JP2001264986A - 平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板を支
持体とする銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版にお
いて、安定したインキ受理性及び耐刷力に優れた平版印
刷版を提供する。 【解決手段】本発明の上記目的は、粗面化され陽極酸化
されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に
物理現像核を有する平版印刷版において、アルミニウム
支持体とハロゲン化銀乳剤層の間にメルカプト基又はチ
オン基を有する含窒素複素環化合物を含有することによ
って達成された。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム板を
支持体とする平版印刷版、特に銀錯塩拡散転写法を用い
る平版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレロット及び
エディスワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・
ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第１０１
頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００３】その中で述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７
−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モ
ノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２
号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３
号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載
されている。

【０００４】紙を支持体とした平版印刷版は、印刷中の
版伸びや水分のしみ込みなどのため耐刷性を含め高品質
の印刷は困難である。これらの問題点を改良し印刷性能
を向上する目的でフィルム支持体が用いられる。例え
ば、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、或はポリエ
ステル、ポリプロピレン、又はポリスチレンフィルムな
どをポリエチレンフィルムで被覆した複合フィルム等が
支持体として利用できる。

【０００５】しかしながら、フィルムを支持体とした平
版印刷版は紙ベースの印刷版と比べ、版伸び性や水分の
しみ込みなどの点で改良されたものの、耐刷性、保水
性、更には印刷機への版掛け性等の点で問題を残してい
る。

【０００６】そこで、上に述べた紙やフィルムを支持体
とした平版印刷版の種々の問題点を解決するために、金
属特にアルミニウム板を支持体とした銀塩方式の平版印
刷版が知られており、特開昭５７−１１８２４４号、同
５７−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開
平３−１１６１５１号、同４−２８２２９５号、同１０
−１２３７１３号などの各公報に詳しく記載されてい
る。これらのアルミニウム板を支持体とする銀錯塩拡散
転写法を利用したモノシートタイプの平版印刷版（以
降、アルミニウム平版印刷版と称す）は、粗面化され陽
極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像各層を有
し、さらにその上にハロゲン化銀乳剤層を設けた構成に
なっている。この平版印刷版の一般的な製版方法は、露
光後、現像処理、水洗処理（ウォッシュ・オフ：ハロゲ
ン化銀乳剤層の除去）が施される。また版面の保護のた
めに仕上げ処理が通常施されている。

【０００７】詳細には、現像処理によって物理現像核上
に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロ
ゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金
属銀画像部（以降、銀画像部と称す）が露出する。同時
に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部とし
て露出する。

【０００８】本発明が対象とするアルミニウム平版印刷
版は、従来から一般的に用いられている、ハロゲン化銀
乳剤層の上に物理現像核を有する平版印刷版とは構成が
異なり、ハロゲン化銀乳剤層の下に物理現像核を有する
構成になっている。この両者の構成の違いは、製版処理
によって形成された銀画像の性質に影響を及ぼすことが
分かってきた。

【０００９】すなわち、乳剤層中の銀塩錯体が上（現像
液側）に拡散するか、または下（支持体側）に拡散する
かによって、転写効率等が異なり転写銀のできかたに影
響することが考えられる。つまり、本発明が対象とする
アルミニウム平版印刷版は、転写効率が劣り、転写銀量
の少ない銀画像が出来やすく、この転写銀量の少ない銀
画像部、例えば細線や網点はインキ乗り性が悪いとい
う、アルミニウム平版印刷版特有の問題を抱えていた。
さらに、平版印刷版の処理に於いて使用する現像液の疲
労によって上述したような問題が顕著に現れ、多量の平
版印刷版を使用する上で大きな問題となっていた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、細線
や網点に於いてもインキ乗りが安定し、且つ高い耐刷力
が安定して得られ、且つ、疲労現像液を使用した場合に
於いてもインキ乗りが安定し、高い耐刷力を持つ銀錯塩
拡散転写法を利用したアルミニウム印刷版を提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、粗
面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン
化銀乳剤層の間に物理現像核を有する平版印刷版におい
て、アルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間にメ
ルカプト基又はチオン基を有する含窒素複素環化合物を
含有することによって達成された。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳しく説明
する。本発明に用いられるメルカプト基又はチオン基を
有する含窒素複素環化合物としては、下記の化１に示さ
れる一般式を有するものが挙げられる。

【００１３】

【化１】

【００１４】（式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基又はアリール基
を表す。ｍ、ｎは０〜２の整数を表す。Ｚは、式中の
Ｎ、Ｃと共に５ないし６員環を形成するのに必要な結合
の残りの原子団を示す。）

【００１５】５ないし６員環の具体的な例としては、イ
ミダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、
オキサゾール、オキサゾリン、ピラゾリン、トリアゾー
ル、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ト
リアジン等であり、又これらの環は２個以上の縮合生成
した環であってもよく、ベンゼン環やナフタリン環と縮
合したものであっても良い。

【００１６】係る化合物の具体例としては、２−メルカ
プト−４−フェニルイミダゾール、２−メルカプト−１
−ベンジルイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダ
ゾール、２−メルカプト−１−ブチル−ベンズイミダゾ
ール、１，３−ジベンジル−イミダゾリジン−２−チオ
ン、２−メルカプト−４−フェニルチアゾール、３−ブ
チル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、３−ドデシル−
ベンゾチアゾリン−２−チオン、２−メルカプト−４，
５−ジフェニルオキサゾール、３−ペンチル−ベンゾオ
キサゾリン−２−チオン、１−フェニル−３−メチルピ
ラゾリン−５−チオン、３−メルカプト−４−アリル−
５−ペンタデシル−１，２，４−トリアゾール、３−メ
ルカプト−５−ノニル−１，２，４−トリアゾール、３
−メルカプト−４−アセタミド−５−ヘプチル−１，
２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アミノ−
５−ヘプタデシル−１，２，４−トリアゾール、２−メ
ルカプト−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサチアゾ
ール、２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサジア
ゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１−１，３，
４−オキサジアゾール、５−メルカプト−１−フェニル
−テトラゾール、３−メルカプト−４−メチル−６−フ
ェニル−ピリダジン、２−メルカプト−５，６−ジフェ
ニル−ピラジン、２−メルカプト−４，６−ジフェニル
−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−メルカプ
ト−６−ベンジル−１，３，５−トリアジン等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００１７】以上に述べたメルカプト基又はチオン基を
有する含窒素複素環化合物をアルミニウム支持体とハロ
ゲン化銀乳剤層の間に含有させる方法としては物理現像
核と混合して物理現像核液として塗布する方法が工程上
からも好ましいが、物理現像核の塗布前あるいは塗布後
に該メルカプト基又はチオン基を有する含窒素複素環化
合物を塗布する方法によっても同等の効果が得られる。
例えば、特開平３−１１６１５１号、同平４−２８２２
９５号に記載の中間層を設け、該中間層に含有させても
よい。前記メルカプト基又はチオン基を有する含窒素複
素環化合物の塗布量としては、０．１〜２００ｍｇ／ｍ
²が好ましく、これより少ない量では目的とする効果が
得られなかったり、またこれより多い量では画質の点で
劣るなど好ましくない。

【００１８】本発明に於いて、前記メルカプト基又はチ
オン基を有する含窒素複素環化合物は粗面化され陽極酸
化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間
に含有されるが、前述したように本発明に於ける平版印
刷版では銀画像は乳剤層中の銀塩錯体が下（支持体側）
に拡散することで形成されるため、より効果的に該メル
カプト基又はチオン基を有する含窒素複素環化合物が銀
画像に作用し、安定的にインキ乗り性、耐刷性が向上す
るものと考えられる。

【００１９】本発明で用いられる物理現像核としては、
公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるものでよく、例え
ば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩
と硫化物を混合した金属硫化物などが使用できる。保護
コロイドとして各種親水性コロイドを用いることもでき
る。これらの詳細及び製法については、例えば、フォー
カル・プレス、ロンドン・ニューヨーク（１９７２年）
発行、アンドレ・ロット及びエディス・ワイデ著、「フ
ォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージ
ョン・プロセシズ」を参照し得る。

【００２０】物理現像核層には各種の界面活性剤、例え
ばサポニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキサイド
系、グリセリン系、グリシドール系統のノニオン界面活
性剤、高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環類、スルホニウム類等のカ
チオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノスルホン酸類、アミノ
アルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性界面
活性剤、フッ素を含むフッ素系アニオン及び両性界面活
性剤などが使用できる。

【００２１】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳
剤の種類としては、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、
ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から
選択される。また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型
のいずれでもよい。該ハロゲン化銀乳剤は必要に応じて
貴金属増感、硫黄増感、還元増感及びこれらを組み合わ
せた増感などの化学増感、あるいは増感色素、例えばシ
アニン、メロシアニン等の色素を使用して分光増感する
ことが出来る。さらに、該ハロゲン化銀乳剤は通常の安
定剤、例えばメルカプトトリアゾールの如き複素環化合
物を含有することが出来る。また他の成分、例えばかぶ
り防止剤、現像剤及び／又は現像促進剤、湿潤剤などを
含有できる。

【００２２】該ハロゲン化銀乳剤の保護コロイドとし
て、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、ゼラチン
誘導体、グラフト化ゼラチン等の各種ゼラチンを使用す
ることができるほか、ポリビニルピロリドン、各種でん
ぷん、アルブミン、ポリビニルアルコール、アラビアゴ
ム、ヒドロキシエチルセルロース等の親水性高分子化合
物を含有することができるが、好ましくは、物理現像後
の親水性コロイド層の剥離性を容易にするために実質的
に硬膜剤を含まない親水性コロイド層を使用することが
望ましい。

【００２３】本発明で用いられる現像液には、現像主
薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、３−ピラゾリジ
ノン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、
あるいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウ
ム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセスロース、カブ
リ防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、現像変成剤、例えばポリオキシ
アルキレン化合物等の添加剤等を含ませることが出来
る。

【００２４】現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好
ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版の
アルミニウム支持体の前処理（例えば陽極酸化）条件、
写真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び
量、現像条件等によって異なる。

【００２５】ゼラチン層を除去するためのウォッシュオ
フは、温度２０〜３０℃程度の流水で洗い流すことによ
って行なうことが出来る。

【００２６】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、も
ちろん本発明はこれだけに限定されるものではない。

【００２７】アルミニウム支持体上に、下記の物理現像
核液をそれぞれ塗布、乾燥した。 ＜物理現像核液＞物理現像核として硫化パラジウムを３
ｍｇ／ｍ²、界面活性剤１重量％と、（１）２−メルカ
プト−４−フェニルイミダゾール、（２）２−メルカプ
ト−１−ブチル−ベンズイミダゾール、（３）２−メル
カプト−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、
（４）３−ブチル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、
（５）５−メルカプト−１−ドデシル−テトラゾールを
各１０ｍｇ／ｍ²になるように添加して物理現像核液を
作成した。又、比較として、メルカプト基又はチオン基
を有する含窒素複素環化合物を含まない物理現像核液も
作成した。これを比較１とする。

【００２８】次に、下記のようにしてハロゲン化銀乳剤
層を作成した。 ＜ハロゲン化銀乳剤層＞ハロゲン化銀乳剤として、コン
トロールダブルジェット法で平均粒径０．２μｍの、ヘ
キサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウムを銀１モル当
たり０．００６ｍｍｏｌドープさせた塩ヨウ臭化銀乳剤
（ＡｇＢｒ２０モル％、ＡｇＩ０．４モル％）を作成し
た。さらに、この乳剤に硫黄金増感を施し、化２の増感
色素を銀１ｇ当たり３ｍｇ用いて分光増感した。

【００２９】

【化２】

【００３０】このようにして作成したハロゲン化銀乳剤
に界面活性剤を加え、前記物理現像核が塗布されたアル
ミニウム支持体上に銀量が２ｇ／ｍ²になるように塗
布、乾燥して平版印刷材料を得た。又、上記乳剤にメル
カプト化合物５−メルカプト−１−フェニル−テトラゾ
ールを１０ｍｇ／ｍ²になるように添加し、前記比較１
物理現像核液が塗布されたアルミニウム支持体に銀量が
２ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥し比較用平版印刷材
料を得た。これを比較２とする。

【００３１】上記平版印刷材料を６３３ｎｍの赤色ＬＤ
レーザーを光源とする出力機で画像出力し、次に製版用
プロセッサー（デュポン社製ＳＬＴ−８５Ｎ自動現像
機）で処理して平版印刷版を作成した。現像処理時間１
２秒、水洗処理（３５℃の水洗液を１０秒間シャワー噴
射しながらスクラブローラで乳剤層をウォッシュオフす
る）、特開平５−２６５２１７号公報記載の版面保護液
を用いた仕上げ処理（２１℃、５秒間シャワー）及び乾
燥工程を経て製版した。現像処理には下記現像液を使用
した。

【００３２】 ＜現像液＞ ハイドロキノン ２０ｇ フェニドン ３ｇ 亜硫酸ナトリウム １００ｇ ＥＤＴＡ ２ｇ チオ硫酸ナトリウム ８ｇ 水酸化ナトリウム ２５ｇ Ｎ−メチルエタノールアミン ５０ｇ スチレンスルホン酸重合体 １０ｇ （重量平均分子量５００，０００） 水を加えて全量を １０００ｃｃ 最終的にｐＨ＝１３．３（２５℃）に調整した。

【００３３】又、疲労現像液を使用した場合の印刷性を
比較するため、上述した製版方法と同様に１００ｍ²の
平版印刷材料を処理した後に、更に各試料を印刷性比較
用に製版した。１００ｍ²の平版印刷材料を処理する際
には、上記現像液を１００ｃｃ／ｍ²補充しながら処理
を行った。

【００３４】このようにして作成した平版印刷版を、印
刷機ハイデルベルグＫＯＲＤ（Heidelberg社製オフセッ
ト印刷機の商標）、インキ（大日本インキ（株）製のニ
ューチャンピオン墨Ｈ）及び市販のＰＳ版用給湿液を用
いて印刷を行い、インキ受理性及び耐刷力を評価した。

【００３５】インキ受理性は版面にインキローラーを接
触させながら同時に紙送りを始め、良好な画像濃度の印
刷物が得られるまでの印刷枚数で評価した耐刷力は画像
部のインキ乗りの不良、あるいは線飛びが生じる時のい
ずれかにより印刷が不可能となったときの印刷枚数で評
価した。結果を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】上記結果から分かるように、本発明の平版
印刷板はインキ受理性及び耐刷力が著しく向上する。更
に、疲労現像液を使用した場合に於いても、安定したイ
ンキ受理性と高い耐刷力が得られる。

【００３８】

【発明の効果】本発明により、インキ受理性及び耐刷力
に優れ、疲労した現像液を使用した場合に於いてもその
性能が劣化しない平板印刷板を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粗面化され陽極酸化されたアルミニウム
   支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する
   平版印刷版において、アルミニウム支持体とハロゲン化
   銀乳剤層の間にメルカプト基又はチオン基を有する含窒
   素複素環化合物を含有することを特徴とする平版印刷
   版。