JP2002531627A - 酸官能性ビニルポリマーおよびポリオール相を含むリソグラフ印刷インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、連続相および不連続ポリオール相を含む１液系リソグラフ印刷用インクを提供する。連続相は酸官能性ビニル樹脂を含む。ポリオール相は、液体ポリオチレングリコール材料を含む。本発明はさらに、１液系インク組成物の製造方法および色味付に対してより優れた耐性を有する本発明の１液系インクを用いる印刷方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 発明の分野 本発明は、リソグラフ印刷インクの組成物およびリソグラフ印刷方法に関する
。

【０００２】 発明の背景 印刷用インクは、一般的に、基本成分として、１種類以上のベヒクルおよび１
種類以上の着色料を含む。印刷用インクの担体は、適切なコンシステンシーおよ
びシャープさのためのタック、きれいな画像、飛散または霧を避けるための適切
な長さ、または適切な乾燥特性のような印刷プロセスに関する要求、および光沢
、化学耐性、耐久性、または色のような印刷された画像に関する要求の両方を含
む多数の性能上の要求に合致しなければならない。一般的に、インク担体は、植
物油または脂肪酸、樹脂、および最終製品の特性に寄与するポリマーのような１
種類以上の材料を含み、そして、ボディ、タックまたは乾燥特性に影響を与えう
る有機溶剤、水、レオロジー改良剤などのような他の成分を含みうる。

【０００３】 リソグラフ印刷においては、インクを付された印刷プレートは、ゴムブランケ
ットにインクの画像を接触させて移し、次いで、ブランケットは、印刷される表
面に画像を接触させて移す。リソグラフプレートは、親油性材料でプレートの画
像領域を処理すること、かつ非画像領域が親水性であることを保証するにより作
られる。典型的なリソグラフ印刷プロセスにおいては、プレートシリンダーは、
まず、水性ファンテン（ｆｏｕｎｔａｉｎ）溶液をプレートの画像のない領域に
移す加湿（ｄａｍｐｅｎｉｎｇ）ローラーと接触する。加湿されたプレートは次
いで、インク付与ローラーと接触し、親油性画像領域においてのみインクを受け
入れる。プレスオペレーターは、シャープで、良好に縁取りされた印刷物を作り
出すために、プレートの印刷領域、単に印刷領域のみにインクが付着するように
ファンテン溶液とインクの正確なバランスが維持されることを保証するために印
刷プロセスを継続的にモニターしなければならない。

【０００４】 この産業は、オフセット印刷プロセスおよび別になったファンテン溶液を必要
としない関連材料を長い間探索してきた。水のないプレートは、非画像領域にシ
リコーンゴムを適用することにより作られ、シリコーンゴムは、きわめて小さい
表面エネルギーを有し、インクにより濡れない。しかしながら、シリコーンで改
良されたプレートは高価であり、高価で特別に冷却されたプレス装置を必要とす
る。というのは、従来の２液方法のファンテン溶液もまた冷却剤の働きをするか
らである。他の努力は、１液リソグラフインク、すなわち、産業において標準の
プレスおよび全体が金属のプレートとともに用いられうる別になったファンテン
溶液を必要としないインクを作ることに向けられてきた。（その開示全体が参照
により本明細書に明白に組み込まれる）米国特許第４，０４５，２３２号におい
てパーキンソンは、リソグラフ印刷および１液系リソグラフインクを作ることお
よび不安定である１液系インクの傾向に向けられた初期の努力を記載する。パー
キンソンは、グリセリンと塩の溶液を含むインクエマルジョンは「破壊」しやす
く、結果としてグリセリンはインク付与ローラーを濡らし、良好なインク付与を
妨げることを表明する。パーキンソンは、濃縮された鉱酸および任意に多価また
は１価アルコールにより処理された樹脂を含む添加剤を用いることにより得られ
る改善された１液系インクを示唆する。好ましいポリオールは、グリセリン、エ
チレングリコール、およびプロピレングリコールである。（その開示全体が参照
により本明細書に明白に組み込まれる）米国特許第４，９８１，５１７号におい
てデサント・ジュニアらは、油性相および水混和相のエマルジョンである印刷用
インクを記載する。特許権者は、有意な水分（１０％から２１％）を含み、重要
な成分としてリン酸を用いるエマルジョンは、相分離に対して優れた安定性を有
し、１液系リソグラフインクとして用いられうると主張する。デサント・ジュニ
アの組成物はさらに、希釈剤およびエマルジョン安定化剤として、第１号および
第２号燃料油の特性を有する油およびグリセリンとエチレングリコールのみが与
えられている例であるポリオール乳化剤を含む。

【０００５】 にもかかわらず、すでに言及された限定された安定性および貧弱な規定性およ
び色味付を含むすでに提案されてきた１液リソグラフインクのさまざまの欠点に
より、産業の標準は、インク成分および別になったファンテン溶液成分を含む２
液リソグラフインクでありつづけている。

【０００６】 このたび出願人は、酸官能性ビニル樹脂ベヒクル相中に分散された、すなわち
エマルジョンとされたポリオール相を含むインク組成物は、１液リソグラフイン
クにおけるそれらの問題を克服することを発見した。

【０００７】 発明の概要 本発明は、疎水相とポリオール相を含む１液系リソグラフ印刷用インク組成物
を提供する。疎水相は、少なくともカルボキシル官能基を有するビニル樹脂を含
む。本発明とともに用いられるとき「ビニル樹脂」という用語は、アクリルおよ
びメタクリルモノマー、スチレンを含む芳香族ビニルモノマー、およびそれらと
共重合するモノマーのようなビニルモノマーを用いて炭素・炭素二重結合を通し
て、連鎖反応重合または付加重合により調製されるポリマーを含む。本発明のビ
ニルポリマーは、２つの反応部位を有する重合反応モノマーを含むことにより分
岐しうる。ビニルポリマーが分岐するとき、それは、にもかかわらず、有用なま
ま可溶性である。「可溶性」により、ポリマーは１種類以上の溶媒で希釈しうる
ことが意味される。（対照的に、ポリマーは、溶媒により単に膨潤する不溶性の
３次元網状構造に架橋しうる。）本発明の分岐したビニル樹脂は、予想外に、顕
著な分岐にもかかわらず、可溶性を保持する。

