JPH1069046A - 平版印刷版の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】版面と印刷物で画像の差の無い、アルミニウム
板を支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷
版を提供する。 【解決手段】アルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層
の間に物理現像核層を有する平版印刷版の処理方法にお
いて、イミダゾロ［４，５−ｅ］ピリミジンもしくはそ
の誘導体、または１，２，３−トリアゾロ［４，５−
ｅ］ピリミジンもしくはその誘導体の存在下で処理する
ことを特徴とする平版印刷版の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム板を
支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の
処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ ロット
及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００３】その中で述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７
−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モ
ノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２
号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３
号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載
されている。

【０００４】本発明が対象とする、アルミニウム板を支
持体とした銀錯塩拡散転写法を利用したモノシートタイ
プの平版印刷版（以降、アルミニウム平版印刷版と称
す）は、特開昭５７−１１８２４４号、同５７−１５８
８４４号、同６３−２６０４９１号、特開平３−１１６
１５１号、同４−２８２２９５号、米国特許第４，５６
７，１３１号、同第５，４２７，８８９号等の公報に詳
しく記載されている。

【０００５】前記アルミニウム平版印刷版は、粗面化さ
れ陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を
担持し、更にその上にハロゲン化銀乳剤層を設けた構成
に成っている。この平版印刷版の一般的な製版方法は、
露光後、現像処理、水洗処理（ハロゲン化銀乳剤層の除
去）、仕上げ処理の工程から成っている。

【０００６】詳細には、現像処理によって物理現像核上
に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロ
ゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金
属銀画像部（以降、銀画像部と称す）が露出する。同時
に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部とし
て露出する。

【０００７】粗面化、陽極酸化処理を施した表面を持つ
アルミ板は印刷時の湿し水に対する濡れ（保水）性が高
いことが知られているが、逆にこのため画像部の親油性
が足りないとインキが乗らなくなる現象が発生する。特
にＤＴＲ法を利用した印刷版では、細線などのＤＴＲ現
像してできた銀の量の少ないところにはインキが乗ら
ず、平版印刷版の版面画像と印刷画像が大きく異なると
いう問題点がある。

【０００８】かかる問題解決のアプローチとして、特開
平７ー７２６３０号公報には高コントラストを有し、印
刷領域での良好なインキ受容性を得るために、１−フェ
ニル−５−メルカプト−テトラゾールのカルボキシル基
等の置換誘導体の存在下で現像することが開示されてい
る。しかしながら所望する性能には至ってなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決し、版面画像と印刷画像のずれの少ない平版
印刷版の処理方法を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ア
ルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像
核層を有する平版印刷版の処理方法において、イミダゾ
ロ［４，５−ｅ］ピリミジンもしくはその誘導体、また
は１，２，３−トリアゾロ［４，５−ｅ］ピリミジンも
しくはその誘導体の存在下で処理することを特徴とする
平版印刷版の処理方法によって達成された。

【００１１】本発明において、前記化合物は物理現像核
層に含有させることが好ましい。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。前
記イミダゾロ［４，５−ｅ］ピリミジン（慣用名、プリ
ン）もしくはその置換誘導体の代表的なものは下記化１
の一般式で表される。

【００１３】

【化１】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル基等）、アルケニル基（例えばア
リル基等）、アラルキル基（例えばベンジル、フェネチ
ル基等）、アリール基（例えばフェニル、ｏ−トリル、
ｍ−トリル、ｐ−トリル、m-クロロフェニル、ｐ−ニト
ロフェニル基等）、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミ
ノ基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシカルボニル
基、アシルアミド基、スルホンアミド基を表す。

【００１４】前記１，２，３−トリアゾロ［４，５−
ｅ］ピリミジンもしくはその置換誘導体の代表的なもの
は下記化２の一般式で表される。

【００１５】

【化２】 式中のＲ₄、Ｒ₅及びＲ₆は前記Ｒ₁〜Ｒ₃と同義である。

【００１６】本発明で用いられる前記化合物は物理現像
核層やハロゲン化銀乳剤層などの平版印刷版を構成する
層中または現像液中に含有させて処理する。好ましくは
物理現像核層中に含有させることである。物理現像核層
に含有させる場合は、１〜２００ｍｇ／ｍ²、好ましく
は５〜５０ｍｇ／ｍ²であり、ハロゲン化銀乳剤層に含
有させる場合は、２〜５００ｍｇ／ｍ²、好ましくは１
０〜２００ｍｇ／ｍ²であり、現像液に含有させる場合
は１０〜１０００ｍｇ／リットル程度が好ましい。前記
添加量の範囲より少ない場合は、所望する効果が得られ
ず、また多い場合は物理現像の抑制が強くなり耐刷力が
低下するので好ましくない。

【００１７】前記化合物の中には、アデニン及びグアニ
ンが含まれており、アデニン及びグアニンは写真用ゼラ
チン中に数ｐｐｍのオーダーで含まれているが、通常ハ
ロゲン化銀乳剤層に用いられる程度のゼラチン量では全
く効果はない。

【００１８】本発明で用いられる前記化１及び化２の好
ましい具体例を以下に示す。

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】本発明が対象とする平版印刷版は、アルミ
ニウム支持体上に物理現像核及びハロゲン化銀乳剤層を
有する。ハロゲン化銀乳剤は、一般に用いられる塩化
銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ
臭化銀等から選択されるが、塩化銀主体（塩化銀５０モ
ル％以上のものを意味する）が好ましい。また乳剤のタ
イプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよい。これら
のハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感あるいはス
ペクトル増感することができる。

【００２９】ハロゲン化銀乳剤層の親水性コロイドとし
てはゼラチンを用いることがハロゲン化銀粒子を作成す
る際に好ましい。ゼラチンには酸処理ゼラチン、アルカ
リ処理ゼラチン等各種ゼラチンを用いることができる。
また、それらの修飾ゼラチン（例えばフタル化ゼラチ
ン、アミド化ゼラチンなど）も用いることができる。ま
た、更にポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アルブ
ミン、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ヒドロキ
シエチルセルロース等の親水性高分子化合物を含有させ
ることができる。用いられる親水性コロイドとしては、
現像後の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含
まないことが望ましい。ハロゲン化銀乳剤層中のゼラチ
ン量は１〜１０ｇ／ｍ²程度で、好ましくは２〜５ｇ／
ｍ²である。

【００３０】ハロゲン化銀乳剤は通常の安定剤、例えば
メルカプトトリアゾールの如き複素環化合物を含有する
ことが出来る。また他の成分例えばかぶり防止剤、現像
剤及び／又は現像促進剤、湿潤剤などを含有できる。該
化合物は又、メルカプト基やチオン基を含む化合物のい
くつかと併用して構成層中に含有させることができる。

【００３１】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミニウム板は、例えば米国特許第５，４２７，
８８９号公報に記載されているものが挙げられ、好まし
く用いられる。それによると粗面化状態は、走査型電子
顕微鏡を用い５０，０００倍位の拡大倍率の写真によ
り、容易に確認することができる。ピットは０．０３〜
０．３０μｍの直径を有するものが１００μｍ２ 当た
り５００個、以上存在することが好ましい。上限は約１
５，０００個までが好ましい。０．０３〜０．３０μｍ
の直径を有するピットの平均直径は０．０５〜０．２０
μｍ、特に０．０５〜０．１５μｍであることが好まし
い結果を与える。ピットの直径は、円形以外の形状のも
のについてはその直径は円形と見做したときの寸法であ
る。このピットの中心深さは、ピットの直径に対して１
／３（０．０１〜０．１０μｍ）以上、好ましくは１／
２（０．０１５〜０．１５μｍ）〜３（０．０３〜０．
９０μｍ）くらいが望ましい。

【００３２】特開昭５６−２８８９３号公報には機械的
粗面化と化学的エッチングおよび電解粗面化を併用する
ことによりアルミニウム表面にプラトー（第１次構造）
とピット（プラトーの表面に出来る第２次構造）からな
る複合構造の砂目が記載されている。本発明の微小ピッ
トは、平均直径３〜１５μｍの大きなピット（プラト
ー）の上に存在する複合構造を有するものが好ましい。
微小ピットの投影面積は５〜４０％程度が好ましく、前
記の大きなピット（プラトー）の投影面積は５０〜９５
％程度が好ましい。中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．３〜
１．０μｍの範囲が好ましい。このような本発明の表面
形状を有するアルミ板は、機械的粗面化処理、化学的粗
面化処理、電解粗面化処理の条件、陽極酸化の条件、ア
ルミニウム板の合金組成など多くの条件の組み合わせに
よって決まるが、例えば酸の種類、酸の濃度、電解温
度、電流密度、印加電圧などを調整して電解粗面化処理
し、次いで陽極酸化処理する方法によって比較的容易に
見出だすことができる。

【００３３】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ板の陽極酸化層の厚みは約０．３〜３．０μ
ｍの範囲が好ましい。尚、陽極酸化処理に先立ってデス
マット処理を施すことが好ましい。すなわち、粗面化処
理したアルミニウム基板を、１０〜５０％の熱硫酸（４
０〜６０℃）や希薄なアルカリ（水酸化ナトリウム等）
で処理することにより表面に付着したスマットが除去さ
れる。

【００３４】また、陽極酸化処理を行なった後、必要に
応じて後処理を行うことが出来る。例えば、英国特許第
１，２３０，４４７号に開示されたポリビニルホスホン
酸の水溶液中に浸漬処理する方法が用いられる。また、
必要に応じて、親水性高分子の下塗層を設けることも可
能であるが、その上に設ける感光層の性質により取捨選
択される。

【００３５】本発明で用いられる物理現像核層の物理現
像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるも
のでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜
鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使
用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用
いることもできる。これらの詳細及び製法については、
例えば、フォーカル・プレス、ロンドン ニューヨーク
（１９７２年）発行、アンドレ ロット及びエディス
ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド
・ディヒュージョン・プロセシズ」を参照し得る。

【００３６】本発明において、物理現像核層とハロゲン
化銀乳剤層の間に、特開平３−１１６１５１号公報記載
の水膨潤性中間層を設けてもよい。

【００３７】本発明に用いられる現像液には、現像主
薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、３-ピラゾリジ
ノン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、
あるいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウ
ム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセルロース、カブ
リ防止剤、例えば臭化カリウム、現像変成剤、例えばポ
リオキシアルキレン化合物、ハロゲン化銀溶剤、例えば
チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、チオサリチ
ル酸、メソイオン性化合物等の添加剤を含ませることが
できる。

【００３８】現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好
ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版の
アルミニウム支持体の前処理（例えば陽極酸化）条件、
写真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び
量、現像条件等によって異なる。

【００３９】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。

【００４０】実施例１ 電解粗面化処理と陽極酸化によって、平均直径約５μｍ
のプラトー上に直径０．０３〜０．３０μｍのピットを
１００μｍ²当たり約５，６００個有し、かつこれらの
ピットの平均直径が０．０８μｍである厚さ０．３０ｍ
ｍのアルミニウム板を得た。このアルミ板は粗面化処理
後に陽極酸化したものであり、平均粗さ（Ｒａ）は０．
５〜０．６μｍであった。

【００４１】物理現像核として、特開昭６３−２０８８
４３号公報に記載の核液（Ａ）の調製方法に準じて作成
した後、ｐＨを６．８に調製した。この核液に表１に示
す本発明の化合物と比較化合物（下記化１２）を各々、
１ｍｇ／ｍ²、１０ｍｇ／ｍ²になるように添加した。こ
の物理現像核液を前記アルミニウム支持体上に塗布し
た。

【００４２】

【化１２】

【００４３】ハロゲン化銀乳剤を次のようにして調製し
た。不活性ゼラチンの水溶液を６０゜Ｃに保ち、強く攪
拌しながら、塩化ナトリウム水溶液を同時に４ml／min
の添加速度で加えることにより、塩化銀乳剤を調整し
た。これらの乳剤粒子は平均サイズが０．３μであり、
晶癖は立方体であり、全粒子の９０重量％以上が平均粒
子サイズの±３０％以内に含まれていた。こうして得ら
れた乳剤を通常の方法で、沈澱、水洗処理を行った後、
再溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸を加
え、化学増感し、更にオルソ増感した。

【００４４】作成したハロゲン化銀乳剤に界面活性剤を
加えてハロゲン化銀乳剤層の塗布液を作成した（ｐＨは
４．０）。このハロゲン化銀乳剤層を銀量が２ｇ／ｍ²
（ゼラチン量は３ｇ／ｍ²）になるように物理現像核を
塗布したアルミ支持体に塗布した。

【００４５】このようにして得られた平版印刷版に、解
像力チャート（幅４〜２０μｍの細線を有するチャー
ト）を密着露光後、以下の処方の現像液で２０℃で２０
秒間現像を行った後、直ちに流水で３０秒間水洗してゼ
ラチン層を洗い流し、連続して特開平５−２６５２１７
号公報記載の版面保護液を塗布した。

【００４６】 現像液処方 ハイドロキノン ２０ｇ フェニドン ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ８０ｇ ＥＤＴＡ ４ｇ 水酸化ナトリウム ２２ｇ Ｎ−メチルエタノールアミン １０ｇ ポリエチレングリコール（平均分子量４００） １０ｇ 水を加えて全量を １０００ｃｃ ｐＨは１２．８に調製する。

【００４７】得られた印刷版について、画像部となる細
線（ポジ細線）の再現性を光学顕微鏡で観察したとこ
ろ、いずれの印刷版も１０μｍの細線まで再現されてい
た。これらの印刷版を印刷機ハイデルベルグＴＯＫ（He
idelberg社製オフセット印刷機の商標）にかけ印刷し
た。印刷を開始して５０００枚目の印刷物について、前
記と同様に細線の再現性を光学顕微鏡で観察した。表１
に印刷物に再現された最小幅の細線を示す。尚、表１に
おいて印刷物細線の数値が１０μｍに近いほど、優れて
いることを示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】表１より本発明の化合物を用いると印刷版
と印刷物の細線の差が減少し、ほぼ忠実に再現すること
が判る。また、比較化合物については、上記添加量より
増やして試験したが、細線の再現性は向上せず、耐刷力
が低下した。

【００５０】実施例２ 実施例１の化合物を物理現像核層ではなく、ハロゲン化
銀乳剤層に各々５ｍｇ／ｍ²、５０ｍｇ／ｍ²添加する以
外は実施例１と同様に試験した。その結果を表２に示
す。尚、印刷版の細線の再現は実施例１と同様に１０μ
ｍであった。

【００５１】

【表２】

【００５２】表２より本発明の化合物を用いると、版面
上と印刷物の細線の差が減少することが分かる。しか
し、実施例１のように物理現像核層に添加するより効果
は低い。

【００５３】実施例３ 実施例１の物理現像核層に化合物を添加する代わりに、
各々現像液に２０ｍｇ／リットル、２００ｍｇ／リット
ル添加して処理した。得られた印刷版について、実施例
１と同様に試験した。その結果、実施例２と同様の効果
が得られた。尚、印刷版の細線の再現は実施例１と同様
に１０μｍであった。

【００５４】

【発明の効果】本発明によれば、銀錯塩拡散転写法を利
用したアルミニウム平版印刷版を用いた印刷において、
平版印刷版の版面上の画像と印刷物の画像の差を実質的
になくすことができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤
   層の間に物理現像核層を有する平版印刷版の処理方法に
   おいて、イミダゾロ［４，５−ｅ］ピリミジンもしくは
   その誘導体、または１，２，３−トリアゾロ［４，５−
   ｅ］ピリミジンもしくはその誘導体の存在下で処理する
   ことを特徴とする平版印刷版の処理方法。
2. 【請求項２】 前記イミダゾロ［４，５−ｅ］ピリミジ
   ンもしくはその誘導体、または１，２，３−トリアゾロ
   ［４，５−ｅ］ピリミジンもしくはその誘導体を前記平
   版印刷版の物理現像核層中に含有する請求項１記載の平
   版印刷版の処理方法。
3. 【請求項３】 前記イミダゾロ［４，５−ｅ］ピリミジ
   ンもしくはその誘導体、または１，２，３−トリアゾロ
   ［４，５−ｅ］ピリミジンもしくはその誘導体を前記平
   版印刷版のハロゲン化銀乳剤層に含有する請求項１記載
   の平版印刷版の処理方法。