JPH10330518A

JPH10330518A - 帯電防止性ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH10330518A
Application number: JP9145002A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Fukuda; 雅之福田; Satoshi Kitazawa; 諭北澤
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1997-06-03
Filing date: 1997-06-03
Publication date: 1998-12-15
Anticipated expiration: 2017-06-03
Also published as: JP3455652B2

Abstract

(57)【要約】【課題】接着性、帯電防止性、耐ブロッキング性、背
面転写性、耐削れ性、回収性等に優れた磁気カード用フ
ィルム等に有用な帯電防止易接着性ポリエステルフィル
ムを提供する。【解決手段】芳香族ポリエステルフィルムの少なくと
も片面に、下記式（１）で示される構造のくり返し単位
を主成分とする帯電防止剤（Ａ）４〜９９重量％と、ポ
リエステル樹脂（Ｂ−１）、アクリル樹脂（Ｂ−２）及
びアクリル変性ポリエステル樹脂（Ｂ−３）からなる群
から選ばれた少なくとも１種のバインダー樹脂（Ｂ）０
〜９５重量％、及び下記式（２）で示される構造のくり
返し単位を主成分とする架橋剤（Ｃ）１〜１５重量％で
ある固形分組成を含む塗液を塗布し、乾燥、延伸してつ
くられた帯電防止性塗膜が設けられていることを特徴と
する帯電防止性ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は帯電防止性ポリエス
テルフィルムに関し、更に詳しくは帯電防止性、背面転
写性、耐削れ性、耐ブロッキング性及び回収性に優れ
た、磁気カード（例えばテレホンカード、プリペイドカ
ード）、電子材料、グラフィック材料、製版フィルム、
ＯＨＰフィルム、磁気記録材料（例えばオーディオテー
プ、ビデオテープ等の磁気テープやフロッピーディスク
等の磁気ディスク）等に有用な、特に磁気カード用に有
用な帯電防止性ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムは磁気カード用と
して、また包装材料用、写真材料用、磁気記録媒体用、
印刷材料用等のベースフィルムに広く使用されている
が、プラスチックフィルム共通の問題として静電気が発
生しやすく、製膜工程、加工工程、さらに製品の使用時
等において種々のトラブルを発生しやすいという欠点が
ある。

【０００３】特にテレホンカード、プリペイドカード等
の磁気カード用に厚物の白色ポリエステルフィルムが使
用されているが、その製造工程、加工工程や最終製品と
しての帯電防止性に難点があり、フィルム表面に帯電防
止性塗膜を形成する方法が種々提案され、かつ実用化さ
れている。この帯電防止性塗膜に含有させる帯電防止剤
としては従来より低分子型のものや高分子型のものが知
られているが、それぞれ長短を有する。そこで帯電防止
剤はその特性を用途に合わせて使い分けられている。

【０００４】例えば、低分子型の帯電防止剤としては、
スルホン酸塩基を有する長鎖アルキル化合物（特開平４
−２８７２８号公報）等のような界面活性剤型のアニオ
ン系帯電防止剤が知られており、また高分子型の帯電防
止剤としては、主鎖にイオン化された窒素元素を有する
ポリマー（特開平３−２５５１３９号公報、特開平４−
２８８１２７号公報、特開平６−１７２５６２号公報）
や、スルホン酸塩変性ポリスチレン（特開平５−３２０
３９０号公報）等が知られている。

【０００５】しかし、低分子型の帯電防止剤を用いた帯
電防止性塗膜では、帯電防止剤の一部が塗膜中を移動し
て界面に集積しフィルムの反対面等に移行することによ
る問題や、帯電防止性が経時的に悪化するという問題が
ある。一方、高分子型の帯電防止剤を用いた帯電防止性
塗膜では、良好な帯電防止性を発現するためには多量の
帯電防止剤の配合が必要であったり、膜厚の厚い帯電防
止性塗膜を形成させることが必要であるため経済的でな
い。また、製品とならない屑フィルム（例えば製品から
切断除去したフィルム端部等）を回収し、フィルム製造
用の再生材料として使用すると、溶融製膜の際に再生材
料中に含まれる塗膜成分が熱劣化し、得られたフィルム
が著しく着色し実用性に欠ける（回収性が劣る）ものと
なる等の問題がある。更に、フィルム同士が剥離し難い
（ブロッキング）欠点や塗膜が剥がれやすい欠点等があ
り、その解決が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、帯電防止性、背面転写
性、回収性、耐削れ性、耐ブロッキング性に優れた帯電
防止性ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ポリエ
ステルフィルムの少なくとも片面に、下記式（１）で示
される構造のくり返し単位を主成分とする帯電防止剤
（Ａ）４〜９９重量％と、ポリエステル樹脂（Ｂ−
１）、アクリル樹脂（Ｂ−２）及びアクリル変性ポリエ
ステル樹脂（Ｂ−３）からなる群から選ばれた少なくと
も１種のバインダー樹脂（Ｂ）０〜９５重量％、及び下
記式（２）で示される構造のくり返し単位を主成分とす
る架橋剤（Ｃ）１〜１５重量％である固形分組成を含む
塗液を塗布し、乾燥、延伸してつくられた帯電防止性塗
膜が設けられていることを特徴とする帯電防止性ポリエ
ステルフィルムである。

