐候性を示すことから、高耐
候性組成物として構造物外部の塗装に使用されている。

【０００３】前記高耐候性組成物から形成された硬化物
は、確かに屋外での長期間にわたる暴露にも耐えるだけ
のすぐれた耐候性を有するものである。

【０００４】しかしながら、近年、都市部を中心に、構
造物外部の汚れが問題視されており、かかる構造物外部
の耐汚染性の改善が要求されてきていることから、前記
高耐候性組成物の硬化物には、耐汚染性のより一層の向
上が強く望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、樹脂が本来呈する耐候
性、耐食性、意匠性、硬度などを維持しながら、すぐれ
た親水性および屋外での長期間にわたる暴露にも耐えう
るだけのすぐれた耐汚染性を同時に併せもつ硬化物を形
成することができる塗料用硬化性組成物およびそれを用
いてえられた塗装物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、樹脂（Ａ）
１００重量部に対して、一般式（Ｉ）： （Ｒ¹Ｏ）_4-a−Ｓｉ−（Ｒ²）_a （Ｉ） （式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して水素原子また
は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基およびアラ
ルキル基から選ばれた１価の炭化水素基（ただし、Ｒ¹
およびＲ²は同時に水素原子ではない）、ａは０、１ま
たは２を示す）で表わされるシリコン含有化合物および
／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）２〜７０重量部
と、有機チッ素含有化合物（Ｃ）０．０１〜２０重量部
とを配合してなる塗料用硬化性組成物、メタリック粉
末および／または着色顔料を含有する塗料が塗布された
塗布面にトップコートクリアー塗料が塗布されてなる塗
装物であって、前記トップコートクリアー塗料が前記塗
料用硬化性組成物を主成分として含有したものである塗
装物、ならびに塗料用組成物および顔料の分散物を主
成分として含有する塗料が塗布されてなる塗装物であっ
て、前記塗料用組成物が前記塗料用硬化性組成物を主成
分として含有したものである塗装物に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の塗料用硬化性組成物は、
前記したように、樹脂（Ａ）１００部（重量部、以下同
様）に対して、一般式（Ｉ）： （Ｒ¹Ｏ）_4-a−Ｓｉ−（Ｒ²）_a （Ｉ） （式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して水素原子また
は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基およびアラ
ルキル基から選ばれた１価の炭化水素基（ただし、Ｒ¹
およびＲ²は同時に水素原子ではない）、ａは０、１ま
たは２を示す）で表わされるシリコン含有化合物および
／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）（以下、シリコ
ン含有化合物類（Ｂ）という）２〜７０部と、有機チッ
素含有化合物（Ｃ）０．０１〜２０部とを配合してえら
れるものである。

【０００８】本発明における大きな特徴の１つは、前記
特定のシリコン含有化合物類（Ｂ）が特定量配合され、
かつ前記有機チッ素含有化合物（Ｃ）が特定量配合され
ていることにある。これらシリコン含有化合物類（Ｂ）
および有機チッ素含有化合物（Ｃ）が特定の割合で同時
に含有されているので、本発明の塗料用硬化性組成物
は、樹脂（Ａ）が本来呈する、たとえば耐候性、耐食
性、意匠性、硬度などを維持しながら、すぐれた親水性
に基づく、とくに屋外での長期間にわたる暴露にも耐え
うるだけのすぐれた耐汚染性を同時に有する硬化物を形
成することができる。

【０００９】本発明に用いられる樹脂（Ａ）にはとくに
限定がなく、各種熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂を用
いることができる。これらのなかでも、えられる塗料用
硬化性組成物から形成される硬化物の耐候性がすぐれる
という点から、樹脂（Ａ）としては、アクリル系樹脂
（以下、樹脂（Ａ−１）という）、フッ素樹脂（以下、
樹脂（Ａ−２）という）、メラミン樹脂（以下、樹脂
（Ａ−３）という）および酸で架橋するエポキシ樹脂
（以下、樹脂（Ａ−４）という）が好ましく、とくに樹
脂（Ａ−１）および／または樹脂（Ａ−２）を主成分と
したものが好ましい。なお、かかる主成分とするとは、
樹脂（Ａ）中に５０重量％よりも多く含まれることをい
う。

【００１０】前記樹脂（Ａ−１）としては、えられる塗
料用硬化性組成物から形成される硬化物が耐候性、耐薬
品性などにすぐれるという点から、たとえば主鎖が実質
的にビニル系重合体鎖からなり、一般式（II）：

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独立して
水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基、
ｂは０または１を示す）で表わされる加水分解性シリル
基を、主鎖の末端および／または側鎖に有するビニル系
重合体（以下、ビニル系重合体（ａ）という）が好まし
く用いられる。

【００１３】なお、本明細書において、ビニル系とは、
ビニル基、ビニリデン基のように、重合性炭素−炭素不
飽和二重結合を有する基を含有した化合物に由来するこ
とを示す。

【００１４】前記ビニル系重合体（ａ）は、主鎖が実質
的にビニル系重合体鎖からなるので、かかるビニル系重
合体（ａ）を含有した塗料用硬化性組成物から形成され
る硬化物が耐候性、耐薬品性などにすぐれるとともに、
重合体を構成するモノマーの組成を変更することによ
り、軟質から硬質まで幅広い樹脂設計が可能である。な
お、該ビニル系重合体（ａ）は、通常、主鎖を構成する
単位の５０モル％程度以上、好ましくは６０モル％程度
以上、さらに好ましくは８０モル％程度以上がビニル系
モノマー由来の単位からなる。したがって、かかるビニ
ル系重合体（ａ）は、主鎖または側鎖にウレタン結合、
シロキサン結合などが一部含まれたものであってもよ
い。

【００１５】前記ビニル系重合体において、一般式（I
I）で表わされる加水分解性シリル基は、主鎖の末端お
よび／または側鎖に少なくとも１個あればよいが、えら
れる塗料用硬化性組成物から形成される硬化物がすぐれ
た硬化性と耐衝撃性とのバランスを示すという点から、
かかる加水分解性シリル基の数は、２〜１０個であるこ
とが好ましい。

【００１６】前記一般式（II）において、Ｒ³およびＲ⁴
はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜１０のア
ルキル基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた
１価の炭化水素基であるが、かかるアルキル基の炭素数
が１０をこえるばあいには、加水分解性シリル基の加水
分解性が低下するので、好ましくない。

【００１７】一般式（II）におけるＲ³およびＲ⁴を示す
炭化水素基としては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基などの炭素数１〜４のアルキル基；たとえばフェ
ニル基などの炭素数６〜１４のアリール基；たとえばベ
ンジル基などの炭素数７〜１３のアラルキル基などが好
ましく例示される。

【００１８】また、一般式（II）において、ｂは０また
は１であり、（Ｒ³Ｏ）−が同一分子内に２または３個
存在するが（（Ｒ³Ｏ）₂−または（Ｒ³Ｏ）₃−）、かか
る２または３個の（Ｒ³Ｏ）−は、同一であってもよ
く、異なっていてもよい。

【００１９】なお、前記一般式（II）で表わされる加水
分解性シリル基は、前記したように、主鎖の末端に含ま
れていてもよく、側鎖に含まれていてもよく、主鎖の末
端および側鎖の両方に含まれていてもよい。

【００２０】前記ビニル系重合体（ａ）は、たとえば前
記一般式（II）で表わされる加水分解性シリル基を含有
したモノマー（以下、モノマー（ａ−１）という）由来
の単位と、該モノマー（ａ−１）と共重合可能なビニル
系モノマー（以下、モノマー（ａ−２）という）由来の
単位などとから構成され、これらモノマー（ａ−１）、
モノマー（ａ−２）などを含有した重合成分（ａ）を重
合させることによってうることができる。

【００２１】前記モノマー（ａ−１）としては、たとえ
ば

【００２２】

【化３】

【００２３】などの一般式（III）：

【００２４】

【化４】

【００２５】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、ｂは前記と同じ、Ｒ⁵
は水素原子またはメチル基を示す）で表わされる化合
物；

【００２６】

【化５】

【００２７】などの一般式（IV）：

【００２８】

【化６】

【００２９】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｂは前記と
同じ、ｎは１〜１２の整数を示す）で表わされる化合
物；

【００３０】

【化７】

【００３１】などの一般式（Ｖ）：

【００３２】

【化８】

【００３３】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、ｂおよびｎは前
記と同じ）で表わされる化合物；

【００３４】

【化９】

【００３５】などの一般式（VI）：

【００３６】

【化１０】

【００３７】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｂは前記と
同じ、ｍは１〜１４の整数を示す）で表わされる化合
物；

【００３８】

【化１１】

【００３９】（式中、ｐは０〜２０の整数を示す）など
の一般式（VII）：

【００４０】

【化１２】

【００４１】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｂは前記と
同じ、ｐは０〜２２の整数を示す）で表わされる化合物
や、アルコキシシリル基をウレタン結合またはシロキサ
ン結合を介して末端に有する（メタ）アクリレートなど
があげられる。かかるモノマー（ａ−１）は単独でまた
は２種以上を混合して用いることができる。

【００４２】前記モノマー（ａ−１）の量は、硬化性お
よび耐候性の向上という点から、重合成分（ａ）全量の
２重量％以上、好ましくは５重量％以上であることが望
ましく、また内部応力の調整および耐衝撃性の向上とい
う点から、重合成分（ａ）全量の６０重量％以下、好ま
しくは５０重量％以下であることが望ましい。

【００４３】前記モノマー（ａ−２）としては、たとえ
ばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリ
フルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロ
プロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチル
シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのハロゲンで
置換されていてもよいアルキル（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレートなどのアラルキル（メ
タ）アクリレート；（メタ）アクリロニトリルなどのニ
トリル基含有ビニル系化合物；グリシジル（メタ）アク
リレートなどのエポキシ基含有ビニル系化合物；スチレ
ン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンス
ルホン酸、４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエンな
どの芳香族炭化水素系ビニル化合物；マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸、これらのア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などの塩；無
水マレイン酸などの不飽和カルボン酸の酸無水物、これ
らと炭素数１〜２０の直鎖状または分岐鎖を有するアル
コールとのジエステルまたはハーフエステルなどの不飽
和カルボン酸のエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ジアリルフタレートなどのビニルエステルやアリ
ル化合物；（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド、イタコン酸ジア
ミド、クロトンアミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸
ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどのアミド基含有ビ
ニル系化合物；メチルビニルエーテル、シクロヘキシル
ビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロ
プレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、マレイ
ミド、フルオロオレフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイミ
ダゾール、ビニルスルホン酸などのその他のビニル系化
合物；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエ
ーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、４−
ヒドロキシスチレン、４−ヒドロキシスチレンビニルト
ルエン、アロニクス５７００（東亜合成化学工業（株）
製）、ＨＥ−１０、ＨＥ−２０、ＨＰ−１、ＨＰ−２０
などの末端に水酸基を有するアクリル酸エステルオリゴ
マー（以上、日本触媒化学工業（株）製）、ブレンマー
ＰＰシリーズ、（ポリプロピレングリコールメタクリレ
ート）、ブレンマーＰＥシリーズ（ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート）、ブレンマーＰＥＰシリーズ
（ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールメ
タクリレート）、ブレンマーＡＰ−４００（ポリプロピ
レングリコールモノアクリレート）、ブレンマーＡＥ−
３５０（ポリエチレングリコールモノアクリレート）、
ブレンマーＮＫＨ−５０５０（ポリプロピレングリコー
ルポリトリメチレンモノアクリレート）、ブレンマーＧ
ＬＭ（グリセロールモノメタクリレート）などの化合物
（以上、日本油脂（株）製）、水酸基含有ビニル系化合
物とε−カプロラクトンとの反応によってえられるε−
カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル系共重合
性化合物などのアルコール性水酸基含有ビニル系モノマ
ーなどがあげられる。

【００４４】なお、前記ε−カプロラクトン変性ヒドロ
キシアルキルビニル系共重合性化合物の代表例として
は、たとえば一般式（VIII）：

【００４５】

【化１３】

【００４６】（式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、
ｑは１以上の整数を示す）で表わされる化合物があげら
れる。かかる化合物の具体例としては、たとえばＰｌａ
ｃｃｅｌ ＦＡ−１（Ｒ⁶は水素原子、ｑは１）、Ｐｌ
ａｃｃｅｌ ＦＡ−４（Ｒ⁶は水素原子、ｑは４）、Ｐ
ｌａｃｃｅｌ ＦＭ−１（Ｒ⁶はメチル基、ｑは１）、
Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−４（Ｒ⁶はメチル基、ｑは４）
（以上、ダイセル化学工業（株）製）、ＴＯＮＥ Ｍ−
１００（Ｒ⁶は水素原子、ｑは２）、ＴＯＮＥ Ｍ−２
０１（Ｒ⁶はメチル基、ｑは１）（以上、ＵＣＣ社製）
などがあげられる。

【００４７】前記モノマー（ａ−２）は、単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。

【００４８】前記モノマー（ａ−２）の量は、内部応力
の調整および耐衝撃性の向上という点から、重合成分
（ａ）全量の４０重量％以上、好ましくは５０重量％以
上であることが望ましく、また硬化性および耐候性の向
上という点から、重合成分（ａ）全量の９８重量％以
下、好ましくは９５重量％以下であることが望ましい。

【００４９】前記ビニル系重合体（ａ）は、前記モノマ
ー（ａ−１）、モノマー（ａ−２）などを含有する重合
成分（ａ）から、たとえば特開昭５４−３６３９５号公
報、特開昭５７−３６１０９号公報、特開昭５７−５５
９５３号公報、特開昭５８−１５７８１０号公報などに
記載の方法によって製造することができる。なお、取扱
いの容易さなどの点から、アゾビスイソブチロニトリル
などのアゾ系ラジカル重合開始剤やｔ−ブチルパーオキ
シオクトエートなどの過酸化物を用いた溶液重合法によ
り、該ビニル系重合体（ａ）を製造することが好まし
い。

【００５０】前記溶液重合法に用いられる重合溶媒は、
非反応性のものであればよく、とくに限定がない。該重
合溶媒としては、たとえばトルエン、キシレン、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサンなどの炭化水素類；酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル類；メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのア
ルコール類；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セ
ロソルブアセテートなどのエーテル類；メチルエチルケ
トン、オルト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチル
アセトン、ジアセトンアルコール、メチルイソブチルケ
トン、アセトンなどのケトン類などがあげられ、これら
は単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。

【００５１】また、前記溶液重合法を採用する際に、連
鎖移動剤を用いることにより、えられるビニル系重合体
（ａ）の分子量を調節することができる。

【００５２】前記連鎖移動剤の具体例としては、たとえ
ばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン、ｎ−ブチルメルカプタン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラ
ン、（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ−Ｓ−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、
（ＣＨ₃Ｏ）₃Ｓｉ−Ｓ₈−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、（ＣＨ
₃Ｏ）₃Ｓｉ−（ＣＨ₂）₃−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ₂）₃−Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃などがあげられ、これらは単独でまたは２
種以上を混合して用いることができる。

【００５３】たとえば、とくにγ−メルカプトプロピル
トリメトキシシランなどの加水分解性シリル基を分子中
に有する連鎖移動剤を用いたばあいには、ビニル系重合
体（ａ）の主鎖の末端に加水分解性シリル基を導入する
ことができる。

【００５４】なお、前記連鎖移動剤の量は、重合成分
（ａ）全量１００部に対して０．１〜１０部程度である
ことが好ましい。

【００５５】かくしてえられるビニル系重合体（ａ）の
主鎖の末端および側鎖の活性水素の量、すなわち、該ビ
ニル系重合体（ａ）１ｇ中の活性水素、すなわち、たと
えば水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、アミノ
基、アミド基などに含まれる水素の量は、かかるビニル
系重合体（ａ）が配合された塗料用硬化性組成物から形
成される硬化物の表面の接触角を充分に小さくし、耐汚
染性を充分に向上させるためには、１．８ｍｍｏｌ／ｇ
以下、好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下となるように
することが望ましい。

【００５６】また、前記ビニル系重合体（ａ）のシリコ
ン当量は、内部応力が大きくなりすぎて、耐衝撃性が低
下するおそれをなくすためには、３００ｇ／モル以上、
好ましくは４００ｇ／モル以上、さらに好ましくは５０
０ｇ／モル以上であることが望ましい。また、えられる
塗料用硬化性組成物に充分な硬化性が付与されるように
するためには、かかるシリコン当量は、１５０００ｇ／
モル以下、好ましくは１００００ｇ／モル以下、さらに
好ましくは７５００ｇ／モル以下であることが望まし
い。

【００５７】また、前記ビニル系重合体（ａ）の固形分
濃度は、とくに限定がないが、通常５０〜７０重量％程
度であることが好ましい。

【００５８】なお、本発明においては、前記ビニル系重
合体（ａ）の５０重量％をこえない範囲で、ウレタン結
合やシロキサン結合によって形成されたセグメントが該
ビニル系重合体（ａ）の主鎖に含まれていてもよい。

