JP4171103B2 - 印刷方法 - Google Patents
印刷方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4171103B2 JP4171103B2 JP14529498A JP14529498A JP4171103B2 JP 4171103 B2 JP4171103 B2 JP 4171103B2 JP 14529498 A JP14529498 A JP 14529498A JP 14529498 A JP14529498 A JP 14529498A JP 4171103 B2 JP4171103 B2 JP 4171103B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- varnish
- epoxy resin
- resin
- printing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Printing Methods (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高光沢と高耐摩擦性を有する印刷物を得る印刷方法に関する。より詳しくは、オフセット印刷後に紙上にコーティングワニスを塗布し、紫外線の照射によって硬化させ、最終印刷物に高光沢と高耐摩擦性を付与する経済性に優れた印刷方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、印刷物に耐摩擦性、耐水性などの機能を付加するためや、光沢を上げて見栄えをよくし高級なイメージを与えるために、印刷物の表面を後加工することが行われている。
【０００３】
冷凍食品、化粧品、菓子などの外包装に使用される紙器や絵葉書、書籍のカバーなどに使用される印刷物ではほとんどがこの後加工を施している。
【０００４】
後加工の方式には紙への印刷後、表面のインキが未乾燥な状態でコーティングワニスを塗布するインライン方式と、一旦、印刷物として作製し、別途、コーティング装置などによってコーティングワニスを塗布するオフライン方式とがある。
【０００５】
インライン方式の後加工の一つに、オフセット印刷機の印刷ユニットを利用し、油性コーティングワニスを塗布する方法があるが、この方法では光沢、耐摩擦性の付与が十分でなく、また油性コーティングワニス自体の乾燥性が不十分なことから印刷後に裏付き防止スプレーパウダーが必要で、光沢低下と共に作業環境の悪化となる。また、印刷機の後にロールコーターなどのコーティング装置を設置して、インラインで水性コーティングワニスを塗布する方法がある。しかし、この水性コーティングワニスを使用すると耐摩擦性は付与されるものの十分な光沢が付与できず、改めて熱プレス加工を施す必要がある。
【０００６】
一方、紫外線の照射により架橋硬化する紫外線硬化型コーティングワニスがオフラインで用いられている。紫外線硬化型コーティングワニス加工の被膜面は高光沢となるが、印刷インキ面と十分な接着性が得られない場合が多く、また、別途、後加工を施すために生産性が劣る。
【０００７】
そこで、後加工のデメリットをなくすインライン方式の紫外線硬化型コーティングワニスが検討されてきたが、インライン方式で、紫外線硬化型ワニスを、アンカー剤を用いずに直接オフセットインキ上に塗布して硬化させると、硬化直後は光沢があるにもかかわらず、オフセットインキの乾燥に伴って光沢が大きく低下し、乾燥面では利点があるものの印刷品質面で劣るものであった。
【０００８】
紫外線硬化型組成物にはラジカル重合開始剤を使用するタイプとカチオン重合開始剤を使用するタイプが種々提案されているが、いずれの紫外線硬化型組成物もインライン方式で未乾燥状態にあるオフセットインキ上に塗布すると光沢低下現象が発生する。
【０００９】
特開平９−４０７６０号公報には、ポリエステルフィルム被覆絞り缶の被覆剤として有用な、プラスチックフィルム及び金属に対する密着性の良好な樹脂組成物が開示されている。この組成物は、液状エポキシ化合物と光カチオン重合開始剤と石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂とを含有する紫外線硬化型樹脂組成物である。しかし、この組成物は光沢付与の機能が不十分なものであった。この公報には、紫外線硬化型樹脂組成物を未乾燥状態にあるオフセットインキ上に塗布することの示唆も、このことによりインキ及び紙への接着性が良好となりかつ印刷物に光沢と耐摩擦性が付与されると予測されるとの記載もない。
【００１０】
一方、オフセット印刷後に連続してアンカー剤を塗布し、さらに紫外線硬化型ワニスを塗布する印刷では、光沢の低下も無く、接着性及び耐摩擦性も良好な印刷物を与える。しかし、この方法では印刷機の後に２つのコーティング装置を設置する必要があり、経済的でない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題を解決しようとするものであり、印刷から後加工までを一貫して行うことのできる生産性に優れたオフセット印刷インライン方式において紫外線硬化型コーティングワニスを使用し、最終印刷物に高光沢、高接着性および高耐摩擦性を付与することのできる印刷方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく研究を重ねた結果、特定のロジン変性フェノール樹脂と、液状エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤とを特定の割合で併用した紫外線硬化型コーティングワニスをオフセット枚葉印刷インライン方式に適用することによって、これらの課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１３】
すなわち、本発明は、オフセット印刷において、オフセットインキが未乾燥状態にある紙上にコーティングワニスを塗布し、紫外線の照射によって硬化させて最終印刷物を得る印刷方法であって、前記コーティングワニスが重量平均分子量５，０００〜２５０，０００のロジン変性フェノール樹脂０．５〜３０重量％と、液状エポキシ樹脂３０〜９５重量％と、光カチオン重合開始剤０．５〜３０重量％とを必須成分として含有することを特徴とする印刷方法に関する。また、前記コーティングワニスに使用されるロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が１０，０００〜２００，０００であり、酸価が１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである印刷方法に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をより詳しく説明する。
【００１５】
本発明の印刷方法は、典型的には、印刷機の後にコーティング装置と紫外線照射装置を組み込み、印刷に引き続いて紙上のインキが未乾燥な状態でコーティングワニスを塗布し、ついで紫外線を照射して最終印刷物を得ることにより実施することができる。本発明の方法に従えば、アンカー剤を用いずにコーティングワニスを紙上に直接塗布することができる。
【００１６】
印刷機としては、例えば、湿し水と油性インキの反発を利用して、親油性の画像部と親水性の非画像部からなる版を用いて画像を形成する平版オフセット印刷のできる印刷ユニット、あるいはシリコーン層を非画像部とした版を用いる湿し水を用いない水無し平版オフセット印刷のできる印刷ユニットを有するものが使用できる。
【００１７】
コーティング装置としてはダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、リバースロールコーター、トランスファーロールコーターなどが使用できる。また、上記印刷機の最終印刷ユニットをコーティング装置として利用することもできる。塗布量は１〜１０ｇ／ｍ2の範囲である。好ましくは３〜８ｇ／ｍ2である。
【００１８】