【０００８】 本発明はさらに、カルボキシル官能基を有するビニル樹脂を含む相とポリオー
ル相を有するインク組成物を作る方法も提供する。本発明の別側面において、ビ
ニル系印刷用インクは、別の担体樹脂の付加により改良される。本発明はまた、
本発明の１液系インクを用いる印刷方法も提供する。

【０００９】 本発明は、思いがけず、色味付に対してより優れた抵抗を有する１液系インク
として用いられうる安定なインクを提供する。

【００１０】 発明の詳細な説明 本発明は、疎水相とポリオール相を含む１液系リソグラフ印刷用インク組成物
を提供する。疎水相は、少なくともカルボキシル官能基を有するビニル樹脂を含
む。本発明とともに用いられるとき、「ビニル樹脂」という用語は、ビニルモノ
マーおよびビニルモノマーと共重合可能なモノマーを用いて炭素・炭素二重結合
を通して連鎖反応重合または付加重合により調製されるポリマーを含む。典型的
なビニルモノマーには、限定はされないが、ビニルエステル、アクリルおよびメ
タクリルモノマー、およびスチレンを含む芳香族ビニルモノマーが含まれる。本
発明のビニルポリマーは、２つの反応部位を有する重合反応モノマーを含むこと
により分岐しうる。ビニルポリマーが分岐するとき、にもかかわらずそれは、有
用なまま可溶性である。「可溶性」により、ポリマーは１種類以上の溶媒で希釈
されうることが意味される。（対照的に、ポリマーは、溶媒により単に膨潤する
不溶性３次元網状構造に架橋されうる。）本発明の分岐したビニル樹脂は、顕著
な分岐にもかかわらず溶媒希釈性を思いがけず保持する。

【００１１】 本発明のカルボキシル官能基を有するビニルポリマーは、少なくとも１種の酸
官能基を有するモノマーまたは無水物基のような重合に続いて酸官能基に変わる
官能基を有する少なくとも１種のモノマーを含むモノマー混合物の重合により調
製されうる。酸官能基を有するモノマーまたは無水物官能基を有するモノマーの
例には、限定されないが、アクリル、メタクリル、およびクロトン酸のような３
から５炭素原子を含むα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸、無水マレイン
酸およびフマル酸のような４から６炭素原子を含むα，β−エチレン性不飽和ジ
カルボン酸およびその無水物およびそれらの酸のモノエステル、およびコハク酸
のヒドロキシエチルアクリレート半エステルのような共重合可能なモノマーの酸
官能基を有する誘導体が含まれる。

【００１２】 アクリル酸、メタクリル酸またはクロトン酸のような酸官能性モノマー、また
は酸官能基を発生させるように重合後水和（ｈｙｄｒａｔｅ）しうる無水マレイ
ン酸または無水イタコン酸のような無水物モノマーを含むことが好ましい。酸官
能ビニルポリマーは、ビニルポリマーの不揮発性重量に基づいて、不揮発物のグ
ラム当たり少なくとも約３ｍｇのＫＯＨの酸価を有し、好ましくは、不揮発物の
グラム当たり約６から３０ｍｇのＫＯＨの酸価を有し、より好ましくは、不揮発
物のグラム当たり約８から約２５ｍｇのＫＯＨの酸価を有することが好ましい。

【００１３】 好ましい態様において、本発明の酸官能性ポリマーは顕著に分岐している。本
発明のインクには、分岐しているが有用に可溶性であるビニルポリマーが含まれ
る。本発明の分岐したビニルポリマーは、溶媒の付加により膨潤するよりもむし
ろ希釈されうる。分岐は、少なくとも２種類の方法により達成されうる。第１の
方法において、２以上の重合可能な二重結合を有するモノマーは、重合反応に含
まれる。第２の方法においては、そのそれぞれが重合性二重結合に加えて、他の
モノマーの付加的な官能基と反応性の少なくとも１つの付加的な官能基を有する
１対のエチレン性不飽和モノマーが重合するモノマー混合物に含まれる。好まし
くは、付加的な官能基の反応は重合反応の間に起こる。しかしながら、これは本
発明によるポリマーの形成において重要とは思われず、付加的な官能基の反応は
重合の前後に部分的または全体的に実施されうる。さまざまの相互に反応性の官
能基のそのような対が可能である。反応性官能基のそのような対の例示には、限
定されないが、エポキシドとカルボキシル基、アミンとカルボキシル基、エポキ
シドとアミン官能基、エポキシドと無水物官能基、アミンと無水物官能基、水酸
基とカルボキシルまたは無水物官能基、アミンと酸塩化物官能基、アルキレンイ
ミンとカルボキシル基、オルガノアルコキシシランとカルボキシル基、イソシア
ネートと水酸基、環式カーボネートとアミン官能基、イソシアネートとアミン官
能基などが含まれる。カルボキシル基または無水物官能基が反応性官能基の１つ
として含まれるとき、それらは、ビニル樹脂中で要求されるカルボキシル官能基
を提供するように十分に過剰に用いられる。そのようなモノマーの具体的な例に
は、限定されないが、（メタ）クリル酸を有するグリシジル（メタ）クリレート
、Ｎ−イソブトキシメチル化アクリルアミドのような（それ自体と反応する）Ｎ
−アルコキシメチル化アクリルアミド、（それ自体と反応する）ガンマ−メタク
リロキシトリアルコキシシランおよびそれらの組み合わせが含まれる。本発明の
記載と関連して、「（メタ）クリレート」という術語は、アクリレートとメタク
リレートエステルの両方を称するために用いられ、「（メタ）クリル」という術
語は、アクリルおよびメタクリル化合物の両方を称するために用いられる。

【００１４】 好ましくは、本発明のビニル樹脂は、２以上の重合可能なエチレン性不飽和結
合、特に好ましくは、２から約４の重合可能なエチレン性不飽和結合を有する少
なくとも１種のモノマーを用いて重合する。２以上のエチレン性不飽和部分を有
するモノマーの例示には、限定されないが、単独で、または２以上の組み合わせ
で、１，４−ブタンジオールジ（メタ）クリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジ（メタ）クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）クリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）クリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）クリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）クリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタ（メタ）クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ
）クリレートのようなポリオールの（メタ）クリレートエステル、エチレングリ
コールジ（メタ）クリレート、ブチレングリコールジ（メタ）クリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）ク
リレート、およびポリエチレングリコールジ（メタ）クリレートのようなアルキ
レングリコールジ（メタ）クリレートおよびポリアルキレングリコールジ（メタ
）クリレート、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、ジアリルフタレート
、ジアリルテレフタレートなどが含まれる。それらの中で、ジビニルベンゼン、
ブチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、およびペンタエリスリトールテトラアク
リレートは極めて好ましく、ジビニルベンゼンはさらにより好ましい。

【００１５】 好ましくは、分岐鎖ビニルポリマーは、少なくとも２つのエチレン性不飽和重
合性結合を有する少なくとも１種のモノマーの重合したモノマーの１００グラム
あたり少なくとも約０．００８当量またはエチレン性不飽和重合性結合に加えて
相互反応性官能基を有する２種類のモノマーのそれぞれの重合したモノマーの１
００グラム当たり０．００４当量を用いて重合する。好ましくは、分岐鎖ビニル
ポリマーは、多官能基モノマーまたは少なくとも２つのエチレン性不飽和重合性
結合を有するモノマーまたは１つの重合結合および１つの付加的な相互反応官能
基を有するモノマーの対の重合したモノマーの１００グラム当たり約０．０１２
当量から約０．０８当量、より好ましくは約０．０１６当量から約０．０６４当
量を用いて重合する。

【００１６】 多官能性モノマーは、好ましくは、２から４のエチレン性不飽和重合性結合を
有し、より好ましくは、２つのエチレン性不飽和重合性結合を有する。１つの態
様において、分岐鎖ビニル樹脂は、重合するモノマーの全重量に基づいて、約０
．５％から約６％、より好ましくは約１．２％から約６％、さらにより好ましく
は１．２％から約４％、さらにより好ましくは、約１．５％から約３．２５％の
ジビニルベンゼンを含むモノマーの混合物を重合させることにより調製されるこ
とが好ましい。（市販グレードのジビニルベンゼンは、単官能基および／または
非官能性材料を含む。示されるパーセンテージを提供するために必要とされる市
販材料の量は計算されねばならない。例えば、８０重量％ジビニルベンゼン／２
０％単官能基モノマーである５重量％の材料は、４重量％のジビニルベンゼン画
分を提供するであろう。） 重合混合物中に含まれる（１）ジビニルベンゼンまたは少なくとも２つの重合
性エチレン性不飽和結合を有する他のモノマーまたは（２）重合性官能基および
付加的な相互反応性官能基を有するモノマーの対の最適量は、ある程度まで、重
合の間のモノマーの添加速度、選ばれる反応媒体中に形成されるポリマーの溶解
性、反応媒体に対するモノマーの量、反応温度で選ばれる開始剤の半減期および
モノマーの重量による開始剤の量に依存し、直接試験により定量されうる。

【００１７】 多官能性モノマーおよび酸官能性モノマー（または後に酸官能基に代わりうる
官能基を有するモノマー）とともに重合しうる他のモノマーには、限定されない
が、アクリル、メタクリル、およびクロトン酸のエステルのような３から５炭素
原子を含むα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸のエステル、４から６炭素
原子を含むα，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸およびその無水物、モノエス
テル、およびジエステル、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、芳
香族またはヘテロ環脂肪族ビニル化合物が含まれる。アクリル、メタクリルおよ
びクロトン酸の適切なエステルの代表例には、限定されないが、メチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−
エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル、シクロヘキシル、トリメチルシクロヘ
キシル、テトラヒドロフルフリール、ステアリル、スルホエチル、およびイソボ
ルニルアクリレート、メタクリレートおよびクロトネートのような１から２０炭
素原子を含む飽和脂肪族および環式脂肪族アルコールとの反応由来のエステルお
よびポリアルキレングリコールアクリレートおよびメタクリレートが含まれる。
他のエチレン性不飽和重合性モノマーの代表例には、限定されないが、無水フマ
ル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、およびｔｅｒｔ−ブタノ
ールのようなアルコールとのモノエステルおよびジエステルが含まれる。重合ビ
ニルモノマーの代表例には、限定されないが、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
、ビニルエチルエーテルのようなビニルエーテル、ハロゲン化ビニルおよびハロ
ゲン化ビニリデン、およびビニルエチルケトンのような化合物が含まれる。芳香
族またはヘテロ環脂肪族ビニル化合物の代表例には、限定されないが、スチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、および２
−ビニルピロリドンのような化合物が含まれる。モノマーの選択は、インク組成
物の溶媒または溶媒系における得られるポリマーの所望のガラス転移温度および
所望の希釈性を含むインクワニスを作る上で一般的に考慮されるさまざまの要因
に基づいてなされる。

【００１８】 好ましいビニルポリマーは、従来技術、好ましくは半回分プロセスにおけるフ
リーラジカル重合を用いることにより調製されうる。例えば、モノマー、開始剤
、およびいずれかの連鎖移行剤が、半回分プロセスにおいて溶媒を付加された適
切な加熱された反応器に制御された速度で供給されうる。典型的なフリーラジカ
ル源は、有機過酸化物であり、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチルおよび過酸化ジクミ
ルのようなジアルキル過酸化物、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサ
ノエートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレートのような過酸化物エステ
ル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジ−２−エチルヘ
キシルペルオキシジカーボネートおよびジシクロヘキシルペルオキシジカーボネ
ートのような過酸化カーボネートおよび過酸化ジカーボネート、過酸化ジベンゾ
イルおよび過酸化ジラウロイルのようなジアシル過酸化物、ヒドロ過酸化クメン
およびヒドロ過酸化ｔｅｒｔ−ブチルのようなヒドロ過酸化物、過酸化シクロヘ
キサノンおよび過酸化メチルイソブチルケトンのようなケトン過酸化物および１
，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘ
キサンおよび１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサンのよ
うな過酸化ケタール、ならびに２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル
）、２，２’−アゾビス（２−メチル）プロピオニトリル、および１，１’−ア
ゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）のようなアゾ化合物を含む。有機過酸
化物は好ましい。特に好ましいものは、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ルカーボネートである。連鎖移行剤もまた重合において用いられうる。典型的な
連鎖移行剤は、オクチルメルカプタン、ｎ−またはｔｅｒｔ−ドデシルメルカプ
タンのようなメルカプタン、チオサリチル酸、メルカプト酢酸およびメルカプト
プロピオン酸のようなメルカプトカルボン酸およびそのエステル、およびメルカ
プトエタノール、ハロゲン化化合物、およびダイマーのアルファ−メチルスチレ
ンである。好ましくは、臭気と他の既知の欠点のために連鎖移行剤は含まれない
。特定の開始剤および用いられる開始剤の量は、反応温度、（溶液重合の場合に
おいては）溶媒の量とタイプ、開始剤の半減期などのような当業者に公知の要因
に依存する。

【００１９】 付加重合は、通常、約２０℃から約３００℃、好ましくは約１５０℃から約２
００℃、より好ましくは、約１６０℃から約１６５℃の温度で溶液中で実施され
る。好ましくは、重合は、ほぼ同じ反応温度で、同じ開始剤を一貫して用いて実
施される。開始剤は、反応温度におけるその半減期が好ましくは、約３０分を超
えず、特に好ましくは約５分を超えず、さらにより好ましくは約２分を超えない
ように選ばれるべきである。特に好ましいものは、約１５０℃から約２００℃の
温度で約１分未満の半減期を有する開始剤である。一般的に、開始剤の半減期が
より短いか、および／またはより多くの開始剤が用いられるとき、より多くの分
岐モノマーが含まれうる。本発明のビニルポリマー担体は、好ましくは、ほとん
どまたはまったく残留（未反応）モノマー内容物を有さない。特に、ビニル担体
は、好ましくは、残留モノマーが実質的に存在しない、すなわち、重合されたモ
ノマーの全重量に基づいて、約０．５％未満の残留モノマー、さらにより好まし
くは約０．１重量％未満の残留モノマーしか有さない。

【００２０】 半回分プロセスにおいては、モノマーおよび開始剤は、ある時間範囲にわたっ
て、好ましくは一定速度で重合反応器に加えられる。典型的には添加時間は、約
１から約１０時間であり、約３から約５時間の添加時間が通常である。より長い
添加時間は、典型的には、より小さな数平均分子量にさせる。より小さな数平均
分子量はまた、溶媒対モノマーの比を増加させることにより、または得られるポ
リマーについてより強力な溶媒を用いることにより作り出されうる。

【００２１】 一般的に、本発明の分岐鎖ビニルポリマーは、小さな数平均分子量および広範
な多分散性を有する。本発明によるビニル樹脂の数平均分子量および重量平均分
子量は、良好に受け入れられている方法により６百万重量平均分子量まで利用可
能であるポリスチレン標準を用いるゲルろ過クロマトグラフィーにより定量され
うる。多分散性は、Ｍ_w ／Ｍ_n の比として定義される。好ましい態様において、
ビニルポリマーは、少なくとも約１０００、より好ましくは少なくとも約２００
０の数平均分子量（Ｍ_n ）を有する。数平均分子量もまた、好ましくは、約１５
，０００未満、より好ましくは約１０，０００未満、およびさらにより好ましく
は約８５００未満である。Ｍ_n についての好ましい範囲は、約１０００から約１
０，０００であり、Ｍ_n についてのより好ましい範囲は、約２０００から約８５
００であり、さらにより好ましい範囲は、約４０００から約８０００である。重
量平均分子量は、少なくとも約３０，０００、好ましくは少なくとも約１００，
０００であるべきである。重量平均分子量（Ｍ_w ）は、好ましくは、６百万重量
平均分子量を有する入手可能な標準を用いてＧＰＣ定量に基づいて約６千万まで
である。Ｍ_w についての好ましい範囲は、約３０，０００から約５千５百万であ
り、Ｍ_w についてのより好ましい範囲は、約１００，０００から約百万であり、
さらにより好ましい範囲は、約１００，０００から約３００，０００である。Ｇ
ＰＣにより観察されうる（約４千５百万を超える）超高分子量ショルダー（ｓｈ
ｏｕｌｄｅｒ）を有する樹脂は、好ましくは、約１００，０００から約３００，
０００のＭ_w 範囲について回避される。多分散性、すなわちＭ_w ／Ｍ_n の比は、
約１０，０００まで、好ましくは、約１０００まででありうる。多分散性は、好
ましくは少なくとも約１５、特に好ましくは少なくとも約５０である。多分散性
は、好ましくは、約１５から約１０００の範囲にあり、より好ましくは、約５０
から約８００の範囲にある。

【００２２】 理論的なガラス転移温度は、コモノマーの選択および分配を通して当該技術に
おいて周知の方法により調節されうる。好ましい態様において、理論的Ｔ_g は室
温を超え、好ましくは、理論的Ｔ_g は少なくとも約６０℃であり、より好ましく
は少なくとも約７０℃である。本発明の方法および組成物は、好ましくは、約５
０℃から約１２５℃、より好ましくは約６０℃から約１００℃、さらにより好ま
しくは約７０℃から約９０℃のＴ_g を有するビニルポリマーを用いる。

【００２３】 本発明の１態様において、分岐ビニルポリマーでありうる酸官能性ビニルポリ
マーは、インク組成物において他の樹脂と組み合わせられる。酸官能性ビニルポ
リマーと組み合わせられうる適切な他の樹脂の例には、限定されないが、ポリエ
ステルおよびアルキド樹脂、フェノール樹脂、ロジン、セルロース性樹脂、ロジ
ン修飾フェノール樹脂、フェノール修飾ロジン、炭化水素修飾ロジン、マレイン
酸修飾ロジン、フマル酸修飾ロジンのような誘導体、炭化水素樹脂、他のアクリ
ルまたはビニル樹脂、ポリアミド樹脂などが含まれる。そのような樹脂またはポ
リマーは、樹脂の不揮発重量に基づいて本発明の酸官能性ビニルポリマーの約６
重量部から約１重量部までの量で含まれうる。

【００２４】 酸官能性ビニル樹脂およびいずれか任意の第２の樹脂に加えて、本発明のイン
ク組成物は、好ましくは、１種類以上の溶媒を含む。本発明の好ましい態様にお
いて、分岐ビニル樹脂は、インク組成物（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）の溶媒にお
いて明白な濁りを有さない溶液すなわち透明（ａｐｐａｒｅｎｔ）溶液を形成す
る。特定の溶媒および含まれる溶媒の量は、所望のインク粘度、ボディおよびタ
ックにより決定される。一般的に、小さなカウリ（Ｋａｕｒｉ）・ブタノール（
ＫＢ）値を有する酸素添加されていない溶媒は、ゴムへの影響を回避するために
リソグラフプロセスの間ゴムローラーのようなゴム部品と接触するインクのため
に用いられる。ゴム部品と接触するインクのために適切な溶媒には、限定されな
いが、制限された芳香族特性を有する石油蒸留画分およびノルマルおよびイソパ
ラフィン溶媒のような脂肪族炭化水素が含まれる。例えば、イリノイ州フランク
リンパークのペンシルバニア・リファイニング・カンパニーの関連会社のマギー
・Ｂｒｏｓ．・オイル・カンパニーから入手可能な商品名マギー・ゾルの下で、
テキサス州ヒューストンのエクソン・ケミカルＣｏ．から入手可能な商品名エク
スプリント（ＥｘｘＰｒｉｎｔ）の下で、カリフォルニア州オイルデールのゴー
ルデン・ベア・オイル・スペシャルティーズ、コロラド州デンバーのトータル・
ペトロリウムＩｎｃ．、およびインディアナ州インディアナポリスのカルメット
（Ｃａｌｕｍｅｔ）・ルブリキャンツＣｏ．から入手可能なもののような石油中
間蒸留画分が用いられうる。加えてまたは代わりに、大豆油または他の植物油が
含まれうる。

【００２５】 それらのような酸素添加されていない溶媒が用いられるとき、一般的に、好ま
しい分岐ビニルポリマーの所望の溶解性（ｓｏｌｖｅｎｃｙ）を得るために、脂
肪族溶媒について実質的なな親和性を有する十分な量の少なくとも１種のモノマ
ーを含む必要がある。一般的に、エステルのアルコール部分において少なくとも
６炭素を有するアクリルエステルモノマーまたはスチレンまたはｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレンのようなアルキル化スチレンがこの目的のために重合するモノマーの
中に含まれうる。好ましい態様において、酸素添加されていない溶媒を有するイ
ンク組成物は、少なくとも約２０％、好ましくは約２０％から４０％、より好ま
しくは約２０％から約２５％のステアリルメタクリレートまたはｔ−ブチルスチ
レンのような脂肪族の溶解性（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ）を
促進するモノマーを含むモノマー混合物から重合する分岐ビニル樹脂を含み、ス
テアリルメタクリレートは好ましいそのようなモノマーである。少なくとも約５
５％のスチレン、好ましくは約５５％から８０％のスチレン、より好ましくは約
６０％から約７０％のスチレンを含むこともまた好ましい。メチルメタクリレー
トまたは他のモノマーもまた、所望であれば、脂肪族溶媒における溶媒許容量を
減少させるために用いられうる。すべてのパーセンテージは、重合するモノマー
混合物の全重量に基づいて重量による。リソグラフインクのためのビニルポリマ
ーのための好ましいモノマー組成物の中には、ステアリルメタクリレート、スチ
レン、ジビニルベンゼン、および（メタ）クリル酸のような８〜２０炭素原子を
有するアルコールの（メタ）クリルエステルを含むものがある。好ましい態様に
おいて、リソグラフ印刷用インクのための分岐ビニルは、約１５から、好ましく
は約２０から３０、好ましくは約２５重量パーセントの８〜２０炭素原子を有す
るアルコールの（メタ）クリルエステル、特にステアリルメタクリレート、約５
０、好ましくは約６０から約８０、好ましくは約７５重量パーセントのスチレン
モノマー、特にスチレンそれ自体、上記のある量のジビニルベンゼン、および約
０．５、好ましくは約２．５から約５、好ましくは約４重量パーセントのアクリ
ル酸またはより好ましくはメタクリル酸で作られている。

【００２６】 好ましくは、溶媒または溶媒混合物は、少なくとも約１００℃の、そして好ま
しくは約５５０℃を超えない沸点を有する。オフセット印刷用インクは、約２０
０℃を超える沸点を有する溶媒を用いうる。新聞用インクは、通常、約２０から
８５重量パーセントの鉱油、植物油、および高沸点石油蒸留物のような溶媒で製
剤化されている。溶媒の量はまた、インク組成物のタイプ（すなわち、インクが
新聞印刷、ヒートセット、枚葉紙印刷機（ｓｈｅｅｔｆｅｄ）のためのものであ
るかどうか）、用いられる具体的な溶媒、および当該技術において公知の他の要
因に従っても変化する。典型的には、リソグラフインクのための溶媒内容量は、
約６０％までであり、その値は、溶媒パッケージの一部としてのオイルを含みう
る。通常、少なくとも約３５％の溶媒がリソグラフインクの中に存在する。本発
明の好ましいインク組成物を作る（ｆｏｒｍｕｌａｔｅ）ために用いられるとき
、分岐ビニル樹脂を含むワニスまたは担体は、典型的には、澄んだ透明な溶液で
ある。

【００２７】 本発明のインク組成物は通常１種類以上の顔料を含む。顔料の数と種類は作ら
れるインクの種類に依存する。新聞用インク組成物は、典型的には、カーボンブ
ラックのような単に１種類またはほんの数種類の顔料を含み、一方、グラビアイ
ンクは、より複雑な顔料パッケージを含み、真珠箔または金属的効果のような特
別の効果を有する色調を含む多くの色で作られうる。リソグラフ印刷用インクは
、典型的には、４色、すなわちマゼンタ、黄色、黒、およびシアンで用いられ、
真珠箔または金属効果のために製剤化されうる。通例の無機及び有機顔料のいず
れもが本発明のインク組成物において用いられうる。代わりに、本発明の組成物
は、オーバープリントラッカーまたはワニスとして用いられうる。オーバープリ
ントラッカー（空気乾燥）またはワニス（硬化）は、澄んでいて透明であること
が意図され、したがって、不透明な顔料は含まれない。

【００２８】 本発明によるリソグラフ用インク組成物は、酸官能性ビニルベヒクルを含む油
性連続相および液体ポリオールを含むポリオール不連続相を有する１液系インク
として作られる。ビニルポリマー相は、ポリオール相に対して相対的に安定であ
る。安定性は、２相がファンテンにおいて分離しない程度である。しかしながら
、インクの付与の間、エマルジョンは壊れ、ポリオールは表面に達し、インクを
受け入れないようになるプレートの領域を濡らし尽くす。ファンテンにおいて安
定であり、プレート上で分離するように速やかに破壊するインクは、色味付（ｔ
ｏｎｉｎｇ）なしにきれいに印刷が仕上がり、調和的な移行特性を提供する。適
切な安定性はまた、特定の酸官能性ビニルポリマーおよび特定の選択されたポリ
オールにも依存しうる。酸価および分子量は、所望の安定性を提供するように調
節されうる。より大きな酸価のビニル樹脂はより少ない量で用いられうるが、酸
価は過剰に大きくはなりえず、またはビニルポリマーは炭化水素溶媒中で十分に
溶解性ではないであろう。一般的に、酸官能性ビニル樹脂の酸価の増加は、疎水
性相において含まれるそのような樹脂の量の減少により達成されるべきであると
信じる。

【００２９】 ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびテトラエチレングリ
コールのようなポリエチレングリコールオリゴマー、ならびにエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、およびジプロピレングリコールは、本発明の１液系
インクのポリオール相にとって好ましい液体ポリオールの例である。ポリオール
相は、もちろん、異なる液体ポリオールの混合物を含みうる。一般的に、より小
さな酸価のビニルまたはアクリルポリマーがより大きな分子量のポリオールとと
もに用いられる。ポリオール相は、更なる材料も含みうる。クエン酸、酒石酸、
またはタンニン酸のような弱酸、またはトリエタノールアミンのような弱塩基は
、インク組成物の約０．０１重量パーセントから約２重量パーセントの量で含ま
れうる。硝酸マグネシウムのようなある種の塩が、プレートの保護を助け、プレ
ートの寿命を延ばすために、インク組成物の重量に基づいて約０．０１重量パー
セントから約０．５重量パーセント、好ましくは、約０．０８重量パーセントか
ら約１．５重量パーセントの量で含まれうる。ポリビニルピロリドンのような濡
れ性剤がプレートの濡れを助けるために加えられうる。約０．５重量パーセント
から約１．５重量パーセントのポリビニルピロリドンがインク組成物の重量に基
づいて含まれる。

【００３０】 １液系インクは、インク組成物の全重量に基づいて約５重量％から約５０重量
％、好ましくは約１０重量％から約３５重量％、特に好ましくは、約２０重量％
から約３０重量％のポリオール相により作られうる。冷却のための別の手段が提
供されなくても、好ましくは、機能可能な低温にプレートを維持するためにイン
ク組成物の中には十分な量のポリオールが存在する。良好な色味付と印刷の結果
を達成するために必要なポリオール相の量は、用いられるプレートの種類に依存
し、直接試験により決定されうる。約４重量％または５重量％までの水が、ポリ
オール相の成分を溶解または均質化する助けとするためにポリオール相混合物の
中に含まれうる。

【００３１】 添加物が本発明の利益を有意に損ねない限り、当該技術において公知の他の添
加物も本発明のインク組成物の中に含まれうることが当業者により理解されるで
あろう。それらの例には、限定されないが、注入点抑制剤（ｐｏｕｒ ｐｏｉｎ
ｔ ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔ）、界面活性剤、濡れ性剤、ワックス、乳化剤および
分散剤、消泡剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、乾燥剤（例えば、植物油を含む組成
のために）、流動化剤および他のレオロジー改良剤、光沢剤、および沈降防止剤
が含まれる。含まれるとき、添加物は、典型的には、インク組成物の少なくとも
約０．００１％の量で含まれ、インク組成物の約７重量％以上の量で含まれうる
。

【００３２】 本発明の組成物は、限定されないが、ヒートセットインク、新聞用インク、お
よび枚葉紙印刷機用インクを含むリソグラフ用途における使用にとって特に適し
ている。本発明のインクが用いられうるオフセット印刷方法は当該技術において
周知であり、多くの刊行物において記載されている。

【００３３】 本発明は、以下の例により例示される。例は単に例示であり、記載され、特許
請求される本発明の範囲をいかなる意味でも限定しない。別段の特定のない限り
、すべての部は重量部である。

【００３４】 例 例１．ビニルワニスの調製 ４４．１９重量部の量のトータル２２０（トータル・ペトロリウム，Ｉｎｃ．
から入手可能な石油中間蒸留画分）が、スターラー、窒素入口、全還流濃縮器、
およびモノマー入口を備えるガラス反応器に加えられる。溶媒は、窒素のブラン
ケットの下で攪拌とともに１６０℃に加熱される。３６．０１重量部のスチレン
、１２．２７重量部のステアリルメタクリレート、２．６２重量部のジビニルベ
ンゼン、１．８９重量部のメタクリル酸、および２．７９重量部のｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカーボネートのモノマー混合物（ミネラルスピリット中の
７５％溶液）が３時間の時間にわたって反応器に加えられる。モノマーの添加が
完了して後、０．２３重量部のｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート
が１５分間加えられる。温度は、ポリマーへのモノマーの変化を完了させること
を可能とするために加えて２時間１６０℃に維持される。不揮発物体（ＮＶＭ）
の測定された量は、５５％である。モノマーの全重量のパーセントにより除算さ
れるＮＶＭとして測定されるパーセント変換は、１００．１である。溶液の酸価
は、グラム当たり１２．０ｍｇＫＯＨである。粘度は、３０ストークス（気泡管
、５４．４℃）である。溶媒許容量は２３０％であり、曇り点でのＮＶＭは１６
．７％である。

【００３５】 例２．ビニルワニスの調製 ４４．２２重量部の量のゴールデン・ベア１１０８（ゴールデン・ベア・オイ
ル・スペシャルティーズから入手可能な石油中間蒸留画分）がスターラー、窒素
入口、全還流濃縮器、およびモノマー入口を備える反応フラスコに入れられる。
溶媒は、攪拌とともに１４５℃に加熱された。３３．８６重量部のスチレン、１
２．６重量部のステアリルメタクリレート、３．１重量部のｎ−ブチルアクリレ
ート、１．３１重量部のジビニルベンゼンＨＰ（８０％ジビニルベンゼン）、１
．８９重量部のメタクリル酸、および２．８９重量部のｔ−ブチルペルオキシイ
ソプロピルカーボネートのモノマー混合物が３時間にわたって反応フラスコに加
えられる。モノマーの添加が完了して後、０．２３重量部のｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピルカーボネートが１５分間フラスコに加えられる。温度は、ポリマ
ーへのモノマーの変化を完了させることを可能とするために加えて２時間１４５
℃に維持される。不揮発物体（ＮＶＭ）の測定された量は、５６％である。不揮
発物体に変化したモノマーの全重量のパーセントとして測定されたパーセント変
換は１０１．５である。溶液の酸価は、グラム当たり１２．０ｍｇＫＯＨである
。粘度は、４７ストークス（気泡管、５４．４℃）である。溶媒許容量は１４０
０％を超え、曇り点でのＮＶＭは３．７％未満である（すなわち、この希釈では
いまだ曇り点は観察されない）。

【００３６】 例３．ビニルワニスの調製 ４６１．２重量部の量のカルメット（Ｃａｌｕｍｅｔ）６００（カルメット・
ルブリキャンツＣｏ．から入手可能な石油中間蒸留画分）が、スターラー、窒素
入口、全還流濃縮器、およびモノマー入口を備えるガラス反応器に入れられる。
溶媒は、窒素のブランケットの下で攪拌とともに１４５℃に加熱される。３５０
．１重量部のスチレン、１３１．３重量部のステアリルメタクリレート、４２．
１重量部のｎ−ブチルアクリレート、１７．１重量部のジビニルベンゼンＨＰ、
９．８重量部のメタクリル酸、および２９．２重量部のｔ−ブチルペルオキシイ
ソプロピルカーボネートのモノマー混合物（ミネラルスピリットの中の７５％溶
液）が３時間にわたって反応器に加えられる。モノマーの添加が完了して後、２
．４重量部のｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネートが１５分間にわた
って加えられる。温度は、ポリマーへのモノマーの変化を完了させることを可能
とするために加えて２時間１４５℃に維持される。不揮発物体（ＮＶＭ）の測定
された量は、５６％である。モノマーの全重量のパーセントにより除算されるＮ
ＶＭとして測定されるパーセント変換は、１０１．６である。溶液の酸価は、グ
ラム当たり６．３ｍｇＫＯＨである。粘度は３５ストークス（気泡管、５４．４
℃）である。溶媒許容量は８０％であり、曇り点でのＮＶＭは３１．０％である
。

【００３７】 例４．ビニルワニスの調製 １５４８．１重量部の量のエクスプリント（ＥｘｘＰｒｉｎｔ）２８３Ｄ（エ
クソン・ケミカルＣｏ．から入手可能な石油中間蒸留画分）が、スターラー、窒
素入口、全還流濃縮器、およびモノマー入口を備えるガラス反応器に入れられる
。溶媒は、窒素のブランケットの下で攪拌とともに１４５℃に加熱される。１２
４８．５重量部のスチレン、４２９．６重量部のステアリルメタクリレート、１
０２．８重量部のｎ−ブチルアクリレート、６８．９重量部のジビニルベンゼン
ＨＰ、および８５．７重量部のｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート
のモノマー混合物（ミネラルスピリット中の７５％溶液）が３時間にわたって反
応器に加えられる。モノマーの添加が完了して後、１６．４重量部のｔ−ブチル
ペルオキシイソプロピルカーボネートが１５分にわたって加えられる。温度は、
ポリマーへのモノマーの変化を完了させることを可能とするために加えて２時間
１４５℃に維持される。不揮発物体（ＮＶＭ）の測定された量は５６％である。
モノマーの全重量のパーセントにより除算されたＮＶＭとして測定されるパーセ
ント変換は、１０１．４である。粘度は、２６ストークス（気泡管、５４．４℃
）である。溶媒許容量は１６０％であり、曇り点でのＮＶＭは２１．５％である
。

【００３８】 例５．本発明によるヒートセット１液系印刷用インクの調製 ５８．０グラムの以下の混合物５Ａが攪拌とともに１４２．０グラムの以下の
混合物５Ｂに加えられる。インク組成物が、渦を維持し、１４０°Ｆを下回る温
度を維持しながら分散装置上で２０分間混合される。インク組成物は、３０℃で
５００グラムについて１４から１７秒の単独落下時間ラレイ（Ｌａｒａｙ）を有
する。１液ヒートセットリソグラフ印刷プロセスにおいて用いられるとき、イン
クは、色味付なしに印刷を仕上げる。

【００３９】 混合物５Ａ： １８１．０グラムのジエチレングリコール、８．０グラムのＲＯ水、０．４グ
ラムのクエン酸、および０．４グラムの硝酸マグネシウムを清澄になるまでガラ
スビーカーの中で混合する。１９１．２グラムのジエチレングリコールを加え、
均質になるまで混合する。

【００４０】 混合物５Ｂ： 高速ミキサーを用いて、４６．０グラムの例１のビニル担体、４．０グラムの
ブルー・フラッシュ１２−ＦＨ−３２０（ケンタッキー州、エリザベスタウンの
ＣＤＲコーポレーションから入手可能）、１．０グラムの技術グレード大豆油（
イリノイ州シカゴのカーギル（Ｃａｒｇｉｌｌ）から入手可能）および０．６グ
ラムの抗酸化剤を混合する。混合しながら、３４．４グラムの炭化水素樹脂溶液
（ネビル（Ｎｅｖｉｌｌｅ）から入手可能なエクスプリント２８３Ｄ中の６０％
ＬＸ−２６００）、２７．０グラムのカーボンブラック（カボット（Ｃａｂｏｔ
）Ｃｏｒｐ．から入手可能なＣＳＸ−１５６）、および１．０グラムのポリテト
ラフルオロエチレンワックス（キャロル・サイエンティフィックから入手可能な
ピナクル（Ｐｉｎｎａｃｌｅ）９５００Ｄ）を加える。３００°Ｆで３０分間高
速で混合する。混合速度を遅くし、２７．０グラムのエクスプリント５８８Ｄ（
エクソンから入手可能）を加える。プレミックスをショットミルの中で適切な粉
砕物に粉砕する。混合物Ｂは、１８０から２４０ポイズのラレイ（Ｌａｒａｙ）
粘度および８００から１２００のラレイ出来高（ｙｉｅｌｄ）を有する（試験方
法ＡＳＴＭ Ｄ４０４０：指数法則−３ｋ、１．５ｋ、０．７ｋ、０．３ｋに従
う）。混合物５Ｂは、２５から２９単位の測定された結果について１２００ｒｐ
ｍで１分間インコメーター（ｉｎｋｏｍｅｔｅｒ）上で試験される。

【００４１】 例６．本発明による１液系印刷用インクである新規なインクの調製 混合物６Ａ： ８７．０グラムのジエチレングリコール、１２．７グラムのグリセリン、０．
１５グラムのクエン酸一水和物、および０．１５グラムの硝酸マグネシウム六水
和物の混合物が、均質になるまで、（１３０〜１４０°Ｆで）加熱とともに攪拌
される。

【００４２】 混合物６Ｂ： ４０．２グラムのギルソナイトワニス、０．８グラムのオロナイト（ｏｒｏｎ
ｉｔｅ）、１７．９グラムのＭＳＯ溶媒（カルメット（Ｃａｌｕｍｅｔ）から入
手可能）、および４１．１グラムのカーボンブラック（カボット（Ｃａｂｏｔ）
Ｃｏｒｐ．由来のＣＳＸ−３２０）のブレンドが、せん断とともにヘッグマン・
グラインド・ゲージ（Ｈｅｇｍａｎ ｇｒｉｎｄ ｇａｕｇｅ）で４．０まで混
合され、次いで、ショットミルの中で少なくとも０／１０の２ミルゲージまで粉
砕するように砕かれた。３０℃でのラレイ粘度は、２０００グラムの付加重量に
ついて液滴について２９６ポイズとして測定され、２００グラムの付加重量（±
２５％精度）について液滴について１３３２ポイズとして測定され、４００ｒｐ
ｍで１分間９０°Ｆ（３２℃）で、続いて即座に、１分まで１２００ｒｐｍで５
〜１０単位のインコメーター読み取り値を与える。

【００４３】 新聞用インク： 新聞用インクは、４００ｒｐｍで１分間９０°Ｆ（３２℃）で、続いて、即座
に１２００ｒｐｍで１分後１８．８単位のインコメーター読み取り値、３０℃で
２０００グラムの付加重量で液滴について３７５ポイズおよび２００グラムの付
加重量（±２５％精度）で液滴について５６５ポイズのラレイ粘度、およびｃｍ ² 当たり１７０９ダインの偽出来高（ｐｓｅｕｄｏ ｙｉｅｌｄ）で２８５ポイ
ズの２５００ｓ^-1におけるＡＳＴＭ Ｄ４０４０（指数法則２０００、１５００
、１０００、５００）により測定される粘度を有する混合物６Ｃを得るために、
３２．４グラムの混合物Ｂおよび３７．６グラムの例２を互いに混合することに
より調製される。インクを得るために、３０．０グラムの混合物６Ａが、１０分
間３０００ｒｐｍで混合とともに混合物６Ｃに加えられる。得られるインクは、
５００グラムについて２１秒の３０℃における単独落下時間（ｓｉｎｇｌｅ ｆ
ａｌｌ ｔｉｍｅ）ラレイを有する。インクは、１液系リソグラフ印刷プロセス
において用いるとき色味付を示さない。

【００４４】 例７〜１２および比較例Ａ〜Ｄ 例７〜１２および比較例は例５の方法により調製され、リソグラフ印刷プロセ
スに置いて安定性と色味付について試験された。

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】 本発明はその好ましい態様を参照して詳細に記載されてきた。しかしながら、
変形と修正が、本発明および特許請求の範囲の精神と範囲の中でなされ得ること
が理解されるべきである。

【手続補正書】

【提出日】平成１３年９月５日（２００１．９．５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 バルヨ、リック・エー アメリカ合衆国、ミシガン州 48118 チ ェルシー、オーチャード・ストリート 145 (72)発明者 オベルスキー、マイケル・ブイ アメリカ合衆国、ミシガン州 48108 ア ン・アーバー、バール 2979 Ｆターム(参考） 4J039 AB02 AB04 AB08 AD02 AD09 AD12 AD13 AD14 AE02 AE05 AE06 AE11 BC09 BC10 BC11 GA03 GA17

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸官能性ビニル樹脂を含む連続相および液体ポリオールを含
   むポリオール相を含むリソグラフインク組成物。
2. 【請求項２】 液体ポリオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコ
   ール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコ
   ール、ジプロピレングリコール、およびそれらの混合物からなる群より選択され
   る請求項１記載のリソグラフインク組成物。
3. 【請求項３】 インク組成物は、約５重量％から約５０重量％のポリオール
   相を含む請求項１記載のリソグラフインク組成物。
4. 【請求項４】 インク組成物は、約１０重量％から約３５重量％のポリオー
   ル相を含む請求項１記載のリソグラフインク組成物。
5. 【請求項５】 インク組成物は、約２０重量％から約３０重量％のポリオー
   ル相を含む請求項１記載のリソグラフインク組成物。
6. 【請求項６】 ポリオール相が弱酸または弱塩基を含む請求項１記載のリソ
   グラフインク組成物。
7. 【請求項７】 ポリオール相が硝酸マグネシウムを含む請求項１記載のリソ
   グラフインク組成物。
8. 【請求項８】 ポリオール相が非水性である請求項１記載のリソグラフイン
   ク組成物。
9. 【請求項９】 ビニルポリマーが不揮発成分のグラム当たり少なくとも約３
   ｍｇのＫＯＨの酸価を有する請求項１記載のリソグラフインク組成物。
10. 【請求項１０】 ビニルポリマーが不揮発成分のグラム当たり約３ｍｇから
    約３０ｍｇのＫＯＨの酸価を有する請求項１記載のリソグラフインク組成物。
11. 【請求項１１】 ビニルポリマーが不揮発成分のグラム当たり約８ｍｇから
    約２５ｍｇのＫＯＨの酸価を有する請求項１記載のリソグラフインク組成物。
12. 【請求項１２】 分岐した酸官能性ビニル樹脂を含む連続相および 液体ポリオールを含むポリオール相を含むリソグラフインク組成物。
13. 【請求項１３】 ビニル樹脂が約１０００ないし約１５，０００の数平均分
    子量および少なくとも約１００，０００の重量平均分子量を有する請求項１２記
    載のリソグラフインク組成物。
14. 【請求項１４】 連続相がさらに、ポリエステル樹脂、炭化水素樹脂、アル
    キド樹脂、フェノール樹脂、ロジン、セルロース樹脂、およびそれらの修飾物、
    およびそれらの混合物からなる群より選択される要素を含む請求項１記載のリソ
    グラフインク組成物。
15. 【請求項１５】 酸官能性ビニル樹脂を含む第１組成物および液体ポリオー
    ルを含む第２組成物を組み合わせる工程を備え、印刷インクが連続相として第１
    の組成物および不連続相として第２の組成物を有して形成されるリソグラフ印刷
    インクを作る方法。