【００５９】本発明に用いられる樹脂（Ａ−１）として
は、前記ビニル系重合体（ａ）のほかにも、低価格であ
り、硬化の際に温度の影響を受けにくいという点から、
たとえばウレタン結合含有アクリル系樹脂またはウレタ
ン架橋を行なうアクリル系樹脂が好ましく用いられる。

【００６０】前記ウレタン結合含有アクリル系樹脂は、
その分子中にイソシアナート基と水酸基との反応によっ
てえられたウレタン結合を有する樹脂である。かかるウ
レタン結合含有アクリル系樹脂としては、たとえばオレ
スター（三井東圧化学（株）製）なとがあげられる。

【００６１】前記ウレタン架橋を行なうアクリル系樹脂
は、その分子中に水酸基と反応しうるイソシアナート基
を有する樹脂であり、イソシアナート基と水酸基とが反
応することによってウレタン架橋構造を形成しうる樹脂
である。かかるイソシアナート基を有する、ウレタン架
橋を行なうアクリル系樹脂としては、たとえばｍ−ＴＭ
Ｉ（武田薬品工業（株）製、ｍ−イソプロペニル−α，
α−ジメチルベンジルイソシアナート）などのイソシア
ナート基含有モノマーの共重体；Ｄ−１５０Ｎ、Ｄ−１
７０Ｎ（以上、武田薬品工業（株）製）などのイソシア
ヌレート型ポリイソシアナート；デュラネート１７Ｂ−
６０ＰＸ、デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｘ（以上、旭化成
工業（株）製）、コロネート２５１３（日本ポリウレタ
ン（株）製）などのブロックイソシアナート；アクリデ
ィックＡ−８０１（大日本インキ化学工業（株）製）、
アルマテックスＤ−１５２、アルマテックス７８５−
５、アルマテックス７４８−５Ｍ（以上、三井東圧化学
（株）製）などがあげられる。

【００６２】前記樹脂（Ａ−１）と同様に、樹脂（Ａ）
の主成分として好ましく用いられる樹脂（Ａ−２）とし
ては、たとえば溶剤可溶型フッ素樹脂であるルミフロン
ＬＦ−１００−Ｃ、ルミフロンＬＦ−４００、ルミフロ
ンＬＦＸ７００（以上、旭ガラス（株）製）などがあげ
られ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。

【００６３】さらに、本発明においては、前記樹脂（Ａ
−１）および／または樹脂（Ａ−２）を主成分としたも
ののほかに、樹脂（Ａ）として前記樹脂（Ａ−３）や樹
脂（Ａ−４）を選択することができる。

【００６４】前記樹脂（Ａ−３）としては、たとえばユ
ーバン２０ＳＥ−６０（三井東圧化学（株）製）などの
ｎ−ブチル化変性メラミン樹脂；ユーバン６０系（三井
東圧化学（株）製）イソブチル化変性メラミン樹脂；Ｃ
ＹＭＥＬ２３５、ＣＹＭＥＬ３０３、ＣＹＭＥＬ１１５
６（以上、三井サイテック（株）製）などがあげられ、
これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることが
できる。

【００６５】前記樹脂（Ａ−４）は、その分子中にエポ
キシ基を２以上有する樹脂である。かかる樹脂（Ａ−
４）としては、たとえばエピコート１００１（油化シェ
ルエポキシ（株）製）、セロキサイド２０２１（ダイセ
ル化学工業（株）製、二官能性エポキシ樹脂）、ニッサ
ンＴＥＰＩＣ（日産化学工業（株）製）、エピオールＮ
ＰＧ−１００（日本油脂（株）製）、エピクロン（大日
本インキ化学工業（株）製、ビスフェノールＡタイ
プ）、デナコール（ナガセ化成工業（株）製）などがあ
げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用い
ることができる。

【００６６】なお、本発明においては、えられる塗料用
硬化性組成物から形成される硬化物の耐候性がより向上
するという点から、樹脂（Ａ）として樹脂（Ａ−１）お
よび／または樹脂（Ａ−２）を主成分とし、樹脂（Ａ−
３）および／または樹脂（Ａ−４）を含有したものを用
いることが好ましい。

【００６７】また、このように、本発明においては、樹
脂（Ａ）として種々の樹脂を用いることが可能である
が、えられる塗料用硬化性組成物から形成される硬化物
の耐候性が低下するおそれをなくすためには、数平均分
子量が２０００以上、好ましくは２５００以上、さらに
好ましくは３０００以上である樹脂を用いることが望ま
しく、また塗料用硬化性組成物の粘度が上昇しすぎて塗
装作業性が低下するおそれをなくすためには、数平均分
子量が５００００以下、好ましくは４００００以下、さ
らに好ましくは３００００以下である樹脂を用いること
が望ましい。

【００６８】本発明に用いられる一般式（Ｉ）： （Ｒ¹Ｏ）_4-a−Ｓｉ−（Ｒ²）_a （Ｉ） （式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して水素原子また
は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基およびアラ
ルキル基から選ばれた１価の炭化水素基（ただし、Ｒ¹
およびＲ²は同時に水素原子ではない）、ａは０、１ま
たは２を示す）で表わされるシリコン含有化合物および
／またはその部分加水分解縮合物であるシリコン含有化
合物類（Ｂ）は、後述する有機チッ素含有化合物（Ｃ）
と併用することにより、えられる塗料用硬化性組成物か
ら形成される硬化物の耐汚染性を向上させる成分であ
る。

【００６９】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹およびＲ²
はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜１０のア
ルキル基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた
１価の炭化水素基であるが、かかるＲ¹を示すアルキル
基の炭素数が１０をこえるばあいには、加水分解性化合
物であるシリコン含有化合物類（Ｂ）自身の加水分解性
が低下するので、好ましくない。

【００７０】一般式（Ｉ）におけるＲ¹およびＲ²を示す
炭化水素基としては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基などの炭素数１〜４のアルキル基；たとえばフェ
ニル基などの炭素数６〜１４のアリール基；たとえばベ
ンジル基などの炭素数７〜１３のアラルキル基などが好
ましく例示される。

【００７１】また、一般式（Ｉ）において、ａが０、１
または２のばあい、（Ｒ¹Ｏ）−が同一分子内に２、３
または４個存在するが（（Ｒ¹Ｏ）₂−、（Ｒ¹Ｏ）₃−ま
たは（Ｒ¹Ｏ）₄−）、かかる２、３または４個の（Ｒ¹
Ｏ）−は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
また、ａが２のばあい、（Ｒ²）−が同一分子内に２個
存在するが（（Ｒ²）₂−）、かかる２個の（Ｒ²）−
は、同一であってもよく、異なっていてもよい。

【００７２】前記シリコン含有化合物の具体例として
は、たとえばテトラメチルシリケート、テトラエチルシ
リケート、テトラ−ｎ−プロピルシリケート、テトライ
ソプロピルシリケート、テトラ−ｎ−ブチルシリケー
ト、テトライソブチルシリケート、テトラ−ｔ−ブチル
シリケートなどのテトラアルキルシリケート；メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクタ
デシルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｓｅｃ−オク
チルオキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、
メチルトリブトキシシランなどのアルキルトリアルコキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシランなどのアリールトリアルコキシシラン、
メチルトリフェノキシシランなどのアルキルトリアリー
ルオキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランなどのグリシドキシトリアルコキシシランなど
のトリアルコキシシランまたはトリアリールオキシシラ
ンなどがあげられる。

【００７３】また、前記シリコン含有化合物の部分加水
分解縮合物としては、たとえば通常の方法で前記テトラ
アルキルシリケート、トリアルコキシシラン、トリアリ
ールオキシシランなどのシリコン含有化合物に水を添加
し、部分加水分解させて縮合させたものがあげられる。
その具体例としては、たとえばＭＳｉ５１、ＥＳｉ４
０、ＨＡＳ−１、ＨＡＳ−１０（以上、コルコート
（株）製）などのテトラアルキルシリケート部分加水分
解縮合物や、たとえばＡＦＰ−１（信越化学工業（株）
製）などのトリアルコキシシラン部分加水分解縮合物な
どがあげられる。

【００７４】なお、前記ＭＳｉ５１は、テトラメチルシ
リケート部分加水分解縮合物であり、またＥＳｉ４０お
よびＨＡＳ−１は、テトラエチルシリケート部分加水分
解縮合物である。

【００７５】前記シリコン含有化合物類（Ｂ）は、単独
でまたは２種以上を混合して用いることができる。該シ
リコン含有化合物類（Ｂ）のなかでは、えられる塗料用
硬化性組成物の硬化性がすぐれるという点から、テトラ
メチルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラメ
チルシリケートの部分加水分解縮合物およびテトラエチ
ルシリケートの部分加水分解縮合物の少なくとも１種を
用いることが好ましい。

【００７６】シリコン含有化合物類（Ｂ）の量は、えら
れる塗料用硬化性組成物から形成される硬化物の耐汚染
性を充分に向上させるためには、樹脂（Ａ）の固形分１
００部に対して２部以上、好ましくは４部以上、さらに
好ましくは５部以上である。また、硬化物の外観が低下
したり、硬化物にクラックが発生しやすくなるおそれを
なくすためには、かかるシリコン含有化合物類（Ｂ）の
量は、樹脂（Ａ）の固形分１００部に対して７０部以
下、好ましくは５０部以下、さらに好ましくは４５部以
下である。

【００７７】本発明に用いられる有機チッ素含有化合物
（Ｃ）は、前記シリコン含有化合物類（Ｂ）と併用する
ことにより、えられる塗料用硬化性組成物から形成され
る硬化物の耐汚染性を向上させるとともに、該塗料用硬
化性組成物の硬化性を向上させる成分である。

【００７８】前記有機チッ素含有化合物（Ｃ）にはとく
に限定がなく、１分子中にチッ素原子を少なくとも１個
含有する化合物であればよいが、えられる塗料用硬化性
組成物の硬化性がすぐれるという点から、本発明におい
ては、３級アミン化合物、モルホリン化合物および３級
アミノ基含有アクリル系重合体の少なくとも１種である
ことが好ましい。

【００７９】前記３級アミン化合物としては、たとえば
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、トリブチルアミン、トリフェニルアミン、ジメチ
ルドデシルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジメチル
シクロヘキシルアミン、３−ジメチルアミノ−１−プロ
パノール、ジイソプロパノールアミン、２−ジメチルア
ミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルヘ
キサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメ
チルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメ
チルプロピレンジアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´，Ｎ´，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリア
ミン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシランなどがあげられる。

【００８０】なお、本発明においては、たとえばビス
（２，２，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ
ート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン
酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレートなどの通常光安定剤として用
いられている化合物も、前記３級アミン化合物として用
いることができる。

【００８１】前記モルホリン化合物としては、たとえば
モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホ
リン、４−メチルモルホリンなどがあげられる。

【００８２】前記３級アミノ基含有アクリル系重合体
は、通常３級アミノ基含有ビニル系モノマー由来の単位
と、これと共重合可能なその他のビニル系モノマー由来
の単位とから構成される。

【００８３】前記３級アミノ基含有ビニル系モノマーと
しては、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートなどがあげられる。また、該３級アミ
ノ基含有ビニル系モノマーと共重合可能なその他のビニ
ル系モノマーとしては、たとえば前記樹脂（Ａ−１）の
一例であるビニル系重合体（ａ）をうる際に用いられる
モノマー（ａ−２）として例示されたビニル系モノマー
などがあげられる。

【００８４】前記３級アミノ基含有アクリル系重合体
は、たとえば前記３級アミノ基含有ビニル系モノマーお
よびその他のビニル系モノマーを通常の方法で重合させ
ることにより、うることができる。

【００８５】なお、かかる３級アミノ基含有アクリル系
重合体の数平均分子量にはとくに限定がなく、通常２０
００〜３００００程度であることが好ましい。

【００８６】有機チッ素含有化合物（Ｃ）の量は、えら
れる塗料用硬化性組成物から形成される硬化物の耐汚染
性を充分に向上させるためには、樹脂（Ａ）の固形分１
００部に対して０．０１部以上、好ましくは０．１部以
上、さらに好ましくは０．５部以上である。また、硬化
物の耐候性や貯蔵安定性が低下するおそれをなくすため
には、かかる有機チッ素含有化合物（Ｃ）の量は、樹脂
（Ａ）の固形分１００部に対して２０部以下、好ましく
は１５部以下、さらに好ましくは１０部以下である。

【００８７】本発明の塗料用硬化性組成物は、樹脂
（Ａ）にシリコン含有化合物類（Ｂ）および有機チッ素
含有化合物（Ｃ）を配合したものであるが、本発明にお
いては、硬化性をさらに向上させる目的で、該塗料用硬
化性組成物に硬化触媒（Ｄ）を配合することが好まし
い。

【００８８】前記硬化触媒（Ｄ）としては、たとえばモ
ノメチルホスフェート、モノエチルホスフェート、モノ
ブチルホスフェート、モノオクチルホスフェート、モノ
デシルホスフェート、ジメチルホスフェート、ジエチル
ホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホス
フェート、ジデシルホスフェートなどの酸性リン酸エス
テル；該酸性リン酸エステルと、たとえばヘキシルアミ
ン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ドデシルアミン、ドデシルアミン、１，４−ジアザビシ
クロ［２，２，２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ
［５，４，０］ウンデセン−７、モルホリン、ジイソプ
ロパノールアミンなどのチッ素含有有機化合物との反応
生成物；マレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、イタコン酸、クエン酸、コハク酸、フタル酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸、２−エチルヘキサン
酸などのカルボン酸；パラトルエンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、２
−ナフタレンスルホン酸などのスルホン酸；たとえばＮ
ＡＣＵＲＥ５２２５、ＮＡＣＵＲＥ５５４３、ＮＡＣＵ
ＲＥ５９２５（以上、キング インダストリーズ社製）
などの前記スルホン酸と前記チッ素含有有機化合物との
反応生成物；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズ
ジマレエート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチ
ルスズジマレエート、オクチル酸スズなどの有機スズ化
合物；アルミニウムトリス（アセチルアセトナート）、
アルミニウムトリス（エチルアセトアセタート）などの
有機アルミニウム化合物；プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシジ
ルメタクリレート、グリシドール、アクリルグリシジル
エーテル、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、式：
ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃で表わされる化合物、カ
ーデュラＥ、エピコート８２８、エピコート１００１
（以上、油化シェルエポキシ（株）製）などのエポキシ
化合物と、リン酸および／またはモノリン酸エステルと
の付加反応物；テトライソプロピルチタネート、テトラ
オクチレングリコールチタン、ジプロポキシチタン−ビ
ス（エチルアセトアセテート）、ポリ（トリプロポキシ
チタニウム）、イソプロピルトリステアロイルチタネー
トなどの有機チタネート化合物などがあげられ、これら
は単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。

【００８９】本発明においては、前記硬化触媒（Ｄ）と
しては、えられる塗料用硬化性組成物から形成される硬
化物の接触角をより小さくし、耐汚染性の向上効果をよ
り大きくすることができるという点から、酸性リン酸エ
ステル、酸性リン酸エステルとチッ素含有有機化合物と
の反応生成物、カルボン酸、スルホン酸、スルホン酸と
チッ素含有有機化合物との反応生成物、有機スズ化合物
および有機アルミニウム化合物の少なくとも１種を用い
ることが好ましい。

【００９０】硬化触媒（Ｄ）の量は、えられる塗料用硬
化性組成物から形成される硬化物の耐候性が低下するお
それをなくすためには、樹脂（Ａ）、シリコン含有化合
物類（Ｂ）および有機チッ素含有化合物（Ｃ）の固形分
全量１００部に対して１０部以下、好ましくは５部以下
とすることが望ましい。また、塗料用硬化性組成物の硬
化性を充分に向上させるためには、かかる硬化触媒
（Ｄ）の量は、前記固形分全量１００部に対して０．０
５部以上、好ましくは０．２部以上であることが望まし
い。

【００９１】また、本発明においては、塗料用硬化性組
成物の粘度を、より作業性が向上する程度に低下させる
ために、オルガノポリシロキサンシラノールを、前記樹
脂（Ａ）、シリコン含有化合物類（Ｂ）および有機チッ
素含有化合物（Ｃ）の固形分全量１００部に対して好ま
しくは５０部以下、さらに好ましくは３０部以下の範囲
で配合してもよい。かかるオルガノポリシロキサンシラ
ノールの量が５０部を超えるばあいには、塗料用硬化性
組成物から形成される硬化物が脆くなるおそれがある。

【００９２】さらに、樹脂（Ａ）として前記ビニル系重
合体（ａ）を用いるばあいには、本発明の塗料用硬化性
組成物に、その保存安定性をさらに向上させる目的で、
脱水剤や溶剤を配合することが好ましい。

【００９３】前記脱水剤としては、たとえばオルトギ酸
メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オルト
酢酸エチル、メチルシリケート、エチルシリケート、メ
チルトリメトキシシランなどの加水分解性エステル化合
物などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混
合して用いることができる。

【００９４】脱水剤は、ビニル系重合体（ａ）の重合時
に重合成分（ａ）に加えておいてもよく、重合後にビニ
ル系重合体（ａ）に加えてもよい。かかる脱水剤の量
は、ビニル系重合体（ａ）中の加水分解性シリル基の安
定化効果がそれほど向上せず、かえってハイソリッド化
が困難となるおそれをなくすためには、ビニル系重合体
（ａ）の固形分１００部に対して７０部以下、好ましく
は５０部以下、さらに好ましくは２０部以下であること
が望ましい。

【００９５】前記溶剤としては、たとえばアルキル基の
炭素数が１〜１０のアルキルアルコールなどがあげられ
る。かかるアルキルアルコールの具体例としては、たと
えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアル
コール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコー
ル、イソアミルアルコール、ヘキシルアルコール、オク
チルアルコールなどがあげられ、これらは単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。

【００９６】溶剤の量にはとくに限定がないが、通常、
ビニル系重合体（ａ）の固形分１００部に対して７０部
以下、好ましくは５０部以下、さらに好ましくは２０部
以下であることが望ましい。また、前記脱水剤を用いず
に、溶剤を単独で用いるばあいの該溶剤の量は、ビニル
系重合体（ａ）中の加水分解性シリル基の安定化効果を
充分に発現させるためには、該ビニル系重合体（ａ）の
固形分１００部に対して０．５部以上、好ましくは１部
以上、さらに好ましくは２部以上であることが望まし
く、またハイソリッド化が困難となるおそれをなくすた
めには、前記固形分１００部に対して７０部以下、好ま
しくは５０部以下、さらに好ましくは２０部以下である
ことが望ましい。

【００９７】前記脱水剤と溶剤とが同時に配合された塗
料用硬化性組成物は、ビニル系重合体（ａ）、シリコン
含有化合物類（Ｂ）および有機チッ素含有化合物（Ｃ）
のみが配合された塗料用硬化性組成物と比べて、保存安
定性にきわめてすぐれている。このように、塗料用硬化
性組成物がきわめてすぐれた保存安定性を示すようにす
るための脱水剤と溶剤との配合割合は、前記ビニル系重
合体（ａ）、シリコン含有化合物類（Ｂ）および有機チ
ッ素含有化合物（Ｃ）の割合や、それぞれの分子量など
によって異なり、一概には決定することができないが、
えられる塗料用硬化性組成物が実用上必要とされる固形
分濃度および粘度を有するように、適宜調整すればよ
い。

【００９８】本発明の塗料用硬化性組成物を、とくにト
ップコートクリアー塗料に配合して用いるばあいには、
該塗料用硬化性組成物に紫外線吸収剤や光安定剤を配合
することにより、とくにこれらを同時に配合することに
より、該塗料用硬化性組成物から形成される硬化物の耐
候性をより一層向上させることができる。

【００９９】前記紫外線吸収剤としては、たとえばベン
ゾフェノン系吸収剤、トリアゾール系吸収剤、フェニル
サリチレート系吸収剤、ジフェニルアクリレート系吸収
剤、アセトフェノン系吸収剤などがあげられ、これらは
単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

【０１００】前記紫外線吸収剤の量は、塗料用硬化性組
成物の固形分全量１００部に対して、通常０．１〜１０
部、好ましくは１〜５部であることが望ましい。

【０１０１】前記光安定剤としては、たとえば前記有機
チッ素含有化合物（Ｃ）の一例である３級アミン化合物
として用いることができる通常の光安定剤として例示さ
れた化合物などがあげられ、これらは単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。

【０１０２】前記光安定剤の量は、塗料用硬化性組成物
の固形分全量１００部に対して、通常０．１〜１０部、
好ましくは１〜５部であることが望ましい。

【０１０３】また、本発明の塗料用硬化性組成物を、と
くにトップコートクリアー塗料に配合して用いるばあい
には、該トップコートクリアー塗料の用途に応じて、た
とえば希釈剤、ハジキ防止剤、レベリング剤などの添加
剤；ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレー
トなどの繊維素系化合物；前記樹脂（Ａ）のほかに、と
くにエポキシ樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル系樹脂、
塩素化ポリプロピレン系樹脂、塩化ゴム、ポリビニルブ
チラールなどの樹脂などをさらに塗料用硬化性組成物に
配合してもよい。

【０１０４】本発明の塗料用硬化性組成物をうる方法に
はとくに限定がなく、たとえば樹脂（Ａ）、シリコン含
有化合物類（Ｂ）および有機チッ素含有化合物（Ｃ）、
ならびに必要に応じて硬化触媒（Ｄ）などの任意成分
を、それぞれの量を適宜調整して混合する方法などを採
用することができる。

【０１０５】本発明の塗料用硬化性組成物を、たとえば
スプレーコーティング法などの方法によって基材に塗装
したのち、常温でまたは６０〜１６０℃程度で加熱する
などして硬化させ、とくに耐汚染性にすぐれた硬化物
（塗膜）を形成させることができる。

【０１０６】このように、本発明の塗装用硬化性組成物
から形成される硬化物は、合成樹脂が本来呈する耐候
性、耐食性、意匠性、硬度などを維持しながら、すぐれ
た親水性および屋外での長期間にわたる暴露にも耐えう
るすぐれた耐汚染性を同時に併せもつものである。

【０１０７】したがって、本発明の塗料用硬化性組成物
は、たとえばとくに、建築物内外装、自動車、産業機器
などの塗装にきわめて有用である。

【０１０８】つぎに、前記塗料用硬化性組成物を用いた
本発明の塗装物について説明する。

【０１０９】本発明の塗装物（以下、塗装物（Ｉ）とい
う）は、たとえば鋼板、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、ＡＢＳ樹脂などのプラスチック、ＦＲＰなどの被
塗装物にメタリック粉末および／または着色顔料を含有
する塗料が塗布された塗布面に、本発明の塗料用硬化性
組成物を主成分として含有したトップコートクリアー塗
料が塗布されてなるものである。

【０１１０】前記メタリック粉末および／または着色顔
料を含有する塗料（ベースコート）には、とくに限定が
ない。該塗料（ベースコート）としては、たとえばアミ
ノアルキド樹脂、オイルフリーアルキド樹脂、熱硬化ア
クリル樹脂、熱硬化ウレタン樹脂、硝化綿ラッカー、変
性アクリルラッカー、スレートアクリルラッカー、常温
硬化ウレタン樹脂、アクリルエナメル樹脂、酸化硬化ア
ルキド樹脂、酸化硬化変性（セルロースアセテートブチ
レートなど）アルキド樹脂、常温または加熱硬化型フッ
素樹脂、加水分解性シリル基含有樹脂、本発明の塗料用
硬化性組成物およびこれらの混合物などを主成分とする
ものに、メタリック粉末および／または着色顔料を含有
せしめたものなどを用いることができる。

【０１１１】前記メタリック粉末および／または着色顔
料を含有する塗料は、有機溶媒を媒体とした溶液型塗
料、非水ディスパージョン塗料、多液型塗料、粉体塗
料、スラリー塗料、水性塗料などのいずれのタイプの塗
料であってもよい。

【０１１２】前記メタリック粉末および着色顔料にもと
くに限定がない。該メタリック粉末の具体例としては、
たとえばアルミニウム粉末、銅粉末などがあげられる。
さらに雲母粉末などを混合することも可能である。ま
た、該着色顔料の具体例としては、たとえばフタロシア
ニンブルー、トルイジンレッド、ベンジジンエローなど
の有機顔料および酸化チタン、カーボンブラック、ベン
ガラなどの無機顔料があげられる。これらのメタリック
粉末および着色顔料は、それぞれ単独でまたは２種以上
を混合して用いることができる。

【０１１３】なお、ベースコートに前記紫外線吸収剤や
光安定剤を配合したばあいには、塗装物（Ｉ）の耐候性
を一層向上させることができる。

【０１１４】また、メタリック粉末および／または着色
顔料を含有する塗料に、該塗料の塗膜とトップコートク
リアー塗料の塗膜との密着性を向上させるために、たと
えばアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、３−アミノプロピルジエトキシシランなど
のアミノシラン系化合物を配合してもよい。

【０１１５】前記アミノシラン系化合物の量は、メタリ
ック粉末および／または着色顔料を含有する塗料１００
部に対して、通常５０部以下、好ましくは２０部以下で
あることが望ましい。

【０１１６】本発明の塗装物（Ｉ）は、ベースコートが
塗布された塗布面に、さらにトップコートクリアー塗料
が塗布されたものである。該塗装物（Ｉ）は、たとえば
被塗装物に前記メタリック粉末および／または着色顔料
を含有する塗料を塗布して数分間放置したのち、ウェッ
ト・オン・ウェット方式でトップコートクリアー塗料を
塗布して加熱硬化させる２コート１ベーク方式や、メタ
リック粉末および／または着色顔料を含有する塗料を塗
布して加熱硬化させたのち、トップコートクリアー塗料
を塗布して加熱硬化させる２コート２ベーク方式などの
方式によって製造することができる。

【０１１７】トップコートクリアー塗料の塗布は、浸漬
方法、吹付け方法、刷毛塗り方法、ロールコーターまた
はフローコーターを用いる方法など、従来から行なわれ
ている種々の方法によって行なうことができる。かかる
塗布ののち、３０℃以上、好ましくは５５〜３５０℃に
塗布面を加熱することにより、塗布されたトップコート
クリアー塗料を硬化させることができる。

【０１１８】塗装物（Ｉ）の塗膜の厚さは、用途によっ
て異なるので、一概には決定することができない。メタ
リック粉末および／または着色顔料を含有する塗料から
形成された塗膜の厚さは、隠蔽性などの点から、１０〜
３０μｍ程度であることが好ましく、またトップコート
クリアー塗料から形成された塗膜の厚さは、耐久性など
の点から、２０〜５０μｍ程度であることが好ましい。

【０１１９】また、本発明の塗装物（以下、塗装物（I
I）という）は、本発明の塗料用硬化性組成物を主成分
として含有した塗料用組成物および顔料の分散物を主成
分として含有する塗料が、たとえば前記塗装物（Ｉ）を
うる際に用いることができる被塗装物と同様の被塗装物
に塗布されてなるものである。

【０１２０】前記塗料用組成物および顔料の分散物を主
成分として含有する塗料には、とくに限定がない。該塗
料としては、本発明の塗料用硬化性組成物、通常の塗料
に用いられるその他の組成物などからなる塗料用組成物
および顔料の分散物を含有せしめたものなどを用いるこ
とができる。

【０１２１】前記塗料用組成物および顔料の分散物を主
成分として含有する塗料は、前記塗装物（Ｉ）に用いら
れる塗料と同様に、どのようなタイプの塗料であっても
よい。

【０１２２】前記顔料にもとくに限定がなく、たとえば
前記塗装物（Ｉ）に用いられる塗料に含有される着色顔
料などを用いることができる。

【０１２３】前記塗料用組成物には、本発明の塗料用硬
化性組成物が主成分として含有されているが、該塗料用
硬化性組成物のほかにも、通常の塗料に用いられるその
他の組成物が含有されていてもよい。なお、このばあ
い、かかる塗料用硬化性組成物とその他の組成物との割
合（塗料用硬化性組成物／その他の組成物（重量比））
は５０／５０以上、好ましくは６０／４０以上、さらに
好ましくは６５／３５以上であることが望ましい。

【０１２４】本発明の塗装物（II）に用いられる塗料に
含有される分散物は、塗料用組成物および顔料を、ガラ
スビーズなどを用いてペイントコンディショナーなどの
分散装置で分散させることによってうることができる。

【０１２５】また、前記分散物をうる際に、たとえば前
記その他の組成物を用いるばあいには、たとえば本発明
の塗料用硬化性組成物と顔料とをあらかじめ分散させて
おき、これにその他の組成物を加えて分散させてもよ
く、逆にその他の組成物と顔料とをあらかじめ分散させ
ておき、これに本発明の塗料用硬化性組成物を加えて分
散させてもよく、とくに限定がない。

【０１２６】なお、前記塗料には、主成分として前記分
散物が含有されるが、かかる分散物のほかにも、たとえ
ばレオロジーコントロール剤などが含有されていてもよ
い。

【０１２７】本発明の塗装物（II）は、前記分散物を主
成分として含有する塗料が塗布されたものである。該塗
料を、たとえば前記被塗装物に塗布する方法にはとくに
限定がなく、たとえば前記塗装物（Ｉ）をうる際のトッ
プコートクリアー塗料を塗布する方法と同様の方法など
を採用することができる。かかる塗布ののち、常温でま
たは３０℃以上、好ましくは５５〜３５０℃に塗布面を
加熱することにより、塗布された塗料を硬化させること
ができる。

【０１２８】塗装物（II）の塗膜の厚さは、用途によっ
て異なるので、一概には決定することができないが、耐
久性などの点から１０〜８０μｍ程度であることが好ま
しく、２０〜５０μｍ程度であることがとくに好まし
い。

【０１２９】このように、本発明の塗装物には、前記塗
料用硬化性組成物が用いられているので、該塗装物は、
本来の耐候性、耐食性、意匠性、硬度などを維持しなが
ら、かつ耐汚染性にきわめてすぐれたものである。

【０１３０】

【実施例】つぎに、本発明の塗料用硬化性組成物および
それを用いてなる塗装物を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。

【０１３１】製造例１〜６（ビニル系重合体（ａ）（樹
脂（Ａ））の製造） 表１に示す組成の成分（１）〜（４）を用いた。

【０１３２】チッ素ガス雰囲気下、１０５℃に加熱した
成分（２）の混合溶液中に、成分（１）の混合溶液を５
時間かけて等速滴下した。つぎに、これに成分（３）の
混合溶液を１時間かけて等速滴下した。これを引き続い
て１０５℃で２時間撹拌したのち、室温まで冷却した。
つぎに、これに成分（４）を加えて撹拌し、ビニル系重
合体（ａ）−１〜（ａ）−６の溶液をえた。ただし、製
造例３では、成分（４）は用いなかった。

【０１３３】えられたビニル系重合体（ａ）−１〜
（ａ）−６の固形分濃度、数平均分子量、活性水素の量
およびシリコン当量を調べた。その結果を表１に示す。

【０１３４】なお、前記数平均分子量は、以下の方法に
したがって調べ、活性水素の量およびシリコン当量は、
表１に示す成分の組成に基づいて算出した。

【０１３５】（数平均分子量）ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー分析装置（東洋曹達（株）製、ＨＬＣ
−８０２０）を用いて、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィーを行なって測定した。

【０１３６】また、表１中の略号は、以下のことを示
す。

【０１３７】Ｓｔ ：スチレン ＭＭＡ ：メチルメタクリレート ＮＢＭＡ ：ｎ−ブチルメタクリレート ＩＢＭＡ ：イソブチルメタクリレート ＧＭＡ ：グリシジルメタクリレート ＮＢＡ ：ｎ−ブチルアクリレート Ａ−１７４：γ−トリメトキシシリルプロピルメタクリ
レート ＨＥＭＡ ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート ＡＡＭ ：アクリルアミド ＭＥＯＨ ：メタノール ＢＵＯＨ ：１−ブタノール ソルベッソ１００：芳香族炭化水素（エクソン化学
（株）製） ＸＹ ：キシレン ＴＯ ：トルエン ＡＩＢＮ ：２，２´−アゾビスイソブチロニトリル Ｖ−５９ ：２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニ
トリル） ＭＯＡ ：オルト酢酸メチル

【０１３８】

【表１】

【０１３９】製造例７（エポキシ基含有アクリル系重合
体（樹脂（Ａ））の製造） チッ素ガス雰囲気下、１１０℃に加熱したソルベッソ１
００（エクソン化学（株）製、芳香族炭化水素）１８部
と１−ブタノール ９部との混合溶液中に、スチレン
２０部、グリシジルメタクリレート ３４部、シクロヘ
キシルメタクリレート ３０部、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート ３４部、ソルベッソ１００ １４部、
１−ブタノール ５部およびカヤエステルＯ（化薬アク
ゾ（株）製、有機過酸化物）５．７部の混合物を４時間
かけて等速滴下した。つぎに、これにカヤエステルＯ
０．３重量％を含有したキシレン溶液 １０部を３０分
間かけて等速滴下した。これを引き続いて１１０℃で
１．５時間撹拌したのち、室温まで冷却した。つぎに、
これにソルベッソ１００を加えて撹拌し、固形分濃度が
６０重量％に調整されたエポキシ基含有アクリル系重合
体（以下、（Ａ）−Ｉという）をえた。

【０１４０】えられたエポキシ基含有アクリル系重合体
（Ａ）−Ｉの数平均分子量を製造例１〜６と同様にして
調べたところ、４３００であった。

【０１４１】製造例８（カルボキシル基含有アクリル系
重合体（樹脂（Ａ））の製造） チッ素ガス雰囲気下、１１０℃に加熱したキシレン ２
６部に、スチレン １５部、イソブチルメタクリレート
２８部、２−エチルヘキシルアクリレート３６．５
部、無水マレイン酸 ２０．５部、１−メトキシ−２−
アセトキシプロパン ３０部、カヤエステルＯ ５．７
部およびキシレン １０部の混合物を４時間かけて等速
滴下した。つぎに、これにカヤエステルＯ ０．３重量
％を含有したキシレン溶液１０部を３０分間かけて等速
滴下した。これを引き続いて１１０℃で１．５時間撹拌
したのち、室温まで冷却し、酸無水物基含有重合体をえ
た。

【０１４２】えられた酸無水物基含有重合体１００部に
対して、メタノール４部、トリエチルアミン０．０５部
および酢酸ブチル８部の混合物を６０℃で６時間反応さ
せた。こののち、赤外吸収スペクトルで酸無水物基に基
づく吸収（１７８５ｃｍ^-1における吸収）が消滅したこ
とを確認し、これにキシレンを加えて撹拌し、固形分濃
度が５０重量％に調整されたカルボキシル基含有アクリ
ル系重合体（以下、（Ａ）−IIという）をえた。

【０１４３】えられたカルボキシル基含有アクリル系重
合体（Ａ）−IIの数平均分子量を製造例１〜６と同様に
して調べたところ、４３００であった。

【０１４４】製造例９（３級アミノ基含有アクリル系重
合体（有機チッ素含有化合物（Ｃ））の製造） チッ素ガス雰囲気下、１１０℃に加熱したキシレン３２
部に、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート１０
部、スチレン１０部、メチルメタクリレート４０部、ｎ
−ブチルメタクリレート２０部、ｎ−ブチルアクリレー
ト２０部、キシレン１８部および２、２´−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）５．７部の混合物を５時
間かけて等速滴下した。つぎに、これに２，２´−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）０．３重量％を含有
したキシレン溶液８部を１時間かけて等速滴下した。こ
れを引き続いて１１０℃で２時間撹拌したのち、室温ま
で冷却し、固形分濃度が６１重量％の３級アミノ基含有
アクリル系重合体（以下、（Ｃ）−Ｉという）をえた。

【０１４５】えられた３級アミノ基含有アクリル系重合
体（Ｃ）−１の数平均分子量を製造例１〜６と同様にし
て調べたところ、４２００であった。

【０１４６】実施例１〜１１および比較例１〜６ 樹脂（Ａ）、シリコン含有化合物類（Ｂ）、有機チッ素
含有化合物（Ｃ）および硬化触媒（Ｄ）を表２および表
３に示す組成となるように配合し（固形分比）、これら
の固形分全量１００部に対してレベリング剤としてＬ−
１９８４−５０（楠本化成（株）製）０．４部および紫
外線吸収剤としてチヌビン３８４（チバガイギー社製）
２部を加えて混合物をえた。この混合物をキシレンにて
希釈し、Ｎｏ．４フォードカップによる粘度が約２０〜
２５秒となるように調整してトップコートクリアー塗料
をえた。

【０１４７】つぎに、脱脂およびリン酸化成処理が行な
われた軟質鋼板に、自動車用エポキシアミド系カチオン
電着プライマーおよび中塗りサーフェーサーを塗装した
ものを試験片とし、この表面にアクリルメラミン樹脂塗
料（白色パール状）をベースコートとして塗布した。

【０１４８】前記アクリルメラミン樹脂塗料を塗布して
５分間経過したのち、その表面に前記トップコートクリ
アー塗料をウェット・オン・ウェット方式で塗布し、常
温で１５分間放置した。こののち、これを１４０℃で３
０分間焼き付けて塗膜（硬化物）を形成させた。

【０１４９】えられた塗膜について、ベースコートの乾
燥膜厚が約１５μｍ、トップコートクリアーの乾燥膜厚
が約４０μｍであった。

【０１５０】つぎに、塗膜の物性として、耐汚染性、接
触角および鉛筆硬度を以下の方法にしたがって調べた。
その結果を表２および表３に示す。

【０１５１】（１）耐汚染性 えられた初期の塗膜および兵庫県神戸市兵庫区の屋外で
南面４５°の条件で６月〜９月のあいだの３カ月間暴露
試験を施したのちの塗膜について、Ｌ，ａ，ｂ表色系で
表わされる明度を色彩色差計（ミノルタ（株）製、ＣＲ
−３００）を用いてそれぞれ測定し、えられた暴露試験
前および暴露試験後の明度（Ｌ値）からその差（ΔＬ
値）を求め、耐汚染性を評価した。

【０１５２】なお、前記ΔＬ値が小さいほど、塗膜が耐
汚染性にすぐれることを示す。

【０１５３】（２）接触角 えられた塗膜について、温度２３℃、相対湿度６０％の
条件で、接触角測定機（協和界面化学（株）製、ＣＡ−
Ｓ１５０型）を用いて水の静的接触角（°）を測定し、
親水性を評価した。

【０１５４】なお、前記接触角が小さいほど、塗膜が親
水性にすぐれることを示す。

【０１５５】（３）鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ ５４００に記載の方法に準拠して、塗膜の
鉛筆硬度を測定した。

【０１５６】また、表中の略号は、以下のことを示す。

【０１５７】（Ａ）−III ：ウレタン架橋を行なうアク
リル系樹脂（三井東圧化学（株）製、アルマテックス７
４８−５Ｍ） （Ａ）−IV ：ｎ−ブチル化変性メラミン樹脂（三井東
圧化学（株）製、ユーバン２０ＳＥ−６０） （Ａ）−Ｖ ：エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ
（株）製、エピコート１００１ （Ａ）−VI ：溶剤可溶型フッ素樹脂（旭ガラス（株）
製、ルミフロンＬＦ−１００−Ｃ） （Ａ）−VII ：ウレタン架橋を行なうアクリル系樹脂
（日本ポリウレタン（株）製、コロネート２５１３、ブ
ロックイソシアナート） （Ａ）−VIII：β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン（日本ユニカー（株）
製、Ａ−１８６、エポキシ樹脂） （Ａ）−IX ：二官能性エポキシ樹脂（ダイセル化学工
業（株）製、セロキサイド２０２１） （Ｂ）−Ｉ ：テトラメチルシリケート部分加水分解縮
合物（ＭＳｉ５１（メチルシリケート５１）、コルコー
ト（株）製、ＳｉＯ₂分５１重量％） （Ｂ）−II ：テトラエチルシリケート部分加水分解縮
合物（ＨＡＳ−１、コルコート（株）製） （Ｃ）−II ：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート （Ｃ）−III ：Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルプロ
ピレンジアミン （Ｄ）−Ｉ ：ジオクチルホスフェートとドデシルアミ
ンとの反応生成物（ジオクチルホスフェート／ドデシル
アミン（重量比）＝５０／５０） （Ｄ）−II ：オクチルアシッドホスフェート（（株）
大八化学工業所製、ＡＰ８）と１，８−ジアザビシクロ
［５，４，０］ウンデセン−７との反応生成物（オクチ
ルアシッドホスフェート／１，８−ジアザビシクロ
［５，４，０］ウンデセン−７（重量比）＝６４／３
６） （Ｄ）−III ：スルホン酸アミン塩（キング インダス
トリーズ社製、ＮＡＣＵＲＥ５２２５） （Ｄ）−IV ：ジブチルスズジラウレート （Ｄ）−Ｖ ：トリス（エチルアセトアセタート）アル
ミニウム

【０１５８】

【表２】

【０１５９】

【表３】

【０１６０】表２および表３に示された結果から、実施
例１〜１１でえられたトップコートクリアー塗料は、比
較例１〜５と比べて、良好な鉛筆硬度を有するととも
に、接触角が小さく、親水性にすぐれるうえ、ΔＬ値が
小さいことから、耐汚染性にきわめてすぐれた塗膜（硬
化物）を形成しうるものであることがわかる。

【０１６１】実施例１２〜１６および比較例７ 樹脂（Ａ）、シリコン含有化合物類（Ｂ）および有機チ
ッ素含有化合物（Ｃ）を表４に示す組成となるように配
合し（固形分比）、これらの固形分全量１００部に対し
て実施例１〜１１で用いたものと同じレベリング剤０．
６部および紫外線吸収剤２部を加えたのち、表４に示す
硬化触媒（Ｄ）を加えて混合物をえた。この混合物をキ
シレンにて希釈し、Ｎｏ．４フォードカップによる粘度
が約２０〜２５秒となるように調整してトップコートク
リアー塗料をえた。

【０１６２】つぎに、前記トップコートクリアー塗料を
白色軟質鋼板の表面に塗布し、常温で５分間放置したの
ち、７０℃で３０分間焼き付けた。こののち、これを２
３℃で１日間養生させて塗膜（硬化物）を形成させた。

【０１６３】えられた塗膜の乾燥膜厚は、約４０μｍで
あった。

【０１６４】つぎに、塗膜の物性を実施例１〜１１と同
様にして調べた。その結果を表４に示す。

【０１６５】なお、表中の略号は、以下のことを示す。

【０１６６】（Ｃ）−IV ：トリエチルアミン （Ｃ）−Ｖ ：モルホリン （Ｃ）−VI ：ジイソプロパノールアミン （Ｃ）−VII ：Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン （Ｄ）−VI ：ジオクチルアシッドホスフェート
（（株）大八化学工業所製、ＤＰ−８Ｒ）

【０１６７】

【表４】

【０１６８】表４に示された結果から、実施例１２〜１
６でえられたトップコートクリアー塗料は、比較例７と
比べて、良好な鉛筆硬度を有するとともに、接触角が小
さく、親水性にすぐれるうえ、ΔＬ値が小さいことか
ら、耐汚染性にきわめてすぐれた塗膜（硬化物）を形成
しうるものであることがわかる。

【０１６９】実施例１７〜１９および比較例８〜９ 樹脂（Ａ）、シリコン含有化合物類（Ｂ）および有機チ
ッ素含有化合物（Ｃ）を表５に示す組成となるように配
合し（固形分比）、顔料濃度（固形分全量に対する顔料
の割合）が４０重量％、固形分濃度が６０重量％となる
ように、ガラスビーズを用い、ペイントコンディショナ
ーで酸化チタン（石原産業（株）製、ＣＲ−９０）を２
時間分散させ、白エナメルを調製した。この白エナメル
に表５に示す硬化触媒（Ｄ）を加えて混合物をえた。こ
の混合物をキシレンにて希釈し、Ｎｏ．４フォードカッ
プによる粘度が約２０〜２５秒となるように調整して塗
料をえた。

【０１７０】つぎに、前記塗料をアルミニウム板（Ａ５
０５２Ｐ）の表面に塗布し、２３℃で１４日間養生させ
て塗膜（硬化物）を形成させた。

【０１７１】えられた塗膜の乾燥膜厚は、約３０μｍで
あった。

【０１７２】つぎに、塗膜の物性を実施例１〜１１と同
様にして調べた。その結果を表５に示す。

【０１７３】実施例２０および比較例１０ 塗料用アクリル樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、
アクリディックＡ８０１）を実施例１７〜１９と同様に
して酸化チタンと分散させたのち、ＮＣＯ基とＯＨ基と
の当量比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）の値が１となるように、
イソシアナート化合物（武田薬品工業（株）製、タケネ
ートＤ１７０Ｎ）を加え、アクリルウレタン樹脂（以
下、樹脂（Ａ）−Ｘという）えた。

【０１７４】前記樹脂（Ａ）−Ｘおよび有機チッ素含有
化合物（Ｃ）を表５に示す組成となるように配合し（固
形分比）、実施例１７〜１９と同様にして白エナメルを
調製した。この白エナメルに、表５に示すシリコン含有
化合物類（Ｂ）および硬化触媒（Ｄ）を加えて混合物を
えた。この混合物から、実施例１７〜１９と同様にして
塗料をえた。

【０１７５】つぎに、前記塗料を用い、実施例１７〜１
９と同様にして塗膜（硬化物）を形成させた。

【０１７６】えられた塗膜の乾燥膜厚は、約３０μｍで
あった。

【０１７７】つぎに塗膜の物性を実施例１〜１１と同様
にして調べた。その結果を表５に示す。

【０１７８】なお、表中の略号は、以下のことを示す。

【０１７９】（Ｂ）−III ：テトラエチルシリケート部
分加水分解縮合物（ＥＳｉ４０（エチルシリケート４
０）、コルコート（株）製、ＳｉＯ₂分４０重量％） （Ｂ）−IV ：テトラエチルシリケート

【０１８０】

【表５】

【０１８１】表５に示された結果から、実施例１７〜１
９および２０でえられた塗料は、比較例８〜９および１
０と比べて、良好な鉛筆硬度を有するとともに、接触角
が小さく、親水性にすぐれるうえ、ΔＬ値が小さいこと
から、耐汚染性にきわめてすぐれた塗膜（硬化物）を形
成しうるものであることがわかる。

【０１８２】

【発明の効果】本発明の塗料用硬化性組成物は、樹脂が
本来呈する耐候性、耐食性、意匠性、硬度などを維持し
ながら、すぐれた親水性に基づく、屋外での長期間にわ
たる暴露にも耐えうるすぐれた耐汚染性を同時に併せも
つ硬化物を形成することができるものである。

【０１８３】したがって、本発明の塗料用硬化性組成物
は、たとえば建築物内外装、自動車、産業機器などの塗
装に好適に使用することができる。

【０１８４】また、本発明の塗装物は、前記塗料用硬化
性組成物を用いてえられるものであるので、前記したよ
うにすぐれた物性を兼備するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 183/04 ＰＭＵ Ｃ０９Ｄ 183/04 ＰＭＵ (72)発明者 玉井 仁 兵庫県高砂市伊保二丁目５−18−405 (72)発明者 南部 俊郎 兵庫県神戸市垂水区つつじが丘七丁目1722 −20

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂（Ａ）１００重量部に対して、一般
   式（Ｉ）： （Ｒ¹Ｏ）_4-a−Ｓｉ−（Ｒ²）_a （Ｉ） （式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して水素原子また
   は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基およびアラ
   ルキル基から選ばれた１価の炭化水素基（ただし、Ｒ¹
   およびＲ²は同時に水素原子ではない）、ａは０、１ま
   たは２を示す）で表わされるシリコン含有化合物および
   ／またはその部分加水分解縮合物（Ｂ）２〜７０重量部
   と、有機チッ素含有化合物（Ｃ）０．０１〜２０重量部
   とを配合してなる塗料用硬化性組成物。
2. 【請求項２】 樹脂（Ａ）がアクリル系樹脂（Ａ−１）
   および／またはフッ素樹脂（Ａ−２）を主成分としたも
   のである請求項１記載の塗料用硬化性組成物。
3. 【請求項３】 アクリル系樹脂（Ａ−１）が、主鎖が実
   質的にビニル系重合体鎖からなり、一般式（II）： 【化１】 （式中、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独立して水素原子また
   は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基およびアラ
   ルキル基から選ばれた１価の炭化水素基、ｂは０または
   １を示す）で表わされる加水分解性シリル基を、主鎖の
   末端および／または側鎖に有するビニル系重合体である
   請求項２記載の塗料用硬化性組成物。
4. 【請求項４】 ビニル系重合体が主鎖の末端および側鎖
   の活性水素の量が１．８ｍｍｏｌ／ｇ以下のものである
   請求項３記載の塗料用硬化性組成物。
5. 【請求項５】 アクリル系樹脂（Ａ−１）がウレタン結
   合含有アクリル系樹脂またはウレタン架橋を行なうアク
   リル系樹脂である請求項２記載の塗料用硬化性組成物。
6. 【請求項６】 樹脂（Ａ）がメラミン樹脂（Ａ−３）お
   よび／または酸で架橋するエポキシ樹脂（Ａ−４）を含
   有したものである請求項２、３、４または５記載の塗料
   用硬化性組成物。
7. 【請求項７】 シリコン含有化合物および／またはその
   部分加水分解縮合物（Ｂ）がテトラメチルシリケート、
   テトラエチルシリケート、テトラメチルシリケートの部
   分加水分解縮合物およびテトラエチルシリケートの部分
   加水分解縮合物の少なくとも１種である請求項１、２、
   ３、４、５または６記載の塗料用硬化性組成物。
8. 【請求項８】 有機チッ素含有化合物（Ｃ）が３級アミ
   ン化合物、モルホリン化合物および３級アミノ基含有ア
   クリル系重合体の少なくとも１種である請求項１、２、
   ３、４、５、６または７記載の塗料用硬化性組成物。
9. 【請求項９】 硬化触媒（Ｄ）が配合されてなる請求項
   １、２、３、４、５、６、７または８記載の塗料用硬化
   性組成物。
10. 【請求項１０】 硬化触媒（Ｄ）が酸性リン酸エステ
    ル、酸性リン酸エステルとチッ素含有有機化合物との反
    応生成物、カルボン酸、スルホン酸、スルホン酸とチッ
    素含有有機化合物との反応生成物、有機スズ化合物およ
    び有機アルミニウム化合物の少なくとも１種である請求
    項９記載の塗料用硬化性組成物。
11. 【請求項１１】 メタリック粉末および／または着色顔
    料を含有する塗料が塗布された塗布面にトップコートク
    リアー塗料が塗布されてなる塗装物であって、前記トッ
    プコートクリアー塗料が請求項１、２、３、４、５、
    ６、７、８、９または１０記載の塗料用硬化性組成物を
    主成分として含有したものである塗装物。
12. 【請求項１２】 塗料用組成物および顔料の分散物を主
    成分として含有する塗料が塗布されてなる塗装物であっ
    て、前記塗料用組成物が請求項１、２、３、４、５、
    ６、７、８、９または１０記載の塗料用硬化性組成物を
    主成分として含有したものである塗装物。