一般に、紫外線照射装置としては８０〜２４０Ｗ／ｃｍ出力の高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどを光源として使用し、通常２〜８灯が並列に設置される。紙の走行速度は６０〜１６０ｍ／分である。
【００１９】
つぎに、本発明で使用されるコーティングワニスについて詳しく説明する。コーティングワニスに用いられるロジン変性フェノール樹脂としては、重量平均分子量が５，０００〜２５０，０００の範囲であり、好ましくは１０，０００〜２００，０００、より好ましくは３０，０００〜１８０，０００である。
【００２０】
重量平均分子量が５，０００より低分子量では、インライン方式で使用した場合に光沢低下現象が発生する。一方、２５０，０００より高分子量となるとコーティングワニスの粘度が高くなり、レベリングが悪くなって印刷物の光沢が低下する。
【００２１】
ロジン変性フェノール樹脂の配合量が０．５重量％未満では、光沢低下現象の抑制効果が少なく、３０重量％をこえるとコーティングワニスが固くなってレベリング不良となる。また、ロジン変性フェノール樹脂の酸価は１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、好ましくは１５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が１０より低い樹脂は製造が困難であり、５０を超えるとワニスが増粘し、光沢が損なわれる場合がある。
【００２２】
本発明に使用されるロジン変性フェノール樹脂は例えば次のような方法によって合成することができる。ロジンとペンタエリスリトール、グリセリン等の多価アルコールとを必要に応じた触媒の存在下、２５０〜２８０℃にて、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となるまで反応させロジンエステルを作製する。別途、ｐ−アルキルフェノールとホルムアルデヒドを酸性触媒下で縮合したノボラック型フェノール樹脂あるいは、塩基性触媒で縮合したレゾール型フェノール樹脂を作製する。このロジンエステルを２００〜２５０℃の温度で溶融させ、ノボラック型フェノール樹脂あるいは、レゾール型フェノール樹脂を徐々に滴下し、ロジン変性フェノール樹脂を調製する。あるいはロジン、ｐ−アルキルフェノール、ホルムアルデヒド、触媒、多価アルコールを一括投入し、縮合、エステル化反応を行い、ロジン変性フェノール樹脂を調製してもよい。また、本発明で使用されるロジン変性フェノール樹脂の軟化点は１３５〜１９０℃であり、好ましくは１４０〜１８０℃の範囲で、一般に油性オフセットインキに使用される市販のロジン変性フェノール樹脂を利用することができる。
【００２３】
本発明で使用される液状エポキシ樹脂は、上記ロジン変性フェノール樹脂やその他の樹脂成分を溶解して低粘度化させるものであれば公知の単官能、或いは多官能の脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、芳香族エポキシ樹脂が使用できるが、光カチオン重合性の面より脂環式エポキシ樹脂が好適に用いられる。
【００２４】
例えば、脂環式エポキシ樹脂としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（市販品例；ＵＶＲ−６１１０ ユニオンカーバイド社製、セロキサイド２０２１ダイセル化学工業社製）、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルアジペート）（市販品例；ＵＶＲ−６１２８ ユニオンカーバイド社製）、ε−カプロラクトン変性３官能脂環式エポキシ樹脂（市販品例；ＧＴー３０２ ダイセル化学工業社製）、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル等があげられる。脂肪族エポキシ樹脂としては、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル，ｔｅｒｔ−アミルグリシジルエーテル，ドデシルグリシジルエーテル，オクタデシルグリシジルエーテル，エチレングリコールブチルグリシジルエーテル、トリエチレングリコールメチルグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテルなどがあげられ、芳香族エポキシ樹脂としては一般的なビスフェノールＡ型樹脂（市販品例；ＥＰ−８２８ 油化シェルエポキシ株式会社製，ＹＤ−８１２５ 東都化成株式会社製）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ＹＤＦ−８１７０ 東都化成株式会社製）、臭素化エポキシ樹脂（市販品例；ＹＤＢ−４００ 東都化成株式会社製、ＦＲ−１５００ 共栄社化学社製）、プロピレンオキシド変性ビスフェノールＡ型ジエポキシ樹脂（市販品例；ＢＰＯ−２０Ｅ 新日本理化株式会社製）等があげられる。そのほか、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などがあげられる。
【００２５】
本発明の液状エポキシ樹脂は光カチオン重合性化合物としての機能とともに、コーティングワニス中のその他の樹脂成分の希釈溶剤としての機能も有しており、その配合量は３０〜９５重量％の範囲で使用される。好ましくは５０〜８５重量％である。
【００２６】
本発明では液状エポキシ樹脂に加えて、ビニルエーテル化合物で代表される光カチオン重合性の化合物が使用できる。例えば代表的な単官能のビニルエーテルとして、２−エチルヘキシルビニルエーテル，ｔｅｒｔ−アミルビニルテーテル，ドデシルビニルエーテル，オクタデシルビニルエーテル，エチレングリコールブチルビニルエーテル，トリエチレングリコールメチルビニルエーテル等があげられ、多官能ビニルエーテルとしてはジエチレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテルがあげられる。
【００２７】
光カチオン重合開始剤としては、例えば、米国特許第４、２３１、９５１号明細書に記載のようなトリアリールスルホニウム錯塩、米国特許第４、２５６、８２８号明細書に記載のようなハロゲン含有錯イオンの芳香族スルホニウム塩または芳香族ヨードニウム塩；米国特許４、０５８、４０１号及び第４、１３８、２５５号明細書に記載のような第VIａ族元素の芳香族オニウム塩；米国特許第４、０６９、０５５号明細書に記載のような第Vａ族元素の芳香族オニウム塩を包含するものが使用できる。光重合開始剤は、コーティングワニス中に０．５〜３０重量％含有される。より好ましくは１〜２０重量％である。０．５重量％より少ないとコーティングワニスの硬化が達成されず、また３０重量％を超えて使用すると硬化皮膜の耐摩擦性が不十分となる。
【００２８】
本発明のコーティングワニスには光カチオン重合性能を損なわない範囲で任意成分として以下のものが使用できる。
【００２９】
樹脂としてはアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂などが使用できる。顔料としては印刷インキや塗料等で公知のクレー、シリカ、水酸化アルミニウム等の体質顔料、アゾ系化合物、キナクリドン化合物、フタロシアニンブルー、ミローリブルー、カルバゾールジオキサジンバイオレッド等の有機顔料、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラックなどの無機顔料が使用でき、特に、無極性あるいは中性の顔料が好適に使用される。
【００３０】
添加剤としては、例えば滑剤としてパラフィンやシリコーン、ポリエチレン或いはポリテトラフルオロエチレン系ワックス等が使用できる。
【００３１】
本発明のコーティングワニスは、通常知られている方法により製造することができる。
【００３２】
