JPH10306248A

JPH10306248A - 活性エネルギー線硬化型水無し平版用インキ組成物およびそれを用いた印刷物の製造方法

Info

Publication number: JPH10306248A
Application number: JP11666097A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Isoda; 豊磯田; Akira Fukazawa; 明深澤; Rumiko Kimura; 留美子木村
Original assignee: Sakata Inx Corp; Sakata Corp
Current assignee: Sakata Inx Corp
Priority date: 1997-05-07
Filing date: 1997-05-07
Publication date: 1998-11-17
Anticipated expiration: 2017-05-07
Also published as: JP3821912B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、低粘度、高流動性で、印刷時の機
上安定性が良好で、活性エネルギー線硬化性を有し、且
つ印刷物が高光沢、高耐摩擦性、折り曲げ適性に優れた
活性エネルギー線硬化型水無し平版用インキ組成物を提
供することを目的とする。【解決手段】エポキシ基を有する重量平均分子量１，
０００〜２５０，０００のポリマー０．５〜３０重量％
とアクリル基またはアクリロイル基を有するオリゴマー
５〜３０重量％とビニルエーテル０．５〜２０重量％と
エポキシ基を有する反応性希釈剤からなる、水無し平版
印刷に適した活性エネルギー線硬化型水無し平版用イン
キ組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は活性エネルギー線硬
化型水無し平版用インキ組成物に関するものである。よ
り詳しくは紙、フィルムあるいは金属缶用印刷に使用す
る、印刷適性が良好で塗膜の耐性に優れた活性エネルギ
ー線硬化型水無し平版用インキ組成物に関するものであ
る。

【０００２】また、活性エネルギー線硬化型水無し平版
用インキ組成物を印刷した後のウェット状態にある印刷
面上にオーバーコーティング用組成物を塗布した後、硬
化させて印刷物を得る方法に関するものである。

【０００３】

【従来の技術】平版印刷は、油性インキと水とが反発す
る性質を利用して、親油性の画像部と親水性の非画像部
とからなる印刷版に、油性インキと湿し水とを供給し、
親油性の画像部にのみ油性インキを選択的に付着させ、
しかる後、被印刷体に油性インキを転移させ印刷物を得
ている。この印刷方法は画像が鮮明で高級印刷物が得ら
れる反面、油性インキと湿し水の供給量の制御が極めて
難しく、熟練を要するものである。近年、湿し水の供給
量制御の問題点を解決するために、湿し水を使用するこ
となく平版印刷ができる水無し平版印刷方法が実用化さ
れている。しかしながら、水無し平版印刷に従来の平版
インキを使用すると、版面温度の上昇に伴いインキ自体
の凝集力が低下し、地汚れが発生する。

【０００４】かかる問題点を解決するために、バインダ
樹脂成分を高分子量化して凝集力を上げる、増粘剤を用
いて凝集力を上げる、シリコーンオイルを添加する等の
手法が取られているが、これらの手法では地汚れは改善
するもののインキ着肉性やインキのローラー転移性等の
印刷機上安定性が劣化するという新たな問題点が発生す
る。また、湿し水を使用する一般オフセット印刷に比べ
厚盛り印刷となるため乾燥性が劣り、棒積み適性や箔押
しなどの後加工で不都合が生じている。この乾燥性を改
善するために活性エネルギー線硬化型の水無し平版用イ
ンキについて、種々提案がなされている。例えば、数平
均分子量が８００以上で分子内にエポキシ基を含有する
化合物と、アクリロイル基、メタクリロイル基またはそ
の他の感光性の基とカルボキシル基とを含有する化合物
との反応生成物を含むインキ組成物であって、エポキシ
基とカルボキシル基の反応で生成したポリマーを使用す
ることにより水無し平版印刷における耐地汚れ性能と保
存安定性を両立させようとするもの（特開平１−２４７
４７６号）、紫外線硬化性組成物に従来のインキに用い
られる油性インキ用ワニス成分を配合し、紫外線硬化性
能と水無し平版印刷適性を両立させようとするもの（特
開平２−２８２７３号）、ラウリル酸変性ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート等の長鎖アルキルの酸で
変性されたアクリレートエステルを用いることで紫外線
硬化性能と印刷適性を両立させようとするもの（特開平
３−３９３７３号）、不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂
を用いることで硬化性と耐地汚れ性を両立させようとす
るもの（特開平３−２４７６７８）、ウレタンアクリレ
ート樹脂と高酸価樹脂の併用によって印刷適性と耐地汚
れ性を両立させようとするもの（特開平３−２５２４７
２号）等がある。しかしながら、いまだ十分な乾燥性と
印刷機上安定性とを両立するインキが得られていないの
が現状である。

【０００５】更には、非吸収性であるフィルムあるいは
金属缶への印刷については、被印刷体との接着性、スク
ラッチ性が不十分であり、特に金属缶印刷ではレトルト
適性が劣り、ほとんど実用化されていないのが現状であ
る。

【０００６】また、特開平７−１５７６６８号では、不
飽和基含有化合物の重合物、ビニルエーテル化合物、光
カチオン重合開始剤を含有する放射線硬化型樹脂組成物
が、特開平７−１９６９４８号では、ビスフェノール型
エポキシアクリレート、ビニルエーテル化合物、光カチ
オン重合開始剤および任意成分として光ラジカル重合開
始剤を含有する活性エネルギー線硬化性オーバーコート
用組成物が提案されているが、水無し平版インキに求め
られる印刷適性を付与するために、これらの組成物に凝
集力のある樹脂成分を添加すると、活性エネルギー線硬
化性能が低下してしまう。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
したような従来技術では、克服が困難であった問題点を
解決し、低粘度、高流動性で、印刷時の機上安定性が良
好で、活性エネルギー線硬化性を有し、且つ印刷物が高
光沢、高耐摩擦性、折り曲げ適性に優れた活性エネルギ
ー線硬化型水無し平版用インキ組成物を提供することに
ある。また、金属缶印刷に対する水無し平版印刷適性が
あり、被印刷体との接着性、スクラッチ性が優れ、且つ
レトルト適性が良好な活性エネルギー線硬化型水無し平
版用インキ組成物を提供することにある。

【０００８】更には、このインキ組成物を用いて印刷物
を得る方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、エポキシ基を
側鎖に有する重量平均分子量１，０００〜２５０，００
０のポリマー０．５〜３０重量％と、アクリロイル基も
しくはメタクリロイル基を有するオリゴマー５〜３０重
量％と、ビニルエーテル化合物０．５〜２０重量％と、
エポキシ基を有する反応性希釈剤とを含有してなること
を特徴とする活性エネルギー線硬化型水無し平版用イン
キ組成物を提供する。すなわち、本発明のインキ組成物
は、ラジカル重合性とカチオン重合性の機能を共に有す
ることを特徴とする。かかる構成を採用することによ
り、優れた乾燥性および印刷機上安定性を達成すること
ができる。

【００１０】本発明の別の態様においては、本発明はエ
ポキシ基を側鎖に有する重量平均分子量１，０００〜２
５０，０００のポリマー０．５〜３０重量％と、アクリ
ロイル基もしくはメタクリロイル基を有するオリゴマー
５〜３０重量％と、ビニルエーテル化合物０．５〜２０
重量％と、エポキシ基を有する反応性希釈剤と、光ラジ
カル重合開始剤および光カチオン重合開始剤を含有する
ことを特徴とする活性エネルギー線硬化型水無し平版用
インキ組成物を提供する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明で使用されるエポキシ基を
側鎖に有するポリマーとしては、本発明の組成物の構成
成分の１つであるエポキシ基を有する反応性希釈剤に溶
解性を有するものであればよく、例えば、グリシジル
（メタ）アクリレートの単独重合体およびグリシジル
（メタ）アクリレートと、エポキシ（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メ
タ）アクリレート、スチレン、アルキルスチレン等の不
飽和二重結合を有するモノマーとの共重合体、アリルグ
リシジルエーテルなどのアルケニルグリシジルエーテル
とアクリル系モノマーとの共重合体、エポキシ化スチレ
ンとエチレン、プロピレン、ブタジエン等のモノマーと
の共重合体等を挙げることができる。

【００１２】重量平均分子量は１，０００〜２５０，０
００の範囲であり、好ましくは５，０００〜１５０，０
００、より好ましくは８，０００〜１００，０００であ
る。

【００１３】ポリマー分子量が、１，０００より低分子
量の場合は、水無し印刷適性における地汚れ温度が維持
できない上、インキ流動性も低下してしまう。２５０，
０００を越える高分子量ポリマーになると、インキ弾性
が高くなりすぎ、インキの調子が維持できない上、印刷
物の光沢が低下する。

【００１４】また、エポキシ基を側鎖に有するポリマー
の配合量は０．５〜３０重量％であり、好ましくは２〜
２５重量％、より好ましくは３〜２０重量％である。ポ
リマーの配合量が０．５重量％未満ではインキ弾性が不
足し地汚れが発生し、一方、３０重量％を超えるとイン
キが硬くなりレベリング不良となり、印刷物の光沢が出
ない。またインキの活性エネルギー線硬化性能や塗膜特
性を低下させない範囲で、インキ物性をコントロールす
るためにスチレン系あるいはブタジエン系エラストマー
を適宜使用することができる。

【００１５】本発明で使用されるアクリロイル基もしく
はメタクリロイル基を有するオリゴマーとしては、公知
のエポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、
ウレタンアクリレートの単官能あるいは多官能オリゴマ
ーが挙げられる。

【００１６】本発明で使用されるビニルエーテル化合物
は、分子量１００〜３００で沸点１５０℃以上の単官能
あるいは多官能ビニルエーテルであるが、好適には直鎖
の炭化水素を骨格に持つモノあるいはジビニルエーテル
が好ましい。分子量が１００未満のビニルエーテル化合
物ではインキの機上安定性が不良となり、３００を超え
る化合物ではインキ中での相溶性が不十分であり、イン
キの貯蔵安定性が悪化する。

【００１７】ビニルエーテル化合物の配合量は０．５〜
２０重量％の範囲であり、より好ましくは１〜１５重量
％である。ビニルエーテル化合物が０．５重量％未満で
はインキ組成物が低粘度となり、地汚れが発生し、一
方、２０重量％を超えて配合するとインキの安定性が維
持できない上にインキ弾性が不足し、地汚れの原因とな
る。

【００１８】代表的な単官能のビニルエーテルとして
は、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ア
ミルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタ
デシルビニルエーテル、エチレングリコールブチルビニ
ルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエー
テル等が挙げられ、多官能のビニルエーテルとしては、
ジエチレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオー
ルジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテ
ル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、エ
チレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレング
リコールジビニルエーテル等が挙げられる。

【００１９】本発明で使用されるエポキシ基を有する反
応性希釈剤は、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート、ビス（３，４）エポキシシクロヘキシルアジペ
ート等であり、市販品としてはＵＶＲ−６１２８（ユニ
オンカーバイド社製）、セロキサイド２０８０、セロキ
サイド３０００（ダイセル化学工業（株）社製）等のエ
ポキシモノマーが使用できる。

【００２０】エポキシモノマーは本発明のエポキシ基を
有するポリマーの希釈溶剤としての機能も有しており、
使用するポリマーの種類と量にもよるが、その配合量は
５〜６０重量％の範囲で使用される。

【００２１】また、反応性希釈剤としてエポキシモノマ
ーと共に他のモノマーも併用できる。例えば、アクリル
モノマーとして、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ビス
フェノールＡジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、グリセリントリアクリレート等が使
用できる。

【００２２】光ラジカル重合開始剤は、公知のもの、例
えばアンスラキノン、ベンゾインエーテル、ベンジル、
ベンゾフェノン、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾ
フェノン、４，４’−ビストリクロロメチルベンゾフェ
ノン、ジブチルフェニルホスフィン、α，α−ジエトキ
シアセトフェノン，２−エチルアンスラキノン、ベンゾ
インビフェニル、クロロベンゾフェノン、ベンゾイン、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエー
テル、アントラキノンチオキサントン、メチルオルソベ
ンゾイル安息香酸、パラジメチルアミノアセトフェノン
等が使用でき、さらに増感助剤としてパラジメチルアミ
ノ安息香酸エステル等が使用できる。また、光カチオン
重合開始剤は、米国特許第４、２３１、９５１号明細書
に記載のようなトリアリールスルフォニウム錯塩、米国
特許第４、２５６、８２８号明細書に記載のようなハロ
ゲン含有錯イオンの芳香族スルフォニウム塩または芳香
族ヨードニウム塩；米国特許４、０５８、４０１号およ
び第４、１３８、２５５号明細書に記載のような第VIａ
族元素の芳香族オニウム塩；米国特許第４、０６９、０
５５号明細書に記載のような第Vａ族元素の芳香族オニ
ウム塩を包含するものが使用できる。光重合開始剤は、
それぞれインキ中０．１〜３０重量％で使用される。

【００２３】その他、熱重合禁止剤として、ハイドロキ
ノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノ−ｔ−
ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ブチルハイドロキ
ノン、カテコール、ピクリン酸等を使用することができ
る。また、必要に応じて各種添加剤を使用できる。例え
ば滑剤としてパラフィンワックス、インキの稠度調整の
ための体質顔料としてシリカ、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。

【００２４】なお、本発明のインキに使用する着色顔料
としては、一般のインキに使用される顔料が使用でき
る。

【００２５】本発明のインキ組成物を用いた印刷方法と
しては、例えば枚葉水無し平版印刷を行う場合、排紙部
に紫外線および／または電子線の照射装置を有する乾燥
ユニットを具備したオフセット印刷機を使用し、版胴に
水無し平版を装着し、印刷用紙に印刷した後、連続して
該インキ組成物が硬化するのに有効な量の活性エネルギ
ー線を照射して、印刷面を乾燥させることによって印刷
物を得ることができる。

【００２６】また、本発明は、本発明のインキ組成物と
光カチオン重合開始剤を含有してなるオーバーコーティ
ング用組成物とを組み合わせて印刷物を製造する方法を
提供する。該方法は、エポキシ基を側鎖に有する重量平
均分子量１，０００〜２５０，０００のポリマー０．５
〜３０重量％と、アクリロイル基もしくはメタクリロイ
ル基を有するオリゴマー５〜３０重量％と、ビニルエー
テル化合物０．５〜２０重量％と、エポキシ基を有する
反応性希釈剤と、光ラジカル重合開始剤を含有する活性
エネルギー線硬化型水無し平版用インキ組成物により水
無し平版印刷をした後のウエット状態にある印刷面上
に、光カチオン重合開始剤を必須成分として含有してな
るオーバーコーティング用組成物を塗布した後、紫外線
照射装置により硬化させることを特徴とする。光ラジカ
ル重合開始剤を含有するインキ組成物を用いて、水無し
平版印刷を行った直後のウェット状態にある印刷面上
に、光カチオン重合開始剤を必須成分として含有するオ
ーバーコーティング用組成物を塗布することによって、
インキ組成物中に光カチオン重合開始剤を供給した後、
紫外線照射を行い、インキ皮膜を硬化させることができ
る。また、電子線照射装置を併用して硬化させる場合は
インキ組成物中に必ずしも光ラジカル重合開始剤を添加
する必要はない。

【００２７】ここで用いられるオーバーコーティング用
組成物が紫外線硬化型組成物の場合は紫外線の照射によ
ってインキ皮膜と同時に硬化し、好都合である。また、
オーバーコーティング用組成物が熱硬化型組成物の場合
は紫外線の照射後にオーブンなどを通して硬化させるこ
とができる。

【００２８】本発明のインキ組成物の製造方法は、通常
知られている手法を用いることができる。まずエポキシ
基を有するポリマーを反応性希釈剤に加熱溶解し、これ
を用いて着色顔料を３本ロール等の各種分散機により練
肉分散し、ついでビニルエーテル並びに必要に応じて光
重合開始剤、各種添加剤等を配合し、再度練肉分散し、
活性エネルギー線硬化型水無し平版用インキとする。

【００２９】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、例中、特に断らない限り、部は全て重量部を表すも
のとする。

【００３０】［溶解ワニスの製造例１］攪拌機と冷却器
を有した反応容器にブレンマーＧＣＰ−５０Ｓ（日本
油脂社製、スチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体、重量平均分子量２１，０００）２５部とＥＯ変性グ
リセリントリアクリレート５０部とＵＶＲ−６１１０
（ユニオンカーバイド日本（株）社製、エポキシモノマ
ー）２５部とを入れ、８０℃で３０分間攪拌し、ポリマ
ー溶解ワニスＡを得た。

【００３１】［溶解ワニスの製造例２］攪拌機と冷却器
を有した反応容器にブレンマーＧＣＰ−５０Ｓ２５
部とＵＶＲ−６１１０７５部とを入れ、１００℃で３
０分間攪拌し、ポリマー溶解ワニスＢを得た。

【００３２】［溶解ワニスの製造例３］攪拌機と冷却器
を有した反応容器にエポブレンドＥＳＢＳＡ−１０２
０（ダイセル化学工業社製、重量平均分子量１００，０
００）７．５部、ＥＯ変性グリセリントリアクリレート
６０部、ＵＶＲ−６１１０３２．５部とを入れ、１０
０℃、３０分攪拌し、ポリマー溶解ワニスＣを得た。

【００３３】［溶解ワニスの製造例４］攪拌機と冷却器
を有した反応容器にエポブレンドＥＳＢＳＡ−１０２
０７．５部、ＵＶＲ−６１１０９２．５部とを入
れ、１００℃、３０分攪拌し、ポリマー溶解ワニスＤを
得た。

【００３４】［溶解ワニスの製造例５］攪拌機と冷却器
を有した反応容器にブレンマーＧＣＰ−３０（日本油
脂株式会社製、グリシジルメタクリレート重合体、重量
平均分子量９，０００）５０部とＥＯ変性グリセリント
リアクリレート２５部とＵＶＲ−６１１０２５部とを
入れ、８０℃で３０分間攪拌し、ポリマー溶解ワニスＥ
を得た。

【００３５】［溶解ワニスの製造例６］攪拌機と冷却器
を有した反応容器にブレンマーＧＣＰ−３０５０部
とＵＶＲ−６１１０５０部を入れ、８０℃で３０分間
攪拌し、ポリマー溶解ワニスＦを得た。

【００３６】［オーバーコーティング組成物の製造例］
ＵＶＲ−６１０５（脂環式エポキシ樹脂、ユニオンカー
バイド社製）６５．８部、ＴＯＮＥ０３０１（ε−カ
プロラクトントリオール）１７．２部、Ｄ．Ｅ．Ｎ．４
３１（エポキシノボラック樹脂、ダウケミカル社製）１
０．０部、ＵＶ−１−６９９０（光カチオン重合開始
剤）５部、ワックス１部およびレベリング材１部をディ
スパーで混合し、オーバーコーティング組成物１を得
た。

【００３７】（実施例１）ポリマー溶解ワニスＡ４０部
とフタロシアニンブルー２５部を、三本ロールで練肉混
合し、ついでＥＢ−３７０１（ダイセルユーシービー
（株）社製、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレー
ト）２０部、ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイド社
製、光カチオン重合開始剤）３部、イルガキュア１８４
（チバスペシャリティケミカルズ社製、光ラジカル重合
開始剤）３．５部、２−エチルヘキシルビニルエーテル
８部、ポリエチレンワックス１部、カテコール０．３部
を引き続き３本ロールにて十分に分散し、ラレー粘度で
３５０ポイズの活性エネルギー線硬化型紙用水無し平版
用インキ１を得た。

【００３８】（実施例２）ポリマー溶解ワニスＣ４０部
とフタロシアニンブルー２５部を、三本ロールで練肉混
合し、ついでＥＢ−６５７（ダイセルユーシービー
（株）社製、ポリエステルアクリレート）２０部、ＵＶ
Ｉ−６９９０３部、イルガキュア１８４３．５部、
２−エチルヘキシルビニルエーテル１０部、ポリエチレ
ンワックス１部、カテコール０．３部を引き続き３本ロ
ールにて十分に分散し、ラレー粘度で３５０ポイズの活
性エネルギー線硬化型紙用水無し平版用インキ２を得
た。

【００３９】（実施例３）ポリマー溶解ワニスＥ４０部
とフタロシアニンブルー２５部とを、三本ロールで練肉
混合し、ついでＥＢ−６５７２２部、ＵＶＩ−６９９
０３部、イルガキュア１８４３．５部、ドデシルビ
ニルエーテル６部、ポリエチレンワックス１部、カテコ
ール０．３部を引き続き３本ロールにて十分に分散し、
ラレー粘度で３５０ポイズの活性エネルギー線硬化型紙
用水無し平版用インキ３を得た。

【００４０】（実施例４）ポリマー溶解ワニスＢ４０部
とフタロシアニンブルー３０部とを、三本ロールで練肉
混合し、ついでＥＢ−３７０１１３部、ＵＶＩ−６９
９０３部、イルガキュア１８４３．５部、２−エチ
ルヘキシルビニルエーテル１０部、ポリエチレンワック
ス１部、カテコール０．３部を引き続き３本ロールにて
十分に分散し、ラレー粘度で３５０ポイズの活性エネル
ギー線硬化型水無し平版用インキ４を得た。

【００４１】（実施例５）ポリマー溶解ワニスＤ４０部
とフタロシアニンブルー３０部とを、三本ロールで練肉
混合し、ついで、ＥＢ−３７０１１５部、ＵＶＲ−６
９９０３部、イルガキュア１８４３．５部、ドデシ
ルビニルエーテル８部、ポリエチレンワックス１部、カ
テコール０．３部を引き続き３本ロールにて十分に分散
し、ラレー粘度で３５０ポイズの活性エネルギー線硬化
型水無し平版用インキ５を得た。

【００４２】（実施例６）ポリマー溶解ワニスＤ４０部
とフタロシアニンブルー３０部とを、三本ロールで練肉
混合し、ついでＥＢ−３７０１１５部、ＵＶＩ−６９
９０３部、イルガキュア１８４３．５部、２−エチ
ルヘキシルビニルエーテル１０部、ＵＶＲ−６１１０
２部、ポリエチレンワックス１部、カテコール０．３部
を引き続き３本ロールにて十分に分散し、ラレー粘度で
３５０ポイズの活性エネルギー線硬化型水無し平版用イ
ンキ６を得た。

【００４３】（実施例７）ポリマー溶解ワニスＦ４０部
とフタロシアニンブルー３０部とを、三本ロールで練肉
混合し、ついでＥＢ−６５７１５部、ＵＶＩ−６９９
０３部、イルガキュア１８４３．５部、ドデシルビ
ニルエーテル８部、ポリエチレンワックス１部、カテコ
ール０．３部を引き続き３本ロールにて十分に分散し、
ラレー粘度で３５０ポイズの活性エネルギー線硬化型水
無し平版用インキ７を得た。

【００４４】（実施例８）ポリマー溶解ワニスＡ４０部
とフタロシアニンブルー３０部とを、三本ロールで練肉
混合し、ついでＵＶＲ−６１１０６部、ＥＢ−３７０
１１５部、ＵＶＩ−６９９０３部、イルガキュア１
８４３．５部、ドデシルビニルエーテル２部、ポリエ
チレンワックス１部、カテコール０．３部を引き続き３
本ロールにて十分に分散し、ラレー粘度で３５０ポイズ
の活性エネルギー線硬化型水無し平版用インキ８を得
た。

【００４５】（比較例１）ＥＯ変性グリセリントリアク
リレート１５部とＥＢ−３７０１３０部とフタロシア
ニンブルー３０部とを三本ロールで練肉混合し、ついで
１，９−ノナンジオールジアクリレート１５部、イルガ
キュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ社製、光
重合開始剤）１０部、ポリエチレンワックス１部、カテ
コール１部を引き続き三本ロールで練肉し、活性エネル
ギー線硬化型水無し平版用インキ９を製造した。

【００４６】（比較例２）ＵＶＲ６１１０５５部とセ
ロキサイド３０００（ダイセル化学工業（株）社製、エ
ポキシモノマー）１０部とフタロシアニンブルー３０部
とを三本ロールで練肉混合し、ついでＵＶＩ６９９０
６部、ポリエチレンワックス１部を引き続き三本ロール
で練肉し、活性エネルギー線硬化型水無し平版用インキ
１０を製造した。

【００４７】（比較例３）ポリマー溶解ワニスＡ４０部
とフタロシアニンブルー３０部とを、三本ロールで練肉
混合し、ついでＥＯ変性グリセリントリアクリレート８
部、ＥＢ−３７０１１５部、ＵＶＩ−６９９０３
部、イルガキュア１８４３．５部、ポリエチレンワッ
クス１部、カテコール０．３部を引き続き３本ロールに
て十分に分散し、ラレー粘度で３５０ポイズの活性エネ
ルギー線硬化型水無し平版用インキ１１を得た。

【００４８】（比較例４）ＥＯ変性グリセリントリアク
リレート１０部とＵＶＲ６１１０１０部とフタロシア
ニンブルー３０部とを、三本ロールで練肉混合し、つい
でＥＢ−３７０１１５部、ＥＢ−４３８（ダイセルユー
シービー（株）社製、ポリエステルアクリレート）２０
部、ＵＶＩ−６９９０３部、イルガキュア１８４
３．５部、２−エチルヘキシルビニルエーテル８部、ポ
リエチレンワックス１部、カテコール０．３部を引き続
き３本ロールにて十分に分散し、ラレー粘度で３５０ポ
イズの活性エネルギー線硬化型水無し平版用インキ１２
を得た。

【００４９】（インキ組成物の評価）実施例１〜８およ
び比較例１〜４において得られた活性エネルギー線硬化
型水無し平版用インキを用いて紙および塗装アルミ板上
に印刷を行い、これに紫外線を照射して硬化させ、各イ
ンキの特性を評価した。実施例１〜８および比較例１〜
４において得られたインキの紙での評価結果を表１に示
した。また、実施例４〜８および比較例２〜４において
得られたインキについては塗装アルミ板での評価を行
い、その結果を表２に示した。なお評価は、以下の方法
で行った。

【００５０】［地汚れ温度］版下にヒーターを備えたダ
ビッドソン印刷機を使用し、コート紙（ＮＫハイコート
９０Ｋ）を用いて印刷速度２４００枚／時で、版面を昇
温しながら印刷を行い、地汚れが発生した版面温度を地
汚れ温度とした。

【００５１】［硬化速度］ＲＩ−２型展色機分割ロール
（明製作所製）によりインキ量０．１５ｍｌ／２０４ｃ
ｍ²をアート紙（三菱特アート１１０Ｋ）に展色したも
のを試験片とし、その後、１６０Ｗ／ｃｍのメタルハラ
イドランプ（焦点距離１３ｃｍ、集光型、１灯：ヘレウ
ス社製）を使用して展色物の乾燥を行い、指触によりタ
ックフリーになる乾燥速度で評価。硬化速度評価に使用
したタックフリーとなった展色物を試験片とし、以下の
皮膜物性に関する項目について評価を行った。

【００５２】［接着性］セロテープ剥離テスト（クロス
カット法）を行い、インキ皮膜の基材からの剥離状態を
見て評価した；優：皮膜の基材からの剥離がないか、基材そのものが破
壊されてしまう良：インキ皮膜の一部が剥離する劣：インキ皮膜が基材との界面から剥離する。

【００５３】［耐摩性］染色物摩擦堅牢度試験機（大栄
科学精機製作所製）を使用し、印刷面同士を１０００ｇ
の荷重で１０００回往復し、目視評価した；優：皮膜に傷がつかない良：皮膜に数本の傷が入る劣：皮膜に無数の傷が入るか、塗膜が剥がれてしまう。

【００５４】［光沢］展色物を目視評価した；優：鏡面状態を有する良：わずかにくもりが認められる劣：光沢がない状態にある。塗装アルミ板にＲＩ展色した試験片については次の項目
についても評価した。

【００５５】［鉛筆硬度］鉛筆（三菱鉛筆ユニ）を使用
して、硬化皮膜に傷つきが生じた時の鉛筆硬度。

【００５６】［レトルト処理］１３０℃の水蒸気中に試
験片を３０分間暴露した後の、皮膜の状態を目視により
評価した；優：皮膜表面に変化がない良：わずかにくもりが認められる劣：皮膜がくもる、あるいは白化（濁り）が認められ
る。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】（印刷例）光カチオン重合剤であるＵＶＩ
−６９９０を添加しないことを除き、実施例１記載のイ
ンキ１の配合と同様にして、活性エネルギー線硬化型水
無し平版用インキ１３を作製した。これをＲＩ展色機で
０．１５ｍｌ／２０４ｃｍ²の盛量で展色した後、ウエ
ットな状態で別途作製したオーバーコーティング組成物
１を膜厚が５μｍとなるように展色した。これに１６０
Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ（焦点距離１３ｃｍ、
集光型、１灯：ヘレウス社製）を使用して紫外線照射
し、展色物を硬化させ、前述した［硬化速度］、［接着
性］、［光沢］の各項目について評価した。評価結果を
表３に示す。

【００６０】

【表３】

【００６１】

【発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化型水無し
平版用インキは、通常の印刷用紙、フィルム、および缶
印刷に対する水無し平版印刷適性を有し、活性エネルギ
ー線照射で速乾性であり、且つ硬化皮膜については高光
沢で、耐摩擦適性に優れ、特に缶印刷では優れた耐レト
ルト性を有し、きわめて実用性の高いものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エポキシ基を側鎖に有する重量平均分子
量１，０００〜２５０，０００のポリマー０．５〜３０
重量％と、アクリロイル基もしくはメタクリロイル基を
有するオリゴマー５〜３０重量％と、ビニルエーテル化
合物０．５〜２０重量％と、エポキシ基を有する反応性
希釈剤とを含有してなることを特徴とする活性エネルギ
ー線硬化型水無し平版用インキ組成物。
【請求項２】エポキシ基を側鎖に有する重量平均分子
量１，０００〜２５０，０００のポリマー０．５〜３０
重量％と、アクリロイル基もしくはメタクリロイル基を
有するオリゴマー５〜３０重量％と、ビニルエーテル化
合物０．５〜２０重量％と、エポキシ基を有する反応性
希釈剤と、光ラジカル重合開始剤および光カチオン重合
開始剤を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬
化型水無し平版用インキ組成物。
【請求項３】エポキシ基を側鎖に有するポリマーが不
飽和二重結合を有する単量体を付加重合して得られる重
合体であって、その重量平均分子量が８，０００〜１０
０，０００であることを特徴とする、請求項１または２
記載の活性エネルギー線硬化型水無し平版用インキ組成
物。
【請求項４】エポキシ基を側鎖に有する重量平均分子
量１，０００〜２５０，０００のポリマー０．５〜３０
重量％と、アクリロイル基もしくはメタクリロイル基を
有するオリゴマー５〜３０重量％と、ビニルエーテル化
合物０．５〜２０重量％と、エポキシ基を有する反応性
希釈剤と、光ラジカル重合開始剤を含有する活性エネル
ギー線硬化型水無し平版用インキ組成物により水無し平
版印刷をした後のウエット状態にある印刷面上に、光カ
チオン重合開始剤を必須成分として含有してなるオーバ
ーコーティング用組成物を塗布した後、紫外線照射装置
により硬化させることを特徴とする印刷物の製造方法。