JPH1032005A - ニッケル酸リチウム正極活物質およびその製造方法ならびに前記活物質を備えたリチウム電池 - Google Patents
ニッケル酸リチウム正極活物質およびその製造方法ならびに前記活物質を備えたリチウム電池Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高容量な電池用正極活物質を提供する。
【解決手段】本発明になるニッケル酸リチウム正極活物
質は、コバルトを含有し、かつ結晶構造が非晶質である
ことを特徴とする。
質は、コバルトを含有し、かつ結晶構造が非晶質である
ことを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術】本発明は、非水溶液電池用のニッ
ケル酸リチウム正極活物質として、コバルトを含有する
非晶質ニッケル酸リチウム正極活物質とその製造方法に
関するものである。
ケル酸リチウム正極活物質として、コバルトを含有する
非晶質ニッケル酸リチウム正極活物質とその製造方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポータブル電子機器の発達にとも
ない、高性能電池の開発が望まれている。負極に炭素材
料を、正極に層状構造の複合酸化物であるコバルト酸リ
チウムを用いたリチウムイオン電池は、高作動電圧、高
エネルギー密度の非水溶液電池として、実用化されてい
る。しかし、コバルト酸リチウムは資源的に乏しく、高
価なため、代替物質として、リチウム含有マンガン複合
酸化物あるいはニッケル酸リチウムが提案されている。
このリチウム含有マンガン複合酸化物を電池に用いた場
合、理論容量密度が低く、しかも充放電サイクルにとも
なって容量減少が大きくなるという問題がある。
ない、高性能電池の開発が望まれている。負極に炭素材
料を、正極に層状構造の複合酸化物であるコバルト酸リ
チウムを用いたリチウムイオン電池は、高作動電圧、高
エネルギー密度の非水溶液電池として、実用化されてい
る。しかし、コバルト酸リチウムは資源的に乏しく、高
価なため、代替物質として、リチウム含有マンガン複合
酸化物あるいはニッケル酸リチウムが提案されている。
このリチウム含有マンガン複合酸化物を電池に用いた場
合、理論容量密度が低く、しかも充放電サイクルにとも
なって容量減少が大きくなるという問題がある。
【０００３】一方、ニッケル酸リチウム（リチウム含有
ニッケル酸化物）は、実用化されているコバルト酸リチ
ウムと同じ結晶構造の層状化合物であり、ＮｉＯ6八面
体のエッジシェアの層間にリチウムが挿入している。そ
の製造方法は、ニッケル源としてはＮｉ（ＮＯ3）2，Ｎ
ｉ（ＯＨ）2，ＮｉＣＯ3又はＮｉＯおよびＮｉＯＯＨな
どを、リチウム源としてＬｉＯＨ，ＬｉＮＯ3，又はＬ
ｉ2ＣＯ3およびＬｉ2Ｏ2などを使用し、両者を混合した
のち酸素気流中、約６００℃〜９００℃の熱処理をおこ
なうのが一般的である。
ニッケル酸化物）は、実用化されているコバルト酸リチ
ウムと同じ結晶構造の層状化合物であり、ＮｉＯ6八面
体のエッジシェアの層間にリチウムが挿入している。そ
の製造方法は、ニッケル源としてはＮｉ（ＮＯ3）2，Ｎ
ｉ（ＯＨ）2，ＮｉＣＯ3又はＮｉＯおよびＮｉＯＯＨな
どを、リチウム源としてＬｉＯＨ，ＬｉＮＯ3，又はＬ
ｉ2ＣＯ3およびＬｉ2Ｏ2などを使用し、両者を混合した
のち酸素気流中、約６００℃〜９００℃の熱処理をおこ
なうのが一般的である。
【０００４】しかしながら、Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ
Ｉｏｎｉｃｓ，４４，８７，１９９０やＣｈｅｍ．Ｅｘ
ｐｒｅｓｓ，７，６８９，１９９２あるいは第３３回電
池討論会講演要旨集Ｐ．２１（１９９２）で報告されて
いるように、その構造は岩塩形構造に類似しており、ニ
ッケルとリチウムイオンとは容易に置換されて不斉構造
が生じるため、容量が低下するという問題がある。ニッ
ケル原料として、オキシ水酸化ニッケルを利用する試み
があり、特開昭６３−１９７６０号では、２０〜７５％
のコバルトを含むオキシ水酸化ニッケルをリチウム電池
用活物質として用いることが提案されている。
Ｉｏｎｉｃｓ，４４，８７，１９９０やＣｈｅｍ．Ｅｘ
ｐｒｅｓｓ，７，６８９，１９９２あるいは第３３回電
池討論会講演要旨集Ｐ．２１（１９９２）で報告されて
いるように、その構造は岩塩形構造に類似しており、ニ
ッケルとリチウムイオンとは容易に置換されて不斉構造
が生じるため、容量が低下するという問題がある。ニッ
ケル原料として、オキシ水酸化ニッケルを利用する試み
があり、特開昭６３−１９７６０号では、２０〜７５％
のコバルトを含むオキシ水酸化ニッケルをリチウム電池
用活物質として用いることが提案されている。
【０００５】また、特開平６−３１０４５号では、放電
特性の向上をはかるため、３価のニッケルイオンを含む
水酸化物または酸化物をリチウム塩と混合した後、加熱
処理することを提案している。これによると、２価の水
酸化ニッケル（Ｎｉ（ＯＨ）2）を分散した水酸化ナト
リウム溶液に次亜塩素酸ナトリウム水溶液、塩素含有水
溶液又は臭素含有水溶液を反応させてオキシ水酸化ニッ
ケルを製作し、このオキシ水酸化ニッケル含む水酸化物
又は酸化物を硝酸リチウムと混合した後、加圧・成形・
乾燥して６００℃〜８００℃の空気中で加熱する。そし
て、これを再度粉砕成形して７００℃〜９００℃の空気
中で加熱焼結し、ニッケル酸リチウムを製造している。
特性の向上をはかるため、３価のニッケルイオンを含む
水酸化物または酸化物をリチウム塩と混合した後、加熱
処理することを提案している。これによると、２価の水
酸化ニッケル（Ｎｉ（ＯＨ）2）を分散した水酸化ナト
リウム溶液に次亜塩素酸ナトリウム水溶液、塩素含有水
溶液又は臭素含有水溶液を反応させてオキシ水酸化ニッ
ケルを製作し、このオキシ水酸化ニッケル含む水酸化物
又は酸化物を硝酸リチウムと混合した後、加圧・成形・
乾燥して６００℃〜８００℃の空気中で加熱する。そし
て、これを再度粉砕成形して７００℃〜９００℃の空気
中で加熱焼結し、ニッケル酸リチウムを製造している。
【０００６】ところが、これらの方法によるニッケル酸
リチウムは、純粋なものを製造することが困難であるほ
かに、充放電特性の電圧が多段階、例えば４段階に変化
し、さらに高率放電性能も低下するという大きな欠点が
あった。
リチウムは、純粋なものを製造することが困難であるほ
かに、充放電特性の電圧が多段階、例えば４段階に変化
し、さらに高率放電性能も低下するという大きな欠点が
あった。
【０００７】一方、化学的な合成方法ではなく、電気化
学的な方法でニッケル酸リチウムを生成することが、Ｓ
ｏｖｉｅｔ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．，６，１２６
８，１９７０， ＧＳ Ｎｅｗｓ ３７，８４（１９７
８）やＧＳ Ｎｅｗｓ ４５，２３（１９８６）に記載
されているが、アルカリ電池に関する電極挙動について
述べられているだけである。
学的な方法でニッケル酸リチウムを生成することが、Ｓ
ｏｖｉｅｔ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．，６，１２６
８，１９７０， ＧＳ Ｎｅｗｓ ３７，８４（１９７
８）やＧＳ Ｎｅｗｓ ４５，２３（１９８６）に記載
されているが、アルカリ電池に関する電極挙動について
述べられているだけである。
【０００８】このような電気化学的に製造したニッケル
酸リチウムをリチウム電池に適用した例として特開昭６
３−１９７６１号があり、同号では水酸化ニッケルを水
酸化リチウム溶液中で充電したものを活物質として用い
ることが提案されているが、製造法が煩雑となりやすく
安定した活物質が得られないことがある。
酸リチウムをリチウム電池に適用した例として特開昭６
３−１９７６１号があり、同号では水酸化ニッケルを水
酸化リチウム溶液中で充電したものを活物質として用い
ることが提案されているが、製造法が煩雑となりやすく
安定した活物質が得られないことがある。
【０００９】また、非水溶液中で、ニッケルの酸化状態
が３価以下まで、放電が可能であるという報告として、
特開昭６３−１９７６０号があり、コバルトを含有する
オキシ水酸化ニッケル（ニッケルの酸化状態が３価）が
リチウムイオンが挿入しながら、２．７Ｖ〜２．４Ｖで
放電されるとしている。
が３価以下まで、放電が可能であるという報告として、
特開昭６３−１９７６０号があり、コバルトを含有する
オキシ水酸化ニッケル（ニッケルの酸化状態が３価）が
リチウムイオンが挿入しながら、２．７Ｖ〜２．４Ｖで
放電されるとしている。
【００１０】また、Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉ
ｃｓ ４４，８７（１９９０）には、ＬｉＮｉＯ2がＬ
ｉ2ＮｉＯ2まで放電が可能であるが、放電電位が多段階
に変化し、六方晶構造のＬｉＮｉＯ2が斜方晶構造のＬ
ｉ2ＮｉＯ2になることが報告されている。しかしなが
ら、このような正極活物質が高容量になるかどうかは、
明らかにされていないのが現状である。
ｃｓ ４４，８７（１９９０）には、ＬｉＮｉＯ2がＬ
ｉ2ＮｉＯ2まで放電が可能であるが、放電電位が多段階
に変化し、六方晶構造のＬｉＮｉＯ2が斜方晶構造のＬ
ｉ2ＮｉＯ2になることが報告されている。しかしなが
ら、このような正極活物質が高容量になるかどうかは、
明らかにされていないのが現状である。
【００１１】一般には、従来のニッケル酸リチウムの容
量は、たかだか２００ｍＡｈ／ｇ程度しか得られておら
ず、また、その理論容量密度は（１）式の１電子反応に
基づく２７５ｍＡｈ／ｇと考えられており、さらに高容
量化がのぞまれている。
量は、たかだか２００ｍＡｈ／ｇ程度しか得られておら
ず、また、その理論容量密度は（１）式の１電子反応に
基づく２７５ｍＡｈ／ｇと考えられており、さらに高容
量化がのぞまれている。
【発明が解決しようとする課題】前述したように、ニッ
ケル酸リチウムは、ニッケル化合物とリチウム化合物と
を混合して酸化雰囲気で６００℃〜９００℃で焼成する
方法が一般的な合成法である。このような高温でおこり
うる結晶構造の不規則配列化は、非常に大きな問題とな
っている。
ケル酸リチウムは、ニッケル化合物とリチウム化合物と
を混合して酸化雰囲気で６００℃〜９００℃で焼成する
方法が一般的な合成法である。このような高温でおこり
うる結晶構造の不規則配列化は、非常に大きな問題とな
っている。
【００１２】また、充放電特性の電圧が多段階、例えば
４段階に変化し、さらに高率放電性能も低下するという
大きな欠点があるため、おなじ層状構造のコバルト酸リ
チウムの代替品にはなっていない。これを電極反応の観
点からみると、ニッケル酸リチウムは、充放電反応にと
もなうリチウムイオンの拡散が困難なこと、そして拡散
が均質におこらないことによるものと考えられる。
４段階に変化し、さらに高率放電性能も低下するという
大きな欠点があるため、おなじ層状構造のコバルト酸リ
チウムの代替品にはなっていない。これを電極反応の観
点からみると、ニッケル酸リチウムは、充放電反応にと
もなうリチウムイオンの拡散が困難なこと、そして拡散
が均質におこらないことによるものと考えられる。
【００１３】均質な構造のニッケル酸リチウムを得るた
め、低温で合成する試みがなされているが、固相焼成法
では低温になると反応性が低下するので、均質な試料を
得ることが困難である。したがって、固相焼成法とは異
なり、かつ簡略化されたプロセスによる低温合成法の提
案が望まれている。
め、低温で合成する試みがなされているが、固相焼成法
では低温になると反応性が低下するので、均質な試料を
得ることが困難である。したがって、固相焼成法とは異
なり、かつ簡略化されたプロセスによる低温合成法の提
案が望まれている。
【００１４】加えて、コストの観点からも、低温合成法
の方が好ましいと考えられるが、現在のところ、有用な
合成法は確立されていない。
の方が好ましいと考えられるが、現在のところ、有用な
合成法は確立されていない。
【００１５】さらに、コバルトを含有するオキシ水酸化
ニッケルに硝酸リチウムを作用させ、均一な充放電反応
を示すニッケル酸リチウムでも、実際に得られる放電容
量は高々２００ｍＡｈ／ｇ程度にすぎず、満足のいくも
のとはなっていない。
ニッケルに硝酸リチウムを作用させ、均一な充放電反応
を示すニッケル酸リチウムでも、実際に得られる放電容
量は高々２００ｍＡｈ／ｇ程度にすぎず、満足のいくも
のとはなっていない。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明になる第一の発明
は、ニッケル酸リチウム正極活物質に関し、コバルトを
含有しており、かつ結晶構造が非晶質であることを特徴
とする。
は、ニッケル酸リチウム正極活物質に関し、コバルトを
含有しており、かつ結晶構造が非晶質であることを特徴
とする。
【００１７】第一の発明にかかる第二の発明は、コバル
トの含有量が２〜６０ｍｏｌ％（Ｃｏ／Ｎｉ＋Ｃｏ）で
あることを特徴とする。
トの含有量が２〜６０ｍｏｌ％（Ｃｏ／Ｎｉ＋Ｃｏ）で
あることを特徴とする。
【００１８】第一又は第二の発明にかかる第三の発明
は、リンを含有することを特徴とする。
は、リンを含有することを特徴とする。
【００１９】第一、第二又は第三の発明にかかる第四の
発明は、ニッケル酸リチウムのＸ線回折ピーク（ＣｕＫ
α）の（００３）面の半価幅が２θ＝０．５度以上であ
ることを特徴とする。
発明は、ニッケル酸リチウムのＸ線回折ピーク（ＣｕＫ
α）の（００３）面の半価幅が２θ＝０．５度以上であ
ることを特徴とする。
【００２０】第五の発明は、リチウム電池に関し、第
一、第二、第三又は第四の発明にかかる正極活物質を備
えたことを特徴とする。
一、第二、第三又は第四の発明にかかる正極活物質を備
えたことを特徴とする。
【００２１】第六の発明は、非晶質ニッケル酸リチウム
正極活物質の製造方法に関し、コバルトを含有する水酸
化ニッケルと、リチウム塩と、リン酸塩とを混合したの
ち、熱処理をすることを特徴とする。
正極活物質の製造方法に関し、コバルトを含有する水酸
化ニッケルと、リチウム塩と、リン酸塩とを混合したの
ち、熱処理をすることを特徴とする。
【００２２】第七の発明は、非晶質ニッケル酸リチウム
正極活物質の製造方法に関し、水酸コバルトを含有する
オキシ水酸化ニッケルと、リチウム塩と、リン酸塩とを
混合したのち、熱処理をすることを特徴とする。
正極活物質の製造方法に関し、水酸コバルトを含有する
オキシ水酸化ニッケルと、リチウム塩と、リン酸塩とを
混合したのち、熱処理をすることを特徴とする。
【００２３】第六又は第七にかかる第八の発明は、非晶
質ニッケル酸リチウム正極活物質の製造方法に関し、リ
チウム塩が水酸化リチウム又は／及び硝酸リチウムであ
ることを特徴とする。
質ニッケル酸リチウム正極活物質の製造方法に関し、リ
チウム塩が水酸化リチウム又は／及び硝酸リチウムであ
ることを特徴とする。
【００２４】第九の発明は、非晶質ニッケル酸リチウム
正極活物質の製造方法に関し、コバルトを含有するオキ
シ水酸化ニッケルと、リチウムイオンとリン酸イオンと
を含有する溶液とを混合させることを特徴とする。
正極活物質の製造方法に関し、コバルトを含有するオキ
シ水酸化ニッケルと、リチウムイオンとリン酸イオンと
を含有する溶液とを混合させることを特徴とする。
【００２５】
【発明の実施の形態】本発明は、従来のニッケル酸リチ
ウムではなく、コバルトを含有する非晶質ニッケル酸リ
チウム正極活物質に関するものであり、充放電特性が均
一、その放電容量が従来の実質的な理論容量と考えられ
ている２０６ｍＡｈ／ｇを超えることができるものであ
る。
ウムではなく、コバルトを含有する非晶質ニッケル酸リ
チウム正極活物質に関するものであり、充放電特性が均
一、その放電容量が従来の実質的な理論容量と考えられ
ている２０６ｍＡｈ／ｇを超えることができるものであ
る。
【００２６】この非晶質ニッケル酸リチウム正極活物質
を製造する方法としては、コバルトを含有するニッケル
酸リチウム正極活物質にリンを含有させればよい。
を製造する方法としては、コバルトを含有するニッケル
酸リチウム正極活物質にリンを含有させればよい。
【００２７】具体的には、コバルトを含有する水酸化ニ
ッケルと、リチウム塩と、リン酸塩とを混合したのち、
熱処理したり、コバルトを含有するオキシ水酸化ニッケ
ルと、リチウム塩と、リン酸塩とを混合したのち、熱処
理することによって製造できる。
ッケルと、リチウム塩と、リン酸塩とを混合したのち、
熱処理したり、コバルトを含有するオキシ水酸化ニッケ
ルと、リチウム塩と、リン酸塩とを混合したのち、熱処
理することによって製造できる。
【００２８】この場合、リチウム塩とリン酸塩とを溶液
状態にし、リチウムイオンとリン酸イオンとを含有する
溶液にしても製造できる。このとき、オキシ水酸化ニッ
ケルの状態としては、β形、γ形又はβ形およびγ形の
混合系のものを使用することができる。水酸化ニッケル
の状態としては、β形でもα形でもよい。
状態にし、リチウムイオンとリン酸イオンとを含有する
溶液にしても製造できる。このとき、オキシ水酸化ニッ
ケルの状態としては、β形、γ形又はβ形およびγ形の
混合系のものを使用することができる。水酸化ニッケル
の状態としては、β形でもα形でもよい。
【００２９】また、本発明になるコバルトを含有する非
晶質ニッケル酸リチウム正極活物質は、Ｘ線回折ピーク
（ＣｕＫα）の（００３）面の半価幅が、２θ＝０．５
度以上のものが効果的である。このましくは（００３）
面の半価幅が、２θ＝１度以上である。
晶質ニッケル酸リチウム正極活物質は、Ｘ線回折ピーク
（ＣｕＫα）の（００３）面の半価幅が、２θ＝０．５
度以上のものが効果的である。このましくは（００３）
面の半価幅が、２θ＝１度以上である。
【００３０】なお、コバルトを含む水酸化ニッケルにリ
ン酸を添加すると活物質が非晶質となり、それをニッケ
ル・カドミウム電池やニッケル・亜鉛電池のアルカリ電
池用正極に適用すると、高率放電性能等が向上されるこ
とは特許公開公報昭６２−０１９３１０に記載されてい
るが、リチウム電池用ニッケル酸リチウムへ適用する水
酸化ニッケルの原料に使用すること及びその効果につい
て言及はなされていない。
ン酸を添加すると活物質が非晶質となり、それをニッケ
ル・カドミウム電池やニッケル・亜鉛電池のアルカリ電
池用正極に適用すると、高率放電性能等が向上されるこ
とは特許公開公報昭６２−０１９３１０に記載されてい
るが、リチウム電池用ニッケル酸リチウムへ適用する水
酸化ニッケルの原料に使用すること及びその効果につい
て言及はなされていない。
【００３１】
【実施例】以下、本発明を好適な実施例を用いて説明す
る。なお、本発明は下記の実施例に限定されることな
く、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜応用が
可能なことは言うまでもない。
る。なお、本発明は下記の実施例に限定されることな
く、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜応用が
可能なことは言うまでもない。
【００３２】［実施例１］５〜５０μｍのコバルトの含
有量が２ｍｏｌ％｛（Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝である水
酸化ニッケル粉末｛Ｎｉ0.98Ｃｏ0.02（０Ｈ）2｝３ｍ
ｏｌと、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）３ｍｏｌと、０．
１ｍｏｌのリン酸Ｈ3ＰＯ4とを酸素雰囲気下、７００℃
の温度で７時間熱処理し、本発明になるリンを含有する
非晶質ニッケル酸リチウム正極活物質Ａを得た。
有量が２ｍｏｌ％｛（Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝である水
酸化ニッケル粉末｛Ｎｉ0.98Ｃｏ0.02（０Ｈ）2｝３ｍ
ｏｌと、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）３ｍｏｌと、０．
１ｍｏｌのリン酸Ｈ3ＰＯ4とを酸素雰囲気下、７００℃
の温度で７時間熱処理し、本発明になるリンを含有する
非晶質ニッケル酸リチウム正極活物質Ａを得た。
【００３３】［実施例２］５〜５０μｍのコバルトの含
有量が５ｍｏｌ％｛（Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝であるβ
ーオキシ水酸化ニッケル粉末（β−Ｎｉ0.95Ｃｏ0.05Ｏ
ＯＨ）２ｍｏｌと、等量の水酸化リチウムを含む水溶液
と、次亜リン酸リチウム（ＬｉＨ2Ｐ０2）０．２ｍｏｌ
とを混合したのち、酸素２０％を含むアルゴンガス雰囲
気下１５０℃で１０時間熱処理して本発明になるリンを
含有する非晶質ニッケル酸リチウム正極活物質Ｂを得
た。
有量が５ｍｏｌ％｛（Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝であるβ
ーオキシ水酸化ニッケル粉末（β−Ｎｉ0.95Ｃｏ0.05Ｏ
ＯＨ）２ｍｏｌと、等量の水酸化リチウムを含む水溶液
と、次亜リン酸リチウム（ＬｉＨ2Ｐ０2）０．２ｍｏｌ
とを混合したのち、酸素２０％を含むアルゴンガス雰囲
気下１５０℃で１０時間熱処理して本発明になるリンを
含有する非晶質ニッケル酸リチウム正極活物質Ｂを得
た。
【００３４】［実施例３］コバルトの含有量が１０ｍｏ
ｌ％｛（Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝の硝酸コバルトと、硝
酸ニッケルとの混合水溶液（ｐＨ＝１．０，比重１．６
５（２０℃））にリン酸Ｈ3ＰＯ4を３５ｇ／ｌを添加
し、４．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を加えた。次
に、生成した沈殿物を湯洗したのち、１２０℃で乾燥し
てボールミルで粉砕し、５０〜１００μｍのリンを含有
する非晶質の水酸化ニッケル粉末を合成した。
ｌ％｛（Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝の硝酸コバルトと、硝
酸ニッケルとの混合水溶液（ｐＨ＝１．０，比重１．６
５（２０℃））にリン酸Ｈ3ＰＯ4を３５ｇ／ｌを添加
し、４．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を加えた。次
に、生成した沈殿物を湯洗したのち、１２０℃で乾燥し
てボールミルで粉砕し、５０〜１００μｍのリンを含有
する非晶質の水酸化ニッケル粉末を合成した。
【００３５】このニッケル粉末と硝酸リチウム（ＬｉＮ
Ｏ3）とを等量混合して、粉砕したのち、酸素２０％を
含むアルゴンガス雰囲気下４００℃で１０時間熱処理し
て本発明になるリンを含有する非晶質ニッケル酸リチウ
ム正極活物質Ｃを得た。
Ｏ3）とを等量混合して、粉砕したのち、酸素２０％を
含むアルゴンガス雰囲気下４００℃で１０時間熱処理し
て本発明になるリンを含有する非晶質ニッケル酸リチウ
ム正極活物質Ｃを得た。
【００３６】［実施例４］コバルトの含有量が５ｍｏｌ
％｛（Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝の硝酸コバルトと、硝酸
ニッケルとの混合水溶液（ｐＨ＝１．０，比重１．６５
（２０℃））にリン酸Ｈ3ＰＯ4を３５ｇ／ｌを添加し、
４．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を加えた。
％｛（Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝の硝酸コバルトと、硝酸
ニッケルとの混合水溶液（ｐＨ＝１．０，比重１．６５
（２０℃））にリン酸Ｈ3ＰＯ4を３５ｇ／ｌを添加し、
４．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を加えた。
【００３７】次に、生成した沈殿物を湯洗したのち、１
２０℃で乾燥し、ボールミルで粉砕して５０〜１００μ
ｍのリンを含有する非晶質の水酸化ニッケル粉末を合成
した。
２０℃で乾燥し、ボールミルで粉砕して５０〜１００μ
ｍのリンを含有する非晶質の水酸化ニッケル粉末を合成
した。
【００３８】この粉末と水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）と
を等量混合して、粉砕し、酸素２０％を含むアルゴンガ
ス雰囲気下７００℃で１０時間熱処理して本発明になる
リンを含有する非晶質ニッケル酸リチウム正極活物質Ｄ
を得た。
を等量混合して、粉砕し、酸素２０％を含むアルゴンガ
ス雰囲気下７００℃で１０時間熱処理して本発明になる
リンを含有する非晶質ニッケル酸リチウム正極活物質Ｄ
を得た。
【００３９】［実施例５］コバルトの含有量が８ｍｏｌ
％｛（Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝の硝酸コバルトと、硝酸
ニッケルとの混合水溶液（ｐＨ＝１．０，比重１．６５
（２０℃））にリン酸Ｈ3ＰＯ4を３５ｇ／ｌを添加し、
４．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を加えた。
％｛（Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝の硝酸コバルトと、硝酸
ニッケルとの混合水溶液（ｐＨ＝１．０，比重１．６５
（２０℃））にリン酸Ｈ3ＰＯ4を３５ｇ／ｌを添加し、
４．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を加えた。
【００４０】次に。生成した沈殿物を湯洗したのち、１
２０℃で乾燥し、ボールミルで粉砕して５０〜１００μ
ｍのリンを含有する非晶質の水酸化ニッケル粉末を合成
した。
２０℃で乾燥し、ボールミルで粉砕して５０〜１００μ
ｍのリンを含有する非晶質の水酸化ニッケル粉末を合成
した。
【００４１】この粉末３ｍｏｌと６ｍｏｌのペルオクソ
二硫酸カリウムとを２Ｍの水酸化ナトリウム水溶液中で
混合したのち、湯洗し、１１０℃で乾燥させて非晶質の
β−Ｎｉ0.92Ｃｏ0.08ＯＯＨ）を合成した。この非晶質
のβ−Ｎｉ0.92Ｃｏ0.08ＯＯＨ粉末を等量のＬｉＯＨを
含有する５ＭＬｉＯＨ水溶液中、６０℃で混合したの
ち、１５０℃で熱処理して本発明になる非晶質ニッケル
酸リチウム正極活物質Ｅを得た。
二硫酸カリウムとを２Ｍの水酸化ナトリウム水溶液中で
混合したのち、湯洗し、１１０℃で乾燥させて非晶質の
β−Ｎｉ0.92Ｃｏ0.08ＯＯＨ）を合成した。この非晶質
のβ−Ｎｉ0.92Ｃｏ0.08ＯＯＨ粉末を等量のＬｉＯＨを
含有する５ＭＬｉＯＨ水溶液中、６０℃で混合したの
ち、１５０℃で熱処理して本発明になる非晶質ニッケル
酸リチウム正極活物質Ｅを得た。
【００４２】［実施例６］コバルトの含有量が１５ｍｏ
ｌ％｛（Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝の硝酸コバルトと、硝
酸ニッケルとの混合水溶液（ｐＨ＝１．０，比重１．６
５（２０℃））にリン酸Ｈ3ＰＯ4を３５ｇ／ｌを添加
し、４．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を加えた。
ｌ％｛（Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝の硝酸コバルトと、硝
酸ニッケルとの混合水溶液（ｐＨ＝１．０，比重１．６
５（２０℃））にリン酸Ｈ3ＰＯ4を３５ｇ／ｌを添加
し、４．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を加えた。
【００４３】次に、生成した沈殿物を湯洗したのち、１
２０℃で乾燥し、ボールミルで粉砕して５０〜１００μ
ｍのリンを含有する非晶質の水酸化ニッケル粉末を合成
した。
２０℃で乾燥し、ボールミルで粉砕して５０〜１００μ
ｍのリンを含有する非晶質の水酸化ニッケル粉末を合成
した。
【００４４】次に、この粉末をニッケルメッシュに包ん
だ後、５．８Ｍの水酸化ナトリウム水溶液中で、対極に
ニッケル板を使用して、０．１Ｃ｛Ｎｉ0.75Ｃｏ
0.25（ＯＨ）2の理論容量を基準｝）で１５時間充電
し、湯洗・乾燥して非晶質のβ−Ｎｉ0.85Ｃｏ0.15ＯＯ
Ｈ）を合成した。
だ後、５．８Ｍの水酸化ナトリウム水溶液中で、対極に
ニッケル板を使用して、０．１Ｃ｛Ｎｉ0.75Ｃｏ
0.25（ＯＨ）2の理論容量を基準｝）で１５時間充電
し、湯洗・乾燥して非晶質のβ−Ｎｉ0.85Ｃｏ0.15ＯＯ
Ｈ）を合成した。
【００４５】次に、このオキシ水酸化ニッケルを４．５
Ｍの水酸化リチウム水溶液中で混合し、１２０℃で乾燥
して本発明になる非晶質ニッケル酸リチウム正極活物質
Ｆを得た。
Ｍの水酸化リチウム水溶液中で混合し、１２０℃で乾燥
して本発明になる非晶質ニッケル酸リチウム正極活物質
Ｆを得た。
【００４６】［実施例７］コバルトの含有量が２０ｍｏ
ｌ％｛（Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝の硝酸コバルトと、硝
酸ニッケルとの混合水溶液（ｐＨ＝１．０，比重１．６
５（２０℃））にリン酸Ｈ3ＰＯ4を３５ｇ／ｌを添加
し、４．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を加えた。
ｌ％｛（Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝の硝酸コバルトと、硝
酸ニッケルとの混合水溶液（ｐＨ＝１．０，比重１．６
５（２０℃））にリン酸Ｈ3ＰＯ4を３５ｇ／ｌを添加
し、４．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を加えた。
【００４７】次に、生成した沈殿物を湯洗したのち、１
２０℃で乾燥し、ボールミルで粉砕して５０〜１００μ
ｍのリンを含有する非晶質の水酸化ニッケル粉末を合成
した。
２０℃で乾燥し、ボールミルで粉砕して５０〜１００μ
ｍのリンを含有する非晶質の水酸化ニッケル粉末を合成
した。
【００４８】次に、この粉末をニッケルメッシュに包ん
だ後、４．５Ｍの水酸化リチウム水溶液中で、対極にニ
ッケル板を使用して、０．１Ｃ｛Ｎｉ0.8Ｃｏ0.2（Ｏ
Ｈ）2の理論容量を基準｝）で１５時間充電し、２００
℃で熱処理して本発明になる非晶質ニッケル酸リチウム
正極活物質Ｇを得た。
だ後、４．５Ｍの水酸化リチウム水溶液中で、対極にニ
ッケル板を使用して、０．１Ｃ｛Ｎｉ0.8Ｃｏ0.2（Ｏ
Ｈ）2の理論容量を基準｝）で１５時間充電し、２００
℃で熱処理して本発明になる非晶質ニッケル酸リチウム
正極活物質Ｇを得た。
【００４９】［Ｘ線回折分析］ （測定条件） 出力電圧：３０ｋＶ 出力電流：２０ｍＡ これらの非晶質ニッケル酸リチウム正極活物質のＸ線回
折分析をおこなった。
折分析をおこなった。
【００５０】図１は、本発明になるニッケル酸リチウム
正極活物質Ａ及びＢのＸ線回折図形である。なお、実施
例１で、リン酸を使用しないで製作した従来のニッケル
酸リチウム正極活物質Ｈの場合についても示す。
正極活物質Ａ及びＢのＸ線回折図形である。なお、実施
例１で、リン酸を使用しないで製作した従来のニッケル
酸リチウム正極活物質Ｈの場合についても示す。
【００５１】図より、従来のニッケル酸リチウムＨのＸ
線回折図形は、鋭角的な回折ピークが認められるが、本
発明になるニッケル酸リチウムＡのＸ線回折図形は、回
折ピークがブロードになり非晶質化していることがわか
る。
線回折図形は、鋭角的な回折ピークが認められるが、本
発明になるニッケル酸リチウムＡのＸ線回折図形は、回
折ピークがブロードになり非晶質化していることがわか
る。
【００５２】とくに、本発明になるニッケル酸リチウム
ＢのＸ線回折図形には、回折ピークが観察されず非晶質
となっている。
ＢのＸ線回折図形には、回折ピークが観察されず非晶質
となっている。
【００５３】なお、本発明によるニッケル酸リチウム
Ｃ、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧの回折図形はＢの場合のよう
に、非晶質となっていた。
Ｃ、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧの回折図形はＢの場合のよう
に、非晶質となっていた。
【００５４】［放電試験］これらの活物質１００部とア
セチレンブラック８部との混合粉末をポリフッ化ビニリ
デンの１％のｎ−メチル−２−ピロリドール溶液６０ｍ
ｌでペースト状にしたものを多孔度が９０％の発泡ニッ
ケルに充填した後、１２０℃で乾燥して大きさが３０ｍ
ｍ×４０ｍｍ×０．８ｍｍ、公称容量が３００ｍＡｈの
正極板を製作した。
セチレンブラック８部との混合粉末をポリフッ化ビニリ
デンの１％のｎ−メチル−２−ピロリドール溶液６０ｍ
ｌでペースト状にしたものを多孔度が９０％の発泡ニッ
ケルに充填した後、１２０℃で乾燥して大きさが３０ｍ
ｍ×４０ｍｍ×０．８ｍｍ、公称容量が３００ｍＡｈの
正極板を製作した。
【００５５】これらの正極板１枚と同じ大きさの金属リ
チウム板２枚と、電解液に１Ｍの過塩素酸リチウムを含
むエチレンカーボネートとジエチルカーボネートとの混
合溶液３００ｍｌとを使用して、試験電池（Ａ、Ｂ、
Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、ＧおよびＨ：ただし、記号は正極活物
質の記号に対応するものとする）を製作した。
チウム板２枚と、電解液に１Ｍの過塩素酸リチウムを含
むエチレンカーボネートとジエチルカーボネートとの混
合溶液３００ｍｌとを使用して、試験電池（Ａ、Ｂ、
Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、ＧおよびＨ：ただし、記号は正極活物
質の記号に対応するものとする）を製作した。
【００５６】この正極板を１５ｍＡで４．２Ｖ（対金属
リチウム）まで充電したのち、３０ｍＡで２．０Ｖまで
放電したときの容量を活物質重量当たりの容量で表１に
示す。
リチウム）まで充電したのち、３０ｍＡで２．０Ｖまで
放電したときの容量を活物質重量当たりの容量で表１に
示す。
【００５７】
【表１】 表からわかるように、本発明にかかる正極板を使用した
電池の容量は、２２０〜３００ｍＡｈ／ｇであり、従来
の正極板を使用した電池の場合の１５０ｍＡｈ／ｇに比
較して容量が大幅に増大していることがわかる。
電池の容量は、２２０〜３００ｍＡｈ／ｇであり、従来
の正極板を使用した電池の場合の１５０ｍＡｈ／ｇに比
較して容量が大幅に増大していることがわかる。
【００５８】また、本発明になる電池Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、
Ｅ、ＦおよびＧの放電特性は、従来の電池Ｈに比較し
て、放電特性は連続した曲線であり、リチウムイオンの
拡散が均質におこっていることがわかった。
Ｅ、ＦおよびＧの放電特性は、従来の電池Ｈに比較し
て、放電特性は連続した曲線であり、リチウムイオンの
拡散が均質におこっていることがわかった。
【００５９】その代表的な例として、放電容量が最大と
なった本発明になる電池Ｇおよび従来の電池Ｈの放電特
性を図２に示す。
なった本発明になる電池Ｇおよび従来の電池Ｈの放電特
性を図２に示す。
【００６０】同図より、本発明になる電池Ｇの放電容量
は、従来の正極活物質を用いた電池Ｈよりも、放電容量
が大きく、その放電特性は連続した曲線となっている。
また、従来の電池Ｈの放電は、端子電圧が３．５Ｖ、と
くに３．０Ｖ以下になると急激に容量が低下するが、本
発明の電池Ｇの場合は、３．５Ｖ以下でも徐々に低下し
ながら放電が可能である。
は、従来の正極活物質を用いた電池Ｈよりも、放電容量
が大きく、その放電特性は連続した曲線となっている。
また、従来の電池Ｈの放電は、端子電圧が３．５Ｖ、と
くに３．０Ｖ以下になると急激に容量が低下するが、本
発明の電池Ｇの場合は、３．５Ｖ以下でも徐々に低下し
ながら放電が可能である。
【００６１】一般に、本発明になる非晶質のニッケル酸
リチウム正極活物質の放電特性は、３．５Ｖ以下でも放
電が可能であることが示された。このような特徴は正極
活物質が非晶質なものに現れることがわかり、とくにコ
バルトの含有量が２〜６０ｍｏｌ％（Ｃｏ／Ｎｉ＋Ｃ
ｏ）の範囲が好適であることが示された。
リチウム正極活物質の放電特性は、３．５Ｖ以下でも放
電が可能であることが示された。このような特徴は正極
活物質が非晶質なものに現れることがわかり、とくにコ
バルトの含有量が２〜６０ｍｏｌ％（Ｃｏ／Ｎｉ＋Ｃ
ｏ）の範囲が好適であることが示された。
【００６２】なお、Ｘ線回折図形（ＣｕＫα）における
ニッケル酸リチウムの（００３）面のピークに着目する
と、その半価幅が大きくなるに従って顕著になる傾向が
確認された。とくに、その値が２θ＝１度以上になると
顕著になった。このことは、本発明になる活物質の結晶
構造の不規則配列化がほとんどおこらず、また表面積の
大きい試料が得られていることに起因すると推測され
る。
ニッケル酸リチウムの（００３）面のピークに着目する
と、その半価幅が大きくなるに従って顕著になる傾向が
確認された。とくに、その値が２θ＝１度以上になると
顕著になった。このことは、本発明になる活物質の結晶
構造の不規則配列化がほとんどおこらず、また表面積の
大きい試料が得られていることに起因すると推測され
る。
【００６３】さらに、重要なことは、本発明のなる正極
活物質において、従来考えられていた理論容量２７５ｍ
Ａｈ／ｇ以上の容量が得られていることである。
活物質において、従来考えられていた理論容量２７５ｍ
Ａｈ／ｇ以上の容量が得られていることである。
【００６４】一般に、ニッケル酸リチウム正極活物質の
電極反応は、前述したように（１）式で表せが、このニ
ッケル酸リチウムのニッケルの酸化状態が３．７５価を
超えると、結晶構造が不安定になるため、最大でも充電
電圧を金属リチウムに対して４．２Ｖ付近としている。
この場合、実用的に利用できる理論容量は（２）式の
０．７５電子反応による２０６ｍＡｈ／ｇである。 しかしながら、本発明になる正極活物質を使用した電池
の場合には、そのニッケルの酸化状態が３．７５価とな
るような充電条件に設定しても、放電容量が理論容量以
上の値が得られている。
電極反応は、前述したように（１）式で表せが、このニ
ッケル酸リチウムのニッケルの酸化状態が３．７５価を
超えると、結晶構造が不安定になるため、最大でも充電
電圧を金属リチウムに対して４．２Ｖ付近としている。
この場合、実用的に利用できる理論容量は（２）式の
０．７５電子反応による２０６ｍＡｈ／ｇである。 しかしながら、本発明になる正極活物質を使用した電池
の場合には、そのニッケルの酸化状態が３．７５価とな
るような充電条件に設定しても、放電容量が理論容量以
上の値が得られている。
【００６５】この事実と放電電圧が３．５Ｖ以下でも放
電が可能となっていることから、放電深度がニッケルの
３価よりも低い領域で放電が可能となっていることを意
味する。前述したように、ニッケル酸リチウムは３価以
下でも放電が可能であるが、その場合には結晶構造の変
化がおこり、放電電位は不連続になることが報告されて
いる。ところが、本発明の場合、放電電位は連続的に変
化していることから、本発明のような非晶質の場合には
リチウムイオンが表面から結晶構造の内部へと容易に拡
散していき、しかも結晶構造が維持されたまま、３価以
下まで放電が可能であることを意味するものと推定され
る。
電が可能となっていることから、放電深度がニッケルの
３価よりも低い領域で放電が可能となっていることを意
味する。前述したように、ニッケル酸リチウムは３価以
下でも放電が可能であるが、その場合には結晶構造の変
化がおこり、放電電位は不連続になることが報告されて
いる。ところが、本発明の場合、放電電位は連続的に変
化していることから、本発明のような非晶質の場合には
リチウムイオンが表面から結晶構造の内部へと容易に拡
散していき、しかも結晶構造が維持されたまま、３価以
下まで放電が可能であることを意味するものと推定され
る。
【００６６】この場合の理論容量は、放電状態がＬｉ2
ＮｉＯ2、充電状態がＬｉ0.25ＮｉＯ2の（３）式で表せ
る１．７５電子反応の４４８ｍＡｈ／ｇとなる。さら
に、充電状態がＮｉＯ2と過程すると５１２ｍＡｈ／ｇ
となる。
ＮｉＯ2、充電状態がＬｉ0.25ＮｉＯ2の（３）式で表せ
る１．７５電子反応の４４８ｍＡｈ／ｇとなる。さら
に、充電状態がＮｉＯ2と過程すると５１２ｍＡｈ／ｇ
となる。
【発明の効果】本発明になる第一の発明は、ニッケル酸
リチウム正極活物質に関し、コバルトを含有しており、
かつ結晶構造が非晶質であることを特徴とする。
リチウム正極活物質に関し、コバルトを含有しており、
かつ結晶構造が非晶質であることを特徴とする。
【００６７】第一の発明にかかる第二の発明は、コバル
トの含有量が２〜６０ｍｏｌ％（Ｃｏ／Ｎｉ＋Ｃｏ）で
あることを特徴とする。
トの含有量が２〜６０ｍｏｌ％（Ｃｏ／Ｎｉ＋Ｃｏ）で
あることを特徴とする。
【００６８】第一又は第二の発明にかかる第三の発明
は、リンを含有することを特徴とする。
は、リンを含有することを特徴とする。
【００６９】第一、第二又は第三の発明にかかる第四の
発明は、ニッケル酸リチウムのＸ線回折ピーク（ＣｕＫ
α）の（００３）面の半価幅が２θ＝０．５度以上であ
ることを特徴とする。
発明は、ニッケル酸リチウムのＸ線回折ピーク（ＣｕＫ
α）の（００３）面の半価幅が２θ＝０．５度以上であ
ることを特徴とする。
【００７０】第五の発明は、リチウム電池に関し、第
一、第二、第三又は第四の発明にかかる正極活物質を備
えたことを特徴とする。
一、第二、第三又は第四の発明にかかる正極活物質を備
えたことを特徴とする。
【００７１】第六の発明は、非晶質ニッケル酸リチウム
正極活物質の製造方法に関し、コバルトを含有する水酸
化ニッケルと、リチウム塩と、リン酸塩とを混合したの
ち、熱処理をすることを特徴とする。
正極活物質の製造方法に関し、コバルトを含有する水酸
化ニッケルと、リチウム塩と、リン酸塩とを混合したの
ち、熱処理をすることを特徴とする。
【００７２】第七の発明は、非晶質ニッケル酸リチウム
正極活物質の製造方法に関し、水酸コバルトを含有する
オキシ水酸化ニッケルと、リチウム塩と、リン酸塩とを
混合したのち、熱処理をすることを特徴とする。
正極活物質の製造方法に関し、水酸コバルトを含有する
オキシ水酸化ニッケルと、リチウム塩と、リン酸塩とを
混合したのち、熱処理をすることを特徴とする。
【００７３】第六又は第七にかかる第八の発明は、非晶
質ニッケル酸リチウム正極活物質の製造方法に関し、リ
チウム塩が水酸化リチウム又は／及び硝酸リチウムであ
ることを特徴とする。
質ニッケル酸リチウム正極活物質の製造方法に関し、リ
チウム塩が水酸化リチウム又は／及び硝酸リチウムであ
ることを特徴とする。
【００７４】第九の発明は、非晶質ニッケル酸リチウム
正極活物質の製造方法に関し、コバルトを含有するオキ
シ水酸化ニッケルと、リチウムイオンとリン酸イオンと
を含有する溶液とを混合させることを特徴とする。
正極活物質の製造方法に関し、コバルトを含有するオキ
シ水酸化ニッケルと、リチウムイオンとリン酸イオンと
を含有する溶液とを混合させることを特徴とする。
【００７５】これによれば、本発明になるコバルトを含
有する非晶質ニッケル酸リチウム正極活物質を使用した
正極は、従来のものとは異なり、放電容量が非常に大き
く、しかも放電特性が連続的におこる。このことは、電
極反応のリチウムイオンが表面から結晶構造の内部へと
容易に拡散していき、しかもニッケルの酸化状態が３価
以下になるまで結晶構造が変化しないことが可能である
ことを意味している。
有する非晶質ニッケル酸リチウム正極活物質を使用した
正極は、従来のものとは異なり、放電容量が非常に大き
く、しかも放電特性が連続的におこる。このことは、電
極反応のリチウムイオンが表面から結晶構造の内部へと
容易に拡散していき、しかもニッケルの酸化状態が３価
以下になるまで結晶構造が変化しないことが可能である
ことを意味している。
【００７６】それゆえに、本発明になる正極活物質を電
池へ適用すると、そのエネルギー密度が飛躍的に向上す
ることが可能となり、高航容量かつ高寿命な電池を提供
することがでる。
池へ適用すると、そのエネルギー密度が飛躍的に向上す
ることが可能となり、高航容量かつ高寿命な電池を提供
することがでる。
【００７７】本発明の工業的価値はきわめて大きい。
【図１】本発明になる正極活物質Ａ、Ｂおよび従来の活
物質ＨのＸ線回折図形である。
物質ＨのＸ線回折図形である。
【図２】本発明になる電池Ｇおよび従来の電池Ｈの放電
特性を比較した図である。
特性を比較した図である。
Claims (9)
- 【請求項１】 コバルトを含有し、かつ結晶構造が非晶
質であることを特徴とするニッケル酸リチウム正極活物
質。 - 【請求項２】 コバルトの含有量が２〜６０ｍｏｌ％
（Ｃｏ／Ｎｉ＋Ｃｏ）であることを特徴とする請求項１
記載のニッケル酸リチウム正極活物質。 - 【請求項３】 リンを含有することを特徴とする請求項
１又は２記載のニッケル酸リチウム正極活物質。 - 【請求項４】 ニッケル酸リチウムのＸ線回折ピーク
（ＣｕＫα）の（００３）面の半価幅が２θ＝０．５度
以上であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の
ニッケル酸リチウム正極活物質。 - 【請求項５】 請求項１、２、３又は４記載の正極活物
質を備えたリチウム電池。 - 【請求項６】 コバルトを含有する水酸化ニッケルと、
リチウム塩と、リン酸塩とを混合したのち、熱処理する
ことを特徴とするニッケル酸リチウム正極活物質の製造
方法。 - 【請求項７】 コバルトを含有するオキシ水酸化ニッケ
ルと、リチウム塩と、リン酸塩とを混合したのち、熱処
理することを特徴とするニッケル酸リチウム正極活物質
の製造方法。 - 【請求項８】 リチウム塩が水酸化リチウム又は／及び
硝酸リチウムであることを特徴とする請求項６又は７記
載のニッケル酸リチウム正極活物質の製造方法。 - 【請求項９】 コバルトを含有するオキシ水酸化ニッケ
ルと、リチウムイオンとリン酸イオンとを含有する溶液
とを混合させることを特徴とするニッケル酸リチウム正
極活物質の製造方法。
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