【０００８】

【化３】

【０００９】［式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれＨ又は
ＣＨ₃、Ｒ³、Ｒ⁶はそれぞれ炭素数が２〜１０のアルキ
レン基、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ炭素数が１〜５の飽和炭化
水素基、ｎ、ｍはそれぞれ１〜４０の数、Ｙ^-はハロゲ
ンイオン、モノもしくはポリハロゲン化アルキルイオ
ン、ナイトレートイオン、サルフェートイオン、アルキ
ルサルフェートイオン、スルホネートイオン又はアルキ
ルスルホネートイオンを示す。］

【００１０】

【化４】

【００１１】［式（２）中、Ｒ⁷、Ｒ⁸はそれぞれＨ又は
ＣＨ₃を示す。］

【００１２】本発明においてポリエステルフィルムを構
成するポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコール
成分とからなる線状ポリエステルである。このジカルボ
ン酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等を例示しうる。特
にフィルムの機械的性質の点からテレフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。

【００１３】グリコール成分としてはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，６−へキサンジオール、
シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール
等を例示しうる。特にフィルムの剛直性の点からエチレ
ングリコールが好ましい。

【００１４】上記のポリエステルは、第３成分として上
記ジカルボン酸成分あるいはグリコール成分を共重合し
たコポリエステルであってもよく、三官能以上の多価カ
ルボン酸成分あるいはポリオール成分を、得られるポリ
エステルが実質的に線状となる範囲（例えば５モル％以
下）で少量共重合したポリエステルであってもよい。

【００１５】かかるポリエステルは常法によりつくるこ
とができ、ポリエステルの固有粘度（オルソクロロフェ
ノール中、３５℃）が０．４５以上であるとフィルムの
剛性が大きい等の機械的特性が良好となるため好まし
い。上記ポリエステルには、白色顔料、例えば酸化チタ
ン及び／または硫酸バリウムを含有させることができ
る。このほかに酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク等のよう
な無機フィラー、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレ
ン樹脂、架橋アクリル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等
のような耐熱性ポリマーからなる有機フィラー、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレンコポリ
マー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂、安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等を必要
に応じて添加することもできる。

【００１６】本発明における白色ポリエステルフィルム
は酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を５〜２０重
量％含んでおり、その表面光沢度は所望により、任意に
選択することができる。

【００１７】本発明においてポリエステルフィルムは二
軸延伸フィルムであることが好ましく、その厚さは２０
μｍ以上、好ましくは５０〜５００μｍ、特に好ましく
は７５〜３００μｍである。この厚さが２０μｍ未満で
はフィルムの腰が弱くなる。一方フィルムが厚すぎ、例
えば５００μｍを超えると製膜性が劣る傾向が見られ
る。

【００１８】本発明において上記ポリエステルフィルム
の少なくとも片面に設ける帯電防止塗膜は、帯電防止剤
（Ａ）を含む塗液を塗布し、乾燥、延伸して設けられ
る。

【００１９】本発明における帯電防止剤（Ａ）は下記式
（１）で示される構造の繰り返し単位を主成分とする化
合物である。

【００２０】

【化５】

【００２１】［式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれＨ又は
ＣＨ₃、Ｒ³、Ｒ⁶はそれぞれ炭素数が２〜１０のアルキ
レン基、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ炭素数が１〜５の飽和炭化
水素基、ｎ、ｍはそれぞれ１〜４０の数、Ｙ^-はハロゲ
ンイオン、モノもしくはポリハロゲン化アルキルイオ
ン、ナイトレートイオン、サルフェートイオン、アルキ
ルサルフェートイオン、スルホネートイオン又はアルキ
ルスルホネートイオンを示す。］

【００２２】前記帯電防止剤（Ａ）のうち、式（１）中
のＹ^-がＲ⁹ＳＯ₃ ^-で示されるアルキルスルホネートイオ
ン（ただし、Ｒ⁹は炭素数が１〜５の飽和炭化水素基を
示す。）であり、Ｒ³がエチレン基であり、ｎが１〜４
０の数であり、Ｒ⁶がエチレン基であり、ｍが１〜４０
の数であるものは、塗膜とポリエステルフィルムとの接
着性、塗膜の耐熱性が良好であり、特に帯電防止性に優
れるので好ましい。

【００２３】さらに、式（１）中のＹ^-がＣＨ₃ＳＯ₃ ^-、
Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₃ ^-またはＣ₃Ｈ₇ＳＯ₃ ^-であり、Ｒ³がエチレ
ン基でありかつｎが２〜１０の数、Ｒ⁶がエチレン基で
ありかつｍが２〜１０の数であるものが特に好ましい。

【００２４】式（１）で表わされる構造の繰返し単位を
持つ化合物の平均分子量（数平均分子量）は任意である
が、３０００〜３０００００、更に５０００〜１０００
００であることが好ましい。この平均分子量が３０００
未満であると、帯電防止剤（Ａ）の背面転写性が悪化す
る傾向があり、平均分子量が３０００００を超えると水
性塗液の粘度が高くなりすぎフィルムに均一に塗布し難
くなる傾向がある。

【００２５】本発明における帯電防止性塗膜を形成させ
る塗液には、塗膜とポリエステルフィルムとの接着をよ
り強固なものとするために、バインダー樹脂（Ｂ）が含
まれていることが好ましい。

【００２６】このバインダー樹脂としてはポリエステル
樹脂（Ｂ−１）、アクリル樹脂（Ｂ−２）、アクリル変
性ポリエステル樹脂（Ｂ−３）等を例示することがで
き、これらの樹脂から選ばれる１種以上の樹脂を用いる
ことが好ましい。とくにポリエステル樹脂（Ｂ−１）ま
たはアクリル樹脂（Ｂ−２）を用いると、帯電防止性塗
膜とポリエステルフィルムとの密着性が良好になるため
好ましく、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）とアクリル樹脂
（Ｂ−２）を併用すると接着性が良好で、かつ帯電防止
性フィルムを回収し再使用する際に再生フィルムの着色
を抑制できるためさらに好ましい。ポリエステル樹脂
（Ｂ−１）とアクリル樹脂（Ｂ−２）を併用する場合
は、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）をアクリル樹脂（Ｂ−
２）よりも多い量用いることが好ましい。

【００２７】前記ポリエステル樹脂（Ｂ−１）はジカル
ボン酸成分とグリコール成分とを構成成分とする線状ポ
リエステルである。このジカルボン酸成分としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、４，４−ジフェニルジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、フェニルインダンジカルボン酸、ダイマー酸
等を例示することができる。これらの成分は二種以上を
用いることができる。更に、これらの成分とともにマレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等の如き不飽和多塩基酸
やｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシエト
キシ）安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸を少割合
用いることができる。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシ
カルボン酸成分の割合は高々１０モル％、好ましくは５
モル％以下である。

【００２８】またグリコール成分としては、エチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロール
プロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ポリ（エチレンオキシ）グリコール、ポリ（テトラメチ
レンオキシ）グリコール、ビスフェノールＡのアルキレ
ンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡのアルキレ
ンオキサイド付加物等を例示することができる。これら
は二種以上を用いることができる。

【００２９】かかるポリオール成分の中でもエチレング
リコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物やプロピレンオキサイド付加物、１，４−ブタンジオ
ールが好ましく、更にエチレングリコール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物やプロピレンオキサ
イド付加物が好ましい。

【００３０】また、前記ポリエステル樹脂（Ｂ−１）に
は、水性液化を容易にするために若干量の、スルホン酸
塩基を有する化合物やカルボン酸塩基を有する化合物を
共重合させることが可能であり、その方が好ましい。

【００３１】このスルホン酸塩基を有する化合物として
は、例えば５−Ｎａスルホイソフタル酸、５−アンモニ
ウムスルホイソフタル酸、４−Ｎａスルホイソフタル
酸、４−メチルアンモニウムスルホイソフタル酸、２−
Ｎａスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホイソフタル酸、
４−Ｋスルホイソフタル酸、２−Ｋスルホイソフタル
酸、Ｎａスルホコハク酸等のスルホン酸アルカリ金属塩
系またはスルホン酸アミン塩系化合物等が好ましく挙げ
られる。

【００３２】このカルボン酸塩基を有する化合物として
は、例えば無水トリメリット酸、トリメリット酸、無水
ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、シク
ロブタンテトラカルボン酸、ジメチロールプロピオン酸
等、あるいはこれらのモノアルカリ金属塩等が挙げられ
る。なお、遊離カルボキシル基は共重合後にアルカリ金
属化合物やアミン化合物を作用させてカルボン酸塩基と
する。

【００３３】前記アクリル樹脂（Ｂ−２）は、アクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸アンモニウム、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸ソーダ、メタクリル酸アンモニウ
ム、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等
を例示することができる。これらのモノマーは、例えば
スチレン、酢酸ビニル、、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ジビニルベンゼン、スチレンスルホン酸ソーダ、ビ
ニルスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソーダ等の
他の不飽和単量体と併用することもできる。

【００３４】前記アクリル変性ポリエステル樹脂（Ｂ−
３）は、前記ポリエステル樹脂（Ｂ−１）の存在下でア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸アンモニ
ウム、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸ソーダ、メタクリル酸アン
モニウム、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート、アクリロニトリル、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド等で例示されるアクリル系単量体を重合させて作ら
れたグラフト共重合体であり、スチレン、酢酸ビニル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ジビニルベンゼンスチレ
ンスルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ、メタリ
ルスルホン酸ソーダ等の他の不飽和単量体を共重合成分
として含むものであってもよい。

【００３５】本発明における帯電防止性塗膜を形成させ
る塗液には、塗膜とポリエステルフィルムとの接着性を
調節するため、上記以外のバインダー樹脂を配合するこ
とができる。かかる樹脂としては、ポリウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ポリエーテル樹脂、水溶性
樹脂等を挙げることができる。

【００３６】本発明における帯電防止性塗膜を形成させ
る塗液には、塗膜の耐溶剤性またはフィルムの耐ブロッ
キング性を良好なものとするため、オキサゾリン化合物
からなる架橋剤（Ｃ）が含まれていることが好ましい。
上記オキサゾリン化合物としては、下記式（２）で示さ
れる構造のくり返し単位を主成分とする化合物が挙げら
れる。

【００３７】

【化６】

【００３８】［式（２）中、Ｒ⁷、Ｒ⁸はそれぞれＨ又は
ＣＨ₃を示す。］

【００３９】この下記式（２）で示される構造のくり返
し単位を主成分とする化合物の分子量は、５００〜５０
００の範囲であることが好ましい。分子量が５００未満
であると、帯電防止性塗膜の耐溶剤性やフィルムの耐ブ
ロッキング性が低下することがあり、一方５０００を超
えると塗液の安定性が低下し均一な塗膜が得られないこ
とがある。かかる化合物の中、式（２）中のＲ⁷がＨ、
Ｒ⁸がＣＨ₃かつ分子量が２０００のものが特に好まし
い。

【００４０】本発明における帯電防止性塗膜を形成させ
る塗液には、塗液、特に水性塗液の安定性を向上させ、
塗液をポリエステルフィルムに塗布する際の濡れ性を向
上させるため、界面活性剤（Ｄ）を配合することができ
る。かかる界面活性剤（Ｄ）としては、例えばアルキレ
ンオキサイド単独重合体、アルキレンオキサイド共重合
体、脂肪族アルコール・アルキレンオキサイド付加物、
長鎖脂肪族置換フェノール・アルキレンオキサイド付加
物、多価アルコール脂肪酸エステル、長鎖脂肪族アミド
アルコール等のノニオン系界面活性剤、４級アンモニウ
ム塩を有する化合物、アルキルピリジニウム塩を有する
化合物、スルホン酸塩を有する化合物等のカチオン系ま
たはアニオン系界面活性剤等を挙げることができ、特に
ノニオン系界面活性剤が、塗膜とベースフィルムとの接
着性や帯電防止性フィルムの耐ブロッキング性に対する
効果が優れるため好ましい。

【００４１】本発明における帯電防止性塗膜は、前述の
帯電防止剤（Ａ）及び架橋剤（Ｃ）を含む塗液を塗布す
ることにより形成されるが、更にバインダー樹脂（Ｂ）
及び／又は界面活性剤（Ｄ）を含む塗液であることが好
ましい。該塗液に含まれる帯電防止剤（Ａ）の割合は、
帯電防止性を良好なものにするため４〜９９重量％であ
ることが必要で、１０〜９９重量％であることが好まし
い。帯電防止剤（Ａ）の割合が、４重量％未満であると
帯電防止性が不足するようになる。また、架橋剤（Ｃ）
の割合は、１〜１５重量％であることが必要である。架
橋剤（Ｃ）の割合が１重量％未満であると帯電防止性塗
膜の耐溶剤性が低下するため好ましくなく、一方１５重
量％を超えると塗液の安定性が低下するため好ましくな
い。

【００４２】本発明における帯電防止性塗膜の特に好ま
しい態様としては以下の例を挙げることができる。すな
わち、帯電防止性塗膜を形成させる塗液の特に好ましい
固形分組成としては、帯電防止剤（Ａ）１０〜８０重量
％、バインダー樹脂（Ｂ）１９〜８０重量％、架橋剤
（Ｃ）１〜１０重量％及び界面活性剤（Ｄ）０〜２５重
量％であって、帯電防止剤（Ａ）が、前述の式（１）で
示される構造の繰り返し単位（ただし、式（１）中、Ｒ
¹、Ｒ²はそれぞれＨ又はＣＨ₃、Ｒ³、Ｒ⁶はそれぞれエ
チレン基、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ炭素数が１〜５の飽和炭
化水素基、ｎ、ｍはそれぞれ１〜４０の数、Ｙ^-はＲ⁹Ｓ
Ｏ₃ ^-で示されるアルキルスルホネートイオン、Ｒ⁹は炭
素数が１〜５の飽和炭化水素基を示す。）を主成分とす
る化合物であり、バインダー樹脂（Ｂ）が２次転移点２
０〜１００℃のアクリル樹脂（Ｂ−２）であって、該帯
電防止性塗膜の表面エネルギーが３７〜７３ｄｙｎｅ／
ｃｍかつ対水接触角が４０〜１１０度である。

【００４３】帯電防止剤（Ａ）が１０〜８０重量％の範
囲であると塗膜とポリエステルフィルムとの接着性およ
び帯電防止性が良好であり、バインダー樹脂（Ｂ）が１
９〜８０重量％の範囲であると帯電防止性および塗膜と
ポリエステルフィルムとの接着性が良好であり、架橋剤
（Ｃ）が１〜１０重量％の範囲であると塗膜の耐溶剤性
や帯電防止性フィルムの耐ブロッキング性が良好であ
り、界面活性剤（Ｄ）が０〜２５重量％の範囲であると
塗膜とポリエステルフィルムとの接着性および帯電防止
性フィルムの耐ブロッキング性が良好なものとなる。

【００４４】上記態様の塗液から形成された塗膜が設け
られ、かつ塗膜の特性が上記特性を満足する帯電防止性
フィルムを、例えば磁気カードに用いた際、塗膜とベー
スフィルムとの接着性や帯電防止フィルムの耐ブロッキ
ング性、耐熱性、低湿度における帯電防止性が特に優れ
るものが得られる本発明における塗膜は水性塗液（水を
媒体とするもの）を塗布して形成することが好ましい
が、有機溶剤を溶剤として塗布して形成することも可能
である。この有機溶剤としては、メチルエチルケトン、
アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、シクロヘキサノン、ｎ−ヘキサン、トルエン、キシ
レン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イ
ソプロパノール等を例示することができる。これらは単
独で、もしくは複数を組み合わせて用いることができ
る。

【００４５】また、本発明における塗液には塗膜表面の
滑り性を良好なものとし、フィルムの耐ブロッキング性
を良好なものとするため、接着性等の特性を損なわない
範囲で滑剤を添加することができる。この滑剤として
は、例えばポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メラミン
樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、尿素樹脂、ベンゾ
グナミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等の
微粒子を挙げることができる。これらの樹脂の微粒子
は、積層物塗膜に微粒子で含まれるものであれば熱可塑
性であっても熱硬化性のものであってもよい。

【００４６】さらに本発明の目的を損なわない範囲にお
いて、他の界面活性剤、紫外線吸収剤、顔料、潤滑剤、
ブロッキング防止剤、メラミン、エポキシ、アジリジン
等の他の架橋剤や他の帯電防止剤等の添加剤を塗液に配
合することができる。

【００４７】本発明における塗液の固形分濃度は、０．
５〜３０重量％であることが好ましい。この固形分濃度
が０．５重量％未満であると、ポリエステルフィルムへ
の濡れ性が不足し、また３０重量％を超えると塗布外観
が悪化する傾向がある。

【００４８】本発明においては前述の各成分を含む塗液
をポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布する
が、該ポリエステルフィルムとしては結晶配向が完了す
る前のポリエステルフィルムが好ましい。配向結晶が完
了する前のポリエステルフィルムとしては、ポリエステ
ルを熱溶融してそのままフィルム状となした未延伸状フ
ィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか
一方に配向せしめた一軸延伸フィルム、縦方向及び横方
向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦
方向及び横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せし
める前の二軸延伸フィルム）等を例示することができ
る。

【００４９】ポリエステルフィルムへの塗液の塗布方法
としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロ
ールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコ
ート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプ
レーコート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカー
テンコート法等を単独または組み合わせて適用すると良
い。なお、水性塗剤を用いる場合には、塗剤の安定性を
助ける目的で若干量の有機溶剤を含ませても良い。

【００５０】塗布量は走行しているフィルム１ｍ²あた
り０．５〜５０ｇ、さらには５〜３０ｇが好ましい。最
終乾燥塗膜の厚さとしては、０．０２〜１μｍ、さらに
は０．０５〜０．８μｍが好ましい。塗膜の厚さが０．
０２μｍ未満であると、帯電防止性が不十分となり、他
方１μｍを超えると、耐ブロッキング性が低下する傾向
がある。塗布はフィルムの用途に応じて片面のみに行う
ことも両面に行うこともできる。塗布後、乾燥すること
により、均一な塗膜となる。

【００５１】本発明においては、ポリエステルフィルム
に塗液を塗布した後、乾燥、好ましくは延伸処理を行う
ことが好ましいが、乾燥は９０〜１３０℃で２〜２０秒
間行うのが好ましい。乾燥は延伸処理の予熱処理ないし
延伸時の加熱処理をかねることができる。ポリエステル
フィルムの延伸処理は、温度７０〜１４０℃で縦方向に
２．５〜７倍、横方向に２．５〜７倍、面積倍率で８倍
以上、さらには９〜２８倍延伸するのが好ましい。再延
伸する場合には、１．０５〜３倍の倍率で延伸するのが
好ましい（但し、面積倍率は前記と同じ）。延伸後の熱
固定処理は最終延伸温度より高く融点以下の温度で１〜
３０秒行うのが好ましい。例えばポリエチレンテレフタ
レートフィルムでは１７０〜２４０℃で２〜３０秒熱固
定するのが好ましい。

【００５２】かくして得られた帯電防止性ポリエステル
フィルムは、例えば表面エネルギーが３７〜７３ｄｙｎ
ｅ／ｃｍかつ対水接触角が４０〜１１０度であり、また
表面固有抵抗（温度２３℃、湿度６０％）が３×１０¹²
［Ω／□］以下、特に２×１０¹⁰〜２×１０¹¹［Ω／
□］であり、接着性、帯電防止性、耐ブロッキング性、
背面転写性、耐削れ性、回収性に優れたものであり、特
に磁気カード用フィルムとして極めて有用である。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。本発明における評価は次に示す方法で行った。

【００５４】１．表面固有抵抗（帯電防止性）サンプルフィルムの表面固有抵抗を、タケダ理研社製・
固有抵抗測定器を使用し、測定温度２３℃、測定湿度６
０％の条件で、印加電圧５００Ｖで１分後の表面固有抵
抗値（Ω／□）を測定する。尚、表面固有抵抗値は３×
１０¹²［Ω／□］以下が好ましく、３×１０¹¹以下が更
に好ましい。

【００５５】２．耐ブロッキング性５０ｍｍ幅に切断したサンプルフィルムの塗膜塗設面と
非塗設面とを重ねあわせ、５０ｋｇ／ｃｍ²の荷重下、
６０℃×８０％ＲＨにて１７時間処理した後、塗設面と
非塗設面との剥離力を測定し、耐ブロッキング性を下記
の基準で評価した。ランクＡ：剥離力≦１０ｇ（耐ブロッキング性良好）ランクＢ：１０ｇ＜剥離力≦３０ｇ（耐ブロッキング性やや不良）ランクＣ：３０ｇ＜剥離力（耐ブロッキング性不良）

【００５６】３．対水接触角サンプルフィルムを、塗膜塗設面を上にして接触角測定
装置（エルマ社製）に固定し、温度２３℃の条件にて水
滴を落下させてから１分後の接触角を読み取ることによ
り測定した。

【００５７】４．背面転写性サンプルフィルムの塗膜塗設面と非塗設面とを重ねて６
ｋｇ／ｃｍ²の荷重を加え、５０℃×７０％ＲＨの条件
で１７時間処理した後、非塗布面の対水接触角（θ：背
面転写性の代用特性）を測定し、下記の基準により評価
した。ランクＡ： θ≧５５°（背面転写性良好）ランクＢ：５５°＞θ≧４８°（背面転写性やや良好）ランクＣ：４８°＞θ （背面転写性不良）なお、背面転写性が全く無いフィルムの水接触角は６０
〜７２°であり、背面転写性良好なフィルムの水接触角
は５５°以上であり、背面転写性が著しい（背面転写性
不良）フィルムの水接触角は４８°未満である。

【００５８】５．耐削れ性２０ｍｍ幅に切断したフィルムサンプルを用い、フィル
ムの塗膜塗設面を直径１０ｍｍの円柱状ステンレス製固
定バーにあてて２００ｇの荷重を加えた状態で８０ｍ走
行させた後、バーに付着した塗膜の白粉を観察し、耐削
れ性を下記の基準で評価した。ランクＡ：バーに白粉の付着が無い（耐削れ性良好）ランクＢ：バーに白粉がやや付着する（耐削れ性やや不
良）ランクＣ：バーに白粉が多量に付着する（耐削れ性不
良）

【００５９】６．再生フィルムの着色度（回収性）塗膜を設けないフィルムを粉砕し、押出機にて約３００
℃で溶融しチップ化した。次いで、得られたチップを溶
融製膜し、ブランクフィルムを作成した。このフィルム
の着色度をブランクとした。一方、塗膜を設けたサンプ
ルフィルムを粉砕し、押出機にて約３００℃で溶融しチ
ップ化した。次いで、得られたチップを溶融製膜し、再
生フィルムを作成した。このフィルムの着色度を下記の
基準により評価した。ランクＡ：着色度がブランクフィルム並みランクＢ：フィルムがやや着色しているランクＣ：フィルムの着色度が大で実用性に欠ける

【００６０】７．ＵＶインキの接着性サンプルの塗膜非塗設面に厚さ２５０μｍのポリエステ
ルフィルムを接着剤で貼り付けた。次に塗膜塗設面の上
に紫外線硬化型印刷インキ（東洋インキ製フラッシュド
ライＦＤＯ紅ＡＰＮ）をＲＩテスター（明製作所製）に
より印刷した後、中圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、一灯式；
日本電池製）ＵＶキュア装置でキュアリングを行い、厚
み３．０μｍのＵＶインキ層を形成させた。このＵＶイ
ンキ層上にセロテープ（１８ｍｍ幅；ニチバン製）を１
５ｃｍの長さに貼り、この上を２Ｋｇの手動式荷重ロー
ルで一定の荷重を与え、フィルムを固定してセロハンテ
ープの一端を９０゜方向に剥離することにより剥離接着
力を測定した。接着性は次の基準で評価した。ランクＡ：インキ層が全く剥離しない（インキ接着性良
好）ランクＢ：塗膜とインキ層間が部分的に凝集破壊状に剥
離する（インキ接着性やや良好）ランクＣ：塗膜とインキ層間が層状に剥離する（インキ
接着性不良）

【００６１】［実施例１］固有粘度０．６５（オルソク
ロロフェノール中、３５℃）のポリエチレンテレフタレ
ート（酸化チタン１０重量％を含む）を溶融して冷却ド
ラム上にキャストし、縦方向に３．６倍延伸した。この
フィルムの片面に、下記固形分組成の１０重量％水性塗
液をマイクログラビアコート法にて４ｇ／ｍ²（ｗｅ
ｔ）の量で塗布した。塗膜を乾燥後、横方向に３．６倍
延伸し、２３０℃で熱処理して厚さ１００μｍの二軸延
伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を
表１に示す。

【００６２】＜水性塗液の固形分組成＞（Ｉ）高分子帯電防止剤（Ａ）２０重量％：下記式
（３）で示される構造の繰返し単位を持つ化合物（II）バインダー樹脂（Ｂ）７０重量％：テレフタ
ル酸（２２ｍｏｌ％）、イソフタル酸（１ｍｏｌ％）、
２，６−ナフタレンジカルボン酸（６５ｍｏｌ％）、
４，４´−ジフェニルジカルボン酸（１２ｍｏｌ％）、
エチレングリコール（７５ｍｏｌ％）、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール（１０ｍｏｌ％）及びビスフェノ
ールＡのプロピレンオキサイド付加物（１５ｍｏｌ％）
を共重合した共重合ポリエステル（Ｂ−１、Ｔｇ：８０
℃、平均分子量：２１，５００）（III）架橋剤（Ｃ）５重量％：下記式
（４）で示される架橋剤（平均分子量：２０００）（IV）界面活性剤（Ｄ）５重量％：ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル

【００６３】

【化７】

【００６４】

【化８】

【００６５】［実施例２］共重合ポリエステル（Ｂ−
１）を、メタクリル酸メチル（３０ｍｏｌ％）、アクリ
ル酸エチル（５５ｍｏｌ％）、アクリロニトリル（１０
ｍｏｌ％）及びＮ−メチロールメタクリルアミド（５ｍ
ｏｌ％）を共重合して得られたアクリル共重合体（Ｂ−
２、数平均分子量：２５８０００）に変更する以外は実
施例１と全く同様にして二軸延伸ポリエステルフィルム
を得た。このフィルムの特性を表１に示す。

【００６６】［実施例３］塗液の固形分組成を、実施例
１で用いた高分子帯電防止剤（Ａ）３０重量％、実施例
１で用いた共重合ポリエステル（Ｂ−１）３０重量％、
実施例２で用いたアクリル共重合体（Ｂ−２）３０重量
％、実施例１で用いた架橋剤（Ｃ）５重量％及び実施例
１で用いた界面活性剤（Ｄ）５重量％からなる組成に変
更する以外は実施例１と全く同様にして二軸延伸ポリエ
ステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に示
す。

【００６７】［実施例４］実施例３で用いた高分子帯電
防止剤（Ａ）の［ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-］を［Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₃ ^-］に
変更する以外は実施例３と全く同様にして二軸延伸ポリ
エステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に
示す。

【００６８】［実施例５］塗液の固形分組成を、実施例
１で用いた高分子帯電防止剤（Ａ）７重量％、実施例１
で用いた共重合ポリエステル（Ｂ−１）４２重量％、実
施例２で用いたアクリル共重合体（Ｂ−２）４１重量
％、実施例１で用いた架橋剤（Ｃ）５重量％及び実施例
１で用いた界面活性剤（Ｄ）５重量％からなる組成に変
更する以外は実施例１と全く同様にして二軸延伸ポリエ
ステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に示
す。

【００６９】［実施例６］塗液の固形分組成を、実施例
１で用いた高分子帯電防止剤（Ａ）４８重量％、実施例
１で用いた共重合ポリエステル（Ｂ−１）２１重量％、
実施例２で用いたアクリル共重合体（Ｂ−２）２１重量
％、実施例１で用いた架橋剤（Ｃ）５重量％及び実施例
１で用いた界面活性剤（Ｄ）５重量％からなる組成に変
更する以外は実施例１と全く同様にして二軸延伸ポリエ
ステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に示
す。

【００７０】［実施例７］基材フィルムのポリエチレン
テレフタレートフィルムをポリエチレンナフタレートフ
ィルムに変えた以外は実施例３と同様にして二軸延伸ポ
リエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１
に示す。

【００７１】［実施例８］塗液の固形分組成を、実施例
１で用いた高分子帯電防止剤（Ａ）２０重量％、実施例
１で用いた共重合ポリエステル（Ｂ−１）６５重量％、
実施例１で用いた架橋剤（Ｃ）１０重量％及び実施例１
で用いた界面活性剤（Ｄ）５重量％からなる組成に変更
する以外は実施例１と全く同様にして二軸延伸ポリエス
テルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に示
す。

【００７２】［比較例１］塗液の固形分組成を、実施例
１で用いた高分子帯電防止剤（Ａ）３重量％、実施例１
で用いた共重合ポリエステル（Ｂ−１）８７重量％、実
施例１で用いた架橋剤（Ｃ）５重量％及び実施例１で用
いた界面活性剤（Ｄ）５重量％からなる組成に変更する
以外は実施例１と全く同様にして二軸延伸ポリエステル
フィルムを得た。このフィルムの特性を表１に示す。

【００７３】［比較例２］塗液の固形分組成を、ポリス
チレンスルホン酸ナトリウム（帯電防止剤（Ａ））２５
重量％、実施例１で用いた共重合ポリエステル（Ｂ−
１）６５重量％、実施例１で用いた架橋剤（Ｃ）５重量
％及び実施例１で用いた界面活性剤（Ｄ）５重量％から
なる組成に変更する以外は実施例１と全く同様にして二
軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特
性を表１に示す。

【００７４】［比較例３］塗液の固形分組成を、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（帯電防止剤（Ａ））
２５重量％、実施例１で用いた共重合ポリエステル（Ｂ
−１）６５重量％、実施例１で用いた架橋剤（Ｃ）５重
量％及び実施例１で用いた界面活性剤（Ｄ）５重量％か
らなる組成に変更する以外は実施例１と全く同様にして
二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの
特性を表１に示す。

【００７５】［比較例４］実施例１において、組成物を
コーテイングをせずに得た二軸延伸ポリエステルフィル
ムの特性を表１にまとめて示す。

【００７６】［比較例５］塗液の固形分組成を、実施例
１で用いた高分子帯電防止剤（Ａ）２０重量％、実施例
１で用いた共重合ポリエステル（Ｂ−１）７５重量％及
び実施例１で用いた界面活性剤（Ｄ）５重量％からなる
組成に変更する以外は実施例１と全く同様にして二軸延
伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を
表１に示す。

【００７７】［比較例６］塗液の固形分組成を、実施例
１で用いた高分子帯電防止剤（Ａ）２０重量％、実施例
１で用いた共重合ポリエステル（Ｂ−１）５５重量％、
実施例１で用いた架橋剤（Ｃ）２０重量％及び実施例１
で用いた界面活性剤（Ｄ）５重量％からなる組成に変更
する以外は実施例１と全く同様にして二軸延伸ポリエス
テルフィルムを得た。このフィルムの特性を表１に示
す。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【発明の効果】本発明における帯電防止易接着性用ポリ
エステルフィルムは、従来のものに比べて、低湿度下に
おける帯電防止性に優れ、しかも接着性、耐ブロッキン
グ性、背面転写性、耐削れ性、回収性に優れた磁気カー
ド用フィルム等に有用なポリエステルフィルムを提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 //(Ｃ０８Ｌ 67/02 81:00 33:00）Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ポリエステルフィルムの少なくと
も片面に、下記式（１）で示される構造のくり返し単位
を主成分とする帯電防止剤（Ａ）４〜９９重量％と、ポ
リエステル樹脂（Ｂ−１）、アクリル樹脂（Ｂ−２）及
びアクリル変性ポリエステル樹脂（Ｂ−３）からなる群
から選ばれた少なくとも１種のバインダー樹脂（Ｂ）０
〜９５重量％、及び下記式（２）で示される構造のくり
返し単位を主成分とする架橋剤（Ｃ）１〜１５重量％で
ある固形分組成を含む塗液を塗布し、乾燥、延伸してつ
くられた帯電防止性塗膜が設けられていることを特徴と
する帯電防止性ポリエステルフィルム。【化１】［式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれＨ又はＣＨ₃、Ｒ³、
Ｒ⁶はそれぞれ炭素数が２〜１０のアルキレン基、Ｒ⁴、
Ｒ⁵はそれぞれ炭素数が１〜５の飽和炭化水素基、ｎ、
ｍはそれぞれ１〜４０の数、Ｙ^-はハロゲンイオン、モ
ノもしくはポリハロゲン化アルキルイオン、ナイトレー
トイオン、サルフェートイオン、アルキルサルフェート
イオン、スルホネートイオン又はアルキルスルホネート
イオンを示す。］【化２】［式（２）中、Ｒ⁷、Ｒ⁸はそれぞれＨ又はＣＨ₃を示
す。］
【請求項２】式（１）中のＹ^-がＲ⁹ＳＯ₃ ^-で示される
アルキルスルホネートイオン（ただし、Ｒ⁹は炭素数が
１〜５の飽和炭化水素基を示す。）である請求項１記載
の帯電防止性ポリエステルフィルム。
【請求項３】式（１）中のＲ³がエチレン基である請
求項１記載の帯電防止性ポリエステルフィルム。
【請求項４】式（１）中のＲ⁶がエチレン基である請
求項１記載の帯電防止性ポリエステルフィルム。
【請求項５】帯電防止剤（Ａ）が式（１）で示される
構造の繰り返し単位（ただし、式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²は
それぞれＨ又はＣＨ₃、Ｒ³、Ｒ⁶はそれぞれエチレン
基、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ炭素数が１〜５の飽和炭化水素
基、ｎ、ｍはそれぞれ１〜４０の数、Ｙ^-はＲ⁹ＳＯ₃ ^-で
示されるアルキルスルホネートイオン、Ｒ⁹は炭素数が
１〜５の飽和炭化水素基を示す。）を主成分とする化合
物であり、バインダー樹脂（Ｂ）が２次転移点２０〜１
００℃のアクリル樹脂であって、帯電防止性塗膜が帯電
防止剤（Ａ）１０〜８０重量％、バインダー樹脂（Ｂ）
１９〜８０重量％、式（２）で示される構造の繰返し単
位を主成分とする架橋剤（Ｃ）１〜１０重量％、並びに
界面活性剤（Ｄ）０〜２５％からなる固形分組成を含む
水性塗液を塗布し、乾燥、延伸して設けられた、該帯電
防止性塗膜の表面エネルギーが３７〜７３ｄｙｎｅ／ｃ
ｍかつ対水接触角が４０〜１１０度である、磁気カード
に用いる請求項１記載の帯電防止性ポリエステルフィル
ム。
【請求項６】ポリエステルフィルムが白色ポリエステ
ルフィルムである請求項１または５記載の帯電防止性ポ
リエステルフィルム。
【請求項７】ポリエステルフィルムが透明ポリエステ
ルフィルムである請求項１または５記載の帯電防止性ポ
リエステルフィルム。
【請求項８】帯電防止性塗膜の上に磁性層を積層し、
かつ該磁性層と反対の面に紫外線硬化インキ層を設けた
請求項６記載の帯電防止性ポリエステルフィルム。