JPH10301287A - 平版印刷版及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】平版印刷版の銀画像を印刷物に忠実に再現で
き、ランニング性の優れたアルミニウム板を支持体とす
る銀錯塩拡散転写法を利用した走査型露光用平版印刷版
及びその処理方法を提供する。 【解決手段】アルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層
の間に物理現像核層を有する走査型露光用平版印刷版に
おいて、該構成層中に１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ンまたはその誘導体をハロゲン化銀（硝酸銀換算）１ｇ
当り、３０ｍｇ以上含有することを特徴とする平版印刷
版及び該平版印刷版を１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ンまたはその誘導体を含有するアルカリ現像液で現像処
理することを特徴とする平版印刷版の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム板を
支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用した走査型露光用
平版印刷版とその処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ ロット
及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００３】その中で述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７
−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モ
ノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２
号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３
号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載
されている。

【０００４】ＤＴＲ法を用いた平版印刷版では、露光に
よって感光核を生じたハロゲン化銀結晶は化学現像によ
って黒化銀となり、一方未感光のハロゲン化銀結晶は現
像液中の銀塩錯化剤により銀塩錯体となって物理現像核
まで拡散し、核の存在下で物理現像を生起して銀画像部
を形成する。

【０００５】本発明が対象とする、アルミニウム板を支
持体とした銀錯塩拡散転写法を利用したモノシートタイ
プの平版印刷版（以降、アルミニウム平版印刷版と称
す）は、特開昭５７−１１８２４４号、同５７−１５８
８４４号、同６３−２６０４９１号、特開平３−１１６
１５１号、同４−２８２２９５号、米国特許第４，５６
７，１３１号、同第５，４２７，８８９号等の公報に詳
しく記載されている。

【０００６】前記アルミニウム平版印刷版は、粗面化さ
れ陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を
担持し、更にその上にハロゲン化銀乳剤層を設けた構成
に成っている。この平版印刷版の一般的な製版方法は、
露光後、現像処理、水洗処理（ハロゲン化銀乳剤層の除
去）、仕上げ処理の工程から成っている。

【０００７】詳細には、現像処理によって物理現像核上
に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロ
ゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金
属銀画像部（以降、銀画像部と称す）が露出する。同時
に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部とし
て露出する。

【０００８】一方、従来から一般的に用いられているＤ
ＴＲ法を利用した平版印刷版は、紙の両面にポリエチレ
ン樹脂を被覆したラミネート紙やポリチレンテレフタレ
ートフィルムを支持体として用い、その上にハレーショ
ン防止層を兼ねた下塗層、ハロゲン化銀乳剤層及び物理
現像核層を、この順に塗設したものである。

【０００９】この平版印刷版の製版方法は露光後、現像
処理及び中和処理を施すだけの簡単なものであり、製版
後下塗層及びハロゲン化銀乳剤層のようなゼラチン層上
に銀画像が形成され、そしてゼラチン表面自体が非画像
部となる。印刷に際しては銀画像部がインキを、非画像
部が水を選択的に受付けるこによって印刷がなされる。

【００１０】従来の一般的な平版印刷版と本発明が対象
とするアルミニウム印刷版は、ＤＴＲ法を用いて銀画像
を形成する点では同じであるが、非画像部の親水性（従
来タイプのゼラチン表面に対して、本発明の粗面化及び
陽極酸化されたアルミニウム表面は親水性が極めて高
い）、層構成、製版方法及び印刷性能の面で大きく異な
る。

【００１１】特に層構成の相異は、ＤＴＲ現像に大きく
影響する。即ち、ハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核
層を有する従来タイプに比べ、ハロゲン化銀乳剤層の下
に物理現像核層を有する本発明のアルミニウム平版印刷
版は、ＤＴＲ現像において銀錯塩の転写効率が劣り、軟
調化（特に特性曲線上の足部の切れが悪い）する傾向に
ある。

【００１２】この軟調化の問題は、特にレーザー光（ヘ
リウム・ネオンレーザー、アルゴンレーザー、半導体レ
ーザー、発光ダイオード等）を用いてダイレクト製版す
る走査型露光用平版印刷版に大きな影響を及ぼしてい
た。

【００１３】即ち、カメラ露光に比べ走査型露光は、シ
ャープネス、解像力が優れているという利点を有する
が、軟調化によってその利点を生かすことが難しくな
る。

【００１４】一方、近年走査型露光に用いられる出力機
（イメージセッター）は、光源の低コスト化、及びメン
テナンス性を重視した光学系精度の低下の方向に移行し
つつあり、加えて出力速度の高速化が指向されている。
このような出力機は太いビーム径及び光学精度の低下に
よって、ビームの絞りが甘く、従って、この出力機で高
解像力の刷版を得るためには、より硬調な平版印刷版が
要求されていた。

【００１５】しかしながら、前記したようにアルミニウ
ム平版印刷版は軟調化傾向にあり、これらの出力機への
対応が遅れる原因となっていた。

【００１６】加えて、アルミニウム平版印刷版の特徴は
親水性の高い非画像部を有することにある。版面上の非
画像部と銀画像部の水とインキの応答のバランスによっ
て印刷がなされる平版印刷版において、親水性が高く水
を受理しやすい非画像部に対して、銀画像部はより高い
インキ受理性が要求される。

【００１７】しかしながら、前記したように転写効率の
劣るアルミニウム平版印刷版は転写銀量の少ない銀画像
ができやすく、この銀画像はインキ受理性が劣るという
相反する特性を持っていた。この現象は、例えば細線や
網点等の転写銀量の少ない銀画像が印刷に供されたとき
に、印刷物に忠実に再現できないという印刷再現性の低
下の原因となっていた。

【００１８】印刷再現性とは、印刷時、平版印刷版の銀
画像にインキが確実に乗り、銀画像と同じ画像が印刷物
に再現できることを云う。印刷再現性が良い場合、印刷
する前に、平版印刷版の銀画像を見て、印刷物の画像が
分かるという利点があり、これは平版印刷版を製版する
際に重要である。印刷再現性が悪い場合、所望の印刷物
が得られるかどうかは印刷しないと分からないという問
題があり、製版、印刷の作業効率を低下させていた。

【００１９】上記した軟調化及び印刷再現性の問題はア
ルミニウム平版印刷版に特有の問題であり、従来タイプ
の平版印刷版の知見を持ってしても容易に解決できるも
のではなく、当該研究者は苦労を強いられていた。

【００２０】例えば、銀画像のインキ乗り性の問題は、
従来から用いられている銀画像を親油性にする化合物
（親油化剤）、例えば特公昭４８−２９７２３号及び特
開昭５８−１２７９２８号等に記載されているメルカプ
ト基またはチオン基を有する化合物を作用させることに
よって解決する性質のものではなく、また、従来タイプ
の平版印刷版は、現像主薬を平版印刷材料中に含有さ
せ、現像液には現像主薬を実質的に含有しないアルカリ
性活性化液（アクチベータータイプ）で処理することが
行われているが、これは現像液中における現像主薬の酸
化を防止するためのものであり、本発明の上記問題を解
決することを教えるものではなかった。

【００２１】アルミニウム平版印刷版については、特開
平７−７２６３０号公報には高コントラストを有し、印
刷領域での良好なインキ受容性を得るために、カルボキ
シ基等の置換基を有する１−フェニル−５−メルカプト
−テトラゾールの存在下で現像すること、特開平７−３
１９１６５号ではベンゾトリアゾ−ル化合物の存在下で
処理することが開示されているが、所望する性能には至
っていなかった。

【００２２】また、特開平９−６００６号公報には、ア
ルミニウム平版印刷版において、１−フェニル−３−ピ
ラゾリジノンをハロゲン化銀（硝酸銀換算）１ｇ当り、
０．２〜１５ｍｇ程度の少ない添加量で感度の保存安定
性を向上させる技術が開示されている。しかしながら、
本発明の上記課題はこの程度の添加量で到底改善される
ものではなかった。

【００２３】また一方、銀錯塩拡散転写法では、現像液
は高アルカリである必要がある。高アルカリ中では現像
主薬の劣化が起こり易く、経時や処理量に対して現像液
の現像性能が劣化しやすいという欠点を有している。現
像液が劣化した場合、銀の転写性を低下させるため、印
刷で十分にインキを受容しなくなる。さらにアルミニウ
ム板を支持体とする平版印刷版の場合、支持体のアルミ
ニウムが高アルカリ中で溶解し、水素を発生させ、現像
液のｐＨを低下させるため、さらに現像液の劣化が著し
い。銀錯塩拡散転写を用いたアルミニウム板を支持体と
する平版印刷版において、ランニング処理において疲労
した現像液で現像処理しても銀の転写性が変わらず、イ
ンキ受容性及び耐刷性の安定した平版印刷版の製版方法
が望まれていた。

【００２４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、走査
型露光用アルミニウム平版印刷版において、走査型露光
用出力機の高速化及び低コスト化に対応でき、しかも高
解像力を有する平版印刷版を提供することにある。本発
明の他の目的は、平版印刷版の版面上の銀画像を印刷物
に忠実に再現することができる平版印刷版及びその処理
方法を提供することである。本発明の更に他の目的は、
上記平版印刷版の製版安定性（ランニング性）を向上さ
せることである。

【００２５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ア
ルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像
核層を有する走査型露光用平版印刷版において、該平版
印刷版の構成層中に１−フェニル−３−ピラゾリジノン
またはその誘導体を、硝酸銀の相当量として表したハロ
ゲン化銀１ｇ当り３０ｍｇ以上含有することを特徴とす
る走査型露光用平版印刷版によって達成された。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明の平版印刷版の構成層中に含まれる１−フェニル−
３−ピラゾリジノンまたはその誘導体は、化１の一般式
で示されるものである。

【００２７】

【化１】

【００２８】式中、Ｒ¹は置換（ハロゲン原子、ニトロ
基、カルボキシル基、アルコキシ基、炭素数１〜５のア
ルキル基など）または未置換フェニル基、Ｒ²、Ｒ³はそ
れぞれ水素原子、置換もしくは未置換アルキル基（例え
ば、炭素数１〜５のアルキル基または、該アルキル基の
適当な位置に例えばハロゲン原子、カルボキシル基、水
酸基などの置換基を有していてもよい）、アルコキシ基
（例えば、炭素数１〜５のアルコキシ基）、または置換
（例えばフェニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボ
キシル基、炭素数１〜５のアルキル基など）もしくは未
置換アリール基（例えば、フェニル基など）を表す。

【００２９】また、上記１−フェニル−３−ピラゾリジ
ノンまたはその誘導体は、化２または化３の一般式で表
されるプレカーサーも含まれる。

【００３０】

【化２】

【００３１】式中、Ｒ⁵は化１のＲ¹と同義、Ｒ⁶、Ｒ⁷は
化１のＲ²、Ｒ³と同義である。Ｒ⁸は水素原子、置換も
しくは未置換アルキル基（例えば、炭素数１〜５のアル
キル基または、該アルキル基の適当な位置に置換基例え
ばハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基などの置換基
を有していてもよい）、アルコキシ基（例えば、炭素数
１〜５のアルコキシ基）、置換（例えばフェニル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、炭素数１〜５
のアルキル基など）もしくは未置換アリール基（例え
ば、フェニル基など）、置換もしくは未置換のアルケニ
ル基（例えば、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１
〜５のカルボキシアルケニル基等）、またはアリールオ
キシ基（例えば、炭素数１〜５のフェノキシ基、カルボ
キシフェノキシ基等）を表す。

【００３２】

【化３】

【００３３】式中、Ｒ⁹は化１のＲ¹と同義、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹
は化１のＲ²、Ｒ³と同義である。Ｒ¹²は化２のＲ⁸はと
同義である。

【００３４】本発明で用いられる１−フェニル−３−ピ
ラゾリジノンまたはその誘導体の具体例を以下に示す。

【００３５】

【化４】

【００３６】

【化５】

【００３７】

【化６】

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】

【化１０】

【００４２】

【化１１】

【００４３】

【化１２】

【００４４】

【化１３】

【００４５】

【化１４】

【００４６】

【化１５】

【００４７】

【化１６】

【００４８】

【化１７】

【００４９】

【化１８】

【００５０】

【化１９】

【００５１】

【化２０】

【００５２】

【化２１】

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】

【化２４】

【００５６】

【化２５】

【００５７】

【化２６】

【００５８】

【化２７】

【００５９】

【化２８】

【００６０】上記１−フェニル−３−ピラゾリジノンま
たはその誘導体の中でも、４位の位置に少なくとも１つ
の置換もしくは未置換のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、プロピル基等の未置換のアルキル基、またはハロ
ゲン原子、水酸基、カルボキシル基等を有する置換アル
キル基）、またはアルコキシ基（例えば炭素数１〜５の
アルコキシ基）を導入したものが特に好ましく、飛躍的
に画像再現性を向上させる。

【００６１】本発明の平版印刷版に含有させる１−フェ
ニル−３−ピラゾリジノンまたはその誘導体は、適当な
溶媒（例えば水、メタノール、エタノール、ジメチルホ
ルムアミド等）に溶解し、塗布液の中に加えられるが、
溶解出来ないものを用いる場合または有機溶剤を用いな
い場合には、固体分散した液のまま加えることもでき
る。

【００６２】本発明の平版印刷版に含有させる１−フェ
ニル−３−ピラゾリジノンまたはその誘導体は、平版印
刷版の構成層、例えばハロゲン化銀結晶を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層、物理現像核を有する物理現像核層、安
全光耐性、傷耐性等の目的でハロゲン化銀乳剤層の上に
設けるオーバー層、ＤＴＲ現像のバランスを調整する目
的でハロゲン化銀乳剤層の上または下に設けるタイミン
グ層、静電気を防止する目的で設ける帯電防止層等に含
有させる。

【００６３】本発明の平版印刷版に含有させる１−フェ
ニル−３−ピラゾリジノンまたはその誘導体は、いずれ
の構成層中にも含有させることができるが、好ましくは
ハロゲン化銀乳剤層に含有させる。添加量は、ハロゲン
化銀（硝酸銀換算）１ｇ当り、３０ｍｇ以上必要であ
る。これより少ないと効果を奏しない。好ましくは５０
ｍｇ〜５００ｍｇであり、さらに好ましくはは６０ｍｇ
〜２００ｍｇである。また、この化１、化２または化３
の一般式で表される化合物を２層以上の構成層に分けて
含有させてもよく、化１、化２または化３の一般式で表
される化合物を２種類以上を併用してもよい。

【００６４】本発明において、１−フェニル−３−ピラ
ゾリジノンまたはその誘導体を平版印刷版中に含有させ
ることによって、ＤＴＲ現像の物理現像と化学現像のバ
ランスを最適にするものと考えられる。

【００６５】本発明が対象とする平版印刷版は、アルミ
ニウム支持体上に物理現像核及びハロゲン化銀乳剤層を
有する。ハロゲン化銀乳剤は、一般に用いられる塩化
銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ
臭化銀等から選択されるが、塩化銀主体（塩化銀５０モ
ル％以上のものを意味する）が好ましい。

【００６６】また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型
のいずれでもよい。これらのハロゲン化銀乳剤は必要に
応じて化学増感あるいはスペクトル増感することができ
る。

【００６７】本発明の走査型露光用平版印刷版に好適に
用いられる増感色素は、アルゴンレーザー対応として、
特願平７−２８３２８０号、同平８−２７７２３号に記
載の増感色素、赤色及び赤外レーザー対応として、特開
平２−２５１８５３号、同平３−２７４０５５号、同平
４−９８５３号、特願平８−４５８７４号に記載の増感
色素が挙げられる。

【００６８】ハロゲン化銀乳剤層の親水性コロイドとし
てはゼラチンを用いることがハロゲン化銀粒子を作成す
る際に好ましい。ゼラチンには酸処理ゼラチン、アルカ
リ処理ゼラチン等各種ゼラチンを用いることができる。
また、それらの修飾ゼラチン（例えばフタル化ゼラチ
ン、アミド化ゼラチンなど）も用いることができる。ま
た、更にポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アルブ
ミン、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ヒドロキ
シエチルセルロース等の親水性高分子化合物を含有させ
ることができる。用いられる親水性コロイドとしては、
現像後の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含
まないことが望ましい。ハロゲン化銀乳剤層中のゼラチ
ン量は１〜１０ｇ／ｍ²程度で、好ましくは２〜５ｇ／
ｍ²である。

【００６９】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミニウム板は、例えば米国特許第５，４２７，
８８９号公報に記載されているものが挙げられ、好まし
く用いられる。それによると粗面化状態は、走査型電子
顕微鏡を用い５０，０００倍位の拡大倍率の写真によ
り、容易に確認することができる。ピットは０．０３〜
０．３０μｍの直径を有するものが１００μｍ２ 当た
り５００個、以上存在することが好ましい。上限は約１
５，０００個までが好ましい。０．０３〜０．３０μｍ
の直径を有するピットの平均直径は０．０５〜０．２０
μｍ、特に０．０５〜０．１５μｍであることが好まし
い結果を与える。ピットの直径は、円形以外の形状のも
のについてはその直径は円形と見做したときの寸法であ
る。このピットの中心深さは、ピットの直径に対して１
／３（０．０１〜０．１０μｍ）以上、好ましくは１／
２（０．０１５〜０．１５μｍ）〜３（０．０３〜０．
９０μｍ）くらいが望ましい。

【００７０】特開昭５６−２８８９３号公報には機械的
粗面化と化学的エッチングおよび電解粗面化を併用する
ことによりアルミニウム表面にプラトー（第１次構造）
とピット（プラトーの表面に出来る第２次構造）からな
る複合構造の砂目が記載されている。本発明の微小ピッ
トは、平均直径３〜１５μｍの大きなピット（プラト
ー）の上に存在する複合構造を有するものが好ましい。
微小ピットの投影面積は５〜４０％程度が好ましく、前
記の大きなピット（プラトー）の投影面積は５０〜９５
％程度が好ましい。中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．３〜
１．０μｍの範囲が好ましい。このような本発明の表面
形状を有するアルミ板は、機械的粗面化処理、化学的粗
面化処理、電解粗面化処理の条件、陽極酸化の条件、ア
ルミニウム板の合金組成など多くの条件の組み合わせに
よって決まるが、例えば酸の種類、酸の濃度、電解温
度、電流密度、印加電圧などを調整して電解粗面化処理
し、次いで陽極酸化処理する方法によって比較的容易に
見出だすことができる。

【００７１】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ板の陽極酸化層の厚みは約０．３〜３．０μ
ｍの範囲が好ましい。尚、陽極酸化処理に先立ってデス
マット処理を施すことが好ましい。すなわち、粗面化処
理したアルミニウム基板を、１０〜５０％の熱硫酸（４
０〜６０℃）や希薄なアルカリ（水酸化ナトリウム等）
で処理することにより表面に付着したスマットが除去さ
れる。

【００７２】陽極酸化処理を行なった後、必要に応じて
後処理を行うことが出来る。例えば、英国特許第１，２
３０，４４７号に開示されたポリビニルホスホン酸の水
溶液中に浸漬処理する方法が用いられる。また、必要に
応じて、親水性高分子の下塗層を設けることも可能であ
るが、その上に設ける感光層の性質により取捨選択され
る。

【００７３】本発明で用いられる物理現像核層の物理現
像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるも
のでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜
鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使
用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用
いることもできる。これらの詳細及び製法については、
例えば、フォーカル・プレス、ロンドン ニューヨーク
（１９７２年）発行、アンドレ ロット及びエディス
ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド
・ディヒュージョン・プロセシズ」を参照し得る。

【００７４】本発明において、物理現像核層とハロゲン
化銀乳剤層の間に、特開平３−１１６１５１号公報記載
の水膨潤性中間層を設けてもよい。

【００７５】本発明において、好ましい実施形態は、１
−フェニル−３−ピラゾリジノンまたはその誘導体を平
版印刷版に含有させることであり、更に現像液にも１−
フェニル−３−ピラゾリジノンまたはその誘導体を含有
させることである。平版印刷版と現像液の両方に含有さ
せることによって、その効果は顕著に現れる。

【００７６】本発明の好ましい実施形態に用いられる現
像液に含まれる１−フェニル−３−ピラゾリジノンまた
はその誘導体は、前記化１の一般式で表されるものが選
ばれるが、中でも４位の位置に少なくとも１つの置換も
しくは未置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピル基等の未置換のアルキル基、またはハロゲン原
子、水酸基、カルボキシル基等を有する置換アルキル
基）、またはアルコキシ基（例えば炭素数１〜５のアル
コキシ基）を導入したものが好ましい。

【００７７】本発明の好ましい実施形態で用いられる現
像液に含まれる１−フェニル−３−ピラゾリジノンまた
はその誘導体の添加量は０．１〜１０ｇ／リットル、好
ましくは１〜５ｇで、２種以上を併用することもでき
る。

【００７８】また、現像液中には現像主薬、例えばポリ
ヒドロキシベンゼン類、アルカリ性物質、例えば水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐
酸ナトリウム、あるいはアミン化合物、保恒剤、例えば
亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセ
ルロース、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、現像変
成剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、ハロゲン化
銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミ
ド、チオサリチル酸等の添加剤を含ませることができ
る。

【００７９】現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好
ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版の
アルミニウム支持体の前処理（例えば陽極酸化）条件、
写真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び
量、現像条件等によって異なる。

【００８０】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。

【００８１】実施例１ 電解粗面化処理と陽極酸化によって、平均直径約５μｍ
のプラトー上に直径０．０３〜０．３０μｍのピットを
１００μｍ²当たり約５，６００個有し、かつこれらの
ピットの平均直径が０．０８μｍである厚さ０．３０ｍ
ｍのアルミニウム板を得た。このアルミ板は粗面化処理
後に陽極酸化したものであり、平均粗さ（Ｒａ）は０．
５〜０．６μｍであった。

【００８２】物理現像核として、特開昭６３−２０８８
４３号公報に記載の核液（Ａ）の調製方法に準じて作成
した後、ｐＨを６．８に調製した。この物理現像核液を
前記アルミニウム支持体上に塗布した。

【００８３】ハロゲン化銀乳剤を次のようにして調製し
た。ハロゲン化銀乳剤として、保護コロイドとして、ア
ルカリ処理ゼラチンを用い、コントロールダブルジェッ
ト法で平均粒径０．２μｍの、ヘキサクロロイリジウム
（IV）酸カリウムを銀１モル当り０．００６ｍｍｏｌド
ープさせた塩ヨウ臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ２０モル％、Ａ
ｇＩ０．４モル％）を作成した。更に、この乳剤に硫黄
金増感を施し、化２９の増感色素を銀１ｇ当り３ｍｇ用
いて分光増感した。

【００８４】

【化２９】

【００８５】このようにして作成したハロゲン化銀乳剤
に界面活性剤、更に本発明の１−フェニル−３−ピラゾ
リジノンまたはその誘導体を加え、前記物理現像核が塗
布されたアルミニウム支持体上に硝酸銀量で３ｇ／ｍ²
（ゼラチン量３ｇ／ｍ²）になるように塗布、乾燥して
赤色レーザー用の走査型露光用平版印刷材料を得た。化
１に示す１−フェニル−３−ピラゾリジノンの添加量は
表１に示す。

【００８６】上記平版印刷材料を大日本スクリーン製造
（株）製の６３３ｎｍの赤色ＬＤレーザーを光源とする
出力機（ＦＴ−Ｒ３０５０）を用いて、解像度１２００
ＤＰＩ（ドット／インチ）、２４００ＤＰＩ、３６００
ＤＰＩで、各々２ピクセルのネガ・ポジ細線の線幅が同
一になるように出力した。

【００８７】次に製版用プロセッサー（デュポン社製Ｓ
ＬＴ−Ｎ自動現像機）で処理して平版印刷版を作成し
た。製版用プロセッサーは、現像処理工程（２１℃、３
０秒間浸漬）、水洗処理工程（３３℃の水洗液を１０秒
間シャワー噴射しながらスクラブローラで乳剤層を剥離
する）、仕上げ処理工程（２１℃、５秒間シャワー）及
び乾燥工程から構成されている。現像液、水洗液及び仕
上げ液は下記に示す。

【００８８】 ＜現像液＞ 水酸化ナトリウム 20g ハイドロキノン 20g 1-フェニル-4-ヒドロキシメチル-4-メチル-3-ピラゾリジノン ２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 80g モノメチルエタノールアミン 6g 無水チオ硫酸ナトリウム 6g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 5g ２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール 0.5g 平均分子量５０万のポリスチレンスルホン酸 10g 脱イオン水で1000ccとした。 pH（２５℃）＝12.8

【００８９】 ＜水洗液＞ タンパク質分解酵素 ２ｇ ２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール ０．５ｇ トリエタノールアミン １３ｇ 第１燐酸カリウム ４０ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃに調整する。ｐＨは６．
０に調整した。タンパク質分解酵素は、ビオプラーゼＡ
Ｌ−１５（細菌プロティナーゼ、長瀬産業（株）製）で
ある。

【００９０】 ＜仕上げ液＞ アラビアゴム １０ｇ タンパク質分解酵素 ２ｇ ２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール １ｇ トリエタノールアミン ２６ｇ 第１燐酸ナトリウム １０ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃに調整する。ｐＨ６．０
に調整した。タンパク質分解酵素は、ビオプラーゼＡＬ
−１５である。

【００９１】上記方法で製版された印刷版を用いて、印
刷機ハイデルベルグＴＯＫ（Heidelberg社製オフセット
印刷機の商標）にて印刷した。印刷を開始して１００枚
目の印刷物について、ポジ細線の再現性を１００倍のス
コープを用いて目視にて観察し、以下の基準で評価し
た。その結果を表１に示す。

【００９２】 ○：ポジ線が印刷物上にはっきり出ている。 △：ポジ細線が明確に一本の線を形成していない（途切
れている）。 ×：ポジ線が全く出ていない。

【００９３】

【表１】

【００９４】上記結果から分かるように、本発明の平版
印刷版は低解像度から高解像度までのレーザー出力にお
いて、ポジ細線の印刷物への再現性が画期的に向上す
る。

【００９５】実施例２ 実施例１に従って平版印刷版を作成した。但し、化１の
化合物の種類及び量は表２に示す。このようにして得ら
れた走査型露光用平版印刷版を実施例１の出力機を用い
て１０〜５０μｍのネガ、ポジ細線を１０μｍずつ線幅
を変化させて出力した。レーザーパワーの調整は、版面
上で２０μｍのネガ、ポジ細線が同じ線幅に得られるレ
ーザーパワーを適性として出力した。次に、実施例１と
同じ方法で製版した。

【００９６】得られた印刷版を印刷機ハイデルベルグＴ
ＯＫ（Heidelberg社製オフセット印刷機の商標）にかけ
印刷した。印刷を開始して１００枚目の印刷物につい
て、細線の再現性を１００倍のスコープを用いて目視に
て再現された線幅を確認した。表１には印刷版及び印刷
物に再現された線幅を示す。尚、印刷物に再現できた線
幅が細いほど優れていることを示す。

【００９７】

【表２】

【００９８】比較の印刷版は、印刷物の画像の再現性が
低いのに対し、１−フェニル−３−ピラゾリジノンまた
はその誘導体を含有させた本発明の印刷版は版面上の細
線を忠実に再現している。特にＮｏ．４〜９の印刷版
（４位の位置に少なくとも１つのアルキル基を導入した
１−フェニル−３−ピラゾリジノンを含有させたもの）
は、印刷版の画像を印刷物が忠実に再現している。本発
明の実施形態は、銀錯塩拡散転写法を利用した走査型露
光用アルミニウム平版印刷版を用いた印刷において、平
版印刷版の版面上の画像と印刷物の画像の差を実質的に
なくすることができ、高い解像力が得られる走査型露光
の利点が生かされる。

【００９９】実施例３ 実施例２で作製した本発明の印刷版Ｎｏ．６を実施例２
と同様、６３３ｎｍの赤色ＬＤレーザーを光源とする出
力機を用いて１０〜５０μｍのネガ、ポジ細線を１０μ
ｍずつ線幅を変化させて出力した。レーザーパワーは実
施例２で調整したときと同じダイヤルで出力した。

【０１００】このようにして出力した印刷版を１リット
ル当たり同印刷版を４ｍ²現像処理した後の疲労した現
像液を用いて実施例１と同様に製版した。その後、印刷
し、ランニング処理における細線の再現性を確認した。
同様に比較印刷版Ｎｏ．１０及び１６を疲労した現像液
で現像処理後、印刷し、ランニング処理における細線の
再現性を確認した。

【０１０１】表３はこれら疲労した現像液で現像処理し
た印刷版の印刷版及び印刷物に再現された線幅を示す。
尚、印刷物に再現できた線幅が細いほど優れていること
を示すとともに、新しい現像液で現像処理した実施例２
の表２の結果を再現することがランニング性が良いこと
になる。

【０１０２】

【表３】

【０１０３】比較の印刷版は細線の再現性が低く、版面
上の細線を印刷物が再現できないのに対して、１−フェ
ニル−３−ピラゾリジノンを含有させた本発明の印刷版
は、細線の再現性が良く、版面上の細線を印刷物が忠実
に再現している。さらに表２の結果に対して、比較の印
刷版は細線再現性が変動するのに対して、本発明の印刷
版は変動がなく、非常に優れたランニング特性を有して
いる。

【０１０４】

【発明の効果】本発明によれば、銀錯塩拡散転写法を利
用した走査型露光用アルミニウム平版印刷版を用いた印
刷において、平版印刷版の版面上の画像と印刷物の画像
の差を実質的になくすことができ、高い解像力が得られ
る走査型露光の利点が生かされる。また、優れたランニ
ング特性を有し、安定した製版が可能となる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤
   層の間に物理現像核層を有する走査型露光用平版印刷版
   において、該平版印刷版の構成層中に１−フェニル−３
   −ピラゾリジノンまたはその誘導体を硝酸銀の相当量と
   して表したハロゲン化銀１ｇ当り３０ｍｇ以上含有する
   ことを特徴とする走査型露光用平版印刷版。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の走査型露光用平版印刷
   版を１−フェニル−３−ピラゾリジノンまたはその誘導
   体を含有する現像液で処理することを特徴とする走査型
   露光用平版印刷版の処理方法。