JPH10157030A - 金属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ヒートシールでのシール際切れ及びトンネリン
グ現象が少なく密封性が良好で、蒸着膜の気体バリヤ性
に優れ、かつ金属蒸着膜の耐熱性を改善した、金属蒸着
複合ポリプロピレン系フイルムを提供すること。 【解決手段】（Ｃ）、（Ａ）、（Ｂ）層が順に積層され
た複合フイルムであって、（Ｂ）層は結晶性プロピレン
・αーオレフィン共重合体からなる層であり、（Ｃ）層
は（Ｂ）層よりも１５℃以上高い結晶融点を持つ結晶性
プロピレン系樹脂からなる層であり、かつ（Ａ）層は
（Ｂ）層よりも５℃〜１４℃高い結晶融点を有する結晶
性プロピレン系樹脂である複合フイルムの（Ｃ）層に金
属を蒸着してなる金属蒸着複合ポリプロピレン系フイル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属蒸着積層ポリプ
ロピレン系フイルムに関する。更に詳しくはシール時熱
板での際切れ、トンネリング現象（シール部の浮きによ
る密封性不良）が少なく密封性の良好な、かつ蒸着膜の
気体バリヤ性（遮断性）に優れ、及び金属蒸着された蒸
着層の変質がきわめて少ない（耐熱性のある）金属蒸着
積層ポリプロピレン系フイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックフイルムに金属を蒸着
した金属蒸着フイルム、特にアルミニウム蒸着フイルム
はその優れた特性すなわち装飾性、ガスバリヤ性及び光
線遮断性などを活用し包装用途を中心に広範囲に使用さ
れている。特にポリプロピレン系フイルムは、ヒートシ
ール性が可能でかつ耐熱性、作業性に優れたアルミニウ
ム蒸着フイルムが得られるため、食品包装材料として優
れている。

【０００３】金属蒸着ポリプロピレン系フイルムとして
は、結晶性プロピレン系樹脂に特定の直鎖状低密度ポリ
エチレンを添加した層とこの層より１０℃以上低い結晶
融点を有する結晶性プロピレン・αーオレフィン共重合
体からなる層の積層体からなるもの（例えば特公平６−
４７２７７号公報）や特定の融点差を持つポリプロピレ
ン系重合体からなる積層フイルムのアルミニウム蒸着フ
イルム（例えば特公平５−５５２９９号公報、特公平８
−１８４０４号公報）、また特定のＰＰ系樹脂に密度を
特定化したＰＥ樹脂と有機樹脂微粉末の特定量を配合し
たフイルム（例えば特公平５−３３９０６号公報）など
が知られている。

【０００４】しかし、従来の単膜の金属蒸着ポリプロピ
レン系フイルムは、熱板によるヒートシールによって包
装袋を製作したりあるいは食品などを密封しようとする
と、ヒートシールの際（熱板の端部）で小さな引張り応
力でポリプロピレン系フイルムが切断するという、いわ
ゆるシール際切れ現象が発生する。このシール際切れの
原因は明確でないが、ポリプロピレン系フイルムがヒー
トシール時に溶融し、それが冷却されポリプロピレンの
再結晶化時に熱板の端部（熱を受けた部分と熱を受けな
い部分）の境界面で大きな結晶歪みを発生し小さな応力
でフイルムが破壊切断するものであると推定されてい
る。また単膜フイルムはシール樹脂そのものが柔軟性で
腰（ヤング率）・抗張力がないため、蒸着後の蒸着フイ
ルムに張力や屈曲が加わると、蒸着膜のクラックや離脱
が発生し気体バリヤ性（遮断性）が悪化する問題点があ
った。この問題点は一般に高融点・高結晶性のポリマー
を複合すると改善される。

【０００５】しかし複合した従来の金属蒸着ポリプロピ
レン系フイルムは、熱板によるヒートシールによって包
装体を製作したりあるいは食品などを密封しようとした
ときに、トンネリング現象（シール部の浮きによる密封
性不良）が発生する欠点があった。このトンネリング現
象はヒートシール時フイルム折り込み部分へのシーラン
ト樹脂の溶融充填不足と複合界面での接着強度不足すな
わち界面剥離によって発生するものである。トンネリン
グ性の改善策としてシール層を低融点化でカバーするこ
とは有効であると思われたが、界面剥離が助長され、結
果としてトンネリング性は改善できないばかりか、逆に
シール層の低融点化によって、蒸着後の蒸着フイルム
に、張力や屈曲が加わると金属蒸着膜のクラックや離脱
が発生し、蒸着膜の気体バリヤ性が悪化する問題点があ
った。また結晶性プロピレン系ランダム共重合体からな
る金属蒸着フイルムでは、包装用として使用する場合、
非蒸着面がヒートシールされるため、製袋・充填包装時
にヒートシールによる加熱に起因して、ヒートシール部
分の金属蒸着膜のクラック、金属光沢の消失（白化）、
蒸着膜が剥離するといった耐熱性不良の問題点を残して
いた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、かかる従来例の問題点を改善し、ヒートシールでの
シール際切れ及びトンネリング現象が少なく密封性が良
好で、、蒸着膜の気体バリヤ性に優れ、かつ金属蒸着膜
の耐熱性を改善した、金属蒸着複合ポリプロピレン系フ
イルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らの鋭意検討に
よれば、本発明の上記課題は下記の本発明によって工業
的に有利に達成された。

【０００８】［１］（Ｃ）、（Ａ）、（Ｂ）層が順に積
層された複合フイルムであって、（Ｂ）層は結晶性プロ
ピレン・αーオレフィン共重合体からなる層であり、
（Ｃ）層は（Ｂ）層よりも１５℃以上高い結晶融点を持
つ結晶性プロピレン系樹脂からなる層であり、かつ
（Ａ）層は（Ｂ）層よりも５℃〜１４℃高い結晶融点を
有する結晶性プロピレン系樹脂である複合フイルムの
（Ｃ）層に金属を蒸着してなる金属蒸着複合ポリプロピ
レン系フイルム。

【０００９】［２］複合フイルムの長手方向のヤング率
が９３０ＭＰａ以上であることを特徴とする上記［１］
記載の金属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム。

【００１０】［３］（Ｂ）層に用いる結晶性プロピレン
・αーオレフィン共重合体の結晶融点が１４４℃以下で
あることを特徴とする上記［１］もしくは［２］に記載
の金属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム。

【００１１】［４］（Ｂ）層に用いる結晶性プロピレン
・αーオレフィン共重合体が結晶性エチレン・プロピレ
ンランダム共重合体、結晶性プロピレン・ブテンランダ
ム共重合体、及び結晶性エチレン・プロピレン・ブテン
３元共重合体から選ばれた一種または二種以上の混合物
であることを特徴とする上記［３］記載の金属蒸着複合
ポリプロピレン系フイルム。

【００１２】［５］複合フイルムの（Ｂ）層の厚み比率
が全体厚みの１０〜５０％であることを特徴とする上記
［１］〜［４］のいずれかに記載の金属蒸着複合ポリプ
ロピレン系フイルム。

【００１３】［６］（Ｃ）層の表面の原子構成比（窒素
原子の数／炭素原子の数）が０．００５〜０．０８の範
囲であることを特徴とする上記［１］〜［５］のいずれ
かに記載の金属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム。

【００１４】［７］（Ｃ）層の表面の原子構成比（酸素
原子の数／炭素原子の数）が０．１０〜０．３４、（窒
素原子の数／炭素原子の数）が０．００５〜０．０８の
範囲であることを特徴とする上記［１］〜［５］のいず
れかに記載の金属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム。

【００１５】本発明の最大の特徴は、上記特定の
（Ｃ）、（Ａ）、（Ｂ）層が順に積層された複合フイル
ムの（Ｃ）層に金属を蒸着してなる金属蒸着複合ポリプ
ロピレン系フイルムとすることによって、ヒートシール
でのシール際切れ及びトンネリング現象が少なく密封性
が良好で、、蒸着膜の気体バリヤ性に優れ、かつ金属蒸
着膜の耐熱性を改善した金属蒸着複合ポリプロピレン系
フイルムを提供できたことにある。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳細に
記述する。

【００１７】本発明の（Ｂ）層に用いる結晶性プロピレ
ン・αーオレフィン共重合体樹脂は、プロピレンを主成
分とするエチレンまたは炭素数４以上のαーオレフィン
との共重合体であり、これらは、たとえばチーグラー・
ナッタ触媒等の公知の立体規則性触媒を用いて、スラリ
ー法、溶液法及び気相重合法等の公知の方法で共重合す
ることによって得ることができる。本発明の（Ｂ）層で
は結晶性エチレン・プロピレンランダム共重合体、結晶
性プロピレン・ブテンランダム共重合体、結晶性エチレ
ン・プロピレン・ブテン３元共重合体またはそれらの混
合物が好ましい。 またこれらの共重合体にあってはプ
ロピレン成分を８０重量％以上含有するものが特に好ま
しい。これらの共重合体の結晶融点が１４４℃以下のも
のが好ましい。結晶融点が１４４℃を越えると、ヒート
シールでの密封性に難点が生じる恐れがある。結晶融点
の下限は限定されないが１１５℃程度であろう。これ以
下になるとフイルムが柔軟となりすぎ蒸着工程でシワが
発生しやすく、かつ張力、屈曲によって蒸着膜にクラッ
クが発生し、蒸着膜の気体バリヤー性が悪化する恐れが
ある。

【００１８】本発明の（Ｃ）層に用いる結晶性プロピレ
ン系樹脂は、ポリプロピレンのホモポリマー、や、
（Ｂ）層で用いる結晶性プロピレン・αーオレフィン共
重合体と同系でも良いが、その結晶融点が（Ｂ）に用い
る結晶性プロピレン・αーオレフィン共重合体より１５
℃以上高いことが必要である。この（Ｂ）層との融点差
が１５℃未満ではヒートシール部分金属蒸着膜のクラッ
クや離脱が発生し、また金属光沢が消失・変質（白化）
しやすく、蒸着膜の気体バリヤー性も悪化する。

【００１９】本発明の（Ａ）層に用いる結晶性プロピレ
ン系樹脂は（Ｂ）層で用いる結晶性プロピレン・αーオ
レフィン共重合体と同系でも良いが、その結晶融点が
（Ｂ）層に用いる結晶性プロピレン・αーオレフィン共
重合体より５℃〜１４℃高いことが必要である。この
（Ｂ）層との融点差が５℃未満では充填・包装工程での
ヒートシールのときに際切れが発生したり同時に金属蒸
着面のクラックや離脱が発生しやすく蒸着膜の気体バリ
ヤー性も悪化する。逆に（Ｂ）層との融点差が１４℃を
越えるとトンネリングが発生し密封性が劣ったものとな
る。なおこのトンネリングは前述したようにシール時フ
イルム折り込み部へのシーラント樹脂の溶融充填量とま
た複合の場合は界面での接着強度不足すなわち界面剥離
の現象程度によって左右されると考えられる。単膜の場
合はポリマが溶融してヒートシールの折り曲げ部分まで
ポリマが十分に充填できるが、融点差をもった複合フイ
ルムでは、高融点側ポリマーがヒートシールの際に折り
曲げ部分までに十分にポリマが充填できず、（Ａ）層、
（Ｂ）層の融点差が大きくなると密封性が劣るものとな
る。また密封性悪化のもう一つとして（Ａ）層、（Ｂ）
層の融点差が大きすぎると、熱ヒートシールにおいて
（Ａ）層、（Ｂ）層の層界面で流動性および結晶性挙動
などが大幅に異なるため層界面での接着強度が低下すな
わち剥離の現象が起こって密封性が悪化するものと推定
される。

【００２０】なお、本発明において（Ｂ）層の共重合樹
脂及びまたは（Ｃ）層の結晶性プロピレン系樹脂を
（Ａ）層に数％、具体的には８％程度までを混合して使
用すると（Ａ）層と（Ｂ）層、（Ａ）層と（Ｃ）層との
相溶性が増し、積層界面での接着強度を向上でき剥離現
象の防止効果が得られるためか、密封性が改善されるの
で好ましい。

【００２１】本発明におけるポリプロピレン系フイルム
樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は好ましくは３〜
１２、特に好ましくは５〜１０の範囲のものがよい。ま
た（Ｂ）層と（Ａ）層に用いる樹脂のＭＦＲ及び（Ｃ）
層と（Ａ）層に用いる樹脂のＭＦＲの差は３以下、実質
的にはほぼ同等のＭＦＲとするのが特に好ましい。ＭＦ
Ｒが３未満では押出でのポリマ流動性が劣り、１２を越
えると製膜キャストでの安定性に劣る。また（Ａ）層、
（Ｂ）層のＭＦＲの差及び（Ｃ）層、（Ａ）層のＭＦＲ
の差が３を越えると層界面での面粗れや層間の接着強度
が低下する。

【００２２】本発明の結晶性プロピレン・αーオレフイ
ン共重合体と結晶性プロピレン系樹脂中には必要に応じ
て、本発明の目的を逸脱しない範囲内で公知の添加剤や
他種ポリマ類を配合してもよいが、蒸着膜の接着性、蒸
着面の印刷・ラミネート適性等の低下を防止するため、
特定の添加剤、具体的には分子量５００以上の酸化防止
剤、およびシリカ、ゼオライト、炭酸カルシウムなどの
無機充填剤を選択して用いるのが好ましい。

【００２３】本発明の複合ポリプロピレン系フイルムの
長手方向のヤング率は９３０ＭＰａ以上好ましく、特に
好ましくは９８０ＭＰａ以上である。９３０ＭＰａ未満
では蒸着フイルムの後加工でシワが発生したり、張力や
屈曲が加わると金属蒸着膜のクラックや離脱が発生し気
体バリア性が劣ったものとなる。

【００２４】なお長手方向のヤング率の上限は特に限定
されないがおおよそ１５００ＭＰａ程度である。

【００２５】また本発明の複合ポリプロピレン系フイル
ムの長手方向におけるＦ₅ 値（５％伸長時の応力）は６
ＭＰａ以上であると、金属蒸着膜のクラックや離脱を防
止でき、気体バリア性の悪化を防止できるので好まし
い。

【００２６】本発明の（Ｃ）、（Ａ）、（Ｂ）層を含有
する３層以上の複合フイルムの積層の方法は、特に限定
されないが、３台以上の押出機を用いて溶融押出し、ピ
ノールやフィードブロック法などのパイプ複合、共押出
多層ダイ法などの方法で溶融状態で積層する方法が一般
的である。

【００２７】本発明の複合フイルムの（Ｂ）層の厚み比
率は全体厚みの１０〜５０％であることが好ましくさら
に好ましくは１５〜４０％である。（Ｂ）層の厚み比率
が１０％未満ではトンネリングが発生しやすく、密封性
に劣ってくる。また５０％を越えるとヒートシールでの
シール際切れが増え、気体バリヤ性も悪くなる。また
（Ａ）層＋（Ｂ）層の厚み比率は全体厚みの７５〜９８
％であることが好ましくさらに好ましくは８５〜９５％
である。

【００２８】（Ａ）層＋（Ｂ）層の厚み比率が７５％未
満ではトンネリングが発生しやすく、密封性に劣ってく
る。また９８％を越えると金属蒸着膜のクラック、離
脱、蒸着膜の白化が発生しやすく、蒸着膜が変質がおこ
ってくる。なお本発明複合フイルムの厚みは限定されな
いがほぼ１５μｍ〜８０μｍ程度であり、特に２０μｍ
〜４０μｍが好んで使用される。

【００２９】この様にして得られた複合フイルムの
（Ｃ）層面に金属を蒸着するが（Ｃ）層面には蒸着膜の
接着性を向上させるために表面処理を施す事が望まし
い。この表面処理の方法はコロナ放電処理、プラズマ処
理、火災処理などが適用できる。不活性ガスの雰囲気下
でのコロナ放電処理によって、（Ｃ）層表面の原子構成
比（窒素原子の数／炭素原子の数）（以下「Ｎ／Ｃ」と
略記する）は０．００５〜０．０８の範囲にあることが
特に好ましく、また（Ｃ）層表面の原子構成比（酸素原
子の数／炭素原子の数（以下「Ｏ／Ｃ」と略記する）
が、０．１０〜０．３４の範囲にあることが特に好まし
い。この範囲より小さい値になると、蒸着接着強度が劣
ったものとなり結果的に気体バリヤ性が悪化する傾向が
ある。この範囲より大きな値になるとフイルム表面が脆
くなる傾向が出てくるため、やはり接着強度が低下し気
体バリア性が悪化する恐れがある。本発明の複合フイル
ムは（Ｃ）層の表層（通常表面から１０ｎｍ程度の深さ
までの極薄層）が、酸素原子と窒素原子を上記した範囲
内で同時に保有していることが特に好ましい。

【００３０】次に、この（Ｃ）層の表面に金属を蒸着す
る方法は、真空蒸着法、イオンプレーテング法、、スパ
ッタリング法などが可能であるが、真空蒸着装置内の真
空度を１０^-3〜１０^-5Ｔｏｒｒとし、アルミニウム、ニ
ッケル、金、銀などの目的とする金属を蒸発させ、蒸発
分子をフイルム表面に連続的に蒸着させ巻き取る真空蒸
着法が一般的である。尚、蒸着金属としてはアルミニウ
ム、金、銀、銅、ニッケル、クロム、チタン、スズ、亜
鉛などが挙げられるが、作業性、経済性、コストなどか
らアルミニウムが特に望ましい。金属蒸着の厚さは、通
常数十ないし数百オングストローム程度が接着性、耐久
性およびバリヤ性の面で望ましい。

【００３１】次に、本発明の金属蒸着複合ポリプロピレ
ンフイルムの製造法の一例を説明する。３台の押出機を
用いて、ＭＦＲ３〜１２の結晶性プロピレン系樹脂、結
晶性プロピレン・αーオレフィン共重合体樹脂を温度２
２０〜２７０℃で押出し、（Ｃ）、（Ａ）、（Ｂ）層を
パイプ複合や共押出多層ダイで積層し、ダイスよりフイ
ルム状に押出し３０〜８０℃の冷却ロールでキャスト冷
却固化し複合フイルムとする。この時ダイのリップの間
隙と冷却固化した複合フイルムの厚み比（リップ間隙／
フイルム厚み＝ドラフト比）を２０〜５０とする。この
ドラフト比とすることにより長手方向に溶融配向させ、
さらに、このキャストフイルムを加熱された鏡面ロール
にて３８〜７５℃で０．０１〜１秒間熱処理を施すこと
によりフイルムのヤング率やＦ₅ 値を向上させることが
できる。この複合フイルムを窒素雰囲気中、あるいは窒
素と炭酸ガスの混合気体（炭酸ガスの体積比０．５〜５
０％）の中に導き２０〜６０Ｗ・分／ｍ² で（Ｃ）層の
表面にコロナ放電処理を施し、製膜速度比１０１．５％
未満の速度で巻き取る。さらに、こうして得られたフイ
ルムは所定の幅長さにスリットされるが、該スリット時
の長手方向の張力も低い方が望ましい。該スリットフイ
ルムの（Ｃ）層表面に金属蒸着を施す。

【００３２】以上のようにして、本発明の金属蒸着複合
ポリプロピレン系フイルムを得ることができる。

【００３３】このようにして得られた本発明の金属蒸着
複合ポリプロピレン系フイルムは、それ自身でも有用で
あるが、ヒートシールでの際切れ・密封性・気体バリヤ
適性が優れている特徴を生かし、蒸着面にアンカーコー
チングした後、延伸ポリプロピレンフイルム、ポリエス
テルフイルム、ナイロンなどの他種フイルムをラミネー
トして、さらにその機能を向上させたりすることもでき
る。これらは更に、もう一方の表面（Ｂ）層同志を内面
になるようにヒートシールすることによって製袋され包
装用に好適に用いられる。特に（Ｂ）層は、（Ｃ）層が
溶融しない温度でヒートシールすることが可能であり、
包装体には特に有用である。 ［特性の測定方法並びに効果の評価方法］本発明におい
て用いた特性の測定方法並びに効果の評価方法は次のと
おりである。 （１）結晶融点（Ｔｍ） 走査型指差熱量計（略称：ＤＳＣ）を用いて、５ｍｇの
試料をセットし、昇温速度１０℃／分にて室温より測定
し、結晶の融解に伴う吸熱カーブを測定しそのピーク温
（℃）をもって結晶融点とする。このとき、融解ピーク
が複数個観測される場合には最大ピーク温度をＴｍとす
る。 （２）ヤング率 ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準じて測定した値である。 （３）Ｆ₅ 値 テンシロンを用いて、フイルム幅１０ｍｍ試長１００ｍ
ｍのサンプルを引っ張り速度３００ｍｍ／分の速度で引
っ張り、フイルムの５％伸張時の強度をＭＰａで示した
値である。 （４）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ−７２１０ 試験条件は１４（２３０℃、
２．１６Ｋｇｆ）に準じて測定した値である。 （５）フイルム表面の原子構成比の測定法 島津製作所製のＥＳＣＡ７５０型を用い、フイルムの表
面処理を励起Ｘ線：ＭｇＫ_s1.2線にして光電子脱出角度
９０度、Ｃ_ISメインピークの結合エネルギー値を２８４
６ｅＶに合わせてＩｓ軌道のＥＳＣＡ測定し、得られた
スペクトルから、Ｃ_ISのピークとＯ_ISのピークの面積比
を（酸素原子の数／炭素原子の数）の比、つまりＯ／Ｃ
の値とし、またＣ_ISのピークとＮ_ISのピークの面積比を
（窒素原子の数／炭素原子の数の比、つまりＮ／Ｃの値
とした。 （６）ヒートシールでのシール際切れ 東洋テスター製ヒートシーラを用い、平板／ゴムの平板
片面加熱にて、フイルム幅方向をシール開始温度（３Ｎ
／１５ｍｍ幅のシール強度が得られる温度）から１６５
℃（ホモポリプロピレンの融点）の温度、圧力９８ｋＰ
ａ、０．５秒間でシールし、応力１４．７Ｎ／１５ｍｍ
幅で３００ｍｍ／分の速度で引張った時、伸度が２０％
未満でフイルムが破断したものを×、２０％〜６０％未
満までを△、６０％以上を○として評価した。 （７）トンネリング（密封性） Ａ．サンプリング 測定フイルムを長手方向に７５ｍｍ×幅方向に１５０ｍ
ｍにカットする。

【００３４】Ｂ．トンネリング判定液 染料エオシンＹのエタノール飽和液 Ｃ．シール方法 サンプルと同サイズの２軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートを重ね合わせ、総厚み６５μｍ±１μｍにする。
（サンプル間の熱容量を平均化するため）。

【００３５】サンプルのシール面｛（Ｂ）層面｝を内
面にして折りたたみ（正方形になるように）長手方向に
背シール（フイルム長手方向に長くシール）をする。

【００３６】出来た筒状のサンプルを広げ背シールが
中央にくるようにして底シールして袋を作る。背シール
を折り曲げるとき、最初下部シーラが当たった面が今度
は上部シーラに当たるようにする。

【００３７】Ｄ．シール条件 テスター産業（株）製のヒートシーラを用い 上部シーラ：金属の横目、下部シーラ：ゴム平板 圧力：３００ｋＰａ、時間：１．０秒 温度：上部シーラをシール開始温度（３Ｎ／１５ｍｍ
のシール強度の得られる温度）より２℃間隔で温度をア
ップし１７０℃までシールする。（下部シーラは８０℃
一定）。

【００３８】Ｅ．測定評価 袋の内部に判定液を一滴落とし、液が底シール折り込み
部分即ち、背シール部と底シール部の重なった部分を完
全に通過したものをトンネリングが発生したとする。

【００３９】Ｆ．判定 トンネリングの発生しなかった温度条件の範囲が ◎ ： ２５℃以上 ○〜◎ ： ２０℃以上〜２５℃未満 ○ ： １５℃以上〜２０℃未満 △ ： １０℃以上〜１５℃未満 × ： １０℃未満 本評価方法でトンネリングの発生しない温度範囲が１５
℃以上であれば、密封性は良好である。 （８）気体バリヤ性及びバリヤ性の悪化 Ａ．サンプリング 蒸着フイルムをフイルムの長手方向４５ｃｍ×幅方向２
０ｃｍにカットする。

【００４０】Ｂ．カットしたフイルムの酸素透過率を測
定しブランク値とする。

【００４１】酸素透過率はＡＳＴＭ Ｄ １４３４に準
じ、モダンコントロールズ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ１００型
酸素透過率測定装置を用い絶乾状態で測定した。

【００４２】Ｃ．５ｃｍ角長さ３０ｃｍのステンレス製
角棒を、床から約５０ｃｍの位置に平衡にセットする。

【００４３】Ｄ．Ｂで測定したサンプルをＣのステンレ
ス角棒に跨ぐようにして（逆Ｕ字型）セットする。この
時蒸着面はステンレス角棒と直接接触しない面とする。

【００４４】Ｅ．セットしたサンプルの片方の端面に
１．２ＭＰａの荷重をかけ（張力）、他の一方の端部を
約１０ｃｍ／秒の速度で上下にフイルムをスライドさ
せ、往復５０回張力下で屈曲させる。

【００４５】Ｆ．張力下で屈曲したサンプルの酸素透過
率をＢと同様にして測定し、屈曲後の値とした。張力下
で屈曲したサンプルの悪化が５０ｃｃ未満で、かつ酸素
透過率が６０ｃｃ未満であればバリヤ性に優れている。 （９）金属蒸着膜の耐熱性（変質） 片面金属蒸着フイルムの非蒸着面同志を重ね合わせバー
型ヒートシーラを用いてヒートシールし、ヒートシール
強度が４．５Ｎ／１５ｍｍ幅以上に達するヒートシール
温度下でヒートシールした試料のヒートシール部の状態
を肉眼観察し、以下の区分で表示した。

【００４６】〔良好〕：ヒートシール部と非ヒートシー
ル部とも蒸着面の変化が殆どみられないもの。

【００４７】〔不良〕：ヒートシール部の蒸着面の金属
光沢が低下（白化）したり、ヒートシール部と非ヒート
シール部の境界に蒸着膜のクラック、ピンホールが発生
しているもの。

【００４８】尚、ヒートシール条件は、シール圧力：１
９６ｋＰａ、シール時間：０．５秒で行い、ヒートシー
ル強度の測定は試料幅１５ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／
分で行った。

【００４９】

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。

【００５０】［実施例１］（Ｃ）層用の樹脂としてＴｍ
１５８℃のエチレン・プロピレンランダム共重合体１０
０重量部に、酸化防止剤（チバガイギー製”イルガノッ
クス”１０１０）を０．１２５重量部、アンチブロッキ
ング剤としてシリカ微粒子を０．２重量部を添加したＭ
ＦＲ６．５のペレットを１台の押出機（押出機Ｉ）から
押出し、次に（Ａ）層用の樹脂としてＴｍ１５１℃のエ
チレン・プロピレンランダム共重合体１００重量部に、
酸化防止剤（チバガイギー製”イルガノックス”１０１
０）を０．１２５重量部、アンチブロッキング剤として
シリカ微粒子を０．２重量部、ポリマー核剤として密度
０．９５５のポリエチレン１重量部を配合し押出機で溶
融・混練したＭＦＲ６．５のペレットをもう１台の押出
機（押出機II）から２４０℃で押出し、さらに（Ｂ）層
の樹脂としてＴｍ１３８℃のエチレン・プロピレン・ブ
テン３元共重合体に（Ａ）層同様の酸化防止剤、シリカ
微粒子を添加溶融・混練したＭＦＲ６．８のペレットを
もう１台の押出機（押出機III）から２４０℃で押出
し、３層Ｔダイ内で同温度で溶融状態で積層し、ドラフ
ト比２５、５０℃の冷却ロールでキャスト冷却固化Ｃ／
Ａ／Ｂの３層積層フイルムとした。続いて４７℃に加熱
された金属鏡面ロールにて、０．０５秒熱処理し、
（Ｃ）層面に２６Ｗ・分／ｍ² でコロナ放電処理し、製
膜速度比１０１．１％で巻取った。このフイルムの
（Ｃ）層の厚みは３μｍ、（Ａ）層の厚みは２７μｍ、
（Ｂ）層の厚み１０μｍ、全厚み４０μｍの共押出し３
層フイルムを得た。スリット後、該フイルムを真空蒸着
装置にセットし、１×１０^-4Ｔｏｒｒの真空度でフイル
ムの（Ｃ）層表面にアルミニウムを３００オングストロ
ームの膜厚で蒸着した。蒸着フイルムの特性を表−１に
示した。

【００５１】［実施例２］（Ａ）層用の樹脂としてＴｍ
１４８℃のエチレン・プロピレンランタム共重合体、
（Ｂ層の樹脂としてＴｍ１４２℃のエチレン・プロピレ
ンランダム共重合体とした以外は全て実施例１と同様に
して蒸着フイルムを得た。蒸着フイルムの特性を表−１
に示す。

【００５２】［実施例３］（Ｃ）層用の樹脂としてＴｍ
１５３℃のエチレン・プロピレンランダム共重合体１０
０重量％に、酸化防止剤（チバガイギー製”イルガノッ
クス”１０１０）を０．１２５重量部、アンチブロッキ
ング剤としてゼオライト微粒子０．１重量部、シリカ微
粒子を０．１重量部、ポリマー核剤として密度０．９５
５のポリエチレン１重量部を配合し押出機で溶融・混練
したＭＦＲ３．９のペレットを１台の押出機（押出機
I）から押出し、次に（Ａ）層用の樹脂としてＴｍ１４
６℃のエチレン・プロピレン・ブテン３元共重合体１０
０重量部に、酸化防止剤（チバガイギー製”イルガノッ
クス”１０１０）を０．１２５重量部、ポリマー核剤と
して密度０．９５５のポリエチレン１重量部を配合し押
出機で溶融・混練したＭＦＲ４．２のペレットをもう１
台の押出機（押出機II）から２４０℃で押出し、さらに
（Ｂ）層の樹脂としてエチレン・プロピレンランダム共
重合体１００重量部にポリブテン１を１０重量部と
（Ｃ）層同様の酸化防止剤、アンチブロッキング剤を同
量配合し、押出機で溶融・混練したＭＦＲ４．６のペレ
ット（Ｔｍは１３５℃）をもう１台の押出機（押出機II
I）から２４０℃で押出し、３層Ｔダイ内で同温度で溶
融状態で積層し、ドラフト比２５、５０℃の冷却ロール
でキャスト冷却固化した。続いて４５℃に加熱された金
属鏡面ロールにて、０．０５秒熱処理し、（Ｃ）層表面
に２６Ｗ・分／ｍ² でコロナ放電処理し、製膜速度比１
０１．０％で巻取った。複合フイルムの（Ｃ）層の厚み
は３μｍ、（Ａ）層の厚み１７μｍ、（Ｂ）層の厚み５
μｍで全厚み２５μｍであった。該フイルムを実施例１
と同様に真空蒸着し、アルミニウム蒸着フイルムを得
た。蒸着フイルムの特性を表−１に示す。

【００５３】［実施例４、５］（Ｃ）層用の押出機Iと
（Ａ）層用の押出機II及び（Ｂ）層用の押出機IIIの押
出量を変更して、（Ｃ）層の厚み５μｍ、（Ａ）層の厚
み３０μｍ、（Ｂ）層の厚み５μｍ（全厚み４０μｍ）
の複合フイルム（実施例４）、（Ｃ）層の厚み２μｍ、
（Ａ）層の厚み２０μｍ、（Ｂ）層の厚み１８μｍ（全
厚み４０μｍ）の複合フイルム（実施例５）、とした以
外は、実施例１と同様にして蒸着フイルムを得た。得ら
れた蒸着フイルムの特性を表−１に示す。表−１から明
らかなように本発明の構成からなる実施例１〜５は、ヒ
ートシール際切れ防止、トンネリングが少なく密封性、
気体バリヤー性及び蒸着膜の耐熱性いずれの特性も優れ
ており、４特性すべてを満足していることがわかる。 ［実施例６、７］実施例１とまったく同様にして押出
し、キャスト冷却固化、金属ロールで加熱処理したフイ
ルムの（Ｃ）層表面を窒素雰囲気中で３０Ｗ・分／ｍ²
でコロナ放電処理したフイルム（実施例６）、（Ｃ）層
表面を窒素と炭酸ガスの混合気体（炭酸ガスの体積分率
１０％）中で３０Ｗ・分／ｍ²でコロナ放電処理（実施
例７）した以外は実施例１と同様にして、蒸着フイルム
を得た。得られた蒸着フイルムの特性を表−１に示し
た。表−１から明らかな様に、いずれの特性も優れる
が、特に表面の原子構成比を特定化することにより、特
に気体バリヤ性が向上することがわかる。

【００５４】［比較例１、２］（Ｃ）層用の樹脂及び
（Ａ）層用の樹脂としてＴｍ１５４℃のエチレン・プロ
ピレンランダム共重合体とした（比較例１）、また
（Ｃ）層用の樹脂としてＴｍ１６３℃のホモポリプロピ
レンとし、（Ｂ）層用の樹脂としてＴｍ１３４℃のエチ
レン・プロピレン・ブテン３元共重合体（比較例２）と
した以外は実施例１と全く同様にして蒸着フイルムを得
た。得られた蒸着フイルムの特性を表−１に示したが、
（Ａ）層と（Ｂ）層との結晶融点差が本発明の１４℃を
越えるとトンネリングが発生し密封性に劣る。なお
（Ｂ）層のシーラントを低温化しても密封性は改善され
ずに劣ることがわかる。

【００５５】［比較例３］（Ａ）層の樹脂としてＴｍ１
４１℃のエチレン・プロピレン・ブテン３元共重合体と
した以外は実施例１と全く同様にして蒸着フイルムを得
た。得られた蒸着フイルムの特性を表−１に示す。

【００５６】（Ａ）層と（Ｂ）層の結晶融点差が本発明
の範囲外（５℃未満）では、ヒートシール際切れが発生
し、また気体バリヤ性に劣ったものであることがわか
る。 ［比較例４］（Ｃ）層及び（Ａ）層の樹脂としてＴｍ１
４８℃のエチレン・プロピレンランダム共重合体１００
重量部に、酸化防止剤（チバガイギー製”イルガノック
ス”１０１０）を０．１２５重量部、アンチブロッキン
グ剤としてシリカ微粒子を０．２重量部配合し、押出機
で溶融混練したＭＦＲ８．２のペレットを押出機（押出
機I、II）から２３５℃で押出し、一方（Ｂ層用の樹脂
としてＴｍ１３８℃のエチレン・プロピレン・ブテン３
元共重合体に（Ａ）層と同種同量の酸化防止剤とアンチ
ブロッキング剤を添加溶融混練したＭＦＲ７．１のペレ
ットを、もう１台の押出機（押出機III）から２４０℃
で押出し、２４０℃の温度に設定された３層Ｔダイ内で
積層し、ドラフト比１５、３５℃の冷却ロールでキャス
ト冷却固化し、（Ｃ）層の表面に２８Ｗ・分／ｍ² でコ
ロナ放電処理を実施した以外は、実施例１と全く同様に
して蒸着フイルムを得た。得られた蒸着フイルムの特性
を表−１に示したが、（Ｃ）層と（Ｂ）層の結晶融点差
が本発明範囲外（１５℃未満）では蒸着膜の耐熱性が不
良であるとともに、気体バリヤ性も劣ったものとなる。

【００５７】［比較例５］（Ｃ）層用の樹脂しとてＴｍ
１６２℃のホモポリプロピレンとし、（Ａ）層用の樹脂
としてＴｍ１５６℃のエチレン・プロピレンランダム共
重合体とし（Ｂ）層用の樹脂としてＴｍ１４６℃のエチ
レン・プロピレンランダム共重合体とした以外は実施例
１と全く同様にして、蒸着フイルムを得た。得られたフ
イルムの特性を表−１に示したが（Ｂ）層の結晶融点が
高くなると、ヒートシール際切れの防止、気体バリヤ性
は優れるがトンネリングが発生し密封性に劣ったものと
なる。

【００５８】［比較例６、７］（Ａ）層の厚み３４μ
ｍ、（Ｂ）層の厚みを３μｍ（比較例６）、また（Ａ）
層の厚み１３μｍ、（Ｂ）層の厚みを２４μｍとした
（比較例７）以外は実施例１と全く同様にして蒸着フイ
ルムを得た。得られた蒸着フイルムの特性を表−１に示
した。

【００５９】表−１から明らかなように（Ｂ）層厚み比
率が小さくなると、シール際切れがやや悪化すると同時
に、トンネリングが発生し密封性がやや劣ったものとな
る。逆に（Ｂ）層厚み比率が増大すると、ヒートシール
際切れ防止と密封性は特に優れるが、気体バリヤ性がや
や劣ったものとなる。

【００６０】［比較例８］（Ａ）層用の樹脂をＴｍ１５
１℃のエチレン・プロピレンランダム共重合体とし、
（Ｃ）層及び（Ｂ）層用樹脂としてＴｍ１３８℃のエチ
レン・プロピレン・ブテン３元共重合体とし、厚みを
（Ｃ）層５μｍ、（Ａ）層２５μｍ、（Ｂ）層１０μｍ
とした以外は実施例１と全く同様にして蒸着フイルムを
得た。得られた蒸着フイルムの特性を表−１に示した。
（Ｃ）層と（Ｂ）層の結晶融点差がない（同一融点樹
脂）と、蒸着膜の耐熱性が不良でかつ、気体バリヤー性
も劣ったものとなる。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【発明の効果】本発明の金属蒸着複合ポリプロピレン系
フイルムは特定のポリプロピレン系ポリマーからなる３
層の積層フイルムで、結晶融点差を特定化したことによ
り、シール時の際切れがなく、トンネリング現象の発生
が少ない、すなわち密封性が良く、かつ顕著に改良され
た蒸着膜の気体バリヤー性と耐熱性を有する。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ｃ）、（Ａ）、（Ｂ）層が順に積層され
   た複合フイルムであって、（Ｂ）層は結晶性プロピレン
   ・αーオレフィン共重合体からなる層であり、（Ｃ）層
   は（Ｂ）層よりも１５℃以上高い結晶融点を持つ結晶性
   プロピレン系樹脂からなる層であり、かつ（Ａ）層は
   （Ｂ）層よりも５℃〜１４℃高い結晶融点を有する結晶
   性プロピレン系樹脂である複合フイルムの（Ｃ）層に金
   属を蒸着してなる金属蒸着複合ポリプロピレン系フイル
   ム。
2. 【請求項２】複合フイルムの長手方向のヤング率が９３
   ０ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１記載の金
   属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム。
3. 【請求項３】（Ｂ）層に用いる結晶性プロピレン・αー
   オレフィン共重合体の結晶融点が１４４℃以下であるこ
   とを特徴とする請求項１もしくは２に記載の金属蒸着複
   合ポリプロピレン系フイルム。
4. 【請求項４】（Ｂ）層に用いる結晶性プロピレン・αー
   オレフィン共重合体が結晶性エチレン・プロピレンラン
   ダム共重合体、結晶性プロピレン・ブテンランダム共重
   合体、及び結晶性エチレン・プロピレン・ブテン３元共
   重合体から選ばれた一種または二種以上の混合物である
   ことを特徴とする請求項３記載の金属蒸着複合ポリプロ
   ピレン系フイルム。
5. 【請求項５】複合フイルムの（Ｂ）層の厚み比率が全体
   厚みの１０〜５０％であることを特徴とする請求項１〜
   ４のいずれかに記載の金属蒸着複合ポリプロピレン系フ
   イルム。
6. 【請求項６】（Ｃ）層の表面の原子構成比（窒素原子の
   数／炭素原子の数）が０．００５〜０．０８の範囲であ
   ることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の金
   属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム。
7. 【請求項７】（Ｃ）層の表面の原子構成比（酸素原子の
   数／炭素原子の数）が０．１０〜０．３４、（窒素原子
   の数／炭素原子の数）が０．００５〜０．０８の範囲で
   あることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の
   金属蒸着複合ポリプロピレン系フイルム。