例えば、コーティングワニスとする際は、上記のポリマー溶解ワニスに光重合開始剤、各種添加剤等を配合し、攪拌混合することによって調製を行なう。また、着色されたコーティングワニスとする際には、ロジン変性フェノール樹脂を液状エポキシ樹脂に加熱溶解したポリマー溶解ワニスを作製し、これに染料、顔料、分散剤などを配合し、３本ロール、ビーズミルなどの各種分散機により練肉分散し、ついで光重合開始剤、各種添加剤等を添加し、作製する。コーティングワニスは０．５〜２２Ｐａ・ｓの粘度に調整される。好ましくは０．５〜３．０Ｐａ・ｓの範囲である。
【００３３】
尚、作製したコーティングワニスは光を遮断した容器に保存することが望ましい。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、例中、特に断らない限り、部は全て重量部を表すものとする。
【００３５】
［ポリマー溶解ワニスの製造例１］
撹拌機と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約１５０，０００のロジン変性フェノール樹脂（酸価１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）２０部と液状エポキシ樹脂３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）６０部を入れ、２００℃で６０分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニスＡを得た。
【００３６】
［ポリマー溶解ワニスの製造例２］
撹拌機と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約７０，０００のロジン変性フェノール樹脂（酸価２３ｍｇＫＯＨ／ｇ）２０部と液状エポキシ樹脂３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）６０部を入れ、２００℃で３０分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニスＢを得た。
【００３７】
［ポリマー溶解ワニスの製造例３］
撹拌機と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約１００，０００のロジン変性フェノール樹脂（酸価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ）２０部と液状エポキシ樹脂３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）６０部を入れ、２００℃で３０分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニスＣを得た。
【００３８】
［ポリマー溶解ワニスの製造例４］
撹拌機と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約３０，０００のロジン変性フェノール樹脂（酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）２０部と液状エポキシ樹脂３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）６０部を入れ、２００℃で６０分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニスＤを得た。
【００３９】
［ポリマー溶解ワニスの製造例５］
撹拌機と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約３０，０００のロジン変性フェノール樹脂（酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０部と液状エポキシ樹脂３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）６０部を入れ、２００℃で６０分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニスＥを得た。
【００４０】
［ポリマー溶解ワニスの製造例６］
撹拌機と冷却器を有した反応容器に石油樹脂（重量平均分子量約１，１００，軟化点１４０℃）２０部と液状エポキシ樹脂３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）７０部を入れ、２００℃で６０分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニスＦを得た。
【００４１】
（実施例１）
ポリマー溶解ワニスＡ４部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を７９部、リモネンジオキシド１０部（液状エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、０．８Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス１を得た。
【００４２】
（実施例２）
ポリマー溶解ワニスＢ４０部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を４５部、リモネンジオキシド８部（液状エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部をディスパー混合して１．２Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス２を得た。
【００４３】
（実施例３）
ポリマー溶解ワニスＣ４０部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（脂環式エポキシ樹脂）を４５部、リモネンジオキシド８部（液状エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部をディスパー混合して、２．９Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス３を得た。
【００４４】
（実施例４）
ポリマー溶解ワニスＤ４０部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（脂環式エポキシ樹脂）を４５部、リモネンジオキシド８部（液状エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、１．０Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス４を得た。
【００４５】
（実施例５）
ポリマー溶解ワニスＡ４０部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を３３部、リモネンジオキシドを２０部（液状エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、１．４Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス５を得た。
【００４６】
（実施例６）
ポリマー溶解ワニスＡ４０部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を４３部、３−ビニルシクロヘキセンモノオキシドを１０部（ビニル基含有脂環式エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、１．１Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス６を得た。
【００４７】
（実施例７）
ポリマー溶解ワニスＡ４０部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を４３部、ε−カプロラクトン変性トリオール（重量平均分子量約３００）を１０部、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、１．５Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス７を得た。
【００４８】
（実施例８）
ポリマー溶解ワニスＡ４０部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を４３部、トリエチレングリコールジビニルエーテルを１０部、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、１．２Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス８を得た。
【００４９】
（実施例９）
ポリマー溶解ワニスＥ６２．５部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を２０．５部、リモネンジオキシド１０部（液状エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、１．５Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス９を得た。
【００５０】
（比較例１）
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を９３部、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、０．６Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス１０を得た。
【００５１】
（比較例２）
ポリマー溶解ワニスＥ８０部とリモネンジオキシド１３部（液状エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、１．４Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス１１を得た。
【００５２】
（比較例３）＜インライン用ラジカル重合型コーティングワニス＞
エチレンオキシド２モル変性ビスフェノールＡ型ジアクレレートを４５部、市販のアクリル樹脂オリゴマーを１３部、ジペンタエリスリトールヘキサ（ペンタ）アクリレートを２０部、エチレングリコールジアクリレート１５部、１−ヒドロキシヘキシルベンゾフェノン（ラジカル開始剤）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー攪拌して、１．１Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス１２を得た。
【００５４】
（参考例）
＜油性オフセットワニス＞
通常オフセット印刷に用いられるコーティングワニス（オフセットグロスＯＰニス；サカタインクス社製）を紫外線硬化型コーティングワニスに代えて使用し、評価した。
【００５５】
［試験片の作製］
ＲＩ−２型展色機分割ロール（明製作所製）により、オフセット枚葉印刷用インキ墨（サカタインクス社製）をインキ盛０．１７５ｍｌ／２０４ｃｍ2でジェットスター紙（大昭和製紙社製）に２回展色後、インキが未乾燥な状態で、４０℃に加温した実施例および比較例で作製したコーティングワニスを１６５線ハンドプルファーにて展色した。引き続き、１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（ヘレウス社製ＵＶ装置を使用：焦点距離１３ｃｍ、集光型、１灯）を用い、４０ｍ／ｍｉｎの速度で照射し、試験片とした。尚、試験片表面が指蝕にてタックフリーになっていることを確認した。
【００５６】
［接着性評価］
セロテープ剥離テストを行い、インキと被覆剤の界面からの剥離状態を見て評価。
優：被覆剤表面の剥離が無いか、紙（基材）から剥離する。
良：被覆剤被膜の一部がインキとの界面より剥離する。
劣：インキと被覆剤の界面で被覆剤が抵抗なく剥離する。
【００５７】
［耐摩擦性評価］
染色物摩擦堅牢度試験機（大栄科学精機製作所製）を使用し、２枚の試験片の印刷面同士を１ｋｇの荷重で１，０００回往復し、目視評価。
優：それぞれの試験片表面に傷が付かない。
良：それぞれの試験片表面に数本の傷が入る。
劣：それぞれの試験片表面に無数の傷が入るか、被覆剤被膜が剥がれる。
【００５８】
［光沢値の評価］
試験片を１日後にグロスメーター（６０°）にて測定した際の光沢値。
通常７５以上の値であれば光沢のあるものと認識される。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【発明の効果】
上記実施例、比較例、参考例に示したように、本発明の特定のロジン変性フェノール樹脂と、液状エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤とを特定の割合で併用した紫外線硬化型コーティングワニスをオフセット印刷インライン方式に適用することによって、最終印刷物により高い光沢を与え、さらに接着性、耐摩擦性に優れた特性を付与することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は高光沢と高耐摩擦性を有する印刷物を得る印刷方法に関する。より詳しくは、オフセット印刷後に紙上にコーティングワニスを塗布し、紫外線の照射によって硬化させ、最終印刷物に高光沢と高耐摩擦性を付与する経済性に優れた印刷方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、印刷物に耐摩擦性、耐水性などの機能を付加するためや、光沢を上げて見栄えをよくし高級なイメージを与えるために、印刷物の表面を後加工することが行われている。
【０００３】
冷凍食品、化粧品、菓子などの外包装に使用される紙器や絵葉書、書籍のカバーなどに使用される印刷物ではほとんどがこの後加工を施している。
【０００４】
後加工の方式には紙への印刷後、表面のインキが未乾燥な状態でコーティングワニスを塗布するインライン方式と、一旦、印刷物として作製し、別途、コーティング装置などによってコーティングワニスを塗布するオフライン方式とがある。
【０００５】
インライン方式の後加工の一つに、オフセット印刷機の印刷ユニットを利用し、油性コーティングワニスを塗布する方法があるが、この方法では光沢、耐摩擦性の付与が十分でなく、また油性コーティングワニス自体の乾燥性が不十分なことから印刷後に裏付き防止スプレーパウダーが必要で、光沢低下と共に作業環境の悪化となる。また、印刷機の後にロールコーターなどのコーティング装置を設置して、インラインで水性コーティングワニスを塗布する方法がある。しかし、この水性コーティングワニスを使用すると耐摩擦性は付与されるものの十分な光沢が付与できず、改めて熱プレス加工を施す必要がある。
【０００６】
一方、紫外線の照射により架橋硬化する紫外線硬化型コーティングワニスがオフラインで用いられている。紫外線硬化型コーティングワニス加工の被膜面は高光沢となるが、印刷インキ面と十分な接着性が得られない場合が多く、また、別途、後加工を施すために生産性が劣る。
【０００７】
そこで、後加工のデメリットをなくすインライン方式の紫外線硬化型コーティングワニスが検討されてきたが、インライン方式で、紫外線硬化型ワニスを、アンカー剤を用いずに直接オフセットインキ上に塗布して硬化させると、硬化直後は光沢があるにもかかわらず、オフセットインキの乾燥に伴って光沢が大きく低下し、乾燥面では利点があるものの印刷品質面で劣るものであった。
【０００８】
紫外線硬化型組成物にはラジカル重合開始剤を使用するタイプとカチオン重合開始剤を使用するタイプが種々提案されているが、いずれの紫外線硬化型組成物もインライン方式で未乾燥状態にあるオフセットインキ上に塗布すると光沢低下現象が発生する。
【０００９】
特開平９−４０７６０号公報には、ポリエステルフィルム被覆絞り缶の被覆剤として有用な、プラスチックフィルム及び金属に対する密着性の良好な樹脂組成物が開示されている。この組成物は、液状エポキシ化合物と光カチオン重合開始剤と石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂とを含有する紫外線硬化型樹脂組成物である。しかし、この組成物は光沢付与の機能が不十分なものであった。この公報には、紫外線硬化型樹脂組成物を未乾燥状態にあるオフセットインキ上に塗布することの示唆も、このことによりインキ及び紙への接着性が良好となりかつ印刷物に光沢と耐摩擦性が付与されると予測されるとの記載もない。
【００１０】
一方、オフセット印刷後に連続してアンカー剤を塗布し、さらに紫外線硬化型ワニスを塗布する印刷では、光沢の低下も無く、接着性及び耐摩擦性も良好な印刷物を与える。しかし、この方法では印刷機の後に２つのコーティング装置を設置する必要があり、経済的でない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題を解決しようとするものであり、印刷から後加工までを一貫して行うことのできる生産性に優れたオフセット印刷インライン方式において紫外線硬化型コーティングワニスを使用し、最終印刷物に高光沢、高接着性および高耐摩擦性を付与することのできる印刷方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく研究を重ねた結果、特定のロジン変性フェノール樹脂と、液状エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤とを特定の割合で併用した紫外線硬化型コーティングワニスをオフセット枚葉印刷インライン方式に適用することによって、これらの課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１３】
すなわち、本発明は、オフセット印刷において、オフセットインキが未乾燥状態にある紙上にコーティングワニスを塗布し、紫外線の照射によって硬化させて最終印刷物を得る印刷方法であって、前記コーティングワニスが重量平均分子量５，０００〜２５０，０００のロジン変性フェノール樹脂０．５〜３０重量％と、液状エポキシ樹脂３０〜９５重量％と、光カチオン重合開始剤０．５〜３０重量％とを必須成分として含有することを特徴とする印刷方法に関する。また、前記コーティングワニスに使用されるロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が１０，０００〜２００，０００であり、酸価が１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである印刷方法に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をより詳しく説明する。
【００１５】
本発明の印刷方法は、典型的には、印刷機の後にコーティング装置と紫外線照射装置を組み込み、印刷に引き続いて紙上のインキが未乾燥な状態でコーティングワニスを塗布し、ついで紫外線を照射して最終印刷物を得ることにより実施することができる。本発明の方法に従えば、アンカー剤を用いずにコーティングワニスを紙上に直接塗布することができる。
【００１６】
印刷機としては、例えば、湿し水と油性インキの反発を利用して、親油性の画像部と親水性の非画像部からなる版を用いて画像を形成する平版オフセット印刷のできる印刷ユニット、あるいはシリコーン層を非画像部とした版を用いる湿し水を用いない水無し平版オフセット印刷のできる印刷ユニットを有するものが使用できる。
【００１７】
コーティング装置としてはダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、リバースロールコーター、トランスファーロールコーターなどが使用できる。また、上記印刷機の最終印刷ユニットをコーティング装置として利用することもできる。塗布量は１〜１０ｇ／ｍ2の範囲である。好ましくは３〜８ｇ／ｍ2である。
【００１８】
一般に、紫外線照射装置としては８０〜２４０Ｗ／ｃｍ出力の高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどを光源として使用し、通常２〜８灯が並列に設置される。紙の走行速度は６０〜１６０ｍ／分である。
【００１９】
つぎに、本発明で使用されるコーティングワニスについて詳しく説明する。コーティングワニスに用いられるロジン変性フェノール樹脂としては、重量平均分子量が５，０００〜２５０，０００の範囲であり、好ましくは１０，０００〜２００，０００、より好ましくは３０，０００〜１８０，０００である。
【００２０】
重量平均分子量が５，０００より低分子量では、インライン方式で使用した場合に光沢低下現象が発生する。一方、２５０，０００より高分子量となるとコーティングワニスの粘度が高くなり、レベリングが悪くなって印刷物の光沢が低下する。
【００２１】
ロジン変性フェノール樹脂の配合量が０．５重量％未満では、光沢低下現象の抑制効果が少なく、３０重量％をこえるとコーティングワニスが固くなってレベリング不良となる。また、ロジン変性フェノール樹脂の酸価は１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、好ましくは１５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が１０より低い樹脂は製造が困難であり、５０を超えるとワニスが増粘し、光沢が損なわれる場合がある。
【００２２】
本発明に使用されるロジン変性フェノール樹脂は例えば次のような方法によって合成することができる。ロジンとペンタエリスリトール、グリセリン等の多価アルコールとを必要に応じた触媒の存在下、２５０〜２８０℃にて、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となるまで反応させロジンエステルを作製する。別途、ｐ−アルキルフェノールとホルムアルデヒドを酸性触媒下で縮合したノボラック型フェノール樹脂あるいは、塩基性触媒で縮合したレゾール型フェノール樹脂を作製する。このロジンエステルを２００〜２５０℃の温度で溶融させ、ノボラック型フェノール樹脂あるいは、レゾール型フェノール樹脂を徐々に滴下し、ロジン変性フェノール樹脂を調製する。あるいはロジン、ｐ−アルキルフェノール、ホルムアルデヒド、触媒、多価アルコールを一括投入し、縮合、エステル化反応を行い、ロジン変性フェノール樹脂を調製してもよい。また、本発明で使用されるロジン変性フェノール樹脂の軟化点は１３５〜１９０℃であり、好ましくは１４０〜１８０℃の範囲で、一般に油性オフセットインキに使用される市販のロジン変性フェノール樹脂を利用することができる。
【００２３】
本発明で使用される液状エポキシ樹脂は、上記ロジン変性フェノール樹脂やその他の樹脂成分を溶解して低粘度化させるものであれば公知の単官能、或いは多官能の脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、芳香族エポキシ樹脂が使用できるが、光カチオン重合性の面より脂環式エポキシ樹脂が好適に用いられる。
【００２４】
例えば、脂環式エポキシ樹脂としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（市販品例；ＵＶＲ−６１１０ ユニオンカーバイド社製、セロキサイド２０２１ダイセル化学工業社製）、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルアジペート）（市販品例；ＵＶＲ−６１２８ ユニオンカーバイド社製）、ε−カプロラクトン変性３官能脂環式エポキシ樹脂（市販品例；ＧＴー３０２ ダイセル化学工業社製）、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル等があげられる。脂肪族エポキシ樹脂としては、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル，ｔｅｒｔ−アミルグリシジルエーテル，ドデシルグリシジルエーテル，オクタデシルグリシジルエーテル，エチレングリコールブチルグリシジルエーテル、トリエチレングリコールメチルグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテルなどがあげられ、芳香族エポキシ樹脂としては一般的なビスフェノールＡ型樹脂（市販品例；ＥＰ−８２８ 油化シェルエポキシ株式会社製，ＹＤ−８１２５ 東都化成株式会社製）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ＹＤＦ−８１７０ 東都化成株式会社製）、臭素化エポキシ樹脂（市販品例；ＹＤＢ−４００ 東都化成株式会社製、ＦＲ−１５００ 共栄社化学社製）、プロピレンオキシド変性ビスフェノールＡ型ジエポキシ樹脂（市販品例；ＢＰＯ−２０Ｅ 新日本理化株式会社製）等があげられる。そのほか、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などがあげられる。
【００２５】
本発明の液状エポキシ樹脂は光カチオン重合性化合物としての機能とともに、コーティングワニス中のその他の樹脂成分の希釈溶剤としての機能も有しており、その配合量は３０〜９５重量％の範囲で使用される。好ましくは５０〜８５重量％である。
【００２６】
本発明では液状エポキシ樹脂に加えて、ビニルエーテル化合物で代表される光カチオン重合性の化合物が使用できる。例えば代表的な単官能のビニルエーテルとして、２−エチルヘキシルビニルエーテル，ｔｅｒｔ−アミルビニルテーテル，ドデシルビニルエーテル，オクタデシルビニルエーテル，エチレングリコールブチルビニルエーテル，トリエチレングリコールメチルビニルエーテル等があげられ、多官能ビニルエーテルとしてはジエチレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテルがあげられる。
【００２７】
光カチオン重合開始剤としては、例えば、米国特許第４、２３１、９５１号明細書に記載のようなトリアリールスルホニウム錯塩、米国特許第４、２５６、８２８号明細書に記載のようなハロゲン含有錯イオンの芳香族スルホニウム塩または芳香族ヨードニウム塩；米国特許４、０５８、４０１号及び第４、１３８、２５５号明細書に記載のような第VIａ族元素の芳香族オニウム塩；米国特許第４、０６９、０５５号明細書に記載のような第Vａ族元素の芳香族オニウム塩を包含するものが使用できる。光重合開始剤は、コーティングワニス中に０．５〜３０重量％含有される。より好ましくは１〜２０重量％である。０．５重量％より少ないとコーティングワニスの硬化が達成されず、また３０重量％を超えて使用すると硬化皮膜の耐摩擦性が不十分となる。
【００２８】
本発明のコーティングワニスには光カチオン重合性能を損なわない範囲で任意成分として以下のものが使用できる。
【００２９】
樹脂としてはアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂などが使用できる。顔料としては印刷インキや塗料等で公知のクレー、シリカ、水酸化アルミニウム等の体質顔料、アゾ系化合物、キナクリドン化合物、フタロシアニンブルー、ミローリブルー、カルバゾールジオキサジンバイオレッド等の有機顔料、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラックなどの無機顔料が使用でき、特に、無極性あるいは中性の顔料が好適に使用される。
【００３０】
添加剤としては、例えば滑剤としてパラフィンやシリコーン、ポリエチレン或いはポリテトラフルオロエチレン系ワックス等が使用できる。
【００３１】
本発明のコーティングワニスは、通常知られている方法により製造することができる。
【００３２】
例えば、コーティングワニスとする際は、上記のポリマー溶解ワニスに光重合開始剤、各種添加剤等を配合し、攪拌混合することによって調製を行なう。また、着色されたコーティングワニスとする際には、ロジン変性フェノール樹脂を液状エポキシ樹脂に加熱溶解したポリマー溶解ワニスを作製し、これに染料、顔料、分散剤などを配合し、３本ロール、ビーズミルなどの各種分散機により練肉分散し、ついで光重合開始剤、各種添加剤等を添加し、作製する。コーティングワニスは０．５〜２２Ｐａ・ｓの粘度に調整される。好ましくは０．５〜３．０Ｐａ・ｓの範囲である。
【００３３】
尚、作製したコーティングワニスは光を遮断した容器に保存することが望ましい。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、例中、特に断らない限り、部は全て重量部を表すものとする。
【００３５】
［ポリマー溶解ワニスの製造例１］
撹拌機と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約１５０，０００のロジン変性フェノール樹脂（酸価１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）２０部と液状エポキシ樹脂３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）６０部を入れ、２００℃で６０分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニスＡを得た。
【００３６】
［ポリマー溶解ワニスの製造例２］
撹拌機と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約７０，０００のロジン変性フェノール樹脂（酸価２３ｍｇＫＯＨ／ｇ）２０部と液状エポキシ樹脂３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）６０部を入れ、２００℃で３０分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニスＢを得た。
【００３７】
［ポリマー溶解ワニスの製造例３］
撹拌機と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約１００，０００のロジン変性フェノール樹脂（酸価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ）２０部と液状エポキシ樹脂３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）６０部を入れ、２００℃で３０分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニスＣを得た。
【００３８】
［ポリマー溶解ワニスの製造例４］
撹拌機と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約３０，０００のロジン変性フェノール樹脂（酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）２０部と液状エポキシ樹脂３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）６０部を入れ、２００℃で６０分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニスＤを得た。
【００３９】
［ポリマー溶解ワニスの製造例５］
撹拌機と冷却器を有した反応容器に重量平均分子量約３０，０００のロジン変性フェノール樹脂（酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０部と液状エポキシ樹脂３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）６０部を入れ、２００℃で６０分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニスＥを得た。
【００４０】
［ポリマー溶解ワニスの製造例６］
撹拌機と冷却器を有した反応容器に石油樹脂（重量平均分子量約１，１００，軟化点１４０℃）２０部と液状エポキシ樹脂３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）７０部を入れ、２００℃で６０分加熱撹拌し、ポリマー溶解ワニスＦを得た。
【００４１】
（実施例１）
ポリマー溶解ワニスＡ４部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を７９部、リモネンジオキシド１０部（液状エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、０．８Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス１を得た。
【００４２】
（実施例２）
ポリマー溶解ワニスＢ４０部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を４５部、リモネンジオキシド８部（液状エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部をディスパー混合して１．２Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス２を得た。
【００４３】
（実施例３）
ポリマー溶解ワニスＣ４０部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（脂環式エポキシ樹脂）を４５部、リモネンジオキシド８部（液状エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部をディスパー混合して、２．９Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス３を得た。
【００４４】
（実施例４）
ポリマー溶解ワニスＤ４０部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（脂環式エポキシ樹脂）を４５部、リモネンジオキシド８部（液状エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、１．０Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス４を得た。
【００４５】
（実施例５）
ポリマー溶解ワニスＡ４０部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を３３部、リモネンジオキシドを２０部（液状エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、１．４Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス５を得た。
【００４６】
（実施例６）
ポリマー溶解ワニスＡ４０部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を４３部、３−ビニルシクロヘキセンモノオキシドを１０部（ビニル基含有脂環式エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、１．１Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス６を得た。
【００４７】
（実施例７）
ポリマー溶解ワニスＡ４０部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を４３部、ε−カプロラクトン変性トリオール（重量平均分子量約３００）を１０部、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、１．５Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス７を得た。
【００４８】
（実施例８）
ポリマー溶解ワニスＡ４０部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を４３部、トリエチレングリコールジビニルエーテルを１０部、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、１．２Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス８を得た。
【００４９】
（実施例９）
ポリマー溶解ワニスＥ６２．５部と３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を２０．５部、リモネンジオキシド１０部（液状エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、１．５Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス９を得た。
【００５０】
（比較例１）
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（２官能脂環式エポキシ樹脂）を９３部、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、０．６Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス１０を得た。
【００５１】
（比較例２）
ポリマー溶解ワニスＥ８０部とリモネンジオキシド１３部（液状エポキシ樹脂）、トリアリールスルホニウム塩（光カチオン触媒）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー混合して、１．４Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス１１を得た。
【００５２】
（比較例３）＜インライン用ラジカル重合型コーティングワニス＞
エチレンオキシド２モル変性ビスフェノールＡ型ジアクレレートを４５部、市販のアクリル樹脂オリゴマーを１３部、ジペンタエリスリトールヘキサ（ペンタ）アクリレートを２０部、エチレングリコールジアクリレート１５部、１−ヒドロキシヘキシルベンゾフェノン（ラジカル開始剤）を５部、ワックス１部とレベリング剤１部とをディスパー攪拌して、１．１Ｐａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）の紫外線硬化型コーティングワニス１２を得た。
【００５４】
（参考例）
＜油性オフセットワニス＞
通常オフセット印刷に用いられるコーティングワニス（オフセットグロスＯＰニス；サカタインクス社製）を紫外線硬化型コーティングワニスに代えて使用し、評価した。
【００５５】
［試験片の作製］
ＲＩ−２型展色機分割ロール（明製作所製）により、オフセット枚葉印刷用インキ墨（サカタインクス社製）をインキ盛０．１７５ｍｌ／２０４ｃｍ2でジェットスター紙（大昭和製紙社製）に２回展色後、インキが未乾燥な状態で、４０℃に加温した実施例および比較例で作製したコーティングワニスを１６５線ハンドプルファーにて展色した。引き続き、１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（ヘレウス社製ＵＶ装置を使用：焦点距離１３ｃｍ、集光型、１灯）を用い、４０ｍ／ｍｉｎの速度で照射し、試験片とした。尚、試験片表面が指蝕にてタックフリーになっていることを確認した。
【００５６】
［接着性評価］
セロテープ剥離テストを行い、インキと被覆剤の界面からの剥離状態を見て評価。
優：被覆剤表面の剥離が無いか、紙（基材）から剥離する。
良：被覆剤被膜の一部がインキとの界面より剥離する。
劣：インキと被覆剤の界面で被覆剤が抵抗なく剥離する。
【００５７】
［耐摩擦性評価］
染色物摩擦堅牢度試験機（大栄科学精機製作所製）を使用し、２枚の試験片の印刷面同士を１ｋｇの荷重で１，０００回往復し、目視評価。
優：それぞれの試験片表面に傷が付かない。
良：それぞれの試験片表面に数本の傷が入る。
劣：それぞれの試験片表面に無数の傷が入るか、被覆剤被膜が剥がれる。
【００５８】
［光沢値の評価］
試験片を１日後にグロスメーター（６０°）にて測定した際の光沢値。
通常７５以上の値であれば光沢のあるものと認識される。
【００５９】
【表１】
【発明の効果】
上記実施例、比較例、参考例に示したように、本発明の特定のロジン変性フェノール樹脂と、液状エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤とを特定の割合で併用した紫外線硬化型コーティングワニスをオフセット印刷インライン方式に適用することによって、最終印刷物により高い光沢を与え、さらに接着性、耐摩擦性に優れた特性を付与することができる。
Claims (2)
- オフセット印刷において、オフセットインキが未乾燥状態にある紙上にコーティングワニスを塗布し、紫外線の照射によって硬化させて最終印刷物を得る印刷方法であって、前記コーティングワニスが重量平均分子量５，０００〜２５０，０００のロジン変性フェノール樹脂０．５〜３０重量％と、液状エポキシ樹脂３０〜９５重量％と、光カチオン重合開始剤０．５〜３０重量％とを必須成分として含有することを特徴とする印刷方法。
- 前記コーティングワニスに使用されるロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が１０，０００〜２００，０００であり、酸価が１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１記載の印刷方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14529498A JP4171103B2 (ja) | 1998-05-27 | 1998-05-27 | 印刷方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14529498A JP4171103B2 (ja) | 1998-05-27 | 1998-05-27 | 印刷方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11334234A JPH11334234A (ja) | 1999-12-07 |
| JP4171103B2 true JP4171103B2 (ja) | 2008-10-22 |
Family
ID=15381826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14529498A Expired - Fee Related JP4171103B2 (ja) | 1998-05-27 | 1998-05-27 | 印刷方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4171103B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003145969A (ja) * | 2001-11-16 | 2003-05-21 | Toppan Printing Co Ltd | スクラッチ隠蔽層付印刷物 |
| JP2008094976A (ja) * | 2006-10-12 | 2008-04-24 | Mimaki Engineering Co Ltd | 浸透防止剤、浸透防止方法及び溶剤インク |
| JP2017109420A (ja) * | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | 水性インキ組成物および紫外線硬化型ワニス組成物を用いた平版印刷方法及び印刷物 |
-
1998
- 1998-05-27 JP JP14529498A patent/JP4171103B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11334234A (ja) | 1999-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI255284B (en) | Energy curable gravure and ink jet inks incorporating grafted pigments | |
| JP2002531627A (ja) | 酸官能性ビニルポリマーおよびポリオール相を含むリソグラフ印刷インク | |
| JP3027716B2 (ja) | 大豆油ベース凹版インキ及びその製法 | |
| JP7425532B2 (ja) | 金属印刷インキ | |
| CA2134491C (en) | Heatset security ink | |
| JP4171103B2 (ja) | 印刷方法 | |
| JP3821912B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型水無し平版用インキ組成物およびそれを用いた印刷物の製造方法 | |
| WO2019052951A1 (en) | INK FOR PRINTING IN HOLES WITH ENERGY CURING | |
| CN113072837A (zh) | Uv-led两片罐高柔韧性胶印油墨及其制备方法 | |
| JP3273016B2 (ja) | 印刷可能なベースコート用光硬化型塗料組成物 | |
| JP4696346B2 (ja) | エネルギー線硬化型印刷インキ組成物及びその製造方法 | |
| JP2002531628A (ja) | 分岐型ビニル樹脂を含む印刷インク | |
| JP4840687B2 (ja) | 凹版印刷用インキ組成物及び凹版印刷物の製造方法 | |
| EP1194489B1 (en) | Rub resistant heatset lithographic printing ink | |
| JP4068273B2 (ja) | インキ組成物 | |
| JP3778311B2 (ja) | カチオン硬化型印刷インキ組成物及びそれを用いた被覆方法 | |
| WO2020195469A1 (ja) | 活性エネルギー線硬化型インキ組成物及びその製造方法、並びにそれを用いた印刷物の製造方法 | |
| JPH0892348A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP7341388B1 (ja) | 金属印刷用活性エネルギー線硬化型インキ組成物およびその積層体 | |
| WO2018096506A1 (en) | Water-soluble ink | |
| JP2005089620A (ja) | 熱硬化性オフセットインキ用組成物 | |
| JP2021147609A (ja) | 樹脂組成物およびこれを用いた印刷インキならびに印刷物の製造方法 | |
| JP2006008845A (ja) | 印刷インキ組成物、およびその製造方法 | |
| JP2021138918A (ja) | 活性エネルギー線硬化性印刷インキ用ワニス組成物、活性エネルギー線硬化性印刷インキ、及び印刷物 | |
| JPH11228671A (ja) | 樹脂組成物、その製造方法およびその用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050519 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080516 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080619 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080710 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080808 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130815 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |