JPH10291956A - 芳香族カルボン酸の製造方法 - Google Patents
芳香族カルボン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPH10291956A JPH10291956A JP9104300A JP10430097A JPH10291956A JP H10291956 A JPH10291956 A JP H10291956A JP 9104300 A JP9104300 A JP 9104300A JP 10430097 A JP10430097 A JP 10430097A JP H10291956 A JPH10291956 A JP H10291956A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- carboxylic acid
- aromatic carboxylic
- oxidation reactor
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 芳香族カルボン酸製造工程における排ガスの
圧力を有効利用し、簡単な処理により、製品の純度を低
下させることなく製品を搬送して製造コストを低下させ
る。 【解決手段】 酸化反応器１にアルキル芳香族化合物、
溶媒、触媒および酸素含有ガスを供給して液相酸化を行
い、酸化反応器１から発生する反応ガスを冷却器２で冷
却して分離槽３で凝縮液と分離ガスに分離し、分離ガス
を洗浄槽４で洗浄し、吸着塔５で吸着処理を行い、ガス
フィルタ６で濾過して吸着剤粒子を除去し、処理ガスを
乾燥機８から製品芳香族カルボン酸を搬送し、また乾燥
機１５から精製芳香族カルボン酸を搬送するための搬送
ガスとして利用する。
圧力を有効利用し、簡単な処理により、製品の純度を低
下させることなく製品を搬送して製造コストを低下させ
る。 【解決手段】 酸化反応器１にアルキル芳香族化合物、
溶媒、触媒および酸素含有ガスを供給して液相酸化を行
い、酸化反応器１から発生する反応ガスを冷却器２で冷
却して分離槽３で凝縮液と分離ガスに分離し、分離ガス
を洗浄槽４で洗浄し、吸着塔５で吸着処理を行い、ガス
フィルタ６で濾過して吸着剤粒子を除去し、処理ガスを
乾燥機８から製品芳香族カルボン酸を搬送し、また乾燥
機１５から精製芳香族カルボン酸を搬送するための搬送
ガスとして利用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルキル置換基ま
たは一部酸化したアルキル置換基を含有するアルキル芳
香族化合物を酸素含有ガスにより液相酸化して芳香族カ
ルボン酸を製造する方法に関する。
たは一部酸化したアルキル置換基を含有するアルキル芳
香族化合物を酸素含有ガスにより液相酸化して芳香族カ
ルボン酸を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族カルボン酸類は基礎化学品として
重要であり、特に芳香族ジカルボン酸は繊維、樹脂、可
塑剤等の原料として有用である。例えば、テレフタル酸
はポリエステル原料として、近年その需要が増大してい
る。
重要であり、特に芳香族ジカルボン酸は繊維、樹脂、可
塑剤等の原料として有用である。例えば、テレフタル酸
はポリエステル原料として、近年その需要が増大してい
る。
【０００３】従来、芳香族カルボン酸の製造方法として
は、一般に酸化反応器において、重金属化合物および臭
素化合物を触媒とし、酢酸等の低級脂肪族カルボン酸を
含む反応溶媒中で、メチル置換芳香族化合物を分子状酸
素含有ガスと接触させて液相酸化する方法が採用されて
いる。このような芳香族カルボン酸の製造方法では、酸
化反応器から排出される反応ガスは冷却して気相と液相
に分離し、凝縮液は大部分を反応器に戻し、分離ガスは
酢酸および／または水により洗浄して酸化原料および酢
酸等を回収したのち排ガスとして系外に排出している。
は、一般に酸化反応器において、重金属化合物および臭
素化合物を触媒とし、酢酸等の低級脂肪族カルボン酸を
含む反応溶媒中で、メチル置換芳香族化合物を分子状酸
素含有ガスと接触させて液相酸化する方法が採用されて
いる。このような芳香族カルボン酸の製造方法では、酸
化反応器から排出される反応ガスは冷却して気相と液相
に分離し、凝縮液は大部分を反応器に戻し、分離ガスは
酢酸および／または水により洗浄して酸化原料および酢
酸等を回収したのち排ガスとして系外に排出している。
【０００４】ところで製品の搬送等にガスを使用するた
めに空気等を使用する場合、不純物および水分を除去す
るための処理および加圧が必要になり、コスト高になる
という問題点がある。
めに空気等を使用する場合、不純物および水分を除去す
るための処理および加圧が必要になり、コスト高になる
という問題点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
系外に排出していた排ガスの圧力を有効利用し、簡単な
処理により、製品純度を低下させることなく製品を搬送
して、製造コストを低下させることが可能な芳香族カル
ボン酸の製造方法を提案することである。
系外に排出していた排ガスの圧力を有効利用し、簡単な
処理により、製品純度を低下させることなく製品を搬送
して、製造コストを低下させることが可能な芳香族カル
ボン酸の製造方法を提案することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は次の芳香族カル
ボン酸の製造方法である。 （１） 酸化反応器にアルキル芳香族化合物、溶媒、触
媒および酸素含有ガスを導入し液相酸化を行い、酸化反
応器から発生する反応ガスを冷却して凝縮液と分離ガス
とに分離し、凝縮液の一部を酸化反応器に還流し、酸化
反応により生成するスラリーから結晶を分離、乾燥して
芳香族カルボン酸を製造する製造工程において、前記製
造工程から排出される排ガスを吸着塔で吸着処理し、さ
らにガスフィルタで濾過して、吸着塔から同伴する吸着
剤粒子を除去し、処理ガスを前記製造工程で生成する乾
燥芳香族カルボン酸の搬送用ガスとして用いることを特
徴とする芳香族カルボン酸の製造方法。 （２） 生成する芳香族カルボン酸を水素添加反応によ
り還元し、晶析および分離、乾燥を行って精製芳香族カ
ルボン酸を製造する精製工程を有し、処理ガスを精製芳
香族カルボン酸の搬送用ガスとして用いるようにした上
記（１）記載の方法。 （３） ガスフィルタは不織布からなる濾材を有する上
記（１）または（２）記載の方法。 （４） 芳香族カルボン酸がテレフタル酸である上記
（１）ないし（３）のいずれかに記載の方法
ボン酸の製造方法である。 （１） 酸化反応器にアルキル芳香族化合物、溶媒、触
媒および酸素含有ガスを導入し液相酸化を行い、酸化反
応器から発生する反応ガスを冷却して凝縮液と分離ガス
とに分離し、凝縮液の一部を酸化反応器に還流し、酸化
反応により生成するスラリーから結晶を分離、乾燥して
芳香族カルボン酸を製造する製造工程において、前記製
造工程から排出される排ガスを吸着塔で吸着処理し、さ
らにガスフィルタで濾過して、吸着塔から同伴する吸着
剤粒子を除去し、処理ガスを前記製造工程で生成する乾
燥芳香族カルボン酸の搬送用ガスとして用いることを特
徴とする芳香族カルボン酸の製造方法。 （２） 生成する芳香族カルボン酸を水素添加反応によ
り還元し、晶析および分離、乾燥を行って精製芳香族カ
ルボン酸を製造する精製工程を有し、処理ガスを精製芳
香族カルボン酸の搬送用ガスとして用いるようにした上
記（１）記載の方法。 （３） ガスフィルタは不織布からなる濾材を有する上
記（１）または（２）記載の方法。 （４） 芳香族カルボン酸がテレフタル酸である上記
（１）ないし（３）のいずれかに記載の方法
【０００７】本発明において用いる酸化反応器は、アル
キル芳香族化合物、溶媒、触媒および酸素含有ガスを導
入して液相酸化を行い、芳香族カルボン酸を製造するよ
うに構成される。酸化反応器には原料のアルキル芳香族
化合物を溶媒および触媒とともに導入する原料導入路、
酸素含有ガスを導入するガス導入路、反応ガスを抜出す
ガス抜出路、および生成する芳香族カルボン酸を含むス
ラリーを抜き出すスラリー排出路が設けられる。
キル芳香族化合物、溶媒、触媒および酸素含有ガスを導
入して液相酸化を行い、芳香族カルボン酸を製造するよ
うに構成される。酸化反応器には原料のアルキル芳香族
化合物を溶媒および触媒とともに導入する原料導入路、
酸素含有ガスを導入するガス導入路、反応ガスを抜出す
ガス抜出路、および生成する芳香族カルボン酸を含むス
ラリーを抜き出すスラリー排出路が設けられる。
【０００８】本発明において芳香族カルボン酸を製造す
るための原料としては、アルキル置換基または一部酸化
したアルキル置換基を有するアルキル芳香族化合物（以
下、単に酸化原料という場合がある）が使用できる。こ
のような芳香族化合物は単環であっても、多環であって
もよい。上記アルキル置換基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等の炭
素数１〜４のアルキル基をあげることができる。また一
部酸化したアルキル基としては、例えばアルデヒド基、
アシル基、カルボキシル基、ヒドロキシアルキル基等を
あげることができる。
るための原料としては、アルキル置換基または一部酸化
したアルキル置換基を有するアルキル芳香族化合物（以
下、単に酸化原料という場合がある）が使用できる。こ
のような芳香族化合物は単環であっても、多環であって
もよい。上記アルキル置換基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等の炭
素数１〜４のアルキル基をあげることができる。また一
部酸化したアルキル基としては、例えばアルデヒド基、
アシル基、カルボキシル基、ヒドロキシアルキル基等を
あげることができる。
【０００９】アルキル置換基を有する芳香族化合物、す
なわちアルキル置換芳香族炭化水素の具体的なものとし
ては、例えばｍ−ジイソプロピルベンゼン、ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、ｍ−シメン、ｐ−シメン、ｍ−キシ
レン、ｐ−キシレン、トリメチルベンゼン類、テトラメ
チルベンゼン類等の炭素数１〜４のアルキル基を２〜４
個有するジもしくはポリアルキルベンゼン類；ジメチル
ナフタレン類、ジエチルナフタレン類、ジイソプロピル
ナフタレン類等の炭素数１〜４のアルキル基を２〜４個
有するジもしくはポリアルキルナフタレン類；ジメチル
ビフェニル類等の炭素数１〜４のアルキル基を２〜４個
有するポリアルキルビフェニル類などをあげることがで
きる。
なわちアルキル置換芳香族炭化水素の具体的なものとし
ては、例えばｍ−ジイソプロピルベンゼン、ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、ｍ−シメン、ｐ−シメン、ｍ−キシ
レン、ｐ−キシレン、トリメチルベンゼン類、テトラメ
チルベンゼン類等の炭素数１〜４のアルキル基を２〜４
個有するジもしくはポリアルキルベンゼン類；ジメチル
ナフタレン類、ジエチルナフタレン類、ジイソプロピル
ナフタレン類等の炭素数１〜４のアルキル基を２〜４個
有するジもしくはポリアルキルナフタレン類；ジメチル
ビフェニル類等の炭素数１〜４のアルキル基を２〜４個
有するポリアルキルビフェニル類などをあげることがで
きる。
【００１０】また一部酸化したアルキル置換基を有する
芳香族化合物は、上記化合物におけるアルキル基が一部
酸化されて、上述したようにアルデヒド基、アシル基、
カルボキシル基、ヒドロキシアルキル基等に酸化されて
いる化合物であり、具体的なものとしては、例えば３−
メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒ
ド、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、３−ホルミル安
息香酸、４−ホルミル安息香酸、ホルミルナフタレン類
等をあげることができる。これらは単独で、または２種
以上の混合物として用いられる。
芳香族化合物は、上記化合物におけるアルキル基が一部
酸化されて、上述したようにアルデヒド基、アシル基、
カルボキシル基、ヒドロキシアルキル基等に酸化されて
いる化合物であり、具体的なものとしては、例えば３−
メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒ
ド、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、３−ホルミル安
息香酸、４−ホルミル安息香酸、ホルミルナフタレン類
等をあげることができる。これらは単独で、または２種
以上の混合物として用いられる。
【００１１】本発明において触媒としては、重金属化合
物および臭素化合物が用いられるが、それらの化合物と
しては次のようなものが例示される。すなわち、重金属
化合物における重金属としては、例えばコバルト、マン
ガン、ニッケル、クロム、ジルコニウム、銅、鉛、ハフ
ニウム、セリウム等をあげることができる。これらは単
独で、または組合せて用いることができるが、特にコバ
ルトとマンガンとを組合せて用いるのが好ましい。この
ような重金属の化合物としては、例えば酢酸塩、硝酸
塩、アセチルアセトナート塩、ナフテン酸塩、ステアリ
ン酸塩、および臭化物等をあげることができるが、特に
酢酸塩が好ましい。
物および臭素化合物が用いられるが、それらの化合物と
しては次のようなものが例示される。すなわち、重金属
化合物における重金属としては、例えばコバルト、マン
ガン、ニッケル、クロム、ジルコニウム、銅、鉛、ハフ
ニウム、セリウム等をあげることができる。これらは単
独で、または組合せて用いることができるが、特にコバ
ルトとマンガンとを組合せて用いるのが好ましい。この
ような重金属の化合物としては、例えば酢酸塩、硝酸
塩、アセチルアセトナート塩、ナフテン酸塩、ステアリ
ン酸塩、および臭化物等をあげることができるが、特に
酢酸塩が好ましい。
【００１２】臭素化合物としては、例えば分子状臭素、
臭化水素、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化コバル
ト、臭化マンガン等の無機臭素化合物；臭化メチル、臭
化メチレン、ブロモホルム、臭化ベンジル、ブロモメチ
ルトルエン、ジブロモエタン、トリブロモエタン、テト
ラブロモエタン等の有機臭素化合物などをあげることが
できる。これらの臭素化合物も単独で、または２種以上
の混合物として用いられる。
臭化水素、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化コバル
ト、臭化マンガン等の無機臭素化合物；臭化メチル、臭
化メチレン、ブロモホルム、臭化ベンジル、ブロモメチ
ルトルエン、ジブロモエタン、トリブロモエタン、テト
ラブロモエタン等の有機臭素化合物などをあげることが
できる。これらの臭素化合物も単独で、または２種以上
の混合物として用いられる。
【００１３】本発明において、上記重金属化合物と臭素
化合物との組合せからなる触媒は、重金属原子１モルに
対して臭素原子０．０５〜１０モル、好ましくは０．１
〜２モルの範囲からなるものが望ましい。このような触
媒は、通常、反応溶媒中の重金属濃度として１０〜１０
０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜５０００ｐｐｍの範
囲で用いられる。
化合物との組合せからなる触媒は、重金属原子１モルに
対して臭素原子０．０５〜１０モル、好ましくは０．１
〜２モルの範囲からなるものが望ましい。このような触
媒は、通常、反応溶媒中の重金属濃度として１０〜１０
０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜５０００ｐｐｍの範
囲で用いられる。
【００１４】反応溶媒として使用する低級脂肪族カルボ
ン酸の具体的なものとしては、例えば酢酸、プロピオン
酸、酪酸等をあげることができる。低級脂肪族カルボン
酸は単独で反応溶媒として使用することもできるし、水
と混合して混合物の状態で反応溶媒として使用すること
もできる。反応溶媒の具体的なものとしては、例えば酢
酸、プロピオン酸、酪酸およびこれらの混合物、あるい
はこれらの低級脂肪族カルボン酸と水との混合物等をあ
げることができる。これらの中では、酢酸と水との混合
物が好ましく、特に酢酸１００重量部に対して水１〜２
０重量部、好ましくは５〜１５重量部を混合した混合物
が望ましい。
ン酸の具体的なものとしては、例えば酢酸、プロピオン
酸、酪酸等をあげることができる。低級脂肪族カルボン
酸は単独で反応溶媒として使用することもできるし、水
と混合して混合物の状態で反応溶媒として使用すること
もできる。反応溶媒の具体的なものとしては、例えば酢
酸、プロピオン酸、酪酸およびこれらの混合物、あるい
はこれらの低級脂肪族カルボン酸と水との混合物等をあ
げることができる。これらの中では、酢酸と水との混合
物が好ましく、特に酢酸１００重量部に対して水１〜２
０重量部、好ましくは５〜１５重量部を混合した混合物
が望ましい。
【００１５】反応溶媒の使用量は、液相部における酸化
原料となる芳香族化合物１重量部に対して１〜７０重量
部、好ましくは２〜５０重量部の範囲、特に好ましくは
２〜６重量部の範囲、すなわち溶媒量比が１〜７０、好
ましくは２〜５０、特に好ましくは２〜６となる量であ
る。反応溶媒の使用量が上記範囲にある場合、反応溶媒
中の固形分濃度が低くなるため、反応溶媒中への酸素の
拡散を促進させることができ、これにより反応速度を高
くできるとともに、高品質の芳香族カルボン酸を製造す
ることができる。また反応速度を高くすることができる
ので、反応時間を短くして酸化原料の供給速度を速くす
ることができ、これにより反応器の容積効率が高くな
り、生産性も向上する。
原料となる芳香族化合物１重量部に対して１〜７０重量
部、好ましくは２〜５０重量部の範囲、特に好ましくは
２〜６重量部の範囲、すなわち溶媒量比が１〜７０、好
ましくは２〜５０、特に好ましくは２〜６となる量であ
る。反応溶媒の使用量が上記範囲にある場合、反応溶媒
中の固形分濃度が低くなるため、反応溶媒中への酸素の
拡散を促進させることができ、これにより反応速度を高
くできるとともに、高品質の芳香族カルボン酸を製造す
ることができる。また反応速度を高くすることができる
ので、反応時間を短くして酸化原料の供給速度を速くす
ることができ、これにより反応器の容積効率が高くな
り、生産性も向上する。
【００１６】本発明の芳香族カルボン酸の製造方法は、
前記酸化反応器に原料導入路からアルキル芳香族化合
物、溶媒および触媒の混合物を導入し、ガス導入路から
酸素含有ガスを導入し、酸化反応を行う。これにより触
媒の存在下に、低級脂肪族カルボン酸を含む反応溶媒中
で、酸化原料となるアルキル芳香族化合物が酸素含有ガ
スにより液相酸化される。
前記酸化反応器に原料導入路からアルキル芳香族化合
物、溶媒および触媒の混合物を導入し、ガス導入路から
酸素含有ガスを導入し、酸化反応を行う。これにより触
媒の存在下に、低級脂肪族カルボン酸を含む反応溶媒中
で、酸化原料となるアルキル芳香族化合物が酸素含有ガ
スにより液相酸化される。
【００１７】酸化反応によりアルキル芳香族化合物は酸
化されて芳香族カルボン酸が生成するが、この芳香族カ
ルボン酸は結晶として析出し、スラリーが形成される。
スラリーはスラリー排出路からスラリー受け槽に抜き出
し、後続の分離洗浄系で母液から分離して洗浄し、乾燥
機で乾燥する。
化されて芳香族カルボン酸が生成するが、この芳香族カ
ルボン酸は結晶として析出し、スラリーが形成される。
スラリーはスラリー排出路からスラリー受け槽に抜き出
し、後続の分離洗浄系で母液から分離して洗浄し、乾燥
機で乾燥する。
【００１８】酸化反応器から発生する反応ガスは冷却器
において冷却して凝縮液と分離ガスに分離し、凝縮液の
一部は酸化反応器を還流する。分離ガスは必要により洗
浄塔において酢酸および／または水で洗浄して酸化原
料、酢酸等を回収したのち排ガスとして排出されるが、
酸化反応器に蒸留塔を設けて酸化原料および酢酸の回収
効率を上げる場合には分離ガスがそのまま排ガスとして
排出される場合がある。
において冷却して凝縮液と分離ガスに分離し、凝縮液の
一部は酸化反応器を還流する。分離ガスは必要により洗
浄塔において酢酸および／または水で洗浄して酸化原
料、酢酸等を回収したのち排ガスとして排出されるが、
酸化反応器に蒸留塔を設けて酸化原料および酢酸の回収
効率を上げる場合には分離ガスがそのまま排ガスとして
排出される場合がある。
【００１９】本発明ではこのような製造工程から排出さ
れる排ガスを吸着塔において吸着剤と接触させることに
より、排ガス中の有機物、水分等を除去する。吸着剤と
しては例えば、活性炭、シリカゲル等のシリカ系吸着
剤、活性アルミナ等のアルミナ系吸着剤、ゼオライト系
吸着剤、骨炭、活性白土等を挙げることができるが、シ
リカゲルおよび活性炭を用いるものが好ましい。
れる排ガスを吸着塔において吸着剤と接触させることに
より、排ガス中の有機物、水分等を除去する。吸着剤と
しては例えば、活性炭、シリカゲル等のシリカ系吸着
剤、活性アルミナ等のアルミナ系吸着剤、ゼオライト系
吸着剤、骨炭、活性白土等を挙げることができるが、シ
リカゲルおよび活性炭を用いるものが好ましい。
【００２０】このような吸着処理を行ったガスは元の排
ガスに含まれていた不純物は除去されているが、吸着剤
の微粉末、特にシリカゲル粉末が同伴し、異物として排
出される場合がある。このようなガスを用いて製品の搬
送を行うと製品中に吸着剤粉末が混入して純度を低下さ
せることになる。また排ガスをガスタービンやラビリン
スシール等に使用する場合にも、これらの機器に粒子が
付着して機能を阻害する場合がある。
ガスに含まれていた不純物は除去されているが、吸着剤
の微粉末、特にシリカゲル粉末が同伴し、異物として排
出される場合がある。このようなガスを用いて製品の搬
送を行うと製品中に吸着剤粉末が混入して純度を低下さ
せることになる。また排ガスをガスタービンやラビリン
スシール等に使用する場合にも、これらの機器に粒子が
付着して機能を阻害する場合がある。
【００２１】そこで本発明では吸着処理を行ったガスを
ガスフィルタで濾過することにより、吸着塔から同伴す
る吸着剤粒子を除去し、その処理ガスを前記製造工程よ
り生成する製品の乾燥芳香族カルボン酸の搬送用として
使用する。ガスフィルタは特に限定されないが、不織布
特にポリプロピレン製の不織布からなる濾材を有するも
のが好ましい。
ガスフィルタで濾過することにより、吸着塔から同伴す
る吸着剤粒子を除去し、その処理ガスを前記製造工程よ
り生成する製品の乾燥芳香族カルボン酸の搬送用として
使用する。ガスフィルタは特に限定されないが、不織布
特にポリプロピレン製の不織布からなる濾材を有するも
のが好ましい。
【００２２】このような芳香族カルボン酸の製造系にお
いては、上記により生成する粗芳香族カルボン酸を水素
添加反応により還元し、晶析および分離、乾燥を行って
精製芳香族カルボン酸を製造する精製工程が設けられる
場合があるが、この工程で得られる精製芳香族カルボン
酸の搬送にも上記の処理ガスを用いることができる。
いては、上記により生成する粗芳香族カルボン酸を水素
添加反応により還元し、晶析および分離、乾燥を行って
精製芳香族カルボン酸を製造する精製工程が設けられる
場合があるが、この工程で得られる精製芳香族カルボン
酸の搬送にも上記の処理ガスを用いることができる。
【００２３】このほか各工程における製品の乾燥機のラ
ビリンスシールガスおよび製品サイロのバックフィルタ
のパージガス、ならびに発電用タービンの駆動ガスなど
として上記の処理ガスを用いることができる。
ビリンスシールガスおよび製品サイロのバックフィルタ
のパージガス、ならびに発電用タービンの駆動ガスなど
として上記の処理ガスを用いることができる。
【００２４】上記の芳香族カルボン酸製造工程から排出
される排ガスは相当の圧力を有し、また酸化原料、溶媒
等の有価物が高度に回収されているため不純物も少な
く、簡単な処理により製品の搬送用ガス等として使用で
きる。不活性ガスを搬送用ガスとして使用する場合は、
製品の純度を低下させないように、不純物の除去のため
の処理ならびに加圧が必要になるが、上記の処理ガスを
用いることにより処理および加圧のためのコストは低く
なる。
される排ガスは相当の圧力を有し、また酸化原料、溶媒
等の有価物が高度に回収されているため不純物も少な
く、簡単な処理により製品の搬送用ガス等として使用で
きる。不活性ガスを搬送用ガスとして使用する場合は、
製品の純度を低下させないように、不純物の除去のため
の処理ならびに加圧が必要になるが、上記の処理ガスを
用いることにより処理および加圧のためのコストは低く
なる。
【００２５】本発明は芳香族カルボン酸一般の製造方法
に適用できるが特にテレフタル酸の製造に適用するのが
好ましい。
に適用できるが特にテレフタル酸の製造に適用するのが
好ましい。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、芳香族カルボン酸の製
造工程から排出される排ガスを吸着処理し、さらにガス
フィルタにより吸着剤粒子を除去した処理ガスを製品搬
送用ガスとして使用するようにしたので、簡単な処理に
より排ガスの圧力を有効利用して、製品の純度を低下さ
せることなく製品を搬送することができ、これにより製
造コストを低下させることができる。
造工程から排出される排ガスを吸着処理し、さらにガス
フィルタにより吸着剤粒子を除去した処理ガスを製品搬
送用ガスとして使用するようにしたので、簡単な処理に
より排ガスの圧力を有効利用して、製品の純度を低下さ
せることなく製品を搬送することができ、これにより製
造コストを低下させることができる。
【００２７】精製芳香族カルボン酸の製造工程を有する
系において、精製芳香族カルボン酸の搬送に処理ガスを
用いることにより、さらに製造コストを低下させること
が可能になる。
系において、精製芳香族カルボン酸の搬送に処理ガスを
用いることにより、さらに製造コストを低下させること
が可能になる。
【００２８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
により説明する。図１は実施形態の芳香族カルボン酸の
製造方法を示すフローシートであり、テレフタル酸およ
び精製テレフタル酸の製造方法に適用した例を示す。図
２（ａ）は濾過エレメントの一部を切欠いて示す正面
図、（ｂ）はそのＡ−Ａ断面図である。
により説明する。図１は実施形態の芳香族カルボン酸の
製造方法を示すフローシートであり、テレフタル酸およ
び精製テレフタル酸の製造方法に適用した例を示す。図
２（ａ）は濾過エレメントの一部を切欠いて示す正面
図、（ｂ）はそのＡ−Ａ断面図である。
【００２９】図１において、１は酸化反応器、２は冷却
器、３は分離槽、４は洗浄槽、５は吸着塔、６はガスフ
ィルタ、７は分離洗浄系、８は乾燥機、９はサイロであ
り、これらはテレフタル酸製造系を構成している。１１
はスラリー槽、１２は水添槽、１３は晶析槽、１４は分
離洗浄系、１５は乾燥機、１６はサイロであり、これら
は精製テレフタル酸製造系を構成している。
器、３は分離槽、４は洗浄槽、５は吸着塔、６はガスフ
ィルタ、７は分離洗浄系、８は乾燥機、９はサイロであ
り、これらはテレフタル酸製造系を構成している。１１
はスラリー槽、１２は水添槽、１３は晶析槽、１４は分
離洗浄系、１５は乾燥機、１６はサイロであり、これら
は精製テレフタル酸製造系を構成している。
【００３０】吸着塔５は吸着剤層５ａとしてシリカゲル
および活性炭が充填されている。ガスフィルタ６は図２
（ａ）に示す通り一対のエンドプレート１７ａ、１７ｂ
と、円筒形の大小２つのパンチングプレート１８ａ、１
８ｂ間にプリーツ状のポリプロピレン製の不織布からな
る濾材１９が配置された濾過エレメント２０を内蔵して
おり、粒径０．５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上の異
物を９５％以上、好ましくは９９％以上分離できるもの
が好ましい。
および活性炭が充填されている。ガスフィルタ６は図２
（ａ）に示す通り一対のエンドプレート１７ａ、１７ｂ
と、円筒形の大小２つのパンチングプレート１８ａ、１
８ｂ間にプリーツ状のポリプロピレン製の不織布からな
る濾材１９が配置された濾過エレメント２０を内蔵して
おり、粒径０．５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上の異
物を９５％以上、好ましくは９９％以上分離できるもの
が好ましい。
【００３１】テレフタル酸の製造方法は、酸化反応器１
に原料導入路２１からパラキシレン等の酸化原料、酢酸
等の溶媒、および触媒を導入し、ガス導入路２２から酸
素含有ガスを導入して液相酸化を行い、テレフタル酸を
製造する。生成するテレフタル酸結晶を含むスラリーは
スラリー排出路２３から抜出し、分離洗浄系７において
母液の分離と洗浄を行い、分離したテレフタル酸結晶を
系路２４から移送して乾燥機８において乾燥し、乾燥テ
レフタル酸を製造する。
に原料導入路２１からパラキシレン等の酸化原料、酢酸
等の溶媒、および触媒を導入し、ガス導入路２２から酸
素含有ガスを導入して液相酸化を行い、テレフタル酸を
製造する。生成するテレフタル酸結晶を含むスラリーは
スラリー排出路２３から抜出し、分離洗浄系７において
母液の分離と洗浄を行い、分離したテレフタル酸結晶を
系路２４から移送して乾燥機８において乾燥し、乾燥テ
レフタル酸を製造する。
【００３２】酸化反応器１から発生する反応ガスはガス
抜出路２５から抜き出して冷却器２で冷却し、系路２６
から分離槽に送って気液分離を行う。生成する凝縮液は
一部を系路２７から酸化反応器１に還流し、残部を系路
２８から回収系（図示せず）に排出する。分離ガスは系
路２９から洗浄槽４に送って酢酸および／または水によ
り洗浄し、洗浄排液は系路３０から回収系（図示せず）
に排出する。
抜出路２５から抜き出して冷却器２で冷却し、系路２６
から分離槽に送って気液分離を行う。生成する凝縮液は
一部を系路２７から酸化反応器１に還流し、残部を系路
２８から回収系（図示せず）に排出する。分離ガスは系
路２９から洗浄槽４に送って酢酸および／または水によ
り洗浄し、洗浄排液は系路３０から回収系（図示せず）
に排出する。
【００３３】洗浄を行った排ガスはそのまま系外に排出
できる程度に処理されていて、一部は系路３１ａから大
気中に排出されるが、一部を再利用するために系路３１
から吸着塔５に導入し、吸着剤層５ａを通過させて水
分、有機物等の不純物を除去する。こうして吸着を行う
ことにより元の排ガスに含まれていた不純物および水分
は除去されるが、逆に吸着塔５から吸着剤、特にシリカ
ゲルの微粒子が同伴し、異物として混入することがわか
った。
できる程度に処理されていて、一部は系路３１ａから大
気中に排出されるが、一部を再利用するために系路３１
から吸着塔５に導入し、吸着剤層５ａを通過させて水
分、有機物等の不純物を除去する。こうして吸着を行う
ことにより元の排ガスに含まれていた不純物および水分
は除去されるが、逆に吸着塔５から吸着剤、特にシリカ
ゲルの微粒子が同伴し、異物として混入することがわか
った。
【００３４】そこで本発明では系路３２からガスフィル
タ６に導入して濾過を行うことにより、このような異物
としての吸着剤粒子を除去する。ガスフィルタ６は図２
に示す濾過エレメント２０が内蔵されており、プリーツ
状の濾材１９に粒子が捕捉される。このような濾材とし
ては不織布が好ましく、特にポリプロピレン製の不織布
が好ましい。
タ６に導入して濾過を行うことにより、このような異物
としての吸着剤粒子を除去する。ガスフィルタ６は図２
に示す濾過エレメント２０が内蔵されており、プリーツ
状の濾材１９に粒子が捕捉される。このような濾材とし
ては不織布が好ましく、特にポリプロピレン製の不織布
が好ましい。
【００３５】ガスフィルタ６において異物を除去した処
理ガスの一部は系路３３から乾燥機８の出口の系路８ａ
から取出される粗テレフタル酸（ＣＴＡ）をサイロ９に
搬送する。このとき処理ガスは不純物、水分および異物
が除去されているので、製品としてのＣＴＡの純度を低
下させることなく搬送を行うことができ、また処理ガス
は排出時点で有する圧力をそのまま利用することができ
る。
理ガスの一部は系路３３から乾燥機８の出口の系路８ａ
から取出される粗テレフタル酸（ＣＴＡ）をサイロ９に
搬送する。このとき処理ガスは不純物、水分および異物
が除去されているので、製品としてのＣＴＡの純度を低
下させることなく搬送を行うことができ、また処理ガス
は排出時点で有する圧力をそのまま利用することができ
る。
【００３６】サイロ９から出るガスは系路３４からバッ
クフィルタ９ａに入って同伴物を除去され、廃ガスとし
て系路３５から排出される。ガスフィルタ６から出た処
理ガスの他の一部は系路３６から各種機器に送られてラ
ビリンスシール用ガス等として使用され、また系路３７
からバックフィルタ９ａに送られてバックフィルタパー
ジガスとして使用される。パージされた製品は系路３８
からサイロ９に戻る。
クフィルタ９ａに入って同伴物を除去され、廃ガスとし
て系路３５から排出される。ガスフィルタ６から出た処
理ガスの他の一部は系路３６から各種機器に送られてラ
ビリンスシール用ガス等として使用され、また系路３７
からバックフィルタ９ａに送られてバックフィルタパー
ジガスとして使用される。パージされた製品は系路３８
からサイロ９に戻る。
【００３７】精製テレフタル酸（ＰＴＡ）製造系では、
サイロ９から取出されるＣＴＡの一部を系路４１からス
ラリー槽１１に導入し、系路４２から水等の溶媒を導入
してスラリーを形成する。これを系路４３から水添槽１
２に導入して水素添加し、これにより不純物として含ま
れている４−ＣＢＡ（４−カルボキシベンズアルデヒ
ド）を還元する。その後系路４４から晶析槽１３で晶析
を行い、さらに系路４５から分離洗浄系１４に送って母
液の分離と結晶の洗浄を行い、系路４６から乾燥を行っ
て製品としての乾燥ＰＴＡを得る。
サイロ９から取出されるＣＴＡの一部を系路４１からス
ラリー槽１１に導入し、系路４２から水等の溶媒を導入
してスラリーを形成する。これを系路４３から水添槽１
２に導入して水素添加し、これにより不純物として含ま
れている４−ＣＢＡ（４−カルボキシベンズアルデヒ
ド）を還元する。その後系路４４から晶析槽１３で晶析
を行い、さらに系路４５から分離洗浄系１４に送って母
液の分離と結晶の洗浄を行い、系路４６から乾燥を行っ
て製品としての乾燥ＰＴＡを得る。
【００３８】このような精製工程において、ガスフィル
タ６を出た処理ガスを系路４７から乾燥機１５の出口の
系路１５ａから取出されるＰＴＡをサイロ１６に搬送す
る。サイロ１６から出るガスは系路４８からバックフィ
ルタ１６ａに入って同伴物を除去され、廃ガスとして系
路４９から排出される。
タ６を出た処理ガスを系路４７から乾燥機１５の出口の
系路１５ａから取出されるＰＴＡをサイロ１６に搬送す
る。サイロ１６から出るガスは系路４８からバックフィ
ルタ１６ａに入って同伴物を除去され、廃ガスとして系
路４９から排出される。
【００３９】ガスフィルタ６から出る処理ガスの一部は
系路５０からバックフィルタ１６ａに送られてバックフ
ィルタパージガスとして使用される。パージされた製品
ＰＴＡは系路５１からサイロ１６に戻る。
系路５０からバックフィルタ１６ａに送られてバックフ
ィルタパージガスとして使用される。パージされた製品
ＰＴＡは系路５１からサイロ１６に戻る。
【００４０】上記の芳香族カルボン酸製造工程から排出
される排ガスは、相当の圧力を有し、酸化原料、溶媒等
の有価物が高度に回収されているため、不純物も少な
く、簡単な処理により製品の搬送用ガス等として使用で
きる。
される排ガスは、相当の圧力を有し、酸化原料、溶媒等
の有価物が高度に回収されているため、不純物も少な
く、簡単な処理により製品の搬送用ガス等として使用で
きる。
【００４１】このため上記の製造方法によれば、芳香族
カルボン酸の製造工程から排出される排ガスを吸着処理
し、さらにガスフィルタにより吸着剤粒子を除去した処
理ガスを製品搬送用ガスとして使用するため、簡単な処
理により排ガスの圧力を有効利用して、製品の純度を低
下させることなく製造コストを低下させることができ
る。また精製芳香族カルボン酸を製造する精製工程を有
する系において、精製芳香族カルボン酸の搬送に処理ガ
スを用いることにより、さらに製造コストを低下させる
ことが可能になる。
カルボン酸の製造工程から排出される排ガスを吸着処理
し、さらにガスフィルタにより吸着剤粒子を除去した処
理ガスを製品搬送用ガスとして使用するため、簡単な処
理により排ガスの圧力を有効利用して、製品の純度を低
下させることなく製造コストを低下させることができ
る。また精製芳香族カルボン酸を製造する精製工程を有
する系において、精製芳香族カルボン酸の搬送に処理ガ
スを用いることにより、さらに製造コストを低下させる
ことが可能になる。
【図１】実施形態の芳香族カルボン酸の製造方法を示す
フローシートである。
フローシートである。
【図２】（ａ）は濾過エレメントの一部を断面で示す正
面図、（ｂ）はそのＡ−Ａ断面図である。
面図、（ｂ）はそのＡ−Ａ断面図である。
１ 酸化反応器 ２ 冷却器 ３ 分離槽 ４ 洗浄槽 ５ 吸着塔 ５ａ 吸着剤層 ６ ガスフィルタ ７、１４ 分離洗浄系 ８、１５ 乾燥機 ９、１６ サイロ １１ スラリー槽 １２ 水添槽 １３ 晶析槽 １７ａ、１７ｂ エンドプレート １８ａ、１８ｂ パンチングプレート １９ 濾材 ２０ 濾過エレメント ２１ 原料導入路 ２２ ガス導入路 ２３ スラリー排出路 ２４〜５１ 系路 ２５ ガス抜出路
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 51/21 Ｃ０７Ｃ 51/43 51/265 51/47 51/43 Ｂ０１Ｄ 53/34 Ａ 51/47
Claims (4)
- 【請求項１】 酸化反応器にアルキル芳香族化合物、溶
媒、触媒および酸素含有ガスを導入し液相酸化を行い、
酸化反応器から発生する反応ガスを冷却して凝縮液と分
離ガスとに分離し、凝縮液の一部を酸化反応器に還流
し、酸化反応により生成するスラリーから結晶を分離、
乾燥して芳香族カルボン酸を製造する製造工程におい
て、 前記製造工程から排出される排ガスを吸着塔で吸着処理
し、 さらにガスフィルタで濾過して、吸着塔から同伴する吸
着剤粒子を除去し、 処理ガスを前記製造工程で生成する乾燥芳香族カルボン
酸の搬送用ガスとして用いることを特徴とする芳香族カ
ルボン酸の製造方法。 - 【請求項２】 生成する芳香族カルボン酸を水素添加反
応により還元し、晶析および分離、乾燥を行って精製芳
香族カルボン酸を製造する精製工程を有し、処理ガスを
精製芳香族カルボン酸の搬送用ガスとして用いるように
した請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ガスフィルタは不織布からなる濾材を有
する請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 芳香族カルボン酸がテレフタル酸である
請求項１ないし３のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10430097A JP3843533B2 (ja) | 1997-04-22 | 1997-04-22 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10430097A JP3843533B2 (ja) | 1997-04-22 | 1997-04-22 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10291956A true JPH10291956A (ja) | 1998-11-04 |
| JP3843533B2 JP3843533B2 (ja) | 2006-11-08 |
Family
ID=14377082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10430097A Expired - Fee Related JP3843533B2 (ja) | 1997-04-22 | 1997-04-22 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3843533B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004063133A1 (ja) * | 2003-01-08 | 2004-07-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
| JP2015189686A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-11-02 | 三菱化学株式会社 | テレフタル酸の製造方法 |
-
1997
- 1997-04-22 JP JP10430097A patent/JP3843533B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004063133A1 (ja) * | 2003-01-08 | 2004-07-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
| CN1303050C (zh) * | 2003-01-08 | 2007-03-07 | 三菱化学株式会社 | 制备芳香羧酸的方法 |
| JP2015189686A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-11-02 | 三菱化学株式会社 | テレフタル酸の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3843533B2 (ja) | 2006-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1310867C (zh) | 对苯二甲酸的氧化纯化方法 | |
| KR101182992B1 (ko) | 가압 여과를 이용하여 카복실산 합성의 모액으로부터불순물을 제거하는 방법 | |
| RU2394808C2 (ru) | Способ удаления примесей из окисленного потока сброса | |
| US20070208198A1 (en) | Methods and apparatus for isolating carboxylic acid | |
| US20060047165A1 (en) | Optimized production of aromatic dicarboxylic acids | |
| CA2241568A1 (en) | Process for preparing aromatic dicarboxylic acids | |
| JP2000191583A (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
| US7897810B2 (en) | Optimized production of aromatic dicarboxylic acids | |
| US7402694B2 (en) | Process for removal of benzoic acid from an oxidizer purge stream | |
| MX2007002503A (es) | Produccion optimizada de acidos dicarboxilicos aromaticos. | |
| JPH11343264A (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
| CN1135215C (zh) | 纯对苯二酸生产中回收乙酸甲酯与残余乙酸的方法 | |
| JP3843533B2 (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
| WO2004074231A1 (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
| EA027339B1 (ru) | Улучшение скорости фильтрования при очистке терефталевой кислоты регулированием % воды в суспензии, подаваемой в фильтр | |
| US20070038003A1 (en) | Process for removal of benzoic acid from an oxidizer purge stream | |
| EP1912928B1 (en) | Process for removal of benzoic acid from an oxidizer purge stream | |
| JP3846080B2 (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
| JPH11335321A (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
| JP2000247925A (ja) | テレフタル酸の製造方法 | |
| JP3629733B2 (ja) | テレフタル酸水スラリーの調製方法 | |
| JP2008511653A (ja) | 芳香族ジカルボン酸の最適化製造 | |
| JPH0717900A (ja) | 高純度イソフタル酸の製造方法 | |
| JPH10195016A (ja) | 高純度テレフタル酸の製造方法 | |
| JP2004269521A (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060425 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060623 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060725 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060807 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100825 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100825 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110825 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120825 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120825 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130825 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130825 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |