JPH10279789A - 減少した堆積物生成を有するポリカーボネート/グラフトポリマー成形組成物 - Google Patents
減少した堆積物生成を有するポリカーボネート/グラフトポリマー成形組成物Info
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Abstract
で、非常に良好な処理特性を有する、ポリカーボネート
/グラフトポリマー(殊にABSタイプの)成形組成物
を提供する。 【解決手段】 A)5〜95重量部の芳香族ポリカーボ
ネート、 B)1〜50重量部の、スチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、N−置換マレイミド又はこれら
の混合物の少なくとも一種の熱可塑性ホモポリマー、コ
ポリマー又はターポリマー、 C)C.2)95〜10重量部のゴムの上の C.1)5〜90重量部のスチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、N−置換マレイミド又はこれら
の混合物の1〜50重量部の少なくとも一種のグラフト
ポリマー、及び D)1〜25重量部の、防炎剤、潤滑剤、静電防止剤、
離型剤又はこれらの混合物から選ばれた少なくとも一種
の添加剤、を含む熱可塑性ポリカーボネート/グラフト
ポリマー成形組成物。
Description
成物からしみ出る添加剤が減少する傾向を示し、そして
金型中の堆積物増加が減少する、熱可塑性ポリカーボネ
ート/グラフトポリマー成形組成物に関する。
組成物は、 I.熱可塑性ポリカーボネート、 II.スチレンが完全に又は部分的に他のモノマー、例
えばα−メチルスチレン又はメチルメタクリレートによ
って置き換えられていて良いスチレン及びアクリロニト
リルの熱可塑性コポリマー、並びに III.ブタジエンホモポリマー又はコポリマー(“グ
ラフト幹”)の上へのII.中で述べた一種以上のモノ
マーのグラフト反応によって製造された少なくとも一種
のグラフトポリマー[このグラフトポリマー(“エラス
トマー相”又は“グラフトゴム”)はマトリックス中に
分散相を形成する]から成る多相プラスチックである。
品の製造における一つの重要な点は、金型中に堆積物が
無いという増大する市場要求(例えば自動射出成形機械
を使用して成形品を生成するための全自動処理の可能
性)、並びに液体又は低粘度成分の浸出に起因する成形
品の上の汚染又はたてすじの、高い光沢の応用のために
は必要である、一定の回避である。同様に、粒状成形品
を使用する場合には、堆積物が粒の中で固化しそして成
形品の上の不適切な粒の再生を導いてはならない。他方
では、ポリカーボネート/グラフトポリマー(殊にAB
Sタイプの)成形組成物は、殊に熱可塑性加工(処理)
性、靭性(toughness)又は防炎性に関して最
適な特性を持たなければならないが、これは、しばし
ば、多くの場合に液体である特殊な添加剤を使用するこ
とによってのみ確保することができる。
発生なしで、非常に良好な処理特性を有する、ポリカー
ボネート/グラフトポリマー(殊にABSタイプの)成
形組成物を提供するという目的が存在した。
組成物をある種の成分及びある種の境界条件から作る場
合には、上で述べた要件を満たすことがここに見い出さ
れた。
に好ましくは20〜80重量部の芳香族ポリカーボネー
ト、 B)1〜50重量部、好ましくは1〜40重量部そして
特に好ましくは1〜30重量部の、スチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、N−置換マレイミド又
はこれらの混合物の少なくとも一種の熱可塑性ホモポリ
マー、コポリマー又はターポリマー、 C)C.2)95〜10重量部、好ましくは70〜20
重量部の≦0℃のガラス転移温度を有するゴムの上の C.1)5〜90重量部、好ましくは30〜80重量部
のスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、
N−置換マレイミド又はこれらの混合物の1〜50重量
部、好ましくは2〜40重量部の少なくとも一種のグラ
フトポリマー、及び D)1〜25重量部、2〜20重量部そして特に好まし
くは3〜15重量部(各々の場合において100重量部
のA+B+Cあたり)の、防炎剤、潤滑剤、静電防止
剤、離型剤又はこれらの混合物から成る群から選ばれた
少なくとも一種の添加剤、を含む熱可塑性ポリカーボネ
ート/グラフトポリマー成形組成物であって、成分B)
が塊状、溶液又は懸濁重合によって製造されそして≦1
重量%、好ましくは≦0.75重量%そして特に好まし
くは≦0.5重量%のオリゴマー含量(ダイマー、トリ
マー、テトラマー)を有し、成分C)が乳化重合によっ
て製造され、そして成形組成物の全オリゴマー含量(ダ
イマー、トリマー、テトラマー)が≦0.6重量%、好
ましくは≦0.4重量%そして特に好ましくは≦0.3
重量%であることを特徴とする熱可塑性ポリカーボネー
ト/グラフトポリマー成形組成物に関する。
ら生じるオリゴマー含量を意味する。
の熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、式(I)
レン、C2〜C5−アルキリデン、C5〜C6−シクロアル
キリデン、−S−又は−SO2−であり、Bは塩素、臭
素であり、qは0、1又は2であり、そしてpは1又は
0である]のジフェノール、又は式(II)
水素、ハロゲン好ましくは塩素又は臭素、C 1〜C8−ア
ルキル、C5〜C6−シクロアルキル、C6〜C10−アリ
ール好ましくはフェニル、及びC7〜C12−アラルキル
好ましくはフェニル−C1〜C4−アルキル殊にベンジル
を表し、mは、4、5、6又は7好ましくは4又は5の
整数を表し、R10及びR11は、お互いに独立にそして各
々のZに関して個別に選択可能であって、水素又はC1
〜C6−アルキルを表し、そしてZは、少なくとも一個
のZ原子の上でR10及びR11の両方が同時にアルキルを
表すという条件下で、炭素を表す]のアルキル置換され
たジヒドロキシフェニルシクロアルカンを基にしたポリ
カーボネートである。
ば、ヒドロキノン、レゾルシノール、4,4−ジヒドロ
キシジフェニル、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−2−メチルブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(3−クロ
ロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ンである。
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2
−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン及び1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
シクロヘキサンである。
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチ
ルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン及び1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,4,4−ト
リメチルシクロペンタノンである。
トは、ホモポリカーボネート及びコポリカーボネートの
両方である。
ポリカーボネートの混合物でも良い。
スゲンと、又は均一相法、所謂、ピリジン法によってホ
スゲンとジフェノールから既知の方法によって製造する
ことができ、そして分子量は適切な量の既知の連鎖停止
剤を使用する既知の方法によって調節可能である。
ル、p−クロロフェノール、p−tert.−ブチルフ
ェノール又は2,4,6−トリブロモフェノール、しか
しまた長鎖のアルキルフェノール、例えばDE−OS
2 842 005(Le A19 006)による4
−(1,3−テトラメチルブチル)フェノール、又はド
イツ特許出願P 3 506 472.2(Le A
23 654)によるアルキル置換基中に全部で8〜2
0個の炭素原子を有するモノアルキルフェノール若しく
はジアルキルフェノール例えば3,5−ジ−tert.
−ブチルフェノール、p−イソ−オクチルフェノール、
p−tert.−オクチルフェノール、p−ドデシルフ
ェノール及び2−(3,5−ジメチルヘプチル)フェノ
ール及び4−(3,5−ジメチルヘプチル)フェノール
である。
おいて使用される式(I)及び/又は(II)のジフェノ
ールの和を基にして0.5〜10モル%である。
トA)は、10,000〜200,000、好ましくは
20,000〜80,000の平均分子量(Mw、重量
平均、例えば超遠心分離又は比濁分析によって測定し
て)を有する。
トA)は、既知の方法によって、好ましくは使用される
ジフェノールの和を基にして0.05〜2モル%の三官
能又は三官能よりも多い化合物、例えば三又は三よりも
多いフェノール性の基を有する化合物を組み込むことに
よって分岐させることができる。
ールAホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノール
Aとジフェノールのモルの和を基にして15モル%まで
の2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパンとのコポリカーボネート、及びビスフ
ェノールAとジフェノールのモルの和を基にして60モ
ル%までの1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサンとのコポリカー
ボネートである。
ロキサン構造を有するコポリカーボネートで良い。
は、塊状、溶液又は懸濁重合によってそして乳化重合に
よってではなく製造された、≦1重量%、好ましくは≦
0.75重量%、そして特に好ましくは≦0.5重量%
のオリゴマー含量を有する、スチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリル、N−置換マレイミド又はこれ
らの混合物の樹脂様、熱可塑性、ゴムなしの生成物であ
る。
ニトリル混合物、α−メチルスチレン/アクリロニトリ
ル混合物、スチレン/α−メチルスチレン/アクリロニ
トリル混合物、スチレン/N−フェニルマレイミド混合
物、及びスチレン/アクリロニトリル/N−フェニルマ
レイミド混合物のものである。
びα−メチルスチレン/アクリロニトリルコポリマー
が、特に好ましいポリマーである。
る。これらの樹脂は、要求されるオリゴマー含量を越え
ないようなやり方で製造されなければならない。工業的
に最も頻繁に使用される方法、即ち熱溶液又は塊状重合
法においては、好ましくは2〜4のモノマー単位のオリ
ゴマーが通常は生成する(Makromol.Che
m.177(1976)、2031〜2042頁:スチ
レン/アクリロニトリル系の熱共重合におけるオリゴマ
ーの生成中のK.Kirchner及びH.Schla
pkohl参照)。このようなオリゴマー生成を防止す
るためには、特殊な反応条件(ある種の開始剤、例えば
ジ−tert.−ブチルペルオキシド、1,1−ビス
(tert.−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、ベ
ンゾイルペルオキシド又はアゾビスイソブチロニトリル
の使用)を用いなければならない。このタイプの方法は
知られている(例えばUS−PS 4,068,064
参照)。
リマーB)は、好ましくは、有機ラジカル開始剤を使用
してそして低いオリゴマー含量を達成するために必要で
あろう他の反応条件を維持して、塊状、溶液又は懸濁重
合によって製造される(US4,068,064参
照)。
リマーB)を製造するもう一つの方法は、脱ガスステッ
プ(例えば溶融液中の)によってオリゴマー含有樹脂を
要求されるオリゴマー含量にすることから成る。しかし
ながら、この方法は比較的コスト高である。
ることができる。最も通常なのは、ガスクロマトグラフ
ィーによる又はゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーによる測定である。
0〜200,000の平均分子量Mw、及び20〜11
0ml/gの限界粘度[η](25℃でジメチルホルム
アミド中で測定して)を有する。
切なゴムは、殊に、ポリブタジエン、ブタジエン/スチ
レンコポリマー、ブタジエン/アクリロニトリルコポリ
マー、ポリイソプレン、又はC1〜C8−アルキルアクリ
レート特にエチル、ブチル及びエチルヘキシルアクリレ
ートを基にしたアルキルアクリレートゴム、エチレン/
プロピレン/ジエンゴム又はシリコーンゴムである。
て、30重量%(ゴムの重量を基にして)までの共重合
モノマー、例えば酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチ
レン、メチルメタクリレート及び/又はビニルエーテル
を含んで良い。それらはまた、もっと小量、好ましくは
5重量%(ゴムの重量を基にして)までの橋かけ作用を
有するエチレン性不飽和モノマーを組み込んでも良い。
橋かけ剤は、例えば、アルキレンジオールジアクリレー
ト、アルキレンジオールジメタクリレート、ポリエステ
ルジアクリレート及びポリエステルジメタクリレート、
ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリアリルシ
アヌレート、アリルアクリレート及びアリルメタクリレ
ート、ブタジエン又はイソプレンである。
た、コアとして、一種以上の共役ジエンから成る橋かけ
ジエンゴム、例えばポリブタジエン、又は共役ジエンと
エチレン性不飽和モノマー例えばスチレン及び/又はア
クリロニトリルとのコポリマーを含んで良い。
ムは、ジエン及びアルキルアクリレートゴムである。ポ
リブタジエン、及びブタジエンとスチレンのそしてブタ
ジエンとアクリロニトリルのコポリマーが特に好まし
い。
しくは0.08〜0.50μmの、そして最も好ましく
は0.1〜0.45μmの平均粒径(d50)を有する少
なくとも部分的に橋かけされた粒子の形でグラフトポリ
マーC)中に存在する。
ら、Kolloid−Z. u. Z.Polymer
e 250(1972)、782〜796に従って、超
遠心分離測定によって測定される。
形である、グラフトされるべきゴムC.2)の存在下で
のモノマーC.1)のラジカル乳化グラフト重合によっ
て製造される。
が、本発明に従って使用されるべき添加剤D)として適
切である。これらの添加剤は、良好な表面品質の達成に
おいて重要な役割を演じる。これらの添加剤は、本発明
の応用においては、1〜25重量部、好ましくは2〜2
0重量部、そして特に好ましくは3〜15重量部(各々
の場合において100重量部のA+B+Cを基にして)
の量で使用される。
なしの両方の化合物である。
形組成物の製造及び処理の間に安定であり、その結果有
効性を損なう腐食性ガスが放出されない有機塩素及び/
又は臭素化合物である。
ロジフェニル、デカクロロジフェニル、オクタブロモジ
フェニル、デカブロモジフェニル、 2. 塩素化及び臭素化ジフェニルエーテル、例えばオ
クタ−及びデカクロロジフェニルエーテル、並びにオク
タ−及びデカブロモジフェニルエーテル、 3. 塩素化及び臭素化無水フタル酸及びその誘導体、
例えばフタルイミド及びビスフタルイミド、例えばテト
ラクロロ−及びテトラブロモ無水フタル酸、テトラクロ
ロ−及びテトラブロモフタルイミド、N,N’−エチレ
ンビステトラクロロ−及びN,N’−エチレンビステト
ラブロモフタルイミド、N−メチルテトラクロロ−及び
N−メチルテトラブロモフタルイミド、 4. 塩素化及び臭素化ビスフェノール、例えば2,2
−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン及び2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、 5. 2〜20の平均重縮合度を有する2,2−ビス
(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ンオリゴカーボネート及び2,2−ビス(3,5−ジブ
ロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパンオリゴカーボ
ネートである。
ハロゲンなしの防炎剤が好ましい。通常この目的のため
に使用されるすべてのリン化合物、殊に酸化ホスフィ
ン、並びにリンの酸の誘導体、並びにリンの酸及び酸誘
導体の塩が、防炎剤として好ましくは適切である。
その塩が好ましく、リンの酸はリン酸、ホスホン酸、ホ
スフィン酸、亜リン酸を含み、また各々脱水された形で
も良く、塩は好ましくはこれらの酸のアルカリ、アルカ
リ土類及びアンモニウム塩であり、そしてこれらの誘導
体(例えば部分的にエステル化された酸)もまた含まれ
る。
独立に、必要に応じてハロゲン化されたC1〜C8−アル
キル、又は必要に応じてハロゲン化され及び/又はアル
キル化されたC5若しくはC6−シクロアルキル、又は必
要に応じてハロゲン化され及び/又はアルキル化され及
び/又はアラルキル化されたC6〜C30−アリールであ
り、そしてn及びmは、お互いに独立に、0又は1であ
る]の化合物である。
(例えば、Ullmann,Enzyklopaedi
e der technischen Chemie、
18巻、301頁以降、1979参照)。アルキル化さ
れたリン化合物は、例えばDE−OS 38 24 3
56 0中に述べられている。
うな必要に応じてハロゲン化されたC1〜C8−アルキル
基は、モノ−又はポリハロゲン化され線状又は分岐して
いて良い。アルキル基の例は、クロロエチル、2−クロ
ロプロピル、2,3−ジブロモプロピル、ブチル、メチ
ル又はオクチルである。
中のような必要に応じてハロゲン化され及び/又はアル
キル化されたC5又はC6−シクロアルキルは、必要に応
じてモノ−ないしポリハロゲン化され及び/又はアルキ
ル化されたC5又はC6−シクロアルキル、例えばシクロ
ペンチル、シクロヘキシル、3,3,3−トリメチルシ
クロヘキシル及び全塩素化シクロヘキシルである。
じてハロゲン化され及び/又はアルキル化され及び/又
はアラルキル化されたC6〜C30−アリール基は、必要
に応じて、単−又は多核でモノ−又はポリハロゲン化さ
れ及び/又はアルキル化され及び/又はアラルキル化さ
れていて、例えばクロロフェニル、ブロモフェニル、ペ
ンタクロロフェニル、ペンタブロモフェニル、フェニ
ル、クレシル、イソプロピルフェニル、ベンジル置換フ
ェニル及びナフチルである。
(III)のリン化合物は、例えば、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリス(2−クロロエチル)、リン酸トリス
(2,3−ジブロモプロピル)、リン酸トリフェニル、
リン酸トリクレシル、リン酸ジフェニルクレシル、リン
酸ジフェニルオクチル、ジフェニル−2−エチルクレシ
ル、リン酸トリ(イソプロピルフェニル)、リン酸トリ
ス(p−ベンジルフェニル)、酸化トリフェニルホスフ
ィン、メタンホスホン酸ジメチルエステル、メタンホス
ホン酸ジペンチルエステル及びフェニルホスホン酸ジエ
チルエステルである。
ゴマー状リン化合物である。式(IV)のリン化合物の
分子量は、一般に、2000g/モルよりも低く、好ま
しくは1000g/モルよりも低い。これらは例えばE
P−A 0 363 608中に述べられている。
に独立に、C1〜C8−アルキル好ましくはメチル、C5
〜C6−シクロアルキル、C6〜C10−アリール好ましく
はフェニル、C7〜C12−アラルキル好ましくはフェニ
ルC1〜C4−アルキルを表し、nは、独立に、0又は1
を表し、Nは、1〜5を表し、そして、Xは、6〜30
個の炭素原子を有する単核又は多核芳香族基、好ましく
はフェニル、ビスフェノールA、ヒドロチノン又はレソ
ルシノールから誘導された基を表す。
物の場合には、Nは1〜5の平均値を表す。
のリン化合物の混合物もまた、好ましい防炎剤である。
ィンオイル、ポリエチレンワックス)、アルコール(例
えば、ステアリルアルコール)、カルボン酸(例えば、
ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸)、カルボン
酸アミド(ステアルアミド、エチレンジアミンビスステ
アリルアミド)、カルボン酸エステル(例えば、n−ブ
チルステアレート、ステアリルステアレート、グリセロ
ールモノステアレート、グリセロールトリステアレー
ト、ペンタエリトリトールテトラステアレート)を含
み、そして好ましい潤滑剤はカルボン酸アミド及びカル
ボン酸エステルである。
(例えば、第四級アンモニウム、ホスホニウム又はスル
ホニウム塩)、アニオン活性化合物(例えば、アルキル
スルホネート、アルキルスルフェート、アルキルホスフ
ェート、アルカリ又はアルカリ土類塩の形のカルボキシ
レート)、非イオノゲン化合物(例えば、ポリエチレン
グリコールエステル、ポリエチレングリコールエーテ
ル、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪族アミン)を含
み、そして好ましい静電防止剤は非イオノゲン化合物で
ある。
亜鉛ステアレート、ペンタエリトリトールテトラステア
レートであり、そして好ましい離型剤はペンタエリトリ
トールテトラステアレートである。
明のポリカーボネート/グラフトポリマー成形組成物
は、フッ素化ポリオレフィンを含むことができる。これ
らは、高分子量のものであり、そして−30℃を越え
る、一般には100℃を越えるガラス転移温度、好まし
くは65〜76、殊に70〜76重量%のフッ素含量、
0.05〜1000、好ましくは0.08〜20μmの
平均粒径d50を有する。フッ素化ポリオレフィンは、一
般に、1.2〜2.3g/cm3の密度を有する。好ま
しいフッ素化ポリオレフィンは、ポリテトラフルオロエ
チレン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレ
ン/ヘキサフルオロプロピレン及びエチレン/テトラフ
ルオロエチレンコポリマーである。フッ素化ポリオレフ
ィンは知られている(Schildknechtによる
“ビニル及び関連ポリマー”,John Wiley
& Sons Inc.,New York,196
2、484〜494頁;Wallによる“フルオロポリ
マー”、Wiley−Interscience,Jo
hn Wiley & Sons Inc.,New
York,13巻、1970、623〜654頁;“M
odern Plastics Encycloped
ia”、1970〜1971、47巻、No.10A、
1970年10月、McGraw−Hill In
c.,ニューヨーク、134及び774頁;“Mode
rn Plastics Encyclopedi
a”、1975〜1976、1975年10月、52
巻、No.10A、McGraw−Hill In
c.,ニューヨーク、27、28及び472頁;並びに
US−PS 3,671,487、3,723,373
及び3,838,092参照)。
成形組成物はまた安定剤、顔料、充填剤及び強化充填剤
を含んで良い。好ましい充填剤は、ガラスビーズ、雲
母、ケイ酸塩、石英、タルカム、二酸化チタン又は珪灰
石である。好ましい強化充填剤はガラス又は炭素繊維で
ある。
の既知の添加剤例えば安定剤、染料、顔料、充填剤及び
強化充填剤、及び/又は成核剤を含む、本発明による成
形組成物は、200℃〜330℃の温度で慣用の装置例
えば内部ミキサー、押出機、又は二軸スクリュー中で既
知の方法及び溶融液コンパウンディング又は溶融液押出
によって関連成分をブレンドすることによって製造され
る。
びに必要に応じた安定剤、染料、顔料、充填剤及び強化
充填剤、及び/又は成核剤を含む、熱可塑性成形組成物
の製造のための方法であって、成分A)〜D)並びに必
要に応じた安定剤、染料、顔料、流動促進剤、充填剤及
び強化充填剤、及び/又は成核剤を200℃〜330℃
の温度で慣用の装置中で既知の方法及び溶融液コンパウ
ンド又は溶融液押出することを特徴とする方法に関す
る。
そして同時にの両方で、そして約20℃(室温)及びも
っと高い温度の両方でブレンドすることができる。
成形品の製造のために使用することができる。特に、成
形品は、射出成形技術によって製造することができる。
製造することができる成形品の例は、すべてのタイプの
家庭部品、例えば家庭用品例えばジュースプレス、コー
ヒー機械、ミキサーのためのもの、オフイス機械のため
のもの、又は建築分野のためのカバー、並びに自動車分
野のための部品である。それらはまた、それらが非常に
良好な電気特性を有するので、電気工学の分野において
もまた使用される。
チックのノッチ付き衝撃強さ及び応力亀裂耐性に関する
標準が特に高い場合に、薄壁成形品(例えば、データシ
ステム技術ハウジング部品)を製造するために特に適切
である。加工のもう一つの形は、予め製造されたシート
又はフィルムからの吹込成形による又は熱成形による成
形品の製造である。
1.28の相対溶液粘度及び0.5g/100mlの濃
度を有するビスフェノールAを基にしたポリカーボネー
ト。
1.20の相対溶液粘度及び0.5g/100mlの濃
度を有するビスフェノールAを基にしたポリカーボネー
ト。 B1:ジ−tert.−ブチルペルオキシドによる15
0℃でのペルオキシドによる塊状重合によって製造され
た、平均分子量Mw≒81 000を有するスチレン/
アクリロニトリル=72:28のコポリマー。
造された、平均分子量Mw≒85 000を有するスチ
レン/アクリロニトリル=72:28のコポリマー。
有するポリブタジエンラテックスの60重量部(固体と
して計算して)の存在下で、スチレン及びアクリロニト
リルのモノマー混合物(重量比=73:27)の40重
量部の乳化重合、硫酸マグネシウム/酢酸混合物による
凝固、並びにポリマー粉末の乾燥によって得られたグラ
フトポリマー。
有するポリブタジエンラテックスの55重量部(固体と
して計算して)の存在下で、スチレン及びアクリロニト
リルのモノマー混合物(重量比=72:28)の45重
量部の乳化重合、硫酸マグネシウム/酢酸混合物による
凝固、並びにポリマー粉末の乾燥によって得られたグラ
フトポリマー。
ト、Bayer AG,Leverkusen,Ger
manyからのDisflamoll(R)TP。
フェート、AKZO NobelChemicals
GmbH,Dueren,GermanyからのFyr
oflex(R)RDP。
ラステアレート。
エチレンポリマーを、水の中のC.2)におけるような
グラフトポリマーエマルション及び水の中のテトラフル
オロエチレンポリマーエマルションの擬固混合物として
使用する。混合物中のグラフトポリマーC.2)対テト
ラフルオロエチレンポリマーの重量比は90重量%対1
0重量%である。テトラフルオロエチレンポリマーエマ
ルションは60重量%の固体含量を有し、そして粒度は
50〜500nmである。グラフトポリマーエマルショ
ンは34重量%の固体含量及び400nmの平均られて
いて粒度を有する。
で内部ミキサー中で、表1中に述べた量で均一にブレン
ドする。
(図1を参照せよ)を使用して、以下の条件下で処理す
る。
して堆積物の量を測定する(表1を参照せよ、最後の
欄)。
条件下で280℃で熱重量分析的に測定する。
比較例と比較して、熱重量分析において280℃で明ら
かにより低い重量損失、及び明らかに減少した堆積物生
成を示すことが、結果から理解することができる。
〜4mm、好ましくはホットランナー(図1)に関して
は2mm、6個の取り外し可能な限界的ディスク、流れ
ライン及び空気圧エジェクターを有する二ポイントゲー
ト(各々、0.1〜2mm、好ましくは各々0.8mm
の径)、1.5mmの壁厚さ(可変)、一打ち重量 2
0g(シート 15g、スプルー 5g)。
する堆積物を測定するために特別な金型(図1)を使用
した。この金型においては、丸いディスク7(径 11
8mm、厚さ 2mm)を、述べた処理条件に従って射
出成形方法によって二つのゲート1(径 0.8mm)
を経由して製造した。熱い溶融液(240℃)がキャビ
ティ2中に流れる時に、揮発性成分の堆積物4がキャビ
ティ2の中央に合う、成形組成物の円形流れライン5に
おいて生成する。これらの流れラインの接触に引き続い
て、三角形の領域6が堆積物の評価のために残る(図
2)ようなやり方で、射出成形操作を停止する。この操
作は全計量一打ちの80%に対応する。堆積物の量は、
毎回350打ちの後で金型から除去可能な限界的ディス
ク3を取り外すこと及びその重量増加を測定すること
(図2)で測定した。付加的な重量チェックは、かみそ
りの刃によって堆積物を除去することによって実施し
た。
域を含む略図である。
Claims (11)
- 【請求項1】 A)5〜95重量部の芳香族ポリカーボ
ネート、 B)1〜50重量部の、スチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、N−置換マレイミド又はこれら
の混合物の少なくとも一種の熱可塑性ホモポリマー、コ
ポリマー又はターポリマー、 C)C.2)95〜10重量部の≦0℃のガラス転移温
度を有するゴムの上の C.1)5〜90重量部のスチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、N−置換マレイミド又はこれら
の混合物の1〜50重量部の少なくとも一種のグラフト
ポリマー、及び D)1〜25重量部(100重量部のA+B+Cあた
り)の、防炎剤、潤滑剤、静電防止剤、離型剤又はこれ
らの混合物から成る群から選ばれた少なくとも一種の添
加剤、を含む熱可塑性ポリカーボネート/グラフトポリ
マー成形組成物であって、成分B)が塊状、溶液又は懸
濁重合によって製造されそして≦1重量%のオリゴマー
含量(ダイマー、トリマー、テトラマー)を有し、成分
C)が乳化重合によって製造され、そして成形組成物の
全オリゴマー含量が≦0.6重量%であることを特徴と
する熱可塑性ポリカーボネート/グラフトポリマー成形
組成物。 - 【請求項2】 A)10〜90重量部の芳香族ポリカー
ボネート、 B)1〜40重量部の、スチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、N−置換マレイミド又はこれら
の混合物の少なくとも一種の熱可塑性ホモポリマー、コ
ポリマー又はターポリマー、 C)C.2)70〜20重量部の≦0℃のガラス転移温
度を有するゴムの上の C.1)30〜80重量部のスチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリル、N−置換マレイミド又はこれ
らの混合物の2〜40重量部の少なくとも一種のグラフ
トポリマー、及び D)2〜20重量部(100重量部のA+B+Cあた
り)の、防炎剤、潤滑剤、静電防止剤、離型剤又はこれ
らの混合物から成る群から選ばれた少なくとも一種の添
加剤、を含む熱可塑性ポリカーボネート/グラフトポリ
マー成形組成物であって、成分B)が塊状、溶液又は懸
濁重合によって製造されそして≦0.75重量%のオリ
ゴマー含量(ダイマー、トリマー、テトラマー)を有
し、成分C)が乳化重合によって製造され、そして成形
組成物の全オリゴマー含量が≦0.4重量%であること
を特徴とする、請求項1記載の熱可塑性ポリカーボネー
ト−ABS成形組成物。 - 【請求項3】 スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリル、N−置換マレイミド又はこれらの混合物の
コポリマーを成分B)として使用することを特徴とす
る、請求項1記載の熱可塑性成形組成物。 - 【請求項4】 ゴムがジエンゴム、アクリレートゴム、
シリコーンゴム又はエチレン−プロピレン−ジエンゴム
であることを特徴とする、請求項1記載の成形組成物。 - 【請求項5】 D)としてハロゲン無しの防炎剤を含
む、請求項1記載の熱可塑性成形組成物。 - 【請求項6】 式(III) 【化1】 [式中、 R12、R13及びR14は、お互いに独立に、C1〜C8−ア
ルキル又は必要に応じてハロゲン化されたC5若しくは
C6−シクロアルキル又は必要に応じてアルキル化若し
くはアラルキル化されたC6〜C30−アリールであり、
そしてn及びmは、お互いに独立に、0又は1である]
のリン化合物を防炎剤D)として含む、請求項1記載の
熱可塑性成形組成物。 - 【請求項7】 式(IV) 【化2】 [式中、 R15、R16、R17、R18は、お互いに独立に、C1〜C8
−アルキル、C5〜C6−シクロアルキル、C6〜C10−
アリール又はC7〜C12−アラルキルを表し、 nは、独立に、0又は1を表し、 Nは、1〜5の数そして、混合物の場合には、1〜5の
平均値を表し、 Xは、6〜30個の炭素原子を有する単核又は多核芳香
族基を表す]のリン化合物をD)として含む、請求項1
又は2記載の成形組成物。 - 【請求項8】 成分D)としてトリフェニルホスフェー
トを含む、請求項6記載の成形組成物。 - 【請求項9】 成分D)として、式(III)のリン化
合物及び式(IV)のリン化合物の混合物を含む、請求
項6又は7記載の成形組成物。 - 【請求項10】 射出成形による成形品の製造のため
の、請求項1記載の熱可塑性成形組成物の使用。 - 【請求項11】 高い光沢の成形品の製造のための、請
求項1から9のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成
物の使用。
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