JPH10273566A

JPH10273566A - オレフィン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10273566A
Application number: JP33834497A
Authority: JP
Inventors: Keiji Okada; 田圭司岡; Kazuyuki Takimoto; 本和幸瀧; Kenichi Morisono; 園賢一森
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1997-01-28
Filing date: 1997-12-09
Publication date: 1998-10-13

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性、耐衝撃性に優れたオレフィン系樹脂組
成物を得ること。【解決手段】オレフィン系樹脂組成物は、屈折率が１.
４８５〜１.５２のプロピレン系重合体（Ａ）；９９〜
１重量部と、エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα−
オレフィンと、芳香族ビニル化合物との共重合体であっ
て、α−オレフィン単位を１モル％以上３０モル％未
満、芳香族ビニル化合物単位を０.１〜１５.０モル％含
有し、屈折率が１.４９５〜１.５１５、結晶化度が１５
％以下、１３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度
［η］が０.１〜１０.０ｄｌ／ｇであるエチレン・α−
オレフィン・芳香族ビニル化合物共重合体（Ｂ）；１〜
９９重量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００
重量部）とからなり、ヘイズが３５％以下であり、弾性
率の温度依存性を測定したとき、（Ａ）の減衰率のピー
クと、（Ｂ）の減衰率のピークとが存在し、かつ両ピー
クが分離している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系樹脂
組成物に関し、さらに詳しくは、透明性、耐衝撃性に優
れたオレフィン系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】プロピレン単独重合体、プロピレ
ン・α−オレフィン共重合体などのプロピレン系重合体
は、剛性、透明性、耐薬品性などに優れているため、様
々な成形方法により種々の成形体に成形され使用に供さ
れている。しかしながら、プロピレン系重合体は、用途
によっては柔軟性、耐衝撃性などが充分でない場合があ
る。

【０００３】プロピレン系重合体の柔軟性、耐衝撃性を
向上させるためにエチレン・α−オレフィン共重合ゴム
を配合することは従来から行われている。しかしながら
プロピレン系重合体にエチレン・α−オレフィン共重合
ゴムを配合すると組成物の透明性が低下するという問題
がある。

【０００４】このような問題を解決する方法として、た
とえば特開平７−３１６３５６号公報には、結晶性ポリ
プロピレン樹脂（Ａ）：７０〜５重量％、エチレン／ス
チレン／α−オレフィン共重合体エラストマー（Ｂ）：
３０〜９５重量％からなり、エチレン／スチレン／α−
オレフィン共重合体エラストマーのスチレン含量が０．
０１ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下であり、またα−オ
レフィンは炭素数５以上のものであり、かつα−オレフ
ィン含量が３０ｍｏｌ％以上であることを特徴とするポ
リプロピレン系樹脂組成物が記載されている。しかしな
がらこのようなポリプロピレン系樹脂組成物であって
も、透明性、耐衝撃性が必ずしも満足するものではなか
った。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、透明性、耐衝撃性に優れたオ
レフィン系樹脂組成物を提供することを目的としてい
る。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン系樹脂組成物
は、（Ａ）２５℃における屈折率が１．４９０〜１．５
１０の範囲にあるプロピレン系重合体；９９〜１重量部
と、（Ｂ）エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα−オ
レフィンと、芳香族ビニル化合物との共重合体であっ
て、(b-1) α−オレフィンから導かれる構成単位を１モ
ル％以上３０モル％未満の割合で含有し、(b-2) 芳香族
ビニル化合物から導かれる構成単位を０．１〜１５．０
モル％の割合で含有し、(b-3) ２５℃における屈折率が
１．４９５〜１．５１５の範囲にあり、(b-4) 示差走査
型熱量計で測定した融点のピークより算出した結晶化度
が１５％以下であり、(b-5) １３５℃のデカリン溶媒中
で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０．０ｄｌ／ｇ
の範囲にあるエチレン・α−オレフィン・芳香族ビニル
化合物共重合体；１〜９９重量部（但し、（Ａ）と
（Ｂ）との合計量は１００重量部）とからなり、（１）
ＡＳＴＭＤ１００３−５２に準拠して測定したヘイズ
が３５％以下であり、（２）弾性率の温度依存性を測定
したとき、プロピレン系重合体（Ａ）のガラス転移温度
に起因する減衰率のピークと、エチレン・α−オレフィ
ン・芳香族ビニル化合物共重合体（Ｂ）のガラス転移温
度に起因する減衰率のピークとが存在し、かつ両ピーク
が分離していることを特徴としている。

【０００７】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン系
樹脂組成物について具体的に説明する。本発明に係るオ
レフィン系樹脂組成物は、（Ａ）プロピレン系重合体
と、（Ｂ）エチレン・α−オレフィン・芳香族ビニル化
合物共重合体とから形成されている。まず、本発明に係
るオレフィン系樹脂組成物を形成する各成分について説
明する。

【０００８】（Ａ）プロピレン系重合体プロピレン系重合体は、プロレンの単独重合体またはプ
ロレピンとα−オレフィンとの共重合体である。ここで
α−オレフィンとしては、エチレンおよび1-ブテン、3-
メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、1-
ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オク
テン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセ
ン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、
1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-
ノナデセン、1-エイコデセンなどの炭素原子数が４〜２
０のα−オレフィンが挙げられる。プロピレン・α−オ
レフィン共重合体は、ランダム共重合体であってもブロ
ック共重合体であってもよい。

【０００９】このようなプロピレン系重合体（Ａ）は、
α−オレフィンから導かれる構成単位は０〜１０モル
％、好ましくは０〜５モル％の範囲にあることが好まし
い。プロピレン系共重合体（Ａ）の２３０℃、２．１６
ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、
０．１〜１００ｇ／10分、好ましくは０．２〜５０ｇ／
10分の範囲にあり、２５℃における屈折率は１．４９０
〜１．５１０、好ましくは１．４９５〜１．５１０の範
囲にあり、密度は０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ³、好ま
しくは０．８９〜０．９１ｇ／ｃｍ³の範囲にあること
が望ましい。

【００１０】また、プロピレン系共重合体（Ａ）の示差
走査型熱量計により測定した融点のピークより算出した
結晶化度は、３０％以上、好ましくは５０％以上である
ことが望ましい。

【００１１】（Ｂ）エチレン・α−オレフィン・芳香族
ビニル化合物共重合体本発明で用いられる（Ｂ）エチレン・α−オレフィン・
芳香族ビニル化合物共重合体は、エチレンと炭素原子数
が３〜２０のα−オレフィンと芳香族ビニル化合物との
ランダム共重合体である。

【００１２】ここで炭素原子数が３〜２０のα−オレフ
ィンとしては、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブ
テン、4-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4
-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネ
ン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセ
ン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、
1-エイコデセンなどが挙げられる。これらのなかでは1-
ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセンまたは1-オクテンが好
ましい。これらのα−オレフィンは、１種単独でまたは
２種以上組合わせて用いることができる。

【００１３】また芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン；o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルス
チレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m-
エチルスチレン、p-エチルスチレンなどのモノもしくは
ポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エトキシス
チレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニ
ルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、o-クロロ
スチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベンゼンなどの
官能基含有スチレン誘導体；3-フェニルプロピレン、4-
フェニルブテン、α−メチルスチレンなどが挙げられ
る。これらのなかではスチレンまたは4-メトキシスチレ
ンが好ましい。

【００１４】エチレン・α−オレフィン・芳香族ビニル
化合物共重合体（Ｂ）では、炭素原子数が３〜２０のα
−オレフィンから導かれる構成単位が、１モル％以上３
０モル％未満、好ましくは２〜２０モル％の割合で含有
され、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位が、
０．１〜１５．０モル％、好ましくは０．５〜１０モル
％の割合で含有されていることが好ましい。炭素原子数
が３〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位およ
び芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位が上記のよ
うな割合で含有されていると、エチレン・α−オレフィ
ン・芳香族ビニル化合物共重合体（Ｂ）の屈折率が特定
の範囲になるため、プロピレン系重合体（Ａ）に配合し
た場合に透明性に優れた組成物が得られる。

【００１５】さらにエチレン・α−オレフィン・芳香族
ビニル化合物共重合体には、他の単量体たとえば非共役
ジエンが共重合されていてよく、非共役ジエンとして
は、1,4-ペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、4-メチル-
1,5-ヘプタジエン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-エ
チリデン-2-ノルボルネン、5-イソプロペニル-2-ノルボ
ルネン、2,5-ノルボルナジエン、1,6-シクロオクタジエ
ン、2-エチレン-2,5-ノルボルナジエン、2-イソプロペ
ニル-2,5-ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、
1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、トリシクロペン
タジエン、およびジヒドロジシクロペンタジエニルオキ
シエチレンと、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸との
エステルなどが挙げられる。これらは、１種単独でまた
は２種以上組合わせて用いることができる。

【００１６】このようなエチレン・α−オレフィン・芳
香族ビニル化合物共重合体は、得られる組成物の透明性
の点から、２５℃における屈折率が１．４９５〜１．５
１５、好ましくは１．４９５〜１．５１０の範囲にある
ことが望ましい。

【００１７】示差走査型熱量計により測定した融点のピ
ークより算出した結晶化度が１５％以下、好ましくは１
０％以下であることが望ましい。１３５℃のデカリン溶
液中で測定した極限粘度［η］は、０．１〜１０ｄｌ／
ｇ、好ましくは１〜５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ま
しい。

【００１８】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィン・芳香族ビニル化合物共重合体は、芳香族ビニル化
合物から導かれる構成単位が２個以上連続した連鎖構造
を構成する構成単位の割合が、芳香族ビニル化合物から
導かれる構成単位に対して１％以下、好ましくは０．１
％以下であることが望ましい。なお芳香族ビニル化合物
から導かれる構成単位が２個以上連続した連鎖構造の含
有割合は、¹³Ｃ−ＮＭＲにより求めることができる。

【００１９】次に、エチレン・α−オレフィン・芳香族
ビニル化合物共重合体の製造方法について説明する。本
発明で用いられるエチレン・α−オレフィン・芳香族ビ
ニル化合物共重合体は、例えばメタロセン触媒（ａ）の
存在下に、エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα−オ
レフィンと、芳香族ビニル化合物とを共重合することに
より製造することができる。

【００２０】上記メタロセン触媒（ａ）としては、シン
グルサイト触媒として従来より用いられているメタロセ
ン系触媒、ならびにこれらに類似するメタロセン系触媒
が制限なく用いられるが、特に遷移金属のメタロセン化
合物（遷移金属化合物）（ｂ）と、有機アルミニウムオ
キシ化合物（ｃ）および／またはイオン化イオン性化合
物（ｄ）とからなる触媒が好ましく用いられる。

【００２１】メタロセン化合物（ｂ）としては、ＩＵＰ
ＡＣ無機化学命名法改定版（１９８９）による族番号１
〜１８で表示される元素の周期表（長周期型）の４族か
ら選ばれる遷移金属のメタロセン化合物、具体的には下
記一般式（１）で表されるメタロセン化合物が挙げられ
る。

【００２２】ＭＬx … （１）式（１）中、Ｍは周期表の４族から選ばれる遷移金属で
あり、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニウ
ムであり、ｘは遷移金属の原子価である。

【００２３】Ｌは遷移金属に配位する配位子であり、こ
れらのうち少なくとも１個の配位子Ｌはシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子は置換基を有していてもよ
い。

【００２４】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、例えば、シクロペンタジエニル基、メチルシ
クロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル
基、n-またはi-プロピルシクロペンタジエニル基、n-、
i-、sec-またはt-ブチルシクロペンタジエニル基、ヘキ
シルシクロペンタジエニル基、オクチルシクロペンタジ
エニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチ
ルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタ
ジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メ
チルエチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシ
クロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエ
ニル基、メチルヘキシルシクロペンタジエニル基、メチ
ルベンジルシクロペンタジエニル基、エチルブチルシク
ロペンタジエニル基、エチルヘキシルシクロペンタジエ
ニル基、メチルシクロヘキシルシクロペンタジエニル基
などのアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタ
ジエニル基、さらにインデニル基、4,5,6,7-テトラヒド
ロインデニル基、フルオレニル基などが挙げられる。

【００２５】これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキ
ルシリル基などで置換されていてもよい。これらの中で
は、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好まし
い。

【００２６】式（１）で示されるメタロセン化合物
（ｂ）が配位子Ｌとしてシクロペンタジエニル骨格を有
する基を２個以上有する場合には、そのうち２個のシク
ロペンタジエニル骨格を有する基同士は、エチレン、プ
ロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデン、ジフ
ェニルメチレンなどの置換アルキレン基、シリレン基ま
たはジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチ
ルフェニルシリレン基などの置換シリレン基などを介し
て結合されていてもよい。

【００２７】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬとしては、炭素原子数が１〜１２の炭化水素
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基
（−ＳＯ₃Ｒ¹）、ハロゲン原子または水素原子（ここ
で、Ｒ¹はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアル
キル基、アリール基またはハロゲン原子またはアルキル
基で置換されたアリール基である。）などが挙げられ
る。

【００２８】炭素原子数が１〜１２の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基などが挙げられ、より具体的には、メチル基、
エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル
基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基など
のアリール基、ベンジル基、ネオフィル基などのアラル
キル基が挙げられる。

【００２９】また、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、
n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブ
トキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基
などが挙げられる。

【００３０】アリーロキシ基としては、フェノキシ基な
どが挙げられる。スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ¹）と
しては、メタンスルホナト基、p-トルエンスルホナト
基、トリフルオロメタンスルホナト基、p-クロルベンゼ
ンスルホナト基などが挙げられる。

【００３１】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。前記式（１）で表されるメタ
ロセン化合物（ｂ）は、例えば遷移金属の原子価が４で
ある場合、より具体的には下記一般式（２）で表され
る。

【００３２】Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭ … （２）式（２）中、Ｍは式（１）の遷移金属と同様の遷移金
属、好ましくはジルコニウムまたはチタンであり、Ｒ²
はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）であ
り、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに同一でも異なって
いてもよく、シクロペンタジエニル骨格を有する基また
は前記一般式（１）中のシクロペンタジエニル骨格を有
する配位子以外のＬと同様である。ｋは１以上の整数で
あり、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。

【００３３】さらに、ブリッジタイプのメタロセン化合
物として下記式［Ａ］で示されるメタロセン化合物が挙
げられる。メタロセンが式［Ａ］：

【００３４】

【化１】

【００３５】・・・・［Ａ］［式［Ａ］中、Ｍ¹は周期律表の第ＩＶＢ族の金属であ
り、具体的には、例えば、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムを挙げることができる。

【００３６】Ｒ¹およびＲ²は、互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子、炭素原子数１〜１０好ましくは
１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜１０好ましくは１
〜３のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０好ましくは６
〜８のアリール基、炭素原子数６〜１０好ましくは６〜
８のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０好ましくは
２〜４のアルケニル基、炭素原子数７〜４０好ましくは
７〜１０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０好
ましくは７〜１２のアルキルアリール基、炭素原子数８
〜４０好ましくは８〜１２のアリールアルケニル基、ま
たはハロゲン原子好ましくは塩素原子である。

【００３７】Ｒ³およびＲ⁴は、互いに同じでも異なって
いても良く、水素原子、ハロゲン原子好ましくは弗素原
子、塩素原子または臭素原子、ハロゲン化されていても
よい炭素原子数１〜１０好ましくは１〜４のアルキル
基、炭素原子数６〜１０好ましくは６〜８のアリール
基、−ＮＲ¹⁰ ₂、−ＳＲ¹⁰、−ＯＳｉＲ¹⁰ ₃、−ＳｉＲ¹⁰
₃または−ＰＲ¹⁰ ₂基であり、その際Ｒ¹⁰はハロゲン原子
好ましくは塩素原子、または、炭素原子数１〜１０好ま
しくは１〜３のアルキル基、または炭素原子数６〜１０
好ましくは６〜８のアリール基である。

【００３８】Ｒ³およびＲ⁴は特に水素原子であることが
好ましい。Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに同じでも異なっていて
もよく、好ましくは同じであり、Ｒ⁵およびＲ⁶は水素原
子でないという条件のもとでＲ³およびＲ⁴について記載
した意味を有する。Ｒ⁵およびＲ⁶は、好ましくはハロゲ
ン化されていてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基、
具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基またはト
リフルオロメチル基等が挙げられ、メチル基が好まし
い。

【００３９】Ｒ⁷は、下記：

【００４０】

【化２】

【００４１】＝ＢＲ¹¹、＝ＡｌＲ¹¹、−Ｇｅ−、−Ｓｎ
−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ ₂、＝ＮＲ¹¹、＝
ＣＯ、＝ＰＲ¹¹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹¹であり、その際Ｒ
¹¹、Ｒ¹ ²およびＲ¹³は互いに同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０好ましく
は１〜４のアルキル基さらに好ましくはメチル基、炭素
原子数１〜１０のフルオロアルキル基好ましくはＣＦ₃
基、炭素原子数６〜１０好ましくは６〜８のアリール
基、炭素原子数６〜１０のフルオロアリール基好ましく
はペンタフルオロフェニル基、炭素原子数１〜１０好ま
しくは１〜４のアルコキシ基特に好ましくはメトキシ
基、炭素原子数２〜１０好ましくは２〜４のアルケニル
基、炭素原子数７〜４０好ましくは７〜１０のアリール
アルキル基、炭素原子数８〜４０好ましくは８〜１２の
アリールアルケニル基、または炭素原子数７〜４０好ま
しくは７〜１２のアルキルアリール基であり、また「Ｒ
¹¹とＲ¹²」または「Ｒ¹¹とＲ¹³」とは、それぞれそれら
が結合する原子と一緒になって環を形成してもよい。

【００４２】Ｍ²は珪素、ゲルマニウムまたは錫、好ま
しくは珪素またはゲルマニウムである。Ｒ⁷は、＝ＣＲ
¹¹Ｒ¹²、＝ＳｉＲ¹¹Ｒ¹²、＝ＧｅＲ¹¹Ｒ¹²、−Ｏ−、−
Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ¹¹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹¹であるこ
とが好ましい。

【００４３】Ｒ⁸およびＲ⁹は互いに同じであっても異な
っていてもよく、Ｒ¹¹について記載したと同じ意味を有
する。ｍおよびｎは互いに同じであっても異なっていて
もよく、０、１または２、好ましくは０または１であ
り、ｍ＋ｎは０、１または２、好ましくは０または１で
ある。

【００４４】上記条件を充たす特に好ましいメタロセン
を下記（ｉ）〜（iii）に示す。

【００４５】

【化３】

【００４６】［上記式（i）、(ii)及び(iii)中、Ｍ¹は
ＺｒまたはＨｆであり、Ｒ¹およびＲ²はメチル基または
塩素原子であり、Ｒ⁵およびＲ⁶はメチル基、エチル基ま
たはトリフルオロメチル基であり、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およ
びＲ¹²が上記の意味を有する。］このような式（i）、（ii）及び（iii）で示される化合
物の内でも、下記の化合物が特に好ましい。

【００４７】ｒａｃ-ジメチルメチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ-ジメチルメチレ
ンビス（２-メチル-１-インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ｒａｃ-ジフェニルメチレンビス（２-メチル-
１-インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ-エチ
レン（２-メチル-１-インデニル）₂-ジルコニウム-ジク
ロライド、ｒａｃ-ジメチルシリレン（２-メチル-１-イ
ンデニル）₂-ジルコニウム-ジクロライド、ｒａｃ-ジメ
チルシリレン（２-メチル-１-インデニル）₂-ジルコニ
ウム-ジメチル、ｒａｃ-エチレン-（２-メチル-１-イン
デニル）₂-ジルコニウム-ジメチル、ｒａｃ-フェニル
（メチル）シリレン-（２ーメチル-１-インデニル）₂-ジ
ルコニウム-ジクロライド、ｒａｃ-ジフェニル-シリレ
ン-（２ーメチル-１-インデニル）₂-ジルコニウム-ジク
ロライド、ｒａｃ-メチルエチレン-（２ーメチル-１-イ
ンデニル）₂-ジルコニウム-ジクロライド、ｒａｃ-ジメ
チルシリレン-（２ーエチル-１-インデニル）₂-ジルコニ
ウム-ジクロライド。このようなメタロセンの製造方法
については、従来より公知の方法にて製造することがで
きる（例：特開平４-２６８３０７号公報参照）。

【００４８】本発明では、ブリッジタイプのメタロセン
化合物として、下記式［Ｂ］で示される遷移金属化合物
（メタロセン化合物）を用いることもできる。

【００４９】

【化４】

【００５０】・・・・［Ｂ］式［Ｂ］中、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移金属原子を示
し、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウ
ムである。

【００５１】Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、
酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有
基を示し、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素な
どのハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
のアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル
などのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェニル、ト
リル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチル
フェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、
メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルなど
のアリール基などの炭素数１から２０の炭化水素基；前
記炭化水素基にハロゲン原子が置換したハロゲン化炭化
水素基；メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化
水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシリルな
どのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、トリエ
チルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシル
シリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリ
ル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリ
ナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、トリメ
チルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリル
エーテル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換ア
ルキル基、トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換
アリール基、などのケイ素含有基；ヒドロオキシ基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリロ−キシ基、フェニルメ
トキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基
などの酸素含有基；前記酸素含有基の酸素がイオウに置
換した置換基などのイオウ含有基；アミノ基、メチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどの
アルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニ
ルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリー
ルアミノ基などの窒素含有基；ジメチルフォスフィノ、
ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリ
ン含有基である。

【００５２】これらのうちＲ¹は炭化水素基であること
が好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素数１
〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ²は水
素、炭化水素基が好ましく、特に水素あるいは、メチ
ル、エチル、プロピルの炭素数１〜３の炭化水素基であ
ることが好ましい。

【００５３】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭
化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示
し、このうち水素、炭化水素基またはハロゲン化炭化水
素基であることが好ましい。Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、
Ｒ⁵とＲ⁶のうち少なくとも１組は、それらが結合して
いる炭素原子と一緒になって、単環の芳香族環を形成し
ていてもよい。

【００５４】また芳香族環を形成する基以外の基は、炭
化水素基またはハロゲン化炭化水素基が２種以上ある場
合には、これらが互いに結合して環状になっていてもよ
い。なおＲ⁶が芳香族基以外の置換基である場合、水素
原子であることが好ましい。

【００５５】ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基として、具
体的には、前記Ｒ¹およびＲ²と同様の基が例示でき
る。Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶のうち少なく
とも１組が互いに結合して形成する単環の芳香族環を含
む、Ｍに配位する配位子としては以下に示すようなもの
が挙げられる。

【００５６】

【化５】

【００５７】これらのうち上記式（１）で示されるもの
が好ましい。前記芳香族環はハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基で置換されていてもよい。

【００５８】前記芳香族環に置換するハロゲン原子、炭
素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基としては、前記Ｒ¹およびＲ²と同様の基
が例示できる。

【００５９】Ｘ¹およびＸ²は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基また
はイオウ含有基を示し、具体的には、前記Ｒ¹およびＲ
²と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基が例示できる。

【００６０】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹、Ｒ²と
同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメ
タンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジ
ルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメ
チルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼン
スルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペ
ンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネ
ート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が例
示できる。

【００６１】Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素
基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２
価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価の
スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ₂−、−ＮＲ⁷−、−Ｐ（Ｒ⁷）−、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ⁷）−、−ＢＲ⁷−または−ＡｌＲ⁷−［ただし、
Ｒ⁷は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示
し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エ
チレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、
1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シク
ロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレ
ン、ジフェニル-1,2- エチレンなどのアリールアルキレ
ン基などの炭素数１から２０の２価の炭化水素基；クロ
ロメチレンなどの上記炭素数１から２０の２価の炭化水
素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチルシ
リレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-
プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ
（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ
（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン基、
テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニル-1,2-
ジシリレンなどのアルキルジシリレン、アルキルアリー
ルジシリレン、アリールジシリレン基などの２価のケイ
素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニ
ウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２価の
ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有
基置換基などであり、Ｒ⁷は、前記Ｒ¹、Ｒ²と同様の
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基である。

【００６２】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。

【００６３】以下に上記式［Ｂ］で表される遷移金属化
合物の具体的な例を示す。

【００６４】

【化６】

【００６５】

【化７】

【００６６】

【化８】

【００６７】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。前
記遷移金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重
合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用
いることもできる。

【００６８】このような遷移金属化合物のインデン誘導
体配位子は、たとえば下記の反応ルートで、通常の有機
合成手法を用いて合成することができる。

【００６９】

【化９】

【００７０】本発明で用いられるこの遷移金属化合物
は、これらインデン誘導体から既知の方法、たとえば特
開平４−２６８３０７号公報に記載されている方法によ
り合成することができる。

【００７１】本発明においては、ブリッジタイプのメタ
ロセン化合物としてまた下記式［Ｃ］で示される遷移金
属化合物（メタロセン化合物）を用いることもできる。

【００７２】

【化１０】

【００７３】・・・・［Ｃ］式［Ｃ］中、Ｍ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵および
Ｒ⁶としては、前記式［Ｂ］の場合と同様なものが挙げ
られる。

【００７４】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶のうち、Ｒ³
を含む２個の基が、アルキル基であることが好ましく、
Ｒ³とＲ⁵、またはＲ³とＲ⁶がアルキル基であること
が好ましい。このアルキル基は、２級または３級アルキ
ル基であることが好ましい。また、このアルキル基は、
ハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよく、
ハロゲン原子、ケイ素含有基としては、Ｒ¹、Ｒ²で例
示した置換基が挙げられる。

【００７５】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶で示される基
のうち、アルキル基以外の基は、水素原子であることが
好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、メチ
ル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブ
チル、sec-ブチル、tert- ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
の鎖状アルキル基および環状アルキル基；ベンジル、フ
ェニルエチル、フエニルプロピル、トリルメチルなどの
アリールアルキル基などが挙げられ、２重結合、３重結
合を含んでいてもよい。

【００７６】またＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶から選ば
れる２種の基が互いに結合して芳香族環以外の単環ある
いは多環を形成していてもよい。ハロゲン原子として、
具体的には、前記Ｒ¹およびＲ²と同様の基が例示でき
る。

【００７７】Ｘ¹ 、Ｘ²、ＹおよびＲ⁷としては、前記式
［Ｂ］の場合と同様のものが挙げられる。以下に上記式
［Ｃ］で示されるメタロセン化合物（遷移金属化合物）
の具体的な例を示す。

【００７８】rac-ジメチルシリレン-ビス(4,7-ジメチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2,4,7-トリメチル-1- インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
(2,4,6-トリメチル-1- インデニル)ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,5,6-トリメチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2,4,5,6-テトラメチル-1- インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス(2,4,5,6,7-ペンタメチル-1- インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチ
ル-4-n- プロピル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(4-i-プロ
ピル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-6- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4- メチル-6
-i- プロピル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-5- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4,6- ジ(i-
プロピル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4,6- ジ(i- プロピ
ル)-7-メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- ブチル
-7- メチル-1- インデニル) ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-sec- ブチル-7
- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4,6- ジ(sec- ブチ
ル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス(2-メチル-4-tert-ブチル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2-メチル-4- シクロヘキシル-7- メチ
ル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス(2-メチル-4- ベンジル-7- メチル-1
- インデニル) ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(2-メチル-4- フェニルエチル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2-メチル-4- フェニルジクロルメチル
-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4- クロロメチル-
7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4- トリメチルシリ
ルメチル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4- トリ
メチルシロキシメチル-7- メチル-1- インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス(2-メ
チル-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジ(i- プロピル) シリレン-ビ
ス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(n- ブチル) シリレン
-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ( シクロヘキシル)
シリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェ
ニルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレン-ビス(2-メチル-4,6- ジ(i- プロピル)-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p- トリ
ル) シリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-
クロロフェニル) シリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジブロミ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジメチル、r
ac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7-
メチル-1- インデニル)ジルコニウムメチルクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7
- メチル-1- インデニル)ジルコニウム-ビス（メタンス
ルホナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i
- プロピル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウム-ビ
ス（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン
-ビス(2-メチル-3- メチル-4-i- プロピル-6- メチル-1
- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(2-エチル-4-i- プロピル-6- メチル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス(2-フェニル-4-i- プロピル-6- メチル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド。

【００７９】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。上
記遷移金属化合物は、通常ラセミ体として用いられる
が、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。

【００８０】このような遷移金属化合物のインデン誘導
体配位子は、たとえば前記と同様の反応ルートで、通常
の有機合成手法を用いて合成することができる。また上
記の式［Ｃ］で示される遷移金属化合物（メタロセン化
合物）は、これらインデン誘導体から既知の方法、たと
えば特開平４−２６８３０７号公報に記載の方法により
合成することができる。

【００８１】本発明では、またブリッジタイプのメタロ
セン化合物として下記の式［Ｄ］で示される遷移金属化
合物（メタロセン化合物）を用いこともできる。

【００８２】

【化１１】

【００８３】・・・・［Ｄ］式［Ｄ］中、Ｍ、Ｒ¹、Ｘ¹ 、Ｘ²およびＹとしては、前
記式［Ｂ］あるいは前記式［Ｃ］の場合と同様のものが
挙げられる。

【００８４】このうち、Ｒ¹としては、炭化水素基であ
ることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピル、ブ
チルの炭素数１〜４の炭化水素基であることが好まし
い。また、Ｘ¹ 、Ｘ²としては、ハロゲン原子、炭素数
１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。

【００８５】Ｒ² は、炭素数６〜１６のアリール基を示
し、具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチ
ル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニル、アセ
ナフチル、フェナレニル（ペリナフテニル）、アセアン
トリレニルなどである。これらのうちフェニル、ナフチ
ルであることが好ましい。これらのアリール基は、前記
Ｒ¹と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基で置換され
ていてもよい。

【００８６】以下に上記式［Ｄ］で示される遷移金属化
合物（メタロセン化合物）の具体的な例を示す。rac-ジ
メチルシリレン-ビス（4-フェニル-1−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
（2-メチル-4−フェニル-1-インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-
（α-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-（β-ナ
フチル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(1-アントラセニ
ル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス（2-メチル-4-(2-アントラセニル)-1
-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2-メチル-4-(9-アントラセニル)-1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス（2-メチル-4-(9-フェナントリル)-1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス（2-メチル-4-(p-フルオロフェニル)-1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
（2-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル)-1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス（2-メチル-4-(p-クロロフェニル)-1-インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2
-メチル-4-(m-クロロフェニル)-1-インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチ
ル-4-(o-クロロフェニル)-1-インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-
(o,p-ジクロロフェニル) フェニル-1- インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-
メチル-4-(p-ブロモフェニル)-1-インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチ
ル-4-(p-トリル）-1- インデニル)ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(m-ト
リル）-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(o-トリル）-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニル)-1-
インデニル) ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2-メチル-4-(p-エチルフェニル)-1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス（2-メチル-4-(p-i-プロピルフェニル)-1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス（2-メチル-4-(p-ベンジルフェニル)-1-インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-(p-ビフェニル)-1-インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-
メチル-4-(m-ビフェニル)-1-インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-
(p-トリメチルシリルフェニル)-1-インデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メ
チル-4-(m-トリメチルシリルフェニル)-1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
(2-エチル−4-フェニル-1- インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス(2-エチル-4
-フェニル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス(2-フェニル-4-フェニル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス(2-n-プロピル-4- フェニル-1- インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-
ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ-（n-ブチル）シリレン-ビス（2-メ
チル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス（2-メチル-
4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス（2-メチル-4- フェ
ニル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
フェニルシリレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリ
ル）シリレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェ
ニル）シリレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-エチレン-ビス（2-メチル-4- フェニ
ル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルゲルミレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスズ-ビ
ス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-
4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウムジブロミド、
rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル)ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジル
コニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウム
クロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メ
チル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウムクロリ
ドＯＳＯ₂Ｍｅなど。

【００８７】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。こ
のような式［Ｄ］で示される遷移金属化合物は、Journa
l of Organometallic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨ
ーロッパ特許出願公開第0,320,762 号明細書および実施
例に準じて、たとえば下記のようにして製造することが
できる。

【００８８】

【化１２】

【００８９】このような遷移金属化合物［Ｄ］は、通常
ラセミ体として用いられるが、Ｒ体またはＳ体を用いる
こともできる。

【００９０】また本発明では、メタロセン化合物（ｂ）
として下記一般式（３）で示されるメタロセン化合物を
用いることもできる。Ｌ¹Ｍ²Ｚ¹ ₂ … （３）（式中、Ｍ²は周期表の４族またはランタニド系列の金
属であり、Ｌ¹は、非局在化π結合基の誘導体であり、
金属Ｍ²活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Ｚ
¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子または２０以下の炭素原子、ケイ素原子も
しくはゲルマニウム原子を含有する、炭化水素基、シリ
ル基もしくはゲルミル基である。）このような式（３）で示されるメタロセン化合物（ｂ）
の中では、下記一般式（４）で示されるメタロセン化合
物が好ましい。

【００９１】

【化１３】

【００９２】式（４）中、Ｍ³はチタン、ジルコニウム
またはハフニウムであり、Ｚ¹は上記と同様である。Ｃ
ｐはＭ³にη⁵結合様式でπ結合したシクロペンタジエ
ニル基、置換シクロペンタジエニル基またはこれらの誘
導体である。

【００９３】Ｗ¹は酸素、イオウ、ホウ素もしくは周期
表の１４族の元素、またはこれらの元素を含む基であ
り、Ｖ¹は窒素、リン、酸素またはイオウを含む配位子
である。

【００９４】Ｗ¹とＶ¹とで縮合環を形成してもよい。
またＣｐとＷ¹とで縮合環を形成してもよい。一般式
（４）のＣｐで示される基の好ましいものとしては、シ
クロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基
およびこれらの飽和誘導体などが挙げられ、これらは金
属原子（Ｍ³）と環を形成する。シクロペンタジエニル
基中のそれぞれの炭素原子はヒドロカルビル基、置換ヒ
ドロカルビル基からなる群から選ばれた同一または異な
った基であることができ、１種またはそれ以上の炭素原
子はハロゲン原子、ヒドロカルビル置換メタロイド基に
よって置換され、そしてメタロイドは元素の周期表の１
４族およびハロゲン原子から選ばれる。また、１種また
はそれ以上の置換基は一緒になって縮合環を形成してい
てもよい。シクロペンタジエニル基中の少なくとも１つ
の水素原子置換しうる好ましいヒドロカルビルおよび置
換ヒドロカルビル基は１〜２０個の炭素原子を含み、か
つ直鎖または分岐状のアルキル基、環状炭化水素基、ア
ルキル置換環状炭化水素基、芳香族基およびアルキル置
換芳香族基を包含する。好ましい有機メタロイド基は１
４族元素のモノ−、ジ−およびトリ−置換有機メタロイ
ド基を包含し、ヒドロカルビル基のそれぞれは１〜２０
個の炭素原子を含む。好ましい有機メタロイド基の具体
的なものとしてはトリメチルシリル、トリエチルシリ
ル、エチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、フ
ェニルジメチルシリル、メチルジフェニルシリル、トリ
フェニルシリル、トリフェニルジャーミル、トリメチル
ジャーミルなどが挙げられる。

【００９５】一般式（４）のＺ¹の具体的なものとして
は、ヒドライド、ハロ、アルキル、シリル、ジャーミ
ル、アリール、アミド、アリールオキシ、アルコキシ、
ホスファイド、サルファイド、アシル、疑似ハライドた
とえばシアニド、アジドなど、アセチルアセトネートま
たはそれらの混合物などが挙げられ、これらは互いに同
一でも異なっていてもよい。

【００９６】メタロセン化合物（ｂ）としては、前記一
般式（３）で示されるメタロセン化合物が特に重合活性
ならびに成形体の透明性、剛性、耐熱性および耐衝撃性
の面から好ましい。これまで説明したメタロセン化合物
（ｂ）は単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用
いてもよい。

【００９７】本発明で使用するメタロセン化合物（ｂ）
は、炭化水素またはハロゲン化炭化水素に希釈して用い
てもよい。次に、メタロセン触媒（ａ）を形成する際に
用いられる有機アルミニウムオキシ化合物（ｃ）および
イオン化イオン性化合物（ｄ）について説明する。

【００９８】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物（ｃ）は、従来公知のアルミノオキサン（ｃ）
であってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例
示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウム
オキシ化合物（ｃ）であってもよい。

【００９９】アルミノオキサン（ｃ）は、例えば下記の
ような方法によって製造され、通常炭化水素溶媒の溶液
として回収される。（１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などを懸濁した芳香族炭化水素溶
媒に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウ
ム化合物を添加して反応させて芳香族炭化水素溶媒の溶
液として回収する方法。

【０１００】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中でトリアルキルア
ルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水
（水、氷または水蒸気）を作用させて芳香族炭化水素溶
媒の溶液として回収する方法。

【０１０１】（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの
炭化水素媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機
アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチ
ルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方
法。

【０１０２】イオン化イオン性化合物（ｄ）としては、
ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物、およびカル
ボラン化合物を例示することができる。これらのイオン
化イオン性化合物（ｄ）は、特表平１−５０１９５０号
公報、特表平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７
９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開
平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号
公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号公報などに記載されて
いる。

【０１０３】イオン化イオン性化合物（ｄ）として用い
るルイス酸としては、ＢＲ₃（ここで、Ｒは同一または
相異なり、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられ、例えばトリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロンなどが挙
げられる。

【０１０４】イオン化イオン性化合物（ｄ）として用い
るイオン性化合物は、カチオン性化合物とアニオン性化
合物とからなる塩である。アニオンは前記メタロセン化
合物（ｂ）と反応することによりメタロセン化合物
（ｂ）をカチオン化し、イオン対を形成することにより
遷移金属カチオン種を安定化させる働きがある。そのよ
うなアニオンとしては、有機ホウ素化合物アニオン、有
機ヒ素化合物アニオン、有機アルミニウム化合物アニオ
ンなどがあり、比較的嵩高で遷移金属カチオン種を安定
化させるものが好ましい。カチオンとしては、金属カチ
オン、有機金属カチオン、カルボニウムカチオン、トリ
ピウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウム
カチオン、ホスホニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ンなどが挙げられる。さらに詳しくはトリフェニルカル
ベニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、
N,N-ジメチルアンモニウムカチオン、フェロセニウムカ
チオンなどである。

【０１０５】これらのうち、アニオンとしてホウ素化合
物を含有するイオン性化合物が好ましく、具体的にはイ
オン性化合物としては、トリアルキル置換アンモニウム
塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモ
ニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などを挙げる
ことができる。

【０１０６】上記トリアルキル置換アンモニウム塩とし
ては、例えばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-ト
リル）ホウ素などが挙げられる。

【０１０７】前記N,N-ジアルキルアニリニウム塩として
は、例えばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素などが挙げられる。前記ジアルキルアンモニ
ウム塩としては、例えばジ（n-プロピル）アンモニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘ
キシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙
げられる。

【０１０８】前記トリアリールホスフォニウム塩として
は、例えばトリフェニルホスフォニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホ
スフォニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。

【０１０９】さらに前記イオン性化合物としては、トリ
フェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げ
ることもできる。

【０１１０】イオン化イオン性化合物（ｄ）として用い
るボラン化合物としては、下記のような化合物を挙げる
こともできる。デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕デカボレートなどのアニオンの塩；およびトリ
（n-ブチル）アンモニウムビス（ドデカハイドライドド
デカボレート）コバルト酸塩（III）、ビス〔トリ（n-
ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデ
カボレート）ニッケル酸塩（III）などの金属ボランア
ニオンの塩などが挙げられる。

【０１１１】イオン化イオン性化合物（ｄ）として用い
るカルボラン化合物としては、4-カルバノナボラン（１
４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）などのアニオン
の塩；およびトリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナ
ハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸
塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウン
デカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄
酸塩（III）などの金属カルボランアニオンの塩などが
挙げられる。

【０１１２】上記のようなイオン化イオン性化合物
（ｄ）は、２種以上組合せて用いてもよい。本発明で用
いるメタロセン触媒（ａ）は、必要に応じて、前記各成
分に加えてさらに下記有機アルミニウム化合物（ｅ）を
含んでいてもよい。

【０１１３】必要に応じて用いられる有機アルミニウム
化合物（ｅ）としては、例えば下記一般式（５）で示さ
れる有機アルミニウム化合物を挙げることができる。（Ｒ⁶）_nＡｌＸ_3-n … （５）式（５）中、Ｒ⁶は炭素原子数が１〜１５、好ましくは
１〜４の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水
素原子であり、ｎは１〜３である。

【０１１４】このような炭素原子数が１〜１５の炭化水
素基としては、例えばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基が挙げられ、具体的には、メチル基、エ
チル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基
などが挙げられる。

【０１１５】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には以下のような化合物が挙げられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム、一般式（i-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。）で表わされるイソプレニルアルミニウムなどのア
ルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキ
ルアルミニウムハライド、ジイソブチルアルミニウムハ
イドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライ
ド、ジメチルアルミニウムメトキシドなどのジアルキル
アルミニウムアルコキシド、ジエチルアルミニウムフェ
ノキシドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシド
などが挙げられる。

【０１１６】エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα−
オレフィンと、芳香族ビニル化合物とは、バッチ法、連
続法のいずれの方法で共重合されてもよい。共重合を連
続法で実施するに際しては、メタロセン触媒（ａ）は以
下のような濃度で用いられる。

【０１１７】すなわち重合系内のメタロセン化合物
（ｂ）の濃度は、通常０．００００５〜１．０ミリモル
／リットル（重合容積）、好ましくは０．０００１〜
０．５ミリモル／リットルである。

【０１１８】また有機アルミニウムオキシ化合物（ｃ）
は、重合系内のメタロセン化合物（ｂ）に対するアルミ
ニウム原子の比（Ａｌ／遷移金属）で０．１〜１０００
０、好ましくは１〜５０００の量で供給される。

【０１１９】イオン化イオン性化合物（ｄ）は、重合系
内のメタロセン化合物（ｂ）に対するイオン化イオン性
化合物（ｄ）のモル比（イオン化イオン性化合物（ｄ）
／メタロセン化合物（ｂ））で０．１〜２０、好ましく
は１〜１０の量で供給される。

【０１２０】また有機アルミニウム化合物（ｅ）が用い
られる場合には、通常約０〜５ミリモル／リットル（重
合容積）、好ましくは約０〜２ミリモル／リットルとな
るような量で供給される。

【０１２１】エチレン・α−オレフィン・芳香族ビニル
化合物共重合体を製造する際の共重合反応は、通常温度
が−３０〜＋２５０℃、好ましくは０〜２００℃、圧力
が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ²（ゲージ圧）、好まし
くは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ²（ゲージ圧）の条件
下に行われる。

【０１２２】また反応時間（共重合が連続法で実施され
る場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度など
の条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ま
しくは１０分間〜１．５時間である。

【０１２３】また反応時間（共重合が連続法で実施され
る場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度など
の条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ま
しくは１０分間〜１．５時間である。

【０１２４】エチレン・α−オレフィン・芳香族ビニル
化合物共重合体を製造する際には、エチレン、炭素原子
数が３〜２０のα−オレフィンおよび芳香族ビニル化合
物は、前記のような特定組成の共重合体が得られるよう
な量で重合系に供給される。さらに共重合に際しては、
水素などの分子量調節剤を用いることもできる。

【０１２５】上記のようにしてエチレン、炭素原子数が
３〜２０のα−オレフィンおよび芳香族ビニル化合物を
共重合させると、エチレン・α−オレフィン・芳香族ビ
ニル化合物共重合体は通常これを含む重合液として得ら
れる。この重合液は常法により処理され、エチレン・α
−オレフィン・芳香族ビニル化合物共重合体が得られ
る。

【０１２６】オレフィン系樹脂組成物本発明に係るオレフィン系樹脂組成物は、（Ａ）プロピ
レン系重合体；９９〜１重量部、好ましくは９５〜５重
量部、より好ましくは９０〜１０重量部と、（Ｂ）エチ
レン・α−オレフィン・芳香族ビニル化合物共重合体；
１〜９９重量部、好ましくは５〜９９重量部、より好ま
しくは１０〜９０重量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）との合
計量は１００重量部）とから形成されている。

【０１２７】プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン・α
−オレフィン・芳香族ビニル化合物共重合体（Ｂ）と
は、プロピレン系重合体（Ａ）の屈折率と、エチレン・
α−オレフィン・芳香族ビニル化合物共重合体（Ｂ）の
屈折率との差が±０．００４以内、好ましくは±０．０
０３以内となるように選択することが好ましい。

【０１２８】本発明に係るオレフィン系樹脂組成物は、
ＡＳＴＭＤ１００３−５２に準拠して測定したヘイズ
が３５％以下、好ましくは３０％以下であることが望ま
しい。

【０１２９】また本発明に係るオレフィン系樹脂組成物
の弾性率の温度依存性を３℃毎に測定しプロットしたと
き、プロピレン系重合体（Ａ）のガラス転移温度に起因
する減衰率のピークと、エチレン・α−オレフィン・芳
香族ビニル化合物共重合体（Ｂ）のガラス転移温度に起
因する減衰率のピークとが存在し、かつ両ピークが分離
している。なお、明確に２つのピークが現れる場合はも
ちろん「分離している」と判定するが、明確に２つのピ
ークとならない場合であっても、一方の減衰率−温度曲
線中にもう一方の曲線が「ショルダー」となって現れる
場合には、やはり「分離している」と判定する。このよ
うなオレフィン系樹脂組成物は、（低温）耐衝撃性に優
れる。

【０１３０】本発明に係るオレフィン系樹脂組成物は、
（Ａ）プロピレン系重合体、（Ｂ）エチレン・α−オレ
フィン・芳香族ビニル化合物共重合体、（Ｃ）エチレン
・芳香族ビニル化合物共重合体以外に、軟化剤、老化防
止剤、加工助剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止
剤、滑剤、難燃剤などの配合剤を、本発明の目的を損な
わない範囲で配合することができる。

【０１３１】オレフィン系樹脂組成物は、（Ａ）プロピ
レン系重合体および（Ｂ）エチレン・α−オレフィン・
芳香族ビニル化合物共重合体、必要に応じて（Ｃ）エチ
レン・芳香族ビニル化合物共重合体、配合剤を配合し、
バンバリーミキサー、ニーダー、インターミックスなど
のインターナルミキサー類による混合法等等の従来公知
の方法で混練することにより製造することができる。

【０１３２】本発明に係るオレフィン系樹脂組成物は、
押出成形、射出成形、インフレーション成形、カレンダ
ー成形などの成形方法により、フィルム、シート、パイ
プなどの各種成形品に成形することができる。得られた
成形品は、歪み回復性などにも優れている。

【０１３３】

【発明の効果】本発明に係るオレフィン系樹脂組成物
は、透明性、（低温）耐衝撃性に優れている。

【０１３４】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０１３５】

【製造例１】［エチレン・1-ヘキセン・スチレン共重合体の製造］
２．０リットルのオートクレーブを窒素で充分に置換
し、トルエン３２０ｍｌ、スチレン２００ｍｌ、1-ヘキ
セン８０ｍｌを仕込んだ。次いで、攪拌しながら系内を
９０℃に昇温しながらエチレンを１６ｋｇ／ｃｍ²にな
るように導入した。次に、別の反応器にメチルアルミノ
キサン（３重量％トルエン溶液、東ソーアクゾ社製）を
５．０ｍｍｏｌ、公知の方法により合成した（（t-ブチ
ルアミド）ジメチル（テトラメチル−η⁵−シクロペン
タジエニル）シラン）チタンジクロリドを０．００５ｍ
ｍｏｌを加え、この混合溶液を２０分間攪拌した後、オ
ートクレーブに導入し重合を開始した。この重合中エチ
レンは１６ｋｇ／ｃｍ²を保つように連続供給し、３０
分間重合した。５ｍｌのメタノールを添加することによ
り重合を終了した。

【０１３６】重合終了後、１リットルのメタノールで重
合溶液からポリマーを析出させた。析出したポリマーを
さらに１リットルのメタノールで２回洗浄し、１３０℃
で１２時間真空乾燥した。得られたエチレン・1-ヘキセ
ン・スチレン共重合体（以下「共重合体（ａ）」とい
う。）は、４２ｇであり、1-ヘキセン含量が８．７モル
％、スチレン含量が５．２モル％であった。また、屈折
率は１．５０３であり、結晶化度は６％であり、１３５
℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度［η］は１．３
ｄｌ／ｇであった。

【０１３７】

【製造例２】製造例１と同様にして1-オクテン含量が
６．５モル％、スチレン含量が３．８モル％のエチレン
・1-オクテン・スチレン共重合体（以下「共重合体
（ｂ）」という。）を製造した。得られた共重合体
（ｂ）の屈折率は１．４９７であり、結晶化度は１３％
であり、１３５℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度
［η］は１．４ｄｌ／ｇであった。

【０１３８】

【製造例３】製造例１と同様にして1-ブテン含量が１
６．１モル％、スチレン含量が６．１モル％のエチレン
・1-ブテン・スチレン共重合体（以下「共重合体
（ｃ）」という。）を製造した。得られた共重合体
（ｃ）の屈折率は１．５０８であり、結晶化度は０％で
あり、１３５℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度
［η］は１．２ｄｌ／ｇであった。

【０１３９】

【製造例４】［エチレン・1-ブテン・スチレン共重合体の製造］製造
例１と同様にして1-ブテン含量が２６．４モル％、スチ
レン含量が９．５モル％のエチレン・1-ブテン・スチレ
ン共重合体（以下「共重合体（ｄ）」という。）を製造
した。得られた共重合体（ｄ）は、屈折率は１．５１１
であり、結晶化度は０％であり、１３５℃のデカリン溶
液中で測定した極限粘度［η］は０．８ｄｌ／ｇであっ
た。

【０１４０】

【製造例５】［エチレン・1-ヘキセン・スチレン共重合体の製造］製
造例１において、（（t-ブチルアミド）ジメチル（テト
ラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）シラン）チタ
ンジクロリドを公知の方法で合成したイソプロピリデン
−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドに変更し
た以外は、製造例１と同様にして1-ヘキセン含量が７．
０モル％、スチレン含量が５．８モル％のエチレン・1-
ヘキセン・スチレン共重合体（以下「共重合体（ｇ）」
という。）を３５ｇ製造した。得られた共重合体（ｇ）
は、屈折率は１．５１０であり、結晶化度は７％であ
り、１３５℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度
［η］は１．０ｄｌ／ｇであった。

【０１４１】

【実施例１】前記製造例１で得られた共重合体ａ３０
重量％、プロピレン・エチレンランダム共重合体（エチ
レン含量；０．０４モル％、ＭＦＲ；２．１ｇ／10分、
密度：０．９０４、屈折率；１．５０５）７０重量％、
安定剤としてイルガノックス１０１０^TM（チバガイギー
社製）２０００ｐｐｍ、イルガフォス１６８^TM（チバ
ガイギー社製）２０００ｐｐｍ、ステアリン酸カルシウ
ムを５０００ｐｐｍ配合し、ラボプラストミルを用いて
２００℃の温度で、５分間、１００ｒｐｍ溶融混練し
た。得られたオレフィン系重合体組成物を２３０℃でプ
レス成形し、以下のようにして物性を評価した。結果を
表１に示す。

【０１４２】［耐衝撃強度（ＩＺ）］ＡＳＴＭＤ２５
６に準拠して、厚さ３ｍｍの試験片（後ノッチ）を用い
て０℃で測定した。

【０１４３】［透明性（ヘイズ）］ＡＳＴＭＤ１００
３−５２に準拠して、厚さ０．５ｍｍの試験片をデジタ
ル濁度計ＮＤＨ−２０Ｄ（日本電色工業（株）製）で測
定した。

【０１４４】［減衰率（ｔａｎδ）］レオメトリックス
社製のＲＤＳ IIを用いて、６２．５ｒａｄ／ｓｅｃ．
の周波数で−８０〜６０℃までの動的粘弾性の温度依存
性を測定し、減衰率のピークがエチレン・α−オレフィ
ン・芳香族ビニル化合物共重合体に起因するピークとプ
ロピレン系重合体に起因するピークとが分離している
（２峰）か、または融合している（１峰）かをみた。な
おショルダーの場合も２峰とした。

【０１４５】

【実施例２】実施例１において共重合体（ａ）に代え
て、製造例２で得られた共重合体ｂを用いた以外は実施
例１と同様にしてオレフィン系重合体組成物を調製し、
物性を測定した。結果を表１に示す。

【０１４６】

【実施例３】実施例１において共重合体（ａ）に代え
て、製造例３で得られた共重合体（ｃ）を用いた以外は
実施例１と同様にしてオレフィン系重合体組成物を調製
し、物性を測定した。結果を表１に示す。

【０１４７】

【実施例４】実施例１において共重合体（ａ）に代え
て、製造例３で得られた共重合体（ｄ）を用いた以外は
実施例１と同様にしてオレフィン系重合体組成物を調製
し、物性を測定した。結果を表１に示す。

【０１４８】

【比較例１】実施例１において共重合体ａに代えて、エ
チレン・1-オクテン共重合体（1-オクテン含量；１３．
８モル％、屈折率；１．４８２、結晶化度；１３、１３
５℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度［η］；１．
８）（共重合体（ｅ））を用いた以外は実施例１と同様
にしてオレフィン系重合体組成物を調製し、物性を測定
した。結果を表１に示す。

【０１４９】

【比較例２】実施例１において共重合体ａに代えて、エ
チレン・スチレン共重合体（スチレン含量；１２．０モ
ル％、屈折率；１．５２９、結晶化度；１０、１３５℃
のデカリン溶液中で測定した極限粘度［η］；１．４）
（共重合体（ｆ））を用いた以外は実施例１と同様にし
てオレフィン系重合体組成物を調製し、物性を測定し
た。結果を表１に示す。

【０１５０】

【実施例５】実施例１において、共重合体として製造例
５にて製造した共重合体（ｇ）を用いた以外は、実施例
１と同様にしてオレフィン系重合体組成物を調製し、物
性を測定した。結果を表１に示す。

【０１５１】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）２５℃における屈折率が１．４９０
〜１．５１０の範囲にあるプロピレン系重合体；９９〜
１重量部と、（Ｂ）エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα−オレフ
ィンと、芳香族ビニル化合物との共重合体であって、 (b-1) α−オレフィンから導かれる構成単位を１モル％
以上３０モル％未満の割合で含有し、 (b-2) 芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位を０．
１〜１５．０モル％の割合で含有し、 (b-3) ２５℃における屈折率が１．４９５〜１．５１５
の範囲にあり、 (b-4) 示差走査型熱量計で測定した融点のピークより算
出した結晶化度が１５％以下であり、 (b-5) １３５℃のデカリン溶媒中で測定した極限粘度
［η］が０．１〜１０．０ｄｌ／ｇの範囲にあるエチレ
ン・α−オレフィン・芳香族ビニル化合物共重合体；１
〜９９重量部（但し、（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１０
０重量部）とからなり、（１）ＡＳＴＭＤ１００３−５２に準拠して測定した
ヘイズが３５％以下であり、（２）弾性率の温度依存性を測定したとき、プロピレン
系重合体（Ａ）のガラス転移温度に起因する減衰率のピ
ークと、エチレン・α−オレフィン・芳香族ビニル化合
物共重合体（Ｂ）のガラス転移温度に起因する減衰率の
ピークとが存在し、かつ両ピークが分離していることを
特徴とするオレフィン系樹脂組成物。