JPH10323938A - 金属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ヒートシールでのシール際切れ及びトンネリン
グ現象が少なく密封性が良好で、蒸着膜の気体バリヤ性
に優れ、かつ金属蒸着膜の耐熱性を改善した、金属蒸着
複合ポリプロピレン系フイルムを提供すること。 【解決手段】（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）層が順に積層され
た複合フイルムであって、（Ａ）層は結晶性プロピレン
系樹脂からなる層であり、（Ｃ）層は（Ａ）層よりも１
５℃以上低い結晶融点を持つ結晶性プロピレン・α−オ
レフィン共重合体からなる層であり、（Ｂ）層は結晶融
点が（Ｃ）層を構成するポリマの結晶融点以上〜（Ａ）
層を構成するポリマの結晶融点以下の範囲にあって、か
つ結晶融点が２ピーク以上存在する結晶性プロピレン・
α−オレフィン共重合体及び／または結晶性プロピレン
系樹脂の組成物からなる層である複合フイルムの（Ａ）
層に金属を蒸着してなる金属蒸着複合ポリプロピレン系
フイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属蒸着複合ポリプ
ロピレン系フイルムに関する。更に詳しくはシール時熱
板での際切れ、トンネリング現象（シール部の浮きによ
る密封性不良が起こる現象）が少なく密封性の良好な、
かつ蒸着膜の気体バリヤ性に優れ、及び金属蒸着された
蒸着層の変質がきわめて少なく耐熱性のある金属蒸着複
合ポリプロピレン系フイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックフイルムに金属を蒸着
した金属蒸着フイルム、特にアルミニウム蒸着フイルム
はその優れた特性すなわち装飾性、ガスバリヤ性及び光
線遮断性などを活用し包装用途を中心に広範囲に使用さ
れている。特にポリプロピレン系フイルムは、ヒートシ
ール性があり、かつ耐熱性、作業性に優れたアルミニウ
ム蒸着フイルムが得られるため、食品包装材料として優
れている。

【０００３】金属蒸着ポリプロピレン系フイルムとして
は、結晶性プロピレン系樹脂に特定の直鎖状低密度ポリ
エチレンを添加した層（Ａ層）とＡ層より１０℃以上低
い結晶融点を有する結晶性プロピレン・αーオレフィン
共重合体からなる層の積層体からなるもの（例えば特公
平６−４７２７７号公報）や特定の融点差を持つポリプ
ロピレン系のアルミニウム蒸着フイルム（例えば特公平
５−５５２９９号公報、特公平８−１８４０４号公
報）、また特定のポリプロピレン系樹脂に密度を特定化
したポリエチレン樹脂と有機樹脂微粉末の特定量を配合
したフイルム（例えば特公平５−３３９０６号公報）な
どが知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の単膜の
金属蒸着ポリプロピレン系フイルムは、熱板によるヒー
トシールによって包装袋を製作したりあるいは食品など
を密封しようとすると、ヒートシールの際、熱板の端部
で小さな引張り応力でポリプロピレン系フイルムが切断
する、すなわちシール際切れ現象が発生する。このシー
ル際切れの原因は明確でないが、ポリプロピレン系フイ
ルムがヒートシール時に溶融し、それが冷却されポリプ
ロピレン系樹脂の再結晶化時に熱板の端部（熱を受けた
部分と熱を受けない部分）の境界面で大きな結晶歪みを
発生し小さな応力でフイルムが破壊切断するものである
と推定する。また単膜フイルムはシール樹脂そのものが
柔軟性で腰（ヤング率）・抗張力がないため、蒸着後の
蒸着フイルムに張力や屈曲が加わると、蒸着膜のクラッ
クや離脱が発生し気体バリヤ性（遮断性）が悪化する問
題点があった。これは一般に高融点・高結晶性のポリマ
ーのフイルムを複合すると改善される。

【０００５】しかし複合した従来の金属蒸着ポリプロピ
レンフイルムは、熱板によるヒートシールによって包装
体を製作したりあるいは食品などを密封しようとしたと
きに、トンネリング現象、すなわちシール部の浮きによ
る密封性不良、が発生する欠点があった。

【０００６】このトンネリング現象はヒートシール時フ
イルム折り込み部分へのシーラント樹脂の溶融充填不足
と複合界面での接着強度不足すなわち界面剥離によって
発生するものである。トンネリング性の改善策としてシ
ール層を低融点化でカバーすることは有効であると思わ
れたが、界面剥離が助長され結果としてトンネリング性
は改善できない。逆にシール層の低融点化によって、蒸
着後の蒸着フイルムに、張力や屈曲を与えると、または
張力や屈曲が加わると、金属蒸着膜のクラックや離脱が
発生し、蒸着膜の気体バリヤ性が悪化する問題点があっ
た。また結晶性プロピレン系ランダム共重合からなる金
属蒸着フイルムでは、包装用として使用する場合、非蒸
着面がヒートシールされるため、製袋・充填包装時にヒ
ートシールによる加熱に起因して、ヒートシール部分の
金属蒸着膜のクラックの発生、金属光沢の消失、白化が
起こること、および蒸着膜が剥離するといった耐熱性不
良等の問題点を残していた。本発明はかかる問題点を改
善し、ヒートシールでのシール際切れ及びトンネリング
現象が少なく密封性が良好で、蒸着膜の気体バリヤ性に
優れ、かつ金属蒸着膜の耐熱性を改善した、金属蒸着複
合ポリプロピレン系フイルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らの鋭意検討に
よれば、本発明の上記課題は下記の本発明によって工業
的に有利に達成された。

【０００８】［１］（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）層が順に積
層された複合フイルムであって、（Ａ）層は結晶性プロ
ピレン系樹脂からなる層であり、（Ｃ）層は（Ａ）層よ
りも１５℃以上低い結晶融点を持つ結晶性プロピレン・
α−オレフィン共重合体からなる層であり、（Ｂ）層は
結晶融点が（Ｃ）層を構成するポリマの結晶融点以上〜
（Ａ）層を構成するポリマの結晶融点以下の範囲にあっ
て、かつ結晶融点が２ピーク以上存在する結晶性プロピ
レン・α−オレフィン共重合体及び／または結晶性プロ
ピレン系樹脂の組成物からなる層である複合フイルムの
（Ａ）層に金属を蒸着してなる金属蒸着複合ポリプロピ
レン系フイルム。

【０００９】［２］複合フイルムの長手方向のヤング率
が９３０ＭＰａ以上であることを特徴とする上記［１］
記載の金属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム。

【００１０】［３］（Ｃ）層に用いる結晶性プロピレン
・αーオレフィン共重合体の結晶融点が１４４℃以下で
あることを特徴とする上記［１］もしくは［２］に記載
の金属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム。

【００１１】［４］（Ｃ）層に用いる結晶性プロピレン
・αーオレフィン共重合体が結晶性エチレン・プロピレ
ンランダム共重合体、結晶性プロピレン・ブテンランダ
ム共重合体、及び結晶性エチレン・プロピレン・ブテン
３元共重合体から選ばれた一種または二種以上の混合物
であることを特徴とする上記［３］記載の金属蒸着複合
ポリプロピレン系フイルム。

【００１２】［５］複合フイルムの（Ｃ）層の厚み比率
が全体厚みの１０〜５０％であることを特徴とする上記
［１］〜［４］のいずれかに記載の金属蒸着複合ポリプ
ロピレン系フイルム。

【００１３】［６］（Ａ）層の表面の原子構成比（窒素
原子の数／炭素原子の数）が０．００５〜０．０８の範
囲でおることを特徴とする上記［１］〜［５］のいずれ
かに記載の金属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム。

【００１４】［７］（Ａ）層表面の原子構成比（酸素原
子の数／炭素原子の数）が０．１０〜０．３４、（窒素
原子の数／炭素原子の数）が０．００５〜０．０８の範
囲にあることを特徴とする上記［１］〜［５］のいずれ
かに記載の金属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム。

【００１５】本発明の最大の特徴は、上記特定の
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）層が順に積層された複合フイル
ムの（Ａ）層に金属を蒸着してなる金属蒸着複合ポリプ
ロピレン系フイルムとすることによって、ヒートシール
での際切れ及びトンネリング現象が少なく密封性が良好
で、蒸着膜の気体バリヤ性に優れ、かつ金属蒸着膜の耐
熱性を改善した金属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム
を提供できたことにある。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳細に
記述する。

【００１７】本発明の（Ａ）層に用いる結晶性プロピレ
ン系樹脂は、ポリプロピレンのホモポリマや結晶性プロ
ピレン・αーオレフィン共重合体であり、これらはたと
えばチーグラー・ナッタ触媒等の公知の立体規則性触媒
を用いて、スラリー法、溶液法及び気相重合法等の公知
の方法で重合することによって得ることができる。

【００１８】本発明の（Ｃ）層に用いる結晶性プロピレ
ン・αーオレフィン共重合体樹脂は、プロピレンを主成
分とするエチレンまたは炭素数４以上のαーオレフィン
との共重合体であり、その結晶融点が（Ａ）層より１５
℃以上低いことが必要である。この（Ａ）層との融点差
が１５℃未満では、ヒートシール部分の密封性と金属蒸
着膜のクラックや離脱、金属光沢の消失・白化の防止と
の両立が満足できない。すなわち密封性を付与しようと
すると金属蒸着膜のクラックや離脱、金属光沢の消失・
白化が起こり、金属蒸着膜の保護（クラック、離脱、お
よび白化等の防止）を達成しようとするとシールでの密
封性が悪化する。

【００１９】本発明の（Ｃ）層では結晶性エチレン・プ
ロピレンランダム共重合体、結晶性プロピレン・ブテン
ランダム共重合体、結晶性エチレン・プロピレン・ブテ
ン３元共重合体が好ましい。またこれらの共重合体にあ
ってはプロピレン成分を８０重量％以上含有するものが
特に好ましい。これらの共重合体の結晶融点が１４４℃
以下のものが好ましい。結晶融点が１４４℃を越える
と、ヒートシールでの密封性に難点が生じる恐れがあ
る。（Ｃ）層の結晶融点の下限は限定されないが１１５
℃程度であろう。これ以下になるとフイルムが柔軟とな
り蒸着工程でシワが発生しやすく、かつ張力、屈曲によ
って蒸着膜にクラックが発生し、蒸着膜の気体バリヤー
性が悪化する恐れがある。

【００２０】本発明の（Ｂ）層に用いる結晶性プロピレ
ン系樹脂及び／または結晶性プロピレン・αーオレフィ
ン共重合体は、その結晶融点が（Ｃ）層を構成するポリ
マの結晶融点以上〜（Ａ）層を構成するポリマの結晶融
点以下の範囲にあって、かつ結晶融点を２ピーク以上存
在することが必要である。結晶融点が（Ｃ）層を構成す
るポリマの結晶融点未満では、充填・包装工程でのヒー
トシールのときに際切れが発生したり同時に金属蒸着面
のクラックや離脱が発生しやすく蒸着膜の気体バリヤー
性も悪化する。結晶融点が（Ａ）層を構成するポリマの
結晶融点を越えるとトンネリングが発生し密封性が劣っ
たものとなる。

【００２１】本発明にあっては、（Ｂ）層は結晶融点が
上記の範囲にあって、かつ結晶融点を２ピーク以上存在
することが必要である。結晶融点が１ピークのみでは、
シール際切れ、金属蒸着面のクラックや離脱が発生しや
すく蒸着膜の気体バリヤー性とトンネリング（密封性）
のマッチングが不可能である。なおこのトンネリングは
前述したようにシール時フイルム折り込み部へのシーラ
ント樹脂の溶融充填量とまた複合の場合は界面での接着
強度不足すなわち界面剥離の現象程度によって左右され
ると考えられる。単膜の場合はポリマが溶融してヒート
シールの折り曲げ部分までポリマが十分に充填できる
が、融点差をもった複合フイルムでは、高融点側ポリマ
ーがヒートシールの際に折り曲げ部分までに十分にポリ
マが充填できず、（Ｂ）層、（Ｃ）層の融点差が大きく
なると密封性が劣るものとなる。また密封性悪化のもう
一つとして（Ｂ）層、（Ｃ）層の融点差が大きすぎる
と、熱ヒートシールにおいて（Ｂ）層、（Ｃ）層の層界
面で流動性および結晶性挙動などが大幅に異なるため層
界面での接着強度が低下すなわち剥離の現象が起こって
密封性が悪化するものと推定される。

【００２２】なお本発明の（Ｂ）層の結晶融点ピークは
（Ｃ）層を構成するポリマノ結晶融点以上〜（Ａ）層を
構成するポリマの結晶融点以下の範囲で２ピーク以上も
っていることが必要で、少なくともピークの差が４℃以
上好ましくは７℃以上であることが、蒸着膜の気体バリ
ヤとトンネリング性を両立させる点で好ましい。

【００２３】本発明の（Ａ）層、（Ｂ）層および（Ｃ）
層には、本発明の効果を阻害しない範囲で他のポリマが
混合されていてもよい。

【００２４】本発明におけるポリプロピレンフイルムを
構成する樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は好まし
くは３〜１２、特に好ましくは５〜１０の範囲のものが
よい。また（Ｃ）層と（Ｂ）層に用いる樹脂のＭＦＲ及
び（Ａ）層と（Ｂ）層に用いる樹脂のＭＦＲの差は３以
下、実質的にはほぼ同等のＭＦＲとするのが特に好まし
い。ＭＦＲが３未満では押出でのポリマ流動性が劣り、
１２を越えると製膜キャストでの安定性に劣る。また
（Ｂ）層、（Ｃ）層のＭＦＲの差及び（Ａ）層、（Ｂ）
層のＭＦＲの差が３を越えると層界面での面粗れや層間
の接着強度が低下する。

【００２５】本発明の結晶性プロピレン・αーオレフイ
ン共重合体と結晶性プロピレン系樹脂中には必要に応じ
て、本発明の目的を逸脱しない範囲内で公知の添加剤や
他種ポリマ類を配合してもよいが、蒸着膜の接着性、蒸
着面の印刷・ラミネート適性等の低下を防止するため、
特定の添加剤、具体的には分子量５００以上の酸化防止
剤、およびシリカ、ゼオライト、炭酸カルシウムなどの
無機充填剤を選択して用いるのが好ましい。

【００２６】本発明の複合ポリプロピレン系フイルムの
長手方向のヤング率は９３０ＭＰａ以上が好ましく、特
に好ましくは９８０ＭＰａ以上である。９３０ＭＰａ未
満では蒸着フイルムの後加工でシワが発生したり、張力
や屈曲が加わると金属蒸着膜のクラックや離脱が発生し
気体バリア性が劣ったものとなる傾向がある。なお長手
方向のヤング率の上限は特に限定されないが、おおよそ
１５００ＭＰａ程度である。

【００２７】また本発明の複合ポリプロピレン系フイル
ムの長手方向におけるＦ₅ 値（５％伸長時の応力）は６
ＭＰａ以上であると、金属蒸着膜のクラックや離脱を防
止でき、気体バリア性の悪化を防止できるので好まし
い。

【００２８】本発明の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）層を含有
する３層以上の複合フイルムの積層の方法は、特に限定
されないが、３台以上の押出機を用いて溶融押出し、ピ
ノールやフィードブロック法などのパイプ複合、共押出
多層ダイ法などの方法で溶融状態で積層する方法が一般
的である。

【００２９】本発明の複合フイルムの（Ｃ）層の厚み比
率は全体厚みの１０〜５０％であることが好ましく、さ
らに好ましくは１５〜４０％である。（Ｃ）層の厚み比
率が１０％未満ではトンネリングが発生しやすく、密封
性に劣ってくる。また５０％を越えるとヒートシールで
のシール際切れが増え、気体バリヤ性も悪くなる。また
（Ｂ）層＋（Ｃ）層の厚み比率は全体厚みの７５〜９８
％であることが好ましくさらに好ましくは８５〜９５％
である。（Ｂ）層＋（Ｃ）層の厚み比率が７５％未満で
はトンネリングが発生しやすく、密封性に劣ってくる。
また９８％を越えると金属蒸着膜のクラック、離脱、蒸
着膜の白化が発生し、やすく、蒸着膜が変質がおこって
くる。なお本発明複合フイルムの厚みは限定されないが
ほぼ１５μｍ〜８０μｍ程度であり、特に２０μｍ〜４
０μｍが好んで使用される。

【００３０】この様にして得られた複合フイルムの
（Ａ）層面に金属を蒸着するが（Ａ）層面には蒸着膜の
接着性を向上させるために表面処理を施す事が望まし
い。この表面処理の方法はコロナ放電処理、プラズマ処
理、火災処理などか適用できる。不活性ガスの雰囲気下
でのコロナ放電処理によって、（Ａ）層表面の原子構成
比（窒素原子の数／炭素原子の数）（以下「Ｎ／Ｃ」と
略記する）は０．００５〜０．０８の範囲にあることが
特に好ましく、また（Ａ）層表面の原子構成比（酸素原
子の数／炭素原子の数（以下「Ｏ／Ｃ」と略記する）
が、０．１０〜０．３４の範囲にあることが特に好まし
い。この範囲より小さい値になると、蒸着接着強度が劣
ったものとなり結果的に気体バリヤ性が悪化する傾向が
ある。この範囲より大きな値になるとフイルム表面が脆
くなる傾向が出てくるため、やはり接着強度が低下し気
体バリア性が悪化する恐れがある。本発明複合フイルム
は（Ａ）層の表層（通常表面から１０ｎｍ程度の深さま
での極薄層）が、酸素原子と窒素原子を上記した範囲内
で同時に保有していることが特に好ましい。

【００３１】次に、この（Ａ）層の表面に金属を蒸着す
る方法としては、真空蒸着法、イオンプレーテング
法、、スパッタリング法などが可能であるが、真空蒸着
装置内の真空度を１０^-3〜１０^-5Ｔｏｒｒとし、アルミ
ニウム、ニッケル、金、銀などの目的とする金属を蒸発
させ、蒸発分子をフイルム表面に連続的に蒸着させ巻き
取る真空蒸着法が一般的に採用される。尚、蒸着金属と
してはアルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、クロム、
チタン、スズ、亜鉛などが挙げられるが、作業性、経済
性、コストなどからアルミニウムが特に望ましい。金属
蒸着の厚さは、通常数十ないし数百オングストローム程
度が接着性、耐久性およびバリヤ性の面で望ましい。

【００３２】次に、本発明の金属蒸着複合ポリプロピレ
ンフイルムの製造法の一例を説明する。３台の押出機を
用いて、ＭＦＲ３〜１２の結晶性プロピレン系樹脂、結
晶性プロピレン・αーオレフィン共重合体樹脂を温度２
２０〜２７０℃で押出し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）層を
パイプ複合や共押出多層ダイで積層し、ダイスよりフイ
ルム状に押出し３０〜８０℃の冷却ロールでキャスト冷
却固化し複合フイルムとする。この時ダイのリップの間
隙と冷却固化した複合フイルムの厚み比（リップ間隙／
フイルム厚み＝ドラフト比）を２０〜５０とする。この
ドラフト比とすることにより長手方向に溶融配向させ、
さらに、このキャストフイルムを加熱された鏡面ロール
にて３８〜７５℃で０．０１〜１秒間熱処理を施すこと
によりフイルムのヤング率やＦ₅ 値を向上させることが
できる。この複合フイルムを窒素雰囲気中、あるいは窒
素と炭酸ガスの混合気体（炭酸ガスの体積比０．５〜５
０％）の中に導き２０〜６０Ｗ・分／ｍ² で（Ａ）層の
表面にコロナ放電処理を施し、製膜速度比１０１．５％
未満の速度で巻き取る。さらに、こうして得られたフイ
ルムは所定の幅長さにスリットされるが、このスリット
時の長手方向の張力も低い方が望ましい。該スリットフ
イルムの（Ａ）層表面に金属蒸着を施す。

【００３３】以上のようにして、本発明の金属蒸着複合
ポリプロピレン系フイルムを得ることができる。

【００３４】このようにして得られた本発明の金属蒸着
複合ポリプロピレン系フイルムは、それ自身でも有用で
あるが、ヒートシールでの際切れ・密封性・気体バリヤ
適性が優れている特徴を生かし、蒸着面にアンカーコー
チングした後、延伸ポリプロピレンフイルム、ポリエス
テルフイルム、ナイロンなどの他種フイルムをラミネー
トして、さらにその機能を向上させたりすることもでき
る。これらは更に、もう一方の表面（Ｃ）層同志を内面
になるようにヒートシールすることによって製袋され包
装用に好適に用いられる。特に（Ｃ）層は、（Ａ）層が
溶融しない温度でヒートシールすることが可能なので、
本発明の金属蒸着複合ポリプロピレン系フイルムは包装
体には特に有用である。

【００３５】本発明において用いた特性の測定方法並び
に効果の評価方法は次のとおりである。 （１）結晶融点（Ｔｍ） 走査型指差熱量計（略称：ＤＳＣ）を用いて、５ｍｇの
試料をセットし、昇温速度１０℃／分にて室温より測定
し、結晶の融解に伴う吸熱カーブを測定しそのピーク温
度（℃）をもって結晶融点とする。 （２）ヤング率 ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準じて測定した値である。 （３）Ｆ₅ 値 テンシロンを用いて、フイルム幅１０ｍｍ試長１００ｍ
ｍのサンプルを引っ張り速度３００ｍｍ／分の速度で引
っ張り、フイルムの５％伸張時の強度をＭＰａで示した
値である。 （４）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ−７２１０ 試験条件は１４（２３０℃、
２．１６Ｋｇｆ）に準じて測定した値である。 （５）フイルム表面の原子構成比の測定法 島津製作所製のＥＳＣＡ７５０型を用い、フイルムの表
面処理を励起Ｘ線：ＭｇＫ_s1.2線にして光電子脱出角度
９０度、Ｃ_ISメインピークの結合エネルギー値を２８４
６ｅＶに合わせてＩｓ軌道のＥＳＣＡ測定し、得られた
スペクトルから、Ｃ_ISのピークとＯ_ISのピークの面積比
を（酸素原子の数／炭素原子の数）の比、つまりＯ／Ｃ
の値とし、またＣ_ISのピークとＮ_ISのピークの面積比を
（窒素原子の数／炭素原子の数の比、つまりＮ／Ｃの値
とした。 （６）ヒートシールでのシール際切れ 東洋テスター製ヒートシーラを用い、平板／ゴムの平板
片面加熱にて、フイルム幅方向をシール開始温度（３Ｎ
／１５ｍｍ幅のシール強度が得られる温度）から１６５
℃（ホモポリプロピレンの融点）の温度、圧力９８ｋＰ
ａ、０．５秒間でシールし、応力１４．７Ｎ／１５ｍｍ
幅で３００ｍｍ／分の速度で引張った時、伸度が２５％
未満でフイルムが破断したものを×、２５％〜６０％未
満までを△、６０％以上を○として評価した。 （７）トンネリング（密封性） Ａ．サンプリング 測定フイルムを長手方向に７５ｍｍ×幅方向に１５０ｍ
ｍにカットする。

【００３６】Ｂ．トンネリング判定液 染料エオシンＹのエタノール飽和液 Ｃ．シール方法 サンプルと同サイズの２軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートを重ね合わせ、総厚み６５μｍ±１μｍにする。
（サンプル間の熱容量を平均化するため）。

【００３７】サンプルのシール面｛（Ｂ）層面｝を内
面にして折りたたみ（正方形になるように）長手方向に
背シール（フイルム長手方向に長くシール）をする。

【００３８】出来た筒状のサンプルを広げ背シールが
中央にくるようにして底シールして袋を作る。背シール
を折り曲げるとき、最初下部シーラが当たった面が今度
は上部シーラに当たるようにする。

【００３９】Ｄ．シール条件 テスター産業（株）製のヒートシーラを用いる。

【００４０】上部シーラ：金属の横目、下部シーラ：
ゴム平板。

【００４１】圧力：３００ｋＰａ、時間：１．０秒。

【００４２】温度：上部シーラをシール開始温度（３
Ｎ／１５ｍｍのシール強度の得られる温度）より２℃間
隔で温度をアップし１７０℃までシールする。（下部シ
ーラは８０℃一定）。

【００４３】Ｅ．測定評価 袋の内部に判定液を一滴落とし、液が底シール折り込み
部分即ち、背シール部と底シール部の重なった部分を完
全に通過したものをトンネリングが発生したとする。

【００４４】Ｆ．判定 トンネリングの発生しなかった温度条件の範囲が ◎ ： ２５℃以上 ○〜◎ ： ２０℃以上〜２５℃未満 ○ ： １５℃以上〜２０℃未満 △ ： １０℃以上〜１５℃未満 × ： １０℃未満 本評価方法でトンネリングの発生しない温度範囲が１５
℃以上であれば、密封性は良好である。 （８）気体バリヤ性及びバリヤ性の悪化 Ａ．サンプリング 蒸着フイルムをフイルムの長手方向４５ｃｍ×幅方向２
０ｃｍにカットする。

【００４５】Ｂ．カットしたフイルムの酸素透過率を測
定しブランク値とする。

【００４６】酸素透過率はＡＳＴＭ Ｄ １４３４に準
じ、モダンコントロールズ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ１００型
酸素透過率測定装置を用い絶乾状態で測定した。

【００４７】Ｃ．５ｃｍ角長さ３０ｃｍのステンレス製
角棒を、床から約５０ｃｍの位置に平衡にセットする。

【００４８】Ｄ．Ｂで測定したサンプルをＣのステンレ
ス角棒に跨ぐようにして（逆Ｕ字型）セトする。この時
蒸着面はステンレス角棒と直接接触しない面とする。

【００４９】Ｅ．セットしたサンプルの片方の端面に
１．５ＭＰａの荷重をかけ（張力）、他の一方の端部を
約１０ｃｍ／秒の速度で上下にフイルムをスライドさ
せ、往復４０回張力下で屈曲させる。

【００５０】Ｆ．張力下で屈曲したサンプルの酸素透過
率をＢと同様にして測定し、屈曲後の値とした。張力下
で屈曲したサンプルの悪化が５０ｃｃ未満で、かつ酸素
透過率が６０ｃｃ未満であればバリヤ性に優れている。 （９）金属蒸着膜の耐熱性（変質） 片面金属蒸着フイルムの非蒸着面同志を重ね合わせバー
型ヒートシーラを用いてヒートシールし、ヒートシール
強度が４．５Ｎ／１５ｍｍ幅以上に達するヒートシール
温度下でヒートシールした試料のヒートシール部の状態
を肉眼観察し、以下の区分で表示した。

【００５１】〔良好〕：ヒートシール部と非ヒートシー
ル部とも蒸着面の変化が殆どみられないもの。

【００５２】〔不良〕：ヒートシール部の蒸着面の金属
光沢が低下（白化）したり、ヒートシール部と非ヒート
シール部の境界に蒸着膜のクラック、ピンホールが発生
しているもの。

【００５３】尚、ヒートシール条件は、シール圧力：１
９６ｋＰａ、シール時間：０．５秒で行い、ヒートシー
ル強度の測定は試料幅１５ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／
分で行った。

【００５４】

【実施例】本発明を実施例に基づいて、より具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５５】［実施例１］（Ａ）層用の樹脂として結晶
融点（以下Ｔｍということがある）１５８℃のエチレン
・プロピレンランダム共重合体１００重量部に、酸化防
止剤（チバガイギー製”イルガノックス”１０１０）を
０．１２５重量部、アンチブロッキング剤としてシリカ
微粒子を０．２重量部を添加したＭＦＲ６．６のペレッ
トを１台の押出機（押出機Ａ）から押出し、次に（Ｂ）
層用の樹脂としてＴｍ１５１℃のエチレン・プロピレン
ランダム共重合体５０重量部とＴｍ１４５℃のエチレン
・プロピレンランダム共重合体５０重量部の混合物に酸
化防止剤（チバガイギー製”イルガノックス”１０１
０）を０．１２５重量部、アンチブロッキング剤として
シリカ微粒子を０．２重量部、ポリマー核剤として密度
０．９５５のポリエチレン１重量部を配合し押出機で溶
融・混練したＭＦＲ６．５のペレットをもう１台の押出
機（押出機Ｂ）から２４０℃で押出し、さらに（Ｃ）層
の樹脂としてＴｍ１３８℃のエチレン・プロピレン・ブ
テン３元共重合体に（Ｂ）層同様の酸化防止剤、シリカ
微粒子を添加溶融・混練したＭＦＲ６．８のペレットを
もう１台の押出機（押出機Ｃ）から２４０℃で押出し、
３層Ｔダイ内で同温度で溶融状態で積層し、ドラフト比
２５、５０℃の冷却ロールでキャスト冷却固化Ａ／Ｂ／
Ｃの３層積層フイルムとした。続いて４７℃に加熱され
た金属鏡面ロールにて、０．０５秒熱処理し、（Ａ）層
面に２６Ｗ・分／ｍ² でコロナ放電処理し、製膜速度比
１０１．１％で巻取った。

【００５６】このフイルムの（Ａ）層の厚みは３μｍ、
（Ｂ）層の厚みは２７μｍ、（Ｃ）層の厚み１０μｍ、
全厚み４０μｍの共押出し３層フイルムを得た。このフ
イルムの結晶融点（Ｔｍ）は（Ａ）層１５８℃、（Ｂ）
層１５１℃と１４５℃、（Ｃ）層は１３８℃であった。
スリット後、該フイルムを真空蒸着装置にセットし、１
×１０^-4Ｔｏｒｒの真空度でフイルムの（Ａ）層表面に
アルミニウムを３００オングストロームの膜厚で蒸着し
た。蒸着フイルムの特性を表−１に示した。

【００５７】［実施例２］（Ｂ）層用の樹脂としてＴｍ
１５３℃のエチレン・プロピレンランタム共重合体５０
重量部とＴｍ１４５℃のエチレン・プロピレンランタム
共重合体５０重量部の混合物、（Ｃ）層の樹脂としてＴ
ｍ１４２℃のエチレン・プロピレンランダム共重合体と
し、（Ｂ）層Ｔｍ１５３℃と１４５℃、（Ｃ）層のＴｍ
１４２℃とした以外は全て実施例１と同様にして蒸着フ
イルムを得た。蒸着フイルムの特性を表−１に示す。

【００５８】［実施例３］（Ａ）層用の樹脂としてＴｍ
１５３℃のエチレン・プロピレンランダム共重合体１０
０重量％に、酸化防止剤（チバガイギー製”イルガノッ
クス”１０１０）を０．１２５重量部、アンチブロッキ
ング剤としてゼオライト微粒子０．１重量部、シリカ微
粒子を０．１重量部、ポリマー核剤として密度０．９５
５のポリエチレン１重量部を配合し押出機で溶融・混練
したＭＦＲ３．９のペレットを１台の押出機（押出機
Ａ）から押出し、次に（Ｂ）層用の樹脂としてＴｍ１４
８℃のエチレン・プロピレン・ブテン３元共重合体５０
重量部と、Ｔｍ１３９℃のエチレン・プロピレン・ブテ
ン３元共重合体５０重量部の混合物に酸化防止剤（チバ
ガイギー製”イルガノックス”１０１０）を０．１２５
重量部及び、ポリマー核剤として密度０．９５５のポリ
エチレン１重量部を配合し押出機で溶融・混練したＭＦ
Ｒ４．２のペレットをもう１台の押出機（押出機Ｂ）か
ら２４０℃で押出し、さらに（Ｃ）層の樹脂としてエチ
レン・プロピレンランダム共重合体１００重量部にポリ
ブテン１を１０重量部と（Ａ）層同様の酸化防止剤、ア
ンチブロッキング剤を同量配合し、押出機で溶融・混練
したＭＦＲ４．６のペレット（Ｔｍは１３５℃）をもう
１台の押出機（押出機Ｃ）から２４０℃で押出し、３層
Ｔダイ内で同温度で溶融状態で積層し、ドラフト比２
５、５０℃の冷却ロールでキャスト冷却固化した。続い
て４５℃に加熱された金属鏡面ロールにて、０．０５秒
熱処理し、（Ａ）層表面に２６Ｗ・分／ｍ² でコロナ放
電処理し、製膜速度比１０１．０％で巻取った。複合フ
イルムの（Ａ）層の厚みは３μｍ、（Ｂ）層の厚み１７
μｍ、（Ｃ）層の厚み５μｍで全厚み２５μｍであっ
た。また（Ａ）層のＴｍ１５３℃、（Ｂ）層は１４８℃
と１３９℃の２ピークをもち、（Ｃ）層１３５℃であっ
た。

【００５９】このフイルムを実施例１と同様に真空蒸着
し、アルミニウム蒸着フイルムを得た。蒸着フイルムの
特性を表−１に示す。

【００６０】［実施例４］（Ａ）層用の樹脂としてＴｍ
１５６℃のエチレン・プロピレンランダム共重合体１０
０重量％に、酸化防止剤（チバガイギー製”イルガノッ
クス”１０１０）を０．１２５重量部、アンチブロッキ
ング剤としてゼオライト微粒子０．１重量部、シリカ微
粒子を０．１重量部、ポリマー核剤として密度０．９５
５のポリエチレン１重量部を配合し押出機で溶融・混練
したＭＦＲ３．９のペレットを１台の押出機（押出機
Ａ）から押出し、次に（Ｂ）層用の樹脂としてＴｍ１５
６℃のエチレン・プロピレンランダム共重合体５０重量
部と、Ｔｍ１３８℃のエチレン・プロピレン・ブテン３
元共重合体５０重量部の混合物に酸化防止剤（チバガイ
ギー製”イルガノックス”１０１０）を０．１２５重量
部及び、ポリマー核剤として密度０．９５５のポリエチ
レン１重量部を配合し押出機で溶融・混練したＭＦＲ
４．６のペレットをもう１台の押出機（押出機Ｂ）から
２４０℃で押出し、さらに（Ｃ）層の樹脂としてエチレ
ン・プロピレン・ブテン３元共重合体１００重量部にポ
リブテン１を１０重量部と（Ａ）層同様の酸化防止剤、
アンチブロッキング剤を同量配合し、押出機で溶融・混
練したＭＦＲ４．６のペレット（Ｔｍは１３８℃）をも
う１台の押出機（押出機Ｃ）から２４０℃で押出し、３
層Ｔダイ内で同温度で溶融状態で積層し、ドラフト比２
５、５０℃の冷却ロールでキャスト冷却固化した。続い
て４７℃に加熱された金属鏡面ロールにて、０．０５秒
熱処理し、（Ａ）層表面に２６Ｗ・分／ｍ² でコロナ放
電処理し、製膜速度比１０１．０％で巻取った。複合フ
イルムの（Ａ）層の厚みは３μｍ、（Ｂ）層の厚み２７
μｍ、（Ｃ）層の厚み１０μｍで全厚み４０μｍであっ
た。また結晶融点Ｔｍは（Ａ）層１５６℃、（Ｂ）層は
１５６℃と１３８℃であり、（Ｃ）層１３８℃であっ
た。

【００６１】このフイルムを実施例１と同様に真空蒸着
し、アルミニウム蒸着フイルムを得た。蒸着フイルムの
特性を表−１に示す。

【００６２】［実施例５、６］（Ａ）層用の押出機Ａと
（Ｂ）層用の押出機Ｂ及び（Ｃ）層用の押出機Ｃの押出
量を変更して、（Ａ）層の厚み５μｍ、（Ｂ）層の厚み
３０μｍ、（Ｃ）層の厚み５μｍ（全厚み４０μｍ）の
複合フイルム（実施例５）、（Ａ）層の厚み２μｍ、
（Ｂ）層の厚み２０μｍ、（Ｃ）層の厚み１８μｍ（全
厚み４０μｍ）の複合フイルム（実施例６）、とした以
外は、実施例１と同様にして蒸着フイルムを得た。得ら
れた蒸着フイルムの特性を表−１に示す。

【００６３】表−１から明らかなように本発明の構成か
らなる実施例１〜６は、ヒートシール際切れ防止、トン
ネリングが少なく密封性、気体バリヤー性及び蒸着膜の
耐熱性いずれの特性も優れており、４特性すべてを満足
していることがわかる。

【００６４】［実施例７、８］実施例１とまったく同様
にして押出し、キャスト冷却固化、金属ロールで加熱処
理したフイルムの（Ａ）層表面を窒素雰囲気中で３０Ｗ
・分／ｍ²でコロナ放電処理したフイルム（実施例
７）、（Ａ）層表面を窒素と炭酸ガスの混合気体（炭酸
ガスの体積分率１０％）中で３０Ｗ・分／ｍ²でコロナ
放電処理（実施例８）した以外は実施例１と同様にし
て、蒸着フイルムを得た。得られた蒸着フイルムの特性
を表−１に示した。

【００６５】表−１から明らかな様に、いずれの特性も
優れるが、特に表面の原子構成比を特定化することによ
り、特に気体バリヤ性が向上することがわかる。

【００６６】［比較例１、２］（Ｂ）層の樹脂としてＴ
ｍ１５１℃のエチレン・プロピレンランダム共重合体の
みとした（比較例１）、また（Ｂ）層の樹脂としてＴｍ
１４０℃のエチレン・プロピレン・ブテン３元共重合体
（比較例２）とした以外は実施例１と全く同様にして蒸
着フイルムを得た。得られた複合フイルムの（Ｂ）層の
結晶融点は１５１℃の１ピーク（比較例１）、１４０℃
の１ピーク（比較例２）であった。また蒸着フイルムの
特性を表−１に示した。

【００６７】表−１から明らかな様に、（Ｂ）層の結晶
融点が（Ｃ）層以上〜（Ａ）層以下の範囲にあっても、
結晶融点が１ピークのみでは、トンネリングが発生し密
封性が劣ったり、気体バリヤー性に劣つたものとなる。

【００６８】［比較例３］（Ａ）層の樹脂としてＴｍ１
４８℃のエチレン・プロピレンランダム共重合体１００
重量部に、酸化防止剤（チバガイギー製”イルガノック
ス”１０１０）を０．１２５重量部、アンチブロッキン
グ剤としてシリカ微粒子を０．２重量部配合し、押出機
で溶融混練したＭＦＲ８．２のペレットを押出機（押出
機Ａ）から２３５℃で押出し、一方（Ｂ）層の樹脂とし
てＴｍ１４５℃のエチレン・プロピレンランダム共重合
体５０重量部とＴｍ１４１℃のエチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体５０重量部との混合物を用い押出機Ｂよ
り２３５℃で押出し、もう１台の押出機（押出機Ｃ）か
ら（Ｃ）層用の樹脂としてＴｍ１３８℃のエチレン・プ
ロピレン・ブテン３元共重合体に（Ａ）層と同種同量の
酸化防止剤とアンチブロッキング剤を添加溶融混練した
ＭＦＲ７．１のペレットを２４０℃で押出し、２４０℃
の温度に設定された３層Ｔダイ内で積層し、ドラフト比
１５、３５℃の冷却ロールでキャスト冷却固化し、３層
複合フイルムを得た。このフイルムのＴｍは（Ａ）層１
４８℃、（Ｂ）層は１４５℃と１４１℃の２ピーク、
（Ｃ）層は１３８℃であった。該フイルムの（Ａ）層の
表面に２７Ｗ・分／ｍ² でコロナ放電処理を実施した以
外は、実施例１と全く同様にして蒸着フイルムを得た。

【００６９】得られた蒸着フイルムの特性を表−１に示
したが、（Ａ）層と（Ｃ）層の結晶融点差が本発明範囲
外（１５℃未満）では蒸着膜の耐熱性が不良であるとと
もに、気体バリヤ性も劣ったものとなる。

【００７０】［比較例４］（Ｂ）層用の樹脂をＴｍ１５
１℃のエチレン・プロピレンランダム共重合体５０重量
％とＴｍ１４５℃のエチレン・プロピレンランダム共重
合体５０重量％の混合物とし、（Ａ）層及び（Ｃ）層用
樹脂としてＴｍ１３８℃のエチレン・プロピレン・ブテ
ン３元共重合体とした。このフイルムのＴｍは（Ａ）層
と（Ｃ）層は１３８℃で、（Ｂ）層は１５１℃と１４５
℃であった。また厚みを（Ａ）層５μｍ、（Ｂ）層２５
μｍ、（Ｃ）層１０μｍとした以外は実施例１と全く同
様にして蒸着フイルムを得た。得られた蒸着フイルムの
特性を表−１に示した。（Ａ）層と（Ｃ）層の結晶融点
差がない（同一融点樹脂）と、蒸着膜の耐熱性が不良で
かつ、気体バリヤー性も劣ったものとなる。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【発明の効果】本発明の金属蒸着複合ポリプロピレン系
フイルムは特定のポリプロピレン系ポリマーからなる３
層の積層フイルムで、結晶融点差を特定化したことによ
り、シール時の際切れがなく、トンネリング現象の発生
が少ない、すなわち密封性が良く、かつ顕著に改良され
た蒸着膜の気体バリヤー性と耐熱性を有する。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）層が順に積層され
   た複合フイルムであって、（Ａ）層は結晶性プロピレン
   系樹脂からなる層であり、（Ｃ）層は（Ａ）層よりも１
   ５℃以上低い結晶融点を持つ結晶性プロピレン・α−オ
   レフィン共重合体からなる層であり、（Ｂ）層は結晶融
   点が（Ｃ）層を構成するポリマの結晶融点以上〜（Ａ）
   層を構成するポリマの結晶融点以下の範囲にあって、か
   つ結晶融点が２ピーク以上存在する結晶性プロピレン・
   α−オレフィン共重合体及び／または結晶性プロピレン
   系樹脂の組成物からなる層である複合フイルムの（Ａ）
   層に金属を蒸着してなる金属蒸着複合ポリプロピレン系
   フイルム。
2. 【請求項２】複合フイルムの長手方向のヤング率が９３
   ０ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１記載の金
   属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム。
3. 【請求項３】（Ｃ）層に用いる結晶性プロピレン・α−
   オレフィン共重合体の結晶融点が１４４℃以下であるこ
   とを特徴とする請求項１もしくは２に記載の金属蒸着複
   合ポリプロピレン系フイルム。
4. 【請求項４】（Ｃ）層に用いる結晶性プロピレン・α−
   オレフィン共重合体が結晶性エチレン・プロピレンラン
   ダム共重合体、結晶性プロピレン・ブテンランダム共重
   合体、及び結晶性エチレン・プロピレン・ブテン３元共
   重合体から選ばれた一種または二種以上の混合物である
   ことを特徴とする請求項３記載の金属蒸着複合ポリプロ
   ピレン系フイルム。
5. 【請求項５】複合フイルムの（Ｃ）層の厚み比率が全体
   厚みの１０〜５０％であることを特徴とする請求項１〜
   ４のいずれかに記載の金属蒸着複合ポリプロピレン系フ
   イルム。
6. 【請求項６】（Ａ）層の表面の原子構成比（窒素原子の
   数／炭素原子の数）が０．００５〜０．０８の範囲であ
   ることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の金
   属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム。
7. 【請求項７】（Ａ）層の表面の原子構成比（酸素原子の
   数／炭素原子の数）が０．１０〜０．３４、（窒素原子
   の数／炭素原子の数）が０．００５〜０．０８の範囲で
   あることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の
   金属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム。