JPH10265623A - タイヤサイドウォール用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】強度特性および耐屈曲疲労性に優れるととも
に、低燃費性に優れたタイヤサイドウォール用ゴム組成
物を得ること。 【解決手段】（Ａ）エチレンと芳香族ビニル化合物と特
定の非共役ポリエンと必要に応じて炭素原子数が３〜２
０のα−オレフィンとから得られ、エチレン単位とα−
オレフィン単位とのモル比（エチレン／α−オレフィ
ン）が１００／０〜４０／６０、エチレン単位とα−オ
レフィン単位との合計量と、芳香族ビニル化合物単位と
のモル比（エチレン＋α−オレフィン／芳香族ビニル化
合物）が９８／２〜６０／４０、１３５℃デカリン中で
測定した極限粘度［η］が１．０〜６．０ｄｌ／ｇ、ヨ
ウ素価が１０〜５０の不飽和性オレフィン系共重合体お
よび（Ｂ）ジエン系ゴム、必要に応じて（Ｃ）カーボン
ブラックおよび／または（Ｄ）加硫剤を含有してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、タイヤサイドウォ
ール用ゴム組成物に関し、さらに詳しくは、強度特性お
よび耐屈曲疲労性に優れるとともに、低燃費性に優れた
タイヤサイドウォール用ゴム組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】空気入りタイヤにおけるサイドウ
ォール部の役割は、カーカス部の保護と、タイヤ走行中
のトレッド部の応力または歪を緩和することにあるとい
われており、中でもラジアルタイヤの方がバイアスタイ
ヤよりも、その役割は重要であるとされている。そのた
め、カーカス部の保護のためにサイドウォール部に要求
される特性としては、耐候性、悪路走行時における耐外
傷性およびカーカス部との接着性が挙げられる。また、
トレッド部の応力・歪緩和で要求されるサイドウォール
部の特性としては、耐屈曲性が挙げられる。すなわち、
空気入りタイヤは、種々の環境や条件下で使用されるの
で、上記のような種々の特性が要求される。しかも、最
近では道路整備が進み、かつ、ラジアルタイヤの普及が
進むにつれてタイヤ寿命がますます延びており、上記の
特性の中でも、特に耐傷つき性、耐屈曲性と耐候性に関
する改良要求が高まりつつある。

【０００３】一方、外観の観点から以下のような問題が
ある。すなわち、タイヤサイドウォールに用いられるジ
エン系ゴムは、耐候性が不十分であるため、アミン系老
化防止剤、パラフィン系ワックスなどが使用されてい
る。しかしながら、アミン系老化防止剤またはパラフィ
ン系ワックスを配合したジエン系ゴム製品は、時間の経
過とともに、その表面にアミン系老化防止剤、パラフィ
ン系ワックスがブリードアウトし、表面が赤色に変色し
て商品価値が低下する問題があり、またアミン系老化防
止剤、パラフィン系ワックスがタイヤ走行時に飛散し
て、表面にオゾンクラックが入る等の問題がある。老化
防止剤等の配合をしない処方としては、高い耐オゾン性
能を有するＥＰＴの応用が知られている。しかしなが
ら、このＥＰＴとジエン系ゴムとからなるタイヤトサイ
ドウォールは、強度特性の面でまだ改良すべき点があっ
た。

【０００４】上記のような問題を解決するために、ペル
オキシド加硫を用いた、天然ゴムとＥＰＤＭとからなる
ゴム組成物も開発されている。しかしながら、このよう
なペルオキシド加硫では、タイヤサイドウォールの特性
として要求される耐亀裂成長性に難があり、また耐屈曲
性に対しても良好でないため改良の余地がある。

【０００５】本発明者らは、強度特性に優れるととも
に、強度特性および耐屈曲性に優れ、かつ低燃費性に優
れたタイヤサイドウォール用ゴム組成物を得るべく鋭意
研究した結果、ジエン系ゴムと共加硫する成分として、
エチレンと芳香族ビニル化合物と非共役ポリエンと必要
に応じて炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとから
得られる共重合体を選択すれば、上記の必要特性を満た
すことを見出し本発明を完成するに至った。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、強度特性およ
び耐屈曲疲労性に優れるとともに、低燃費性に優れたタ
イヤサイドウォール用ゴム組成物を提供することを目的
としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴ
ム組成物は、（Ａ）（ｉ）エチレンと、（ii）下記式
（Ｉ）で表される芳香族ビニル化合物と、（iii）非共
役ポリエンと、必要に応じて（iv）炭素原子数が３〜２
０のα−オレフィンとから得られ、エチレン（ｉ）から
導かれる構成単位と炭素原子数が３〜２０のα−オレフ
ィン（iv）から導かれる構成単位とのモル比（エチレン
／α−オレフィン）が１００／０〜４０／６０の範囲に
あり、エチレン（ｉ）から導かれる構成単位と炭素原子
数が３〜２０のα−オレフィン（iv）から導かれる構成
単位との合計量と、芳香族ビニル化合物（ii）から導か
れる構成単位とのモル比（エチレン＋α−オレフィン／
芳香族ビニル化合物）が９８／２〜６０／４０の範囲に
あり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が
１．０〜６．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ヨウ素価が１０
〜５０の範囲にある不飽和性オレフィン系共重合体、お
よび（Ｂ）ジエン系ゴムを含有してなることを特徴とし
ている。

【０００８】

【化１０】

【０００９】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、互いに
同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子
数が１〜８のアルキル基を示し、ｎは０〜５の整数であ
る。）本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴム組成物
では、前記（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体および
（Ｂ）ジエン系ゴムに加えてさらに（Ｃ）カーボンブラ
ックおよび／または（Ｄ）加硫剤を含有してもよい。

【００１０】本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴム
組成物では、前記不飽和性オレフィン系共重合体（Ａ）
およびジエン系ゴム（Ｂ）の合計量１００重量部に対し
て、不飽和性オレフィン系共重合体（Ａ）の含有量が２
０〜８０重量部であり、ジエン系ゴム（Ｂ）の含有量が
２０〜８０重量部であることが好ましい。

【００１１】本発明では、前記（iii）非共役ポリエン
として、下記一般式（II-a）で表され、かつ該非共役ポ
リエンから導かれる構成単位が下記一般式（II-b）で表
される化合物および、下記一般式（III-a）で表され、
かつ該非共役ポリエンから導かれる構成単位が下記一般
式（III-b）で表される化合物から選ばれる少なくとも
１種の非共役トリエンまたはテトラエンを挙げることが
できる。

【００１２】

【化１１】

【００１３】（式中、ｐおよびｑは、互いに同一でも異
なっていてもよく、０または１であり（但し、ｐとｑは
同時に０ではない）、ｆは０〜５の整数であり（但し、
ｐとｑが共に１の場合は０ではない）、ｇは１〜６の整
数であり、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ および
Ｒ⁷ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子
または炭素原子数が１〜５のアルキル基を示し、Ｒ⁸ は
炭素原子数が１〜５のアルキル基を示し、Ｒ⁹ は水素原
子、炭素原子数が１〜５のアルキル基または−（Ｃ
Ｈ₂）_n−ＣＲ¹⁰＝ＣＲ¹¹Ｒ¹²で表される基（ここで、ｎ
は１〜５の整数であり、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、互いに同一
でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数が
１〜５のアルキル基を示し、Ｒ¹²は炭素原子数が１〜５
のアルキル基を示す）を示す（但し、ｐとｑが共に１の
場合、Ｒ⁹ は水素原子または炭素原子数が１〜５のアル
キル基である）。）

【００１４】

【化１２】

【００１５】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。）

【００１６】

【化１３】

【００１７】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。）

【００１８】

【化１４】

【００１９】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。） 前記一般式（II-a）で表される非共役トリエンまたはテ
トラエンは、下記一般式（IV-a）で表され、かつ該非共
役トリエンまたはテトラエンから導かれる構成単位が下
記一般式（IV-b）で表される化合物であることが好まし
く、前記一般式（III-a）で表される非共役トリエンま
たはテトラエンは、下記一般式（Ｖ-a）で表され、かつ
該非共役トリエンまたはテトラエンから導かれる構成単
位が下記一般式（Ｖ-b）で表される化合物であることが
好ましい。

【００２０】

【化１５】

【００２１】（式中、ｆは０〜５の整数であり、ｇは１
〜６の整数であり、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ⁵,Ｒ⁶ およびＲ
⁷ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子ま
たは炭素原子数が１〜５のアルキル基を示し、Ｒ⁸ は炭
素原子数が１〜５のアルキル基を示し、Ｒ⁹ は水素原
子、炭素原子数が１〜５のアルキル基または−（Ｃ
Ｈ₂）_n−ＣＲ¹⁰＝ＣＲ¹¹Ｒ¹²で表される基（ここで、ｎ
は１〜５の整数であり、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、互いに同一
でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数が
１〜５のアルキル基を示し、Ｒ¹²は炭素原子数が１〜５
のアルキル基を示す）を示す。）

【００２２】

【化１６】

【００２３】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹
は、前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。）

【００２４】

【化１７】

【００２５】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹
は、前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。）

【００２６】

【化１８】

【００２７】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹
は、前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。） 本発明では、前記（iii）非共役ポリエンが、前記一般
式（II-a）で表され、かつ該非共役ポリエンから導かれ
る構成単位が前記一般式（II-b）で表される化合物から
選ばれる少なくとも１種の非共役トリエンまたはテトラ
エンであることが好ましく、特に前記一般式（IV-a）で
表され、かつ該非共役ポリエンから導かれる構成単位が
前記一般式（IV-b）で表される化合物から選ばれる少な
くとも１種の非共役トリエンまたはテトラエンであるこ
とが好ましい。

【００２８】本発明では、前記（Ｂ）ジエン系ゴムは、
天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム
およびブタジエンゴムからなる群より選ばれる少なくと
も１種のゴムであることが好ましい。

【００２９】本発明のタイヤサイドウォール用ゴム組成
物は、所定の形状に成形した後、加硫を行なうことによ
りタイヤサイドウォールが得られる。

【００３０】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るタイヤサイド
ウォール用ゴム組成物について具体的に説明する。

【００３１】本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴム
組成物は、（Ａ）特定の不飽和性オレフィン系共重合体
および（Ｂ）ジエン系ゴム、必要に応じて（Ｃ）カーボ
ンブラックおよび／または（Ｄ）加硫剤を含有してい
る。まず、本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴム組
成物に用いられる各成分について説明する。

【００３２】（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体 （Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体は、（ｉ）エチレ
ンと（ii）下記式（Ｉ）で表される芳香族ビニル化合物
と（iii）非共役ポリエンとのランダム共重合体、また
は（ｉ）エチレンと（ii）下記式（Ｉ）で表される芳香
族ビニル化合物と（iii）非共役ポリエンと（iv）炭素
原子数が３〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合
体である。

【００３３】（ii）芳香族ビニル化合物として具体的に
は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が用いられる。

【００３４】

【化１９】

【００３５】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数
１〜８アルキル基を示し、好ましくは水素原子または炭
素原子数１〜３のアルキル基である。

【００３６】ｎは０〜５、好ましくは０〜３の整数であ
る。上記のような芳香族ビニル化合物としては、たとえ
ば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エ
チルスチレンなどのモノまたはポリアルキルスチレン、
メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香
酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテー
ト、ヒドロキシスチレン、クロロスチレン、ジビニルベ
ンゼンなどの官能基含有スチレン誘導体、アリルベンゼ
ン、4-フェニルブテン-1、3-フェニルブテン-1、4-（4-
メチルフェニル）ブテン-1、4-（3-メチルフェニル）ブ
テン-1、4-（2-メチルフェニル）ブテン-1、4-（4-エチ
ルフェニル）ブテン-1、4-（4-ブチルフェニル）ブテン
-1、5-フェニルペンテン-1、4-フェニルペンテン-1、3-
フェニルペンテン-1、5-（4-メチルフェニル）ペンテン
-1、4-（2-メチルフェニル）ペンテン-1、3-（4-メチル
フェニル）ペンテン-1、6-フェニルヘキセン-1、5-フェ
ニルヘキセン-1、4-フェニルヘキセン-1、3-フェニルヘ
キセン-1、6-（4-メチルフェニル）ヘキセン-1、5-（2-
メチルフェニル）ヘキセン-1、4-（4-メチルフェニル）
ヘキセン-1、3-（2-メチルフェニル）ヘキセン-1、7-フ
ェニルヘプテン-1、6-フェニルヘプテン-1、5-フェニル
ヘプテン-1、4-フェニルヘプテン-1、8-フェニルオクテ
ン-1、7-フェニルオクテン-1、6-フェニルオクテン-1、
5-フェニルオクテン-1、4-フェニルオクテン-1、3-フェ
ニルオクテン-1、10-フェニルデセン-1などなどのフェ
ニル置換アルケンが挙げられる。

【００３７】これらの芳香族ビニル化合物のうち、スチ
レン、アリルベンゼン、4-フェニルブテン-1が好まし
く、特に、スチレンが好ましく用いられる。芳香族ビニ
ル化合物は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用い
ることができる。

【００３８】（iii）非共役ポリエンとしては、ジシク
ロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロオクタジエ
ン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、
ビニルノルボルネン、7-メチル-1,6-オクタジエンなど
のジエン化合物、１分子中に１個のビニル基を有する非
共役トリエンまたはテトラエン、および、１分子中に１
個の5-ノルボルネン-2-イル基を有する非共役トリエン
またはテトラエンがあげられる。この非共役トリエンま
たはテトラエン１分子当たりの総炭素原子数（２種以上
の非共役トリエンまたはテトラエンを含む場合にはその
平均炭素原子数で示す）は、通常特に限定されないが、
好ましくは９〜３０個、より好ましくは１０〜２５個、
特に好ましくは１０〜２２個であることが望ましい。炭
素原子数がこのような範囲にある非共役トリエンまたは
テトラエンは、精製などの取扱いが容易であるので有利
である。ここで「トリエン」とは、１分子中に炭素−炭
素二重結合（Ｃ＝Ｃ）を３個有する炭化水素化合物を意
味し、また「テトラエン」とは１分子中に炭素−炭素二
重結合を４個有する炭化水素化合物を意味する。なお、
この炭素−炭素二重結合には、ビニル基の炭素−炭素二
重結合および5-ノルボルネン-2-イル基の炭素−炭素二
重結合が含まれる。

【００３９】非共役トリエンまたはテトラエンには、ビ
ニル基または5-ノルボルネン-2-イル基を含めて３個
（トリエンの場合）または４個（テトラエンの場合）の
炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）が含まれているが、この
非共役トリエンまたはテトラエン１分子中に含まれる全
ての炭素−炭素二重結合に隣接した炭素原子に直接結合
している水素原子の総数は、通常特に限定されないが、
好ましくは９〜３３個、より好ましくは１２〜３３個、
特に好ましくは１４〜３３個であることが望ましい。水
素原子の総数がこのような範囲にあると、架橋反応速度
の速い共重合体が得られるので好ましい。なお、この水
素原子数は、用いられる非共役トリエンまたはテトラエ
ンが２種以上の混合物である場合にはこれらの水素原子
数の平均で示す。

【００４０】本発明では、非共役トリエンまたはテトラ
エンのなかでは、ビニル基または5-ノルボルネン-2-イ
ル基がメチレン基（−ＣＨ₂ −）に結合している非共役
トリエンまたはテトラエンが好ましい。

【００４１】このような非共役トリエンまたはテトラエ
ンのなかでも、下記一般式（II-a）または下記一般式
（III-a）で表される化合物が好ましい。

【００４２】

【化２０】

【００４３】式中、ｐおよびｑは、互いに同一でも異な
っていてもよく、０または１である（但しｐとｑは同時
に０ではない）。ｆは０〜５の整数であり、好ましくは
０〜２の整数である（但しｐとｑが共に１の場合は０で
はない）。

【００４４】ｇは１〜６の整数であり、好ましくは１〜
３の整数である。Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶
およびＲ⁷ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を示し、
好ましくは水素原子または炭素原子数が１〜３のアルキ
ル基、より好ましくはＲ¹ ，Ｒ²，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ お
よびＲ⁶ が水素原子でありＲ⁷ が水素原子または炭素原
子数が１〜３のアルキル基である。

【００４５】Ｒ⁸ は、水素原子または炭素原子数が１〜
５のアルキル基を示し、好ましくは水素原子または炭素
原子数が１〜３のアルキル基、より好ましくは炭素原子
数が１〜３のアルキル基である。

【００４６】Ｒ⁹ は水素原子、炭素原子数が１〜５のア
ルキル基または−（ＣＨ₂）_n−ＣＲ¹⁰＝ＣＲ¹¹Ｒ¹²で表
される基（ここで、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ¹⁰およ
びＲ¹¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を示し、Ｒ¹²
は炭素原子数が１〜５のアルキル基を示す）を示し、好
ましくは水素原子、炭素原子数が１〜３のアルキル基ま
たは−（ＣＨ₂）_n−ＣＲ¹⁰＝ＣＲ¹¹Ｒ¹²で表される基
（ここで、ｎは１〜３の整数であり、Ｒ¹⁰およびＲ
¹¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子ま
たは炭素原子数が１〜３のアルキル基を示し、Ｒ¹²は炭
素原子数が１〜３のアルキル基を示す）である。但し、
ｐとｑが共に１の場合、Ｒ⁹ は水素原子または炭素原子
数が１〜５のアルキル基である。

【００４７】

【化２１】

【００４８】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。） （iii）非共役ポリエンが、前記一般式（II-a）または
(III-a)で表される非共役トリエンまたはテトラエンで
あると、タイヤサイドウォール用ゴム組成物は加硫速度
が速く、得られるタイヤサイドウォールは強度特性に優
れる。

【００４９】このような前記一般式（II-a）で表される
非共役トリエンまたはテトラエンとして具体的には、以
下のような化合物が挙げられる。

【００５０】

【化２２】

【００５１】また、前記一般式（III-a）で表される非
共役トリエンまたはテトラエンとして具体的には、前記
一般式（II-a）で表される非共役トリエンまたはテトラ
エンとして例示した化合物のビニル基を5-ノルボルネン
-2-イル基に置き換えた化合物が挙げられる。

【００５２】前記一般式（II-a）で表される非共役トリ
エンまたはテトラエンの中では、下記一般式（IV-a）で
表される非共役トリエンまたはテトラエンが好ましい。
この非共役トリエンまたはテトラエンは、前記一般式
（II-a）で表される非共役トリエンまたはテトラエンに
おいて、ｐが１であり、ｑが０の化合物である。

【００５３】また、前記一般式（III-a）で表される非
共役トリエンまたはテトラエンの中では、下記一般式
（Ｖ-a）で表される非共役トリエンまたはテトラエンが
好ましい。この非共役トリエンまたはテトラエンは、前
記一般式（III-a）で表される非共役トリエンまたはテ
トラエンにおいて、ｐが１であり、ｑが０の化合物であ
る。

【００５４】

【化２３】

【００５５】式中、ｆは、０〜５の整数であり、好まし
くは０〜２の整数である。ｇは、１〜６の整数であり、
好ましくは１〜３の整数である。Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ⁵ ，Ｒ
⁶ およびＲ⁷ は、互いに同一でも異なっていてもよく、
前記一般式（II-a）と同じであり、好ましくは水素原子
または炭素原子数が１〜３のアルキル基、より好ましく
はＲ¹ ，Ｒ² ，Ｒ⁵ およびＲ⁶ が水素原子でありＲ⁷ が
水素原子または炭素原子数が１〜３のアルキル基であ
る。

【００５６】Ｒ⁸ は、前記一般式（II-a）と同じであ
り、好ましくは水素原子または炭素原子数が１〜３のア
ルキル基、より好ましくは炭素原子数が１〜３のアルキ
ル基である。

【００５７】Ｒ⁹ は、前記一般式（II-a）と同じであ
り、好ましくは水素原子または炭素原子数が１〜３のア
ルキル基である。

【００５８】

【化２４】

【００５９】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹
は、前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。） （iii）非共役ポリエンが、前記一般式（IV-a）または
(Ｖ-a) で表される非共役トリエンまたはテトラエンで
あると、タイヤサイドウォール用ゴム組成物は加硫速度
が速く、得られるタイヤサイドウォールは強度特性に優
れる。

【００６０】このような前記一般式（IV-a）で表される
非共役トリエンまたはテトラエンとして具体的には、以
下のような化合物が挙げられる。

【００６１】

【化２５】

【００６２】

【化２６】

【００６３】

【化２７】

【００６４】

【化２８】

【００６５】前記一般式（Ｖ-a）で表される非共役トリ
エンまたはテトラエンとして具体的には、前記一般式
（IV-a）で表される非共役トリエンまたはテトラエンと
して例示した化合物のビニル基を5-ノルボルネン-2-イ
ル基に置き換えた化合物が挙げられる。

【００６６】本発明では、（iii）非共役ポリエンは、
前記一般式（II-a）で表される化合物であることがさら
に好ましく、前記一般式（IV-a）で表される化合物であ
ることが特に好ましい。

【００６７】（iii）非共役ポリエンが、前記一般式（I
I-a）で表される非共役トリエンまたはテトラエンであ
ると、タイヤサイドウォール用ゴム組成物は加硫速度が
速く、得られるタイヤサイドウォールは強度特性に優れ
る。

【００６８】（iii）非共役ポリエンが、前記一般式 (I
V-a) で表される非共役トリエンまたはテトラエンであ
ると、タイヤサイドウォール用ゴム組成物から得られる
タイヤサイドウォールは耐寒性、低温特性、加硫強度に
特に優れる。

【００６９】前記非共役トリエンまたはテトラエンは、
トランス体およびシス体の混合物であってもよく、トラ
ンス体単独またはシス体単独であってもよい。これらの
（iii）非共役ポリエンは、１種単独でまたは２種以上
組合わせて用いることができる。

【００７０】前記一般式（II-a）または（III-a）で表
される非共役トリエンまたはテトラエンは、たとえば、
ＥＰ０６９１３５４Ａ１公報、ＷＯ９６／２０１５０公
報に記載されているような従来公知の方法によって調製
することができる。

【００７１】（iv）炭素原子数が３〜２０のα−オレフ
ィンとして具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペ
ンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、
4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-
ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル
-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-
テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エ
イコセンなどが挙げられ、これらのなかでは炭素原子数
が４以上のα−オレフィンが好ましく、特に1-ブテン、
1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセンが好ましい。これら
のα−オレフィンは、１種単独でまたは２種以上組合わ
せて用いることができる。

【００７２】（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体は、
エチレン（ｉ）から導かれる構成単位と、芳香族ビニル
化合物（ii）から導かれる構成単位と、非共役ポリエン
（iii）から導かれる構成単位がそれぞれランダムに配
列して結合し、（iii）非共役ポリエンに起因する分岐
構造を有するとともに、主鎖は、実質的に線状構造とな
っている共重合体、またはエチレン（ｉ）から導かれる
構成単位と、芳香族ビニル化合物（ii）から導かれる構
成単位と、非共役ポリエン（iii）から導かれる構成単
位と、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィン（iv）か
ら導かれる構成単位がそれぞれランダムに配列して結合
し、（iii）非共役ポリエンに起因する分岐構造を有す
るとともに、主鎖は、実質的に線状構造となっている共
重合体である。この共重合体が実質的に線状構造を有し
ており実質的にゲル状架橋重合体を含有しないことは、
該共重合体が有機溶媒に溶解し、不溶分を実質的に含ま
ないことにより確認することができる。たとえば極限粘
度［η］を測定する際に、該共重合体が１３５℃、デカ
リンに完全に溶解することにより確認することができ
る。

【００７３】（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体は、
エチレン（ｉ）から導かれる構成単位と、炭素原子数が
３〜２０のα−オレフィン（iv）から導かれる構成単位
とのモル比（エチレン／α−オレフィン）が１００／０
〜４０／６０、好ましくは９５／５〜５５／４５、より
好ましくは９０／１０〜６０／４０、さらに好ましくは
８０／２０〜６０／４０の範囲にあり、エチレン（ｉ）
から導かれる構成単位と炭素原子数が３〜２０のα−オ
レフィン（iv）から導かれる構成単位との合計量と、芳
香族ビニル化合物（ii）から導かれる構成単位とのモル
比（エチレン＋α−オレフィン／芳香族ビニル化合物）
が９８／２〜６０／４０、好ましくは９７／３〜７０／
３０、好ましくは９６／４〜８０／２０の範囲にあるこ
とが望ましい。

【００７４】エチレン（ｉ）から導かれる構成単位と、
炭素原子数が３〜２０のα−オレフィン（iv）から導か
れる構成単位とのモル比（エチレン／α−オレフィン）
が９５／５〜５５／４５の範囲内にあると、本発明のタ
イヤサイドウォール用ゴム組成物から得られるタイヤサ
イドウォールは、低温特性に優れる。また、芳香族ビニ
ル化合物（ii）から導かれる構成単位の割合が前記範囲
より少ないと本発明のタイヤサイドウォール用ゴム組成
物から得られるタイヤサイドウォールは、耐傷つき性、
耐屈曲性、防振性が劣ることがあり、芳香族ビニル化合
物（ii）から導かれる構成単位の割合が前記範囲より多
いと、強度特性、低温特性などが劣ることがある。

【００７５】（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体にお
いて、非共役ポリエン（iii）から導かれる構成単位の
含有割合は、通常０．０１〜３０モル％、好ましくは
０．０５〜２５モル％、より好ましくは０．１〜２０モ
ル％の範囲内にあることが望ましい。

【００７６】また、（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合
体のヨウ素価は、通常１０〜５０、好ましくは１５〜４
０、より好ましくは２０〜３５の範囲内にあることが望
ましい。（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体のヨウ素
価が前記範囲内にあると、タイヤサイドウォール用ゴム
組成物は、加硫速度が速く、得られるタイヤサイドウォ
ールは耐熱性に優れる。

【００７７】（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体は、
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、通常
１．０〜６．０ｄｌ／ｇ、好ましくは２．０〜５．５ｄ
ｌ／ｇ、より好ましくは３．０〜５．０ｄｌ／ｇの範囲
にあることが望ましい。（Ａ）不飽和性オレフィン系共
重合体の極限粘度［η］が、前記範囲内にあると、
（Ｂ）ジエン系ゴム等との混練性に優れ、得られるタイ
ヤサイドウォールは強度特性に優れる。

【００７８】本発明では（Ａ）不飽和性オレフィン系共
重合体は、各構成単位のモル比、極限粘度［η］および
ヨウ素価のうち、少なくとも１つが前記範囲内にあるこ
とが好ましく、２つ以上が前記範囲内にあることがより
好ましく、特に各構成単位のモル比、極限粘度［η］お
よびヨウ素価のすべてが前記範囲内にあることが好まし
い。

【００７９】このような（Ａ）不飽和性オレフィン系共
重合体において（iii）非共役ポリエンが前記一般式（I
I-a）で表される場合には、不飽和性オレフィン系共重
合体（Ａ）中においては該非共役トリエンまたはテトラ
エンから導かれる構成単位は、下記一般式（II-b）で表
される構造を有している。

【００８０】

【化２９】

【００８１】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。） また、（iii）非共役ポリエンが前記一般式（III-a）で
表される場合には、不飽和性オレフィン系共重合体
（Ａ）中においては該非共役トリエンまたはテトラエン
から導かれる構成単位は、下記一般式（III-b）で表さ
れる構造を有している。

【００８２】

【化３０】

【００８３】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。） さらに、（iii）非共役ポリエンが前記一般式（IV-a）
で表される場合には、不飽和性オレフィン系共重合体
（Ａ）中においては該非共役トリエンまたはテトラエン
から導かれる構成単位は、下記一般式（IV-b）で表され
る構造を有している。

【００８４】

【化３１】

【００８５】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹
は前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。） また、（iii）非共役ポリエンが前記一般式（Ｖ-a）で
表される場合には、不飽和性オレフィン系共重合体
（Ａ）中においては該非共役トリエンまたはテトラエン
から導かれる構成単位は、下記一般式（Ｖ-b）で表され
る構造を有している。

【００８６】

【化３２】

【００８７】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹
は前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。） なお（iii）非共役ポリエンから導かれる構成単位が、
不飽和性オレフィン系共重合体（Ａ）において前記各構
造を有していることは、共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルを測定することによって確認することができる。

【００８８】不飽和性オレフィン系共重合体（Ａ）の製
造 上記のような不飽和性オレフィン系共重合体（Ａ）は、
（ｉ）エチレンと、（ii）芳香族ビニル化合物と、（ii
i）非共役ポリエンと、必要に応じて（iv）炭素原子数
が３〜２０のα−オレフィンとをオレフィン重合用触媒
の存在下に共重合させて得られる。

【００８９】このようなオレフィン重合用触媒として
は、（ａ）バナジウム、ジルコニウム、チタニウムなど
の遷移金属の化合物と、（ｂ）有機アルミニウム化合物
（有機アルミニウムオキシ化合物）および／またはイオ
ン化イオン性化合物とからなる触媒などが使用できる。
具体的には、固体状チタン触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物とからなるチタン系触媒、可溶性バナジウム
化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム
系触媒、周期律表第４族から選ばれる遷移金属のメタ
ロセン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物および
／またはイオン化イオン性化合物とからなるメタロセン
系触媒などが挙げられ、これらのうちでは特にメタロセ
ン系触媒が好ましい。

【００９０】メタロセン系触媒を形成する周期律表第４
族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物は、具体的
には、次式（VI）で表される。 Ｍ¹ Ｌ¹ _x … （VI） 式中、Ｍは周期律表第４族から選ばれる遷移金属であ
り、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニウム
である。ｘは遷移金属Ｍの原子価を示し、遷移金属に配
位する配位子Ｌの個数を示す。

【００９１】Ｌは遷移金属に配位する配位子であり、こ
れらのうち少なくとも１個の配位子Ｌは、シクロペンタ
ジエニル基、インデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロイン
デニル基、フルオレニル基などのシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子は、アルキル基、シクロアルキル
基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子などの置換基
を有していてもよい。

【００９２】該メタロセン化合物が配位子Ｌとしてシク
ロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上有する場合
には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリレ
ン基、置換シリレン基などの結合基を介して結合されて
いてもよい。

【００９３】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬとしては、炭素原子数が１〜１２の炭化水素
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基
（−ＳＯ₃Ｒ^a 、但し、Ｒ^a はアルキル基、ハロゲン原
子で置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン原子
で置換されたアリール基またはアルキル基で置換された
アリール基である。）、ハロゲン原子、水素原子などが
挙げられる。

【００９４】以下に、Ｍがジルコニウムであり、かつシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個含むメタ
ロセン化合物を例示する。ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドライド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（1-メチル-3-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス
（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、エチレン-ビス（インデニル）ジメチルジル
コニウム、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル
-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
シリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス（2-メチル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(4,7-ジメチル-1
-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(2,4,7-トリメチル-1-インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,
6-トリメチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（4-フェニル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチ
ル-4-（α-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-
（β-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-（1-アン
トリル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリドな
ど。

【００９５】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えたメタロセン化合物を例示することもできる。

【００９６】さらに、ブリッジタイプのメタロセン化合
物として下記式［Ａ］で示されるメタロセン化合物が挙
げられる。メタロセンが式［Ａ］：

【００９７】

【化３３】

【００９８】・・・・［Ａ］ ［式［Ａ］中、Ｍ¹は周期律表の第ＩＶＢ族の金属であ
り、具体的には、例えば、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムを挙げることができる。

【００９９】Ｒ¹およびＲ²は、互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子、炭素原子数１〜１０好ましくは
１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜１０好ましくは１
〜３のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０好ましくは６
〜８のアリール基、炭素原子数６〜１０好ましくは６〜
８のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０好ましくは
２〜４のアルケニル基、炭素原子数７〜４０好ましくは
７〜１０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０好
ましくは７〜１２のアルキルアリール基、炭素原子数８
〜４０好ましくは８〜１２のアリールアルケニル基、ま
たはハロゲン原子好ましくは塩素原子である。

【０１００】Ｒ³およびＲ⁴は、互いに同じでも異なって
いても良く、水素原子、ハロゲン原子好ましくは弗素原
子、塩素原子または臭素原子、ハロゲン化されていても
よい炭素原子数１〜１０好ましくは１〜４のアルキル
基、炭素原子数６〜１０好ましくは６〜８のアリール
基、−ＮＲ¹⁰ ₂、−ＳＲ¹⁰、−ＯＳｉＲ¹⁰ ₃、−ＳｉＲ¹⁰
₃または−ＰＲ¹⁰ ₂基であり、その際Ｒ¹⁰はハロゲン原子
好ましくは塩素原子、または、炭素原子数１〜１０好ま
しくは１〜３のアルキル基、または炭素原子数６〜１０
好ましくは６〜８のアリール基である。

【０１０１】Ｒ³およびＲ⁴は特に水素原子であることが
好ましい。Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに同じでも異なっていて
もよく、好ましくは同じであり、Ｒ⁵およびＲ⁶は水素原
子でないという条件のもとでＲ³およびＲ⁴について記載
した意味を有する。Ｒ⁵およびＲ⁶は、好ましくはハロゲ
ン化されていてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基、
具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基またはト
リフルオロメチル基等が挙げられ、メチル基が好まし
い。

【０１０２】Ｒ⁷は、下記：

【０１０３】

【化３４】

【０１０４】＝ＢＲ¹¹、＝ＡｌＲ¹¹、−Ｇｅ−、−Ｓｎ
−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ₂、＝ＮＲ¹¹、＝
ＣＯ、＝ＰＲ¹¹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹¹であり、その際Ｒ
¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は互いに同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０好ましく
は１〜４のアルキル基さらに好ましくはメチル基、炭素
原子数１〜１０のフルオロアルキル基好ましくはＣＦ₃
基、炭素原子数６〜１０好ましくは６〜８のアリール
基、炭素原子数６〜１０のフルオロアリール基好ましく
はペンタフルオロフェニル基、炭素原子数１〜１０好ま
しくは１〜４のアルコキシ基特に好ましくはメトキシ
基、炭素原子数２〜１０好ましくは２〜４のアルケニル
基、炭素原子数７〜４０好ましくは７〜１０のアリール
アルキル基、炭素原子数８〜４０好ましくは８〜１２の
アリールアルケニル基、または炭素原子数７〜４０好ま
しくは７〜１２のアルキルアリール基であり、また「Ｒ
¹¹とＲ¹²」または「Ｒ¹¹とＲ¹³」とは、それぞれそれら
が結合する原子と一緒になって環を形成してもよい。

【０１０５】Ｍ²は珪素、ゲルマニウムまたは錫、好ま
しくは珪素またはゲルマニウムである。Ｒ⁷は、＝ＣＲ
¹¹Ｒ¹²、＝ＳｉＲ¹¹Ｒ¹²、＝ＧｅＲ¹¹Ｒ¹²、−Ｏ−、−
Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ¹¹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹¹であるこ
とが好ましい。

【０１０６】Ｒ⁸およびＲ⁹は互いに同じであっても異な
っていてもよく、Ｒ¹¹について記載したと同じ意味を有
する。ｍおよびｎは互いに同じであっても異なっていて
もよく、０、１または２、好ましくは０または１であ
り、ｍ＋ｎは０、１または２、好ましくは０または１で
ある。

【０１０７】上記条件を充たす特に好ましいメタロセン
を下記（ｉ）〜（iii）に示す。

【０１０８】

【化３５】

【０１０９】［上記式（i）、(ii)及び(iii)中、Ｍ¹は
ＺｒまたはＨｆであり、Ｒ¹およびＲ²はメチル基または
塩素原子であり、Ｒ⁵およびＲ⁶はメチル基、エチル基ま
たはトリフルオロメチル基であり、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およ
びＲ¹²が上記の意味を有する。］ このような式（i）、（ii）及び（iii）で示される化合
物の内でも、下記の化合物が特に好ましい。

【０１１０】ｒａｃ-ジメチルメチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ-ジメチルメチレ
ンビス（２-メチル-１-インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ｒａｃ-ジフェニルメチレンビス（２-メチル-
１-インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ-エチ
レン（２-メチル-１-インデニル）₂-ジルコニウム-ジク
ロライド、ｒａｃ-ジメチルシリレン（２-メチル-１-イ
ンデニル）₂-ジルコニウム-ジクロライド、ｒａｃ-ジメ
チルシリレン（２-メチル-１-インデニル）₂-ジルコニ
ウム-ジメチル、ｒａｃ-エチレン-（２-メチル-１-イン
デニル）₂-ジルコニウム-ジメチル、ｒａｃ-フェニル
（メチル）シリレン-（２ーメチル-１-インデニル）₂-ジ
ルコニウム-ジクロライド、ｒａｃ-ジフェニル-シリレ
ン-（２ーメチル-１-インデニル）₂-ジルコニウム-ジク
ロライド、ｒａｃ-メチルエチレン-（２ーメチル-１-イ
ンデニル）₂-ジルコニウム-ジクロライド、ｒａｃ-ジメ
チルシリレン-（２ーエチル-１-インデニル）₂-ジルコニ
ウム-ジクロライド。このようなメタロセンの製造方法
については、従来より公知の方法にて製造することがで
きる（例：特開平４-２６８３０７号公報参照）。

【０１１１】本発明では、ブリッジタイプのメタロセン
化合物として、下記式［Ｂ］で示される遷移金属化合物
（メタロセン化合物）を用いることもできる。

【０１１２】

【化３６】

【０１１３】・・・・［Ｂ］ 式［Ｂ］中、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移金属原子を示
し、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウ
ムである。

【０１１４】Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、
酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有
基を示し、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素な
どのハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
のアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル
などのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェニル、ト
リル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチル
フェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、
メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルなど
のアリール基などの炭素数１から２０の炭化水素基；前
記炭化水素基にハロゲン原子が置換したハロゲン化炭化
水素基；メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化
水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシリルな
どのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、トリエ
チルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシル
シリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリ
ル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリ
ナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、トリメ
チルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリル
エーテル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換ア
ルキル基、トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換
アリール基、などのケイ素含有基；ヒドロオキシ基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリロ−キシ基、フェニルメ
トキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基
などの酸素含有基；前記酸素含有基の酸素がイオウに置
換した置換基などのイオウ含有基；アミノ基、メチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどの
アルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニ
ルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリー
ルアミノ基などの窒素含有基；ジメチルフォスフィノ、
ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリ
ン含有基である。

【０１１５】これらのうちＲ¹ は炭化水素基であること
が好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素数１
〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ² は水
素、炭化水素基が好ましく、特に水素あるいは、メチ
ル、エチル、プロピルの炭素数１〜３の炭化水素基であ
ることが好ましい。

【０１１６】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、それぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭
化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示
し、このうち水素、炭化水素基またはハロゲン化炭化水
素基であることが好ましい。Ｒ³ とＲ⁴ 、Ｒ⁴ とＲ⁵ 、
Ｒ⁵ とＲ⁶ のうち少なくとも１組は、それらが結合して
いる炭素原子と一緒になって、単環の芳香族環を形成し
ていてもよい。

【０１１７】また芳香族環を形成する基以外の基は、炭
化水素基またはハロゲン化炭化水素基が２種以上ある場
合には、これらが互いに結合して環状になっていてもよ
い。なおＲ⁶ が芳香族基以外の置換基である場合、水素
原子であることが好ましい。

【０１１８】ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基として、具
体的には、前記Ｒ¹ およびＲ² と同様の基が例示でき
る。Ｒ³ とＲ⁴ 、Ｒ⁴ とＲ⁵ 、Ｒ⁵ とＲ⁶ のうち少なく
とも１組が互いに結合して形成する単環の芳香族環を含
む、Ｍに配位する配位子としては以下に示すようなもの
が挙げられる。

【０１１９】

【化３７】

【０１２０】これらのうち上記式（１）で示されるもの
が好ましい。前記芳香族環はハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基で置換されていてもよい。

【０１２１】前記芳香族環に置換するハロゲン原子、炭
素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基としては、前記Ｒ¹ およびＲ² と同様の基
が例示できる。

【０１２２】Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基また
はイオウ含有基を示し、具体的には、前記Ｒ¹ およびＲ
² と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基が例示できる。

【０１２３】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹ 、Ｒ² と
同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメ
タンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジ
ルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメ
チルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼン
スルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペ
ンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネ
ート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が例
示できる。

【０１２４】Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素
基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２
価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価の
スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁷ −、−Ｐ（Ｒ⁷）−、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ⁷）−、−ＢＲ⁷ −または−ＡｌＲ⁷ −［ただし、
Ｒ⁷は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示
し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エ
チレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、
1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シク
ロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレ
ン、ジフェニル-1,2- エチレンなどのアリールアルキレ
ン基などの炭素数１から２０の２価の炭化水素基；クロ
ロメチレンなどの上記炭素数１から２０の２価の炭化水
素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチルシ
リレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-
プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ
（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ
（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン基、
テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニル-1,2-
ジシリレンなどのアルキルジシリレン、アルキルアリー
ルジシリレン、アリールジシリレン基などの２価のケイ
素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニ
ウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２価の
ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有
基置換基などであり、Ｒ⁷ は、前記Ｒ¹ 、Ｒ² と同様の
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基である。

【０１２５】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。

【０１２６】以下に上記式［Ｂ］で表される遷移金属化
合物の具体的な例を示す。

【０１２７】

【化３８】

【０１２８】

【化３９】

【０１２９】

【化４０】

【０１３０】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。前
記遷移金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重
合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用
いることもできる。

【０１３１】このような遷移金属化合物のインデン誘導
体配位子は、たとえば下記の反応ルートで、通常の有機
合成手法を用いて合成することができる。

【０１３２】

【化４１】

【０１３３】本発明で用いられるこの遷移金属化合物
は、これらインデン誘導体から既知の方法、たとえば特
開平４−２６８３０７号公報に記載されている方法によ
り合成することができる。

【０１３４】本発明においては、ブリッジタイプのメタ
ロセン化合物としてまた下記式［Ｃ］で示される遷移金
属化合物（メタロセン化合物）を用いることもできる。

【０１３５】

【化４２】

【０１３６】・・・・［Ｃ］ 式［Ｃ］中、Ｍ、Ｒ¹、Ｒ²、 Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ および
Ｒ⁶としては、前記式［Ｂ］の場合と同様なものが挙げ
られる。

【０１３７】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ のうち、Ｒ³
を含む２個の基が、アルキル基であることが好ましく、
Ｒ³ とＲ⁵ 、またはＲ³ とＲ⁶ がアルキル基であること
が好ましい。このアルキル基は、２級または３級アルキ
ル基であることが好ましい。また、このアルキル基は、
ハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよく、
ハロゲン原子、ケイ素含有基としては、Ｒ¹ 、Ｒ² で例
示した置換基が挙げられる。

【０１３８】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ で示される基
のうち、アルキル基以外の基は、水素原子であることが
好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、メチ
ル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブ
チル、sec-ブチル、tert- ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
の鎖状アルキル基および環状アルキル基；ベンジル、フ
ェニルエチル、フエニルプロピル、トリルメチルなどの
アリールアルキル基などが挙げられ、２重結合、３重結
合を含んでいてもよい。

【０１３９】またＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ から選ば
れる２種の基が互いに結合して芳香族環以外の単環ある
いは多環を形成していてもよい。ハロゲン原子として、
具体的には、前記Ｒ¹ およびＲ² と同様の基が例示でき
る。

【０１４０】Ｘ¹ 、Ｘ²、ＹおよびＲ⁷としては、前記式
［Ｂ］の場合と同様のものが挙げられる。以下に上記式
［Ｃ］で示されるメタロセン化合物（遷移金属化合物）
の具体的な例を示す。

【０１４１】rac-ジメチルシリレン-ビス(4,7-ジメチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロ リド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2,4,7-トリメチル-1- インデニル)ジ
ルコニウムジ クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
(2,4,6-トリメチル-1- インデニル)ジルコニウムジ ク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,5,6-トリメチル
-1- インデニル)ジルコニウムジ クロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2,4,5,6-テトラメチル-1- インデニ
ル)ジルコニウ ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス(2,4,5,6,7-ペンタメチル-1- インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチ
ル-4-n- プロピル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(4-i-プロ
ピル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニ ウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-6- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4- メチル-6
-i- プロピル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-5- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4,6- ジ(i-
プロピル)-1-インデニル)ジ ルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4,6- ジ(i- プロピ
ル)-7-メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- ブチル
-7- メチル-1- インデニル) ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-sec- ブチル-7
- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4,6- ジ(sec- ブチ
ル)-1-インデニル)ジ ルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス(2-メチル-4-tert-ブチル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2-メチル-4- シクロヘキシル-7- メチ
ル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス(2-メチル-4- ベンジル-7- メチル-1
- インデニル) ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(2-メチル-4- フェニルエチル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス(2-メチル-4- フェニルジクロルメチル
-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4- クロロメチル-
7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4- トリメチルシリ
ルメチル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4- トリ
メチルシロキシメチル-7- メチル-1- インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス(2-メ
チル-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジ(i- プロピル) シリレン-ビ
ス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(n- ブチル) シリレン
-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ( シクロヘキシル)
シリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェ
ニルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレン-ビス(2-メチル-4,6- ジ(i- プロピル)-1-
インデニル)ジ ルコニウムジクロリド、rac-ジ(p- トリ
ル) シリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル
-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-
クロロフェニル) シリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジブロミ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピ
ル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウムジメチル、r
ac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7-
メチル-1- インデニル)ジルコニウムメチルクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i- プロピル-7
- メチル-1- インデニル)ジルコニウム-ビス（メタンス
ルホナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-i
- プロピル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウム-ビ
ス（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン
-ビス(2-メチル-3- メチル-4-i- プロピル-6- メチル-1
- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(2-エチル-4-i- プロピル-6- メチル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス(2-フェニル-4-i- プロピル-6- メチル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド。

【０１４２】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。上
記遷移金属化合物は、通常ラセミ体として用いられる
が、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。

【０１４３】このような遷移金属化合物のインデン誘導
体配位子は、たとえば前記と同様の反応ルートで、通常
の有機合成手法を用いて合成することができる。また上
記の式［Ｃ］で示される遷移金属化合物（メタロセン化
合物）は、これらインデン誘導体から既知の方法、たと
えば特開平４−２６８３０７号公報に記載の方法により
合成することができる。

【０１４４】本発明では、またブリッジタイプのメタロ
セン化合物として下記の式［Ｄ］で示される遷移金属化
合物（メタロセン化合物）を用いこともできる。

【０１４５】

【化４３】

【０１４６】・・・・［Ｄ］ 式［Ｄ］中、Ｍ、Ｒ¹、Ｘ¹ 、Ｘ²およびＹとしては、前
記式［Ｂ］あるいは前記式［Ｃ］の場合と同様のものが
挙げられる。

【０１４７】このうち、Ｒ¹としては、炭化水素基であ
ることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピル、ブ
チルの炭素数１〜４の炭化水素基であることが好まし
い。また、Ｘ¹ 、Ｘ²としては、ハロゲン原子、炭素数
１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。

【０１４８】Ｒ² は、炭素数６〜１６のアリール基を示
し、具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチ
ル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニル、アセ
ナフチル、フェナレニル（ペリナフテニル）、アセアン
トリレニルなどである。これらのうちフェニル、ナフチ
ルであることが好ましい。これらのアリール基は、前記
Ｒ¹ と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基で置換され
ていてもよい。

【０１４９】以下に上記式［Ｄ］で示される遷移金属化
合物（メタロセン化合物）の具体的な例を示す。rac-ジ
メチルシリレン-ビス（4-フェニル-1−インデニル）ジ
ルコニウムジクロ リド、rac-ジメチルシリレン-ビス
（2-メチル-4−フェニル-1-インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-
（α-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-（β-ナ
フチル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(1-アントラセニ
ル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス（2-メチル-4-(2-アントラセニル)-1
-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2-メチル-4-(9-アントラセニル)-1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス（2-メチル-4-(9-フェナントリル)-1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス（2-メチル-4-(p-フルオロフェニル)-1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
（2-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル)-1-インデ ニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス（2-メチル-4-(p-クロロフェニル)-1-インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2
-メチル-4-(m-クロロフェニル)-1-インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチ
ル-4-(o-クロロフェニル)-1-インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-
(o,p-ジクロロフェニル) フェニル-1- インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-
メチル-4-(p-ブロモフェニル)-1-インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチ
ル-4-(p-トリル）-1- インデニル)ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(m-ト
リル）-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(o-トリル）-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニル)-1-
インデニル) ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2-メチル-4-(p-エチルフェニル)-1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス（2-メチル-4-(p-i-プロピルフェニル)-1-イン
デニ ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス（2-メチル-4-(p-ベンジルフェニル)-1-インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-(p-ビフェニル)-1-インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-
メチル-4-(m-ビフェニル)-1-インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-
(p-トリメチルシリルフェニル)-1-イ ンデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メ
チル-4-(m-トリメチルシリルフェニル)-1-イ ンデニル)
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
(2-エチル−4-フェニル-1- インデニル)ジルコニウ ム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス(2-エチル-4
-フェニル-1-インデニル)ジルコニウ ムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス(2-フェニル-4-フェニル-1-
インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス(2-n-プロピル-4- フェニル-1- インデニ
ル)ジルコ ニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-
ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ-（n-ブチル）シリレン-ビス（2-メ
チル-4- フェニル-1- インデニル)ジ ルコニウムジクロ
リド、rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス（2-メチル-
4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス（2-メチル-4- フェ
ニル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
フェニルシリレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリ
ル）シリレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェ
ニル）シリレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イン
デ ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-エチレン-ビス（2-メチル-4- フェニ
ル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルゲルミレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスズ-ビ
ス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-
4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウムジブロミド、
rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル)ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジル
コニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウム
クロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メ
チル-4- フェニル-1- インデニル)ジルコニウムクロリ
ドＯＳＯ₂Ｍｅなど。

【０１５０】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。こ
のような式［Ｄ］で示される遷移金属化合物は、Journa
l of Organometallic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨ
ーロッパ特許出願公開第0,320,762 号明細書および実施
例に準じて、たとえば下記のようにして製造することが
できる。

【０１５１】

【化４４】

【０１５２】このような遷移金属化合物［Ｄ］は、通常
ラセミ体として用いられるが、Ｒ体またはＳ体を用いる
こともできる。また本発明では、メタロセン化合物とし
て下記一般式（VII）で示される遷移金属化合物を用い
ることもできる。

【０１５３】Ｌ² Ｍ² Ｘ₂ … （VII） Ｍ² は、周期率表第４族またはランタニド系列の金属で
あり、Ｌ² は、非局在化π結合基の誘導体であり、金属
Ｍ² 活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Ｘは、
互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子もしくは
ハロゲン原子であるか、または２０個以下の炭素原子、
ケイ素原子もしくはゲルマニウム原子を含有する炭化水
素基、シリル基もしくはゲルミル基である。

【０１５４】このような前記一般式（VII）で示される
化合物のうちでは、下記一般式（VII') で示される遷移
金属化合物が好ましい。

【０１５５】

【化４５】

【０１５６】式中、Ｍ² はチタン、ジルコニウムまたは
ハフニウムであり、Ｘは、上記と同じである。ＣｐはＭ
² にπ結合しており、かつ置換基Ｚを有する置換シクロ
ペンタジエニル基である。

【０１５７】Ｚは酸素、イオウ、ホウ素または周期率表
第１４族の元素（たとえばケイ素、ゲルマニウムまたは
スズ）であり、Ｙは窒素、リン、酸素またはイオウを含
む配位子であり、ＺとＹとで縮合環を形成してもよい。

【０１５８】このような前記一般式（VII'）で示される
化合物としては、具体的に、（ジメチル（t-ブチルアミ
ド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラ
ン）チタンジクロリド、（（t-ブチルアミド）（テトラ
メチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-エタンジイ
ル）チタンジクロリドなどが挙げられる。

【０１５９】上記のようなメタロセン化合物は、１種単
独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。ま
た上記のようなメタロセン化合物は、粒子状担体に担持
させて用いることもできる。

【０１６０】このような粒子状担体としては、Ｓｉ
Ｏ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、Ｂ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂ 、Ｃａ
Ｏ、ＴｉＯ₂ 、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂ 、ＢａＯ、ＴｈＯなど
の無機担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-
ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニル
ベンゼン共重合体などの有機担体を用いることができ
る。これらの粒子状担体は、１種単独でまたは２種以上
組合わせて用いることができる。

【０１６１】次に、メタロセン系触媒を形成する（ｂ-
2）有機アルミニウムオキシ化合物およびイオン化イオ
ン性化合物について説明する。 （ｂ-2）有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知の
アルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６
８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有
機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。

【０１６２】従来公知のアルミノキサンは、具体的に
は、下記一般式で表される。

【０１６３】

【化４６】

【０１６４】式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭化水素基を示し、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍは
２以上の整数であり、好ましくは５〜４０の整数であ
る。

【０１６５】ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ
¹ ））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位およ
び式（ＯＡｌ（Ｒ² ））で表されるアルキルオキシアル
ミニウム単位（ここで、Ｒ¹ およびＲ² はＲと同様の炭
化水素基であり、Ｒ¹ およびＲ² は相異なる基を示
す。）からなる混合アルキルオキシアルミニウム単位か
ら形成されていてもよい。

【０１６６】なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少
量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有し
ていてもよい。イオン化イオン性化合物としては、ルイ
ス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン
化合物を例示することができる。

【０１６７】ルイス酸としては、ＢＲ₃ （式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトルフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【０１６８】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。

【０１６９】ボラン化合物としては、デカボラン（１
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III)
などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。

【０１７０】カルボラン化合物としては、4-カルバノナ
ボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビ
ス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハ
イドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩
（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げら
れる。

【０１７１】上記のようなイオン化イオン性化合物は、
１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることができ
る。前記有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化
イオン性化合物は、上述した粒子状担体に担持させて用
いることもできる。

【０１７２】また触媒を形成するに際しては、有機アル
ミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性化合物と
ともに以下のような有機アルミニウム化合物を用いても
よい。

【０１７３】有機アルミニウム化合物としては、分子内
に少なくとも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利
用できる。このような化合物としては、たとえば下記一
般式で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。

【０１７４】（Ｒ¹ ）_m Ａｌ（Ｏ（Ｒ² ））_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ¹ およびＲ² は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が通常１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３を満たす数であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ
＝３である。） 本発明では、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在
下に（ｉ）エチレン、（ii）芳香族ビニル化合物および
（iii）非共役ポリエン、必要に応じて（iv）α−オレ
フィンを通常液相で共重合させる。この際、一般に炭化
水素溶媒が用いられるが、α−オレフィンを溶媒として
用いてもよい。共重合はバッチ法または連続法のいずれ
の方法でも行うことができる。

【０１７５】メタロセン系触媒を用い、共重合をバッチ
法で実施する場合には、重合系内のメタロセン化合物の
濃度は、重合容積１リットル当り、通常０．００００５
〜０．１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．０５
ミリモルの量で用いられる。有機アルミニウムオキシ化
合物は、メタロセン化合物中の遷移金属原子（Ｍ）に対
するアルミニウム原子（Ａｌ）のモル比（Ａｌ／Ｍ）
で、１〜１００００、好ましくは１０〜５０００となる
ようなの量で用いられる。

【０１７６】イオン化イオン性化合物は、メタロセン化
合物に対するイオン化イオン性化合物のモル比（イオン
化イオン性化合物／メタロセン化合物）で、０．５〜２
０、好ましくは１〜１０となるような量で用いられる。

【０１７７】また有機アルミニウム化合物が用いられる
場合には、重合容積１リットル当り、通常約０〜５ミリ
モル、好ましくは約０〜２ミリモルとなるような量で用
いられる。

【０１７８】共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ
² 、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ² の範囲の
条件下に行なわれる。

【０１７９】（ｉ）エチレン、（ii）芳香族ビニル化合
物および（iii）非共役ポリエン、必要に応じて（iv）
α−オレフィンは、上述のような特定組成の（Ａ）不飽
和性オレフィン系共重合体が得られるような量で重合系
に供給される。さらに共重合に際しては、水素などの分
子量調節剤を用いることもできる。

【０１８０】上記のようにして（ｉ）エチレン、（ii）
芳香族ビニル化合物および（iii）非共役ポリエン、必
要に応じて（iv）α−オレフィンを共重合させると、不
飽和性オレフィン系共重合体は通常これを含む重合液と
して得られる。この重合液は、常法により処理され
（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体が得られる。

【０１８１】（Ｂ）ジエン系ゴム （Ｂ）ジエン系ゴムとしては、従来公知のジエン系ゴム
が用いられ、具体的には、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレ
ンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（Ｃ
Ｒ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）な
どが挙げられる。

【０１８２】天然ゴムとしては、グリーンブック（天然
ゴム各種等級品の国際品質包装標準）により規格化され
た天然ゴムが一般に用いられる。また、ＩＲとしては、
比重が０．９１〜０．９４であり、ムーニー粘度［ＭＬ
１＋４（１００℃）］が３０〜１２０であるイソプレン
ゴムが一般に用いられる。

【０１８３】ＳＢＲとしては、比重が０．９１〜０．９
８であり、ムーニー粘度［ＭＬ１＋４（１００℃）］が
２０〜１２０であるＳＢＲが一般に用いられる。ＢＲと
しては、比重が０．９０〜０．９５であり、ムーニー粘
度［ＭＬ１＋４（１００℃）］が２０〜１２０であるＢ
Ｒが一般に用いられる。

【０１８４】これらのジエン系ゴムは、１種単独でまた
は２種以上組合わせて用いることができる。前記ジエン
系ゴムのうち、機械的強度のバランスが良好なイソプレ
ン系ゴム、すなわち天然ゴムまたはイソプレンゴムが好
ましく用いられる。

【０１８５】（Ｃ）カーボンブラック （Ｃ）カーボンブラックとしては、通常タイヤサイドウ
ォールに使用されるカーボンブラックであれば特に制限
はなく、具体的には、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡ
Ｆ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどのカーボンブラ
ックが挙げられる。

【０１８６】（Ｄ）加硫剤 加硫剤（Ｄ）としては、イオウおよびイオウ化合物が挙
げられる。イオウとして具体的には、粉末イオウ、沈降
イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ、不溶性イオ
ウなどが挙げられる。

【０１８７】イオウ化合物として具体的には、塩化イオ
ウ、二塩化イオウ、高分子多硫化物などが挙げられる。
また、加硫温度で活性イオウを放出して加硫するイオウ
化合物、たとえばモルフォリンジスルフィド、アルキル
フェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスル
フィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドな
ども使用することができる。

【０１８８】これらのなかでは、粉末イオウが好ましく
用いられる。また加硫剤（Ｄ）としては有機過酸化物も
使用することができ、有機過酸化物として具体的には、
ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、
ジ-tert-ブチルペルオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘ
キサン、tert-ブチルジクミルペルオキシド、ジ-tert-
アミルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブ
チルペルオキシ）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5-ジ-
（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5
-ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、α，α−ビ
ス（tert-ブチルペルオキシ-m-イソプロピル）ベンゼ
ン、tert-ブチルヒドロペルオキシド等のアルキルペル
オキシド類；tert-ブチルペルオキシアセテート、tert-
ブチルペルオキシイソブチレート、tert-ブチルペルオ
キシピバレート、tert-ブチルペルオキシマレイン酸、t
ert-ブチルペルオキシネオデカノエート、tert-ブチル
ペルオキシベンゾエート、ジtert-ブチルペルオキシフ
タレート等のペルオキシエステル類；ジシクロヘキサノ
ンペルオキシド等のケトンペルオキシド類などが挙げら
れる。これらは１種単独でまたは２種以上組合わせて用
いることができる。

【０１８９】これらのなかでは、１分半減期温度が１３
０〜２００℃である有機過酸化物が好ましく、具体的に
はジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシ
ド、ジ-tert-ブチルペルオキシ-3,3,5-トリメチルシク
ロヘキサン、tert-ブチルジクミルペルオキシド、ジ-te
rt-アミルペルオキシド、tert-ブチルヒドロペルオキシ
ド等が好ましい。

【０１９０】本発明では、上記のような各種加硫剤
（Ｄ）の中でも、イオウまたはイオウ系化合物、特にイ
オウを用いると優れた特性のゴム組成物を得ることがで
きるため好ましい。

【０１９１】タイヤサイドウォール用ゴム組成物 本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴム組成物は、上
記のような（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体および
（Ｂ）ジエン系ゴム、必要に応じて（Ｃ）カーボンブラ
ックおよび／または（Ｄ）加硫剤を含有してなる。

【０１９２】該組成物において（Ａ）不飽和性オレフィ
ン系共重合体と（Ｂ）ジエン系ゴムとの重量比〔（Ａ）
／（Ｂ）〕は、２０／８０〜８０／２０、好ましくは２
０／８０〜７０／３０、さらに好ましくは２０／８０〜
６０／４０の範囲にあることが望ましい。

【０１９３】（Ｃ）カーボンブラックは、（Ａ）不飽和
性オレフィン系共重合体および（Ｂ）ジエン系ゴムの合
計量１００重量部に対して、通常３０〜１２０重量部、
好ましくは４０〜１００重量部、さらに好ましくは５０
〜９０重量部の割合で用いられる。

【０１９４】（Ｄ）加硫剤は、イオウまたはイオウ系化
合物である場合には、（Ａ）不飽和性オレフィン系共重
合体および（Ｂ）ジエン系ゴムの合計量１００重量部に
対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜
５重量部の割合で用いられる。

【０１９５】また（Ｄ）加硫剤が有機過酸化物である場
合には、（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体および
（Ｂ）ジエン系ゴムの合計量１００重量部に対して、通
常０．０５〜１５重量部、好ましくは０．１５〜５重量
部の割合で用いられる。

【０１９６】（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体の量
が前記範囲内にあると、タイヤサイドウォールにオゾン
クラックが生じ難く、またタイヤとしての充分な機械的
強度を保つことができる。

【０１９７】（Ｃ）カーボンブラックを上記のような割
合で用いると、タイヤサイドウォール用ゴム組成物から
得られるタイヤサイドウォールは、耐摩耗性および耐動
的疲労性に優れる。

【０１９８】本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴム
組成物は、（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体、
（Ｂ）ジエン系ゴム、（Ｃ）カーボンブラックおよび
（Ｄ）加硫剤を従来公知のゴム状重合体混合法、たとえ
はバンバリーミキサーのようなミキサー類による混合法
等を採用することによって製造することができる。本発
明においては、混合時に前記各成分に加えて、従来から
ゴム配合剤として用いられている各種配合剤を、本発明
の目的を損なわない範囲で使用することができる。

【０１９９】このようなゴム配合剤としては、軟化剤；
微粉ケイ酸等のゴム補強剤；軽質炭酸カルシウム、重質
炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ等の充填剤；
粘着付与剤；ワックス；結合用樹脂；酸化亜鉛；酸化防
止剤；オゾン亀裂防止剤；加工助剤および加硫促進剤が
挙げられる。これらの配合剤は、１種単独でまたは２種
以上組合わせて用いることができる。

【０２００】軟化剤としては、従来ゴムに配合されてい
る軟化剤が広く用いられ、具体的には、プロセスオイ
ル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスフ
ァルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；コールタール、
コールタールピッチなどのコールタール系軟化剤；ヒマ
シ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化
剤；トール油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ンなどのロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸
亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチ
ックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂などの合成
高分子物質を挙げることができる。なかでも石油系軟化
剤が好ましく用いられ、特にプロセスオイルが好ましく
用いられる。これらの軟化剤の配合量は、通常、不飽和
オレフィン系共重合体（Ａ）とジエン系ゴム（Ｂ）との
合計量１００重量部に対して、１５０重量部以下、好ま
しくは１００重量部以下である。

【０２０１】加硫促進剤として具体的には、N-シクロヘ
キシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキ
シジエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド
（ＯＢＳ）、N,N-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾール
スルフェンアミド、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-
（2,4-ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾー
ル、2-（2,6-ジエチル-4-モルホリノチオ）ベンゾチア
ゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール
系化合物；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニ
ジン、ジオルソニトリルグアニジン、オルソニトリルバ
イグアナイド、ジフェニルグアニジンフタレート等のグ
アニジン化合物；アセトアルデヒド−アニリン反応物、
ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテ
トラミン、アセトアルデヒドアンモニア等のアルデヒド
アミンまたはアルデヒド−アンモニア系化合物；2-メル
カプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；チオカ
ルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリ
ア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリア
等のチオユリア系化合物；テトラメチルチウラムモノス
ルフィド（ＴＭＴＭ）；テトラメチルチウラムジスルフ
ィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチ
ルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテト
ラスルフィド等のチウラム系化合物；ジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
-n-ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ
メチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカル
バミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブチルキサ
ントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物；亜鉛華等の化
合物などを挙げることができる。

【０２０２】これらの加硫促進剤は、不飽和性オレフィ
ン系共重合体（Ａ）とジエン系ゴム（Ｂ）との合計量１
００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．２〜１０重量部の量で用いられる。

【０２０３】本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴム
組成物から加硫ゴム（タイヤサイドウォール）を製造す
るには、前記のように調製したタイヤサイドウォール用
ゴム組成物を意図する形状に成形した後に加硫を行なえ
ばよい。

【０２０４】加硫ゴムを製造する方法としては、特に限
定されないが、具体的にはたとえば以下のような方法が
採用される。すなわち、バンバリーミキサーなどのミキ
サーを用い（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体、
（Ｂ）ジエン系ゴムおよび（Ｃ）カーボンブラック、必
要に応じて他のゴム配合剤などを８０〜１７０℃の温度
で３〜１０分間混練した後、オープンロールなどのロー
ルを用い、（Ｄ）加硫剤、必要に応じて加硫促進剤を追
加混合し、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練
した後、分出し、リボン状またはシート状の未加硫の配
合ゴムを調製する。このようにして調製された未加硫の
配合ゴムを、押出成形機、カレンダーロール、またはプ
レスにより意図する形状に成形し、成形と同時に１５０
〜２００℃の温度で５〜６０分間加熱するか、または成
形物を加硫槽内に導入し、１５０〜２００℃の温度で５
〜６０分間加熱することにより加硫ゴムを得る。加硫は
金型内で行ってもよく、また金型を用いないで行っても
よい。金型を用いない場合は成形、加硫の工程は通常連
続的に実施される。加硫槽における加熱方法としては熱
空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁
波）、スチームなどの加熱槽を用いることができる。

【０２０５】このようにして得られた加硫ゴムは、耐熱
性、耐候性および耐動的疲労性に優れるとともに、制振
性、防振性、強度特性に優れている。

【０２０６】

【発明の効果】本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴ
ム組成物からは、強度特性および耐屈曲疲労性に優れる
とともに、低燃費性タイヤサイドウォールが得られる。

【０２０７】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０２０８】

【合成例１】１．５リットルのオートクレーブを窒素で
充分に置換し、ヘキサン４３０ｍｌ、スチレン５０ｍ
ｌ、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン（ＥＭＮ
Ｄ）８ｍｌを仕込んだ。さらにプロピレンを２．５ｋｇ
／ｃｍ² になるように導入した。次いで攪拌しながら系
内を４０℃に昇温しエチレンを８ｋｇ／ｃｍ² になるよ
うに導入した。次に、別の反応器にメチルアルミノオキ
サン（東ソーアクゾ社製、３重量％トルエン溶液）９．
２ｍｍｏｌ、公知の方法により合成した（ジメチル（te
rt-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジ
エニル）シラン）ジクロライドチタン０．０１８ｍｍｏ
ｌを加え、この混合溶液を１５分間攪拌した後、オート
クレーブに導入し重合を開始した。この重合中系内の圧
力を８ｋｇ／ｃｍ² に保つようにエチレンを連続供給
し、３０分間重合した。その後、５ｍｌのメタノールを
添加し重合を終了した。重合終了後、１リットルのメタ
ノールで重合溶液からポリマーを析出させた。析出した
ポリマーをさらに１リットルのメタノールで２回洗浄
し、１３０℃、１２時間減圧乾燥した。得られたエチレ
ン・プロピレン・スチレン・ＥＭＮＤ共重合体（共重合
体（ａ））は、１４ｇであり、エチレンから導かれる構
成単位と、プロピレンから導かれる構成単位とのモル比
（エチレン／プロピレン）は７３／２７であり、エチレ
ンから導かれる構成単位とプロピレンから導かれる構成
単位との合計量と、スチレンから導かれる構成単位との
モル比（エチレン＋プロピレン／スチレン）は９４／６
であった。この共重合体のヨウ素価は２２であり、１３
５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は２．２ｄ
ｌ／ｇであった。

【０２０９】

【合成例２】１．５リットルのオートクレーブを窒素で
充分に置換し、トルエン４３０ｍｌ、スチレン４０ｍ
ｌ、ＥＭＮＤ４．５ｍｌを仕込んだ。さらにプロピレン
を３．０ｋｇ／ｃｍ² になるように導入した。次いで攪
拌しながら系内を４０℃に昇温しエチレンを１０ｋｇ／
ｃｍ² になるように導入した。

【０２１０】その後、重合中系内の圧力を１０ｋｇ／ｃ
ｍ² に保つようにエチレンを連続供給したこと以外は合
成例１と同様にして重合反応を行った。得られたエチレ
ン・プロピレン・スチレン・ＥＭＮＤ共重合体（共重合
体（ｂ））は、１８ｇであり、エチレンから導かれる構
成単位と、プロピレンから導かれる構成単位とのモル比
（エチレン／プロピレン）は７８／２２であり、エチレ
ンから導かれる構成単位とプロピレンから導かれる構成
単位との合計量と、スチレンから導かれる構成単位との
モル比（エチレン＋プロピレン／スチレン）は９５／５
であった。この共重合体のヨウ素価は２５であり、１３
５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は３．３ｄ
ｌ／ｇであった。

【０２１１】

【合成例３】１．５リットルのオートクレーブを窒素で
充分に置換し、トルエン４６０ｍｌ、スチレン３５ｍ
ｌ、ＥＭＮＤ８ｍｌを仕込んだ。さらに1-ブテンを１．
７ｋｇ／ｃｍ² になるように導入した。次いで攪拌しな
がら系内を４０℃に昇温しエチレンを１０ｋｇ／ｃｍ²
になるように導入した。

【０２１２】その後、重合中系内の圧力を１０ｋｇ／ｃ
ｍ² に保つようにエチレンを連続供給したこと以外は合
成例１と同様にして重合反応を行った。得られたエチレ
ン・1-ブテン・スチレン・ＥＭＮＤ共重合体（共重合体
（ｃ））は、１５ｇであり、エチレンから導かれる構成
単位と、1-ブテンから導かれる構成単位とのモル比（エ
チレン／1-ブテン）は８２／１８であり、エチレンから
導かれる構成単位と1-ブテンから導かれる構成単位との
合計量と、スチレンから導かれる構成単位とのモル比
（エチレン＋1-ブテン／スチレン）は９５／５であっ
た。この共重合体のヨウ素価は２７であり、１３５℃、
デカリン中で測定した極限粘度［η］は３．０ｄｌ／ｇ
であった。

【０２１３】

【合成例４】１．５リットルのオートクレーブを窒素で
充分に置換し、トルエン４３０ｍｌ、スチレン３０ｍ
ｌ、ＥＭＮＤ８ｍｌ、1-オクテンを４０ｍｌを仕込ん
だ。次いで攪拌しながら系内を５０℃に昇温しエチレン
を１０ｋｇ／ｃｍ² になるように導入した。

【０２１４】その後、重合中系内の圧力を１０ｋｇ／ｃ
ｍ² に保つようにエチレンを連続供給したこと以外は合
成例１と同様にして重合反応を行った。得られたエチレ
ン・1-オクテン・スチレン・ＥＭＮＤ共重合体（共重合
体（ｄ））は、１９ｇであり、エチレンから導かれる構
成単位と、1-オクテンから導かれる構成単位とのモル比
（エチレン／1-オクテン）は８５／１５であり、エチレ
ンから導かれる構成単位と1-オクテンから導かれる構成
単位との合計量と、スチレンから導かれる構成単位との
モル比（エチレン＋1-オクテン／スチレン）は９６／４
であった。この共重合体のヨウ素価は２４であり、１３
５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は３．４ｄ
ｌ／ｇであった。

【０２１５】

【合成例５】合成例１において、（ジメチル（tert-ブ
チルアミド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニ
ル）シラン）ジクロライドチタンを公知の方法で合成し
たイソプロピリデン-ビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリドに変更した以外は合成例１と同様に行い、エ
チレン・プロピレン・スチレン・ＥＭＮＤ共重合体（共
重合体（ｆ））を得た。得られたエチレン・プロピレン
・スチレン・ＥＭＮＤ共重合体（共重合体（ｆ））は、
エチレンから導かれる構成単位と、プロピレンから導か
れる構成単位とのモル比（エチレン／プロピレン）は７
５／２５であり、エチレンから導かれる構成単位とプロ
ピレンから導かれる構成単位との合計量と、スチレンか
ら導かれる構成単位とのモル比（エチレン＋プロピレン
／スチレン）は９２／８であった。この共重合体のヨウ
素価は１９であり、１３５℃、デカリン中で測定した極
限粘度［η］は１．７ｄｌ／ｇであった。

【０２１６】

【実施例１】加硫ゴムの製造 前記合成例１にて製造した共重合体（ａ）、天然ゴム
（ＲＳＳ１号（マレーシア産））、亜鉛華、ステアリン
酸、Ｎ−３３９カーボンブラック（旭＃75^TM（旭カーボ
ン社製））、ナフテン系オイル（サンセン4240^TM（日本
サン石油社製））および老化防止剤（N-イソプロピル-
N'-フェニル-p-フェニレンジアミン、商品名：ノクラッ
ク810-NA^TM（大内新興化学工業社製））を、１．７リッ
トルのバンバリーミキサーを用いて混練した。この混練
物に、さらに加硫促進剤ＴＭＴＭ、加硫促進剤ＯＢＳお
よび硫黄を加え、８インチロール（前ロール／後ロー
ル：６５／６５℃、１６／１８ｒｐｍ）で混練し未加硫
の配合ゴムを得た。なお、配合に際して、天然ゴムは常
法に従い、まず４０℃に調節したオープンロールで素練
りし、ムーニー粘度［ＭＬ１＋４（１００℃）］６０と
した。

【０２１７】 共重合体（ａ）：３０重量部 天然ゴム：７０重量部 亜鉛華： ５重量部 ステアリン酸： １重量部 N-339 カーボンブラック：７５重量部 ナフテン系オイル：６０重量部 老化防止剤： １重量部 加硫促進剤ＴＭＴＭ：０．５重量部 加硫促進剤ＯＢＳ ：１．２重量部 硫黄：２．０重量部 上記のようにして得られた未加硫の配合ゴムを１６０℃
に加熱されたプレスにより１０分間加熱し厚さ２ｍｍの
加硫ゴムシートを作製し、下記の試験を行った。結果を
表１に示す。

【０２１８】［引張試験］ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従っ
て引張強度（ＴＢ）および伸び（ＥＢ）を測定した。

【０２１９】［硬さ試験］ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従っ
てＪＩＳ Ａ硬度（ＨＳ）を測定した。 ［伸長疲労試験（モンサント疲労試験）］加硫ゴムシー
トを打ち抜いてＪＩＳ Ｋ ６３０１に記載されている
１号形ダンベル試験片を調製し、この試験片の縦方向の
中心に２ｍｍの傷を入れた。このようにして得られた試
験片６０本のうち、２０本について伸長率を４０％と
し、設定温度４０℃、回転速度３００ｒｐｍの条件で伸
長疲労させ、そのダンベル切断時の回数の平均値を求め
た。また伸長率８０％、１５０％の条件で同様に伸長疲
労試験を行なった。

【０２２０】モンサント疲労試験機：周波数５Ｈｚ、温
度２７℃ ［動的粘弾性試験］動的粘弾性試験は、２ｍｍ厚の加硫
ゴムシートについて、レオメトリック社製の粘弾性試験
機（型式ＲＤＳ−２）を用いて、測定温度２５℃、周波
数１０Ｈｚおよび歪率１％の条件で行ない、動的弾性率
（ｋｇ／ｃｍ² ）と動的損失弾性率（ｋｇ／ｃｍ² ）を
求め、損失正接ｔａｎδを下式により求めた。

【０２２１】Ｇ_s ＝Ｇ’＋ιＧ” （Ｇ_s ：静的弾性率、実部Ｇ’：動的弾性率、虚部
Ｇ”：動的損失弾性率） ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’ 損失正接（ｔａｎδ）は低燃費性の指標であり、損失正
接の値が小さい程低燃費性に優れている。ゴム材料に歪
を加えると、その発熱量は入力された歪の２乗に比例
し、周波数とｔａｎδに比例することが理論的に知られ
ている。タイヤに伝えられた力が転がる力ではなく熱と
して消費される程低燃費性が失われるため、タイヤサイ
ドウォールの材料としては発熱に関係するｔａｎδが小
さい程低燃費タイヤといえる。

【０２２２】

【実施例２】実施例１において、共重合体（ａ）に代え
て、合成例２にて製造した共重合体（ｂ）を用いたこと
以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

【０２２３】

【実施例３】実施例１において、共重合体（ａ）に代え
て、合成例３にて製造した共重合体（ｃ）を用いた以外
は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

【０２２４】

【実施例４】実施例１において、共重合体（ａ）に代え
て、合成例４にて製造した共重合体（ｄ）を用いた以外
は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

【０２２５】

【実施例５】実施例１において、共重合体（ａ）に代え
て、合成例５にて製造した共重合体（ｆ）を用いた以外
は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

【０２２６】

【比較例１】実施例１において、共重合体（ａ）を用い
ないで、エチレン・プロピレン・ＥＭＮＤ共重合体（エ
チレン／プロピレン（モル比）＝６８／３２、ヨウ素
化：２２、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］：２．２ｄｌ／ｇ）（共重合体（ｅ））を１００
重量部で用いた以外は、実施例１と同様に行った。結果
を表１に示す。

【０２２７】

【表１】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/06 Ｃ０８Ｋ 3/06 3/30 3/30 5/14 5/14 Ｃ０８Ｌ 9/00 Ｃ０８Ｌ 9/00 (Ｃ０８Ｆ 210/02 212:04 236:20 210:04 210:14） (72)発明者 森 園 賢 一 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）（ｉ）エチレンと、 （ii）下記式（Ｉ）で表される芳香族ビニル化合物と、 （iii）非共役ポリエンと、必要に応じて（iv）炭素原
   子数が３〜２０のα−オレフィンとから得られ、エチレ
   ン（ｉ）から導かれる構成単位と炭素原子数が３〜２０
   のα−オレフィン（iv）から導かれる構成単位とのモル
   比（エチレン／α−オレフィン）が１００／０〜４０／
   ６０の範囲にあり、エチレン（ｉ）から導かれる構成単
   位と炭素原子数が３〜２０のα−オレフィン（iv）から
   導かれる構成単位との合計量と、芳香族ビニル化合物
   （ii）から導かれる構成単位とのモル比（エチレン＋α
   −オレフィン／芳香族ビニル化合物）が９８／２〜６０
   ／４０の範囲にあり、１３５℃デカリン中で測定した極
   限粘度［η］が１．０〜６．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、
   ヨウ素価が１０〜５０の範囲にある不飽和性オレフィン
   系共重合体、および（Ｂ）ジエン系ゴムを含有してなる
   ことを特徴とするタイヤサイドウォール用ゴム組成物； 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、互いに同一でも異な
   っていてもよく、水素原子または炭素原子数が１〜８の
   アルキル基を示し、ｎは０〜５の整数である。）
2. 【請求項２】前記（Ａ）不飽和性オレフィン系共重合体
   および（Ｂ）ジエン系ゴムに加えてさらに、（Ｃ）カー
   ボンブラックおよび／または（Ｄ）加硫剤を含有してな
   ることを特徴とする請求項１に記載のタイヤサイドウォ
   ール用ゴム組成物。
3. 【請求項３】前記不飽和性オレフィン系共重合体（Ａ）
   およびジエン系ゴム（Ｂ）の合計量１００重量部に対し
   て、不飽和性オレフィン系共重合体（Ａ）の含有量が２
   ０〜８０重量部であり、ジエン系ゴム（Ｂ）の含有量が
   ２０〜８０重量部である請求項１または２に記載のタイ
   ヤサイドウォール用ゴム組成物。
4. 【請求項４】前記（iii）非共役ポリエンは、下記一般
   式（II-a）で表され、かつ該非共役ポリエンから導かれ
   る構成単位が下記一般式（II-b）で表される化合物およ
   び、下記一般式（III-a）で表され、かつ該非共役ポリ
   エンから導かれる構成単位が下記一般式（III-b）で表
   される化合物から選ばれる少なくとも１種の非共役トリ
   エンまたはテトラエンである請求項１〜３のいずれかに
   記載のタイヤサイドウォール用ゴム組成物； 【化２】 （式中、ｐおよびｑは、互いに同一でも異なっていても
   よく、０または１であり（但し、ｐとｑは同時に０では
   ない）、ｆは０〜５の整数であり（但し、ｐとｑが共に
   １の場合は０ではない）、ｇは１〜６の整数であり、Ｒ
   ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、互い
   に同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原
   子数が１〜５のアルキル基を示し、Ｒ⁸ は炭素原子数が
   １〜５のアルキル基を示し、Ｒ⁹ は水素原子、炭素原子
   数が１〜５のアルキル基または−（ＣＨ₂）_n−ＣＲ¹⁰＝
   ＣＲ¹¹Ｒ¹²で表される基（ここで、ｎは１〜５の整数で
   あり、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、互いに同一でも異なっていて
   もよく、水素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル
   基を示し、Ｒ¹²は炭素原子数が１〜５のアルキル基を示
   す）を示す（但し、ｐとｑが共に１の場合、Ｒ⁹ は水素
   原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基であ
   る）。） 【化３】 （式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、前記一般式
   （II-a）の場合と同じ意味である。） 【化４】 （式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、前記一般式
   （II-a）の場合と同じ意味である。） 【化５】 （式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、前記一般式
   （II-a）の場合と同じ意味である。）
5. 【請求項５】前記一般式（II-a）で表される非共役トリ
   エンまたはテトラエンは、下記一般式（IV-a）で表さ
   れ、かつ該非共役トリエンまたはテトラエンから導かれ
   る構成単位が下記一般式（IV-b）で表される化合物であ
   り、前記一般式（III-a）で表される非共役トリエンま
   たはテトラエンは、下記一般式（Ｖ-a）で表され、かつ
   該非共役トリエンまたはテトラエンから導かれる構成単
   位が下記一般式（Ｖ-b）で表される化合物である請求項
   ４に記載のタイヤサイドウォール用ゴム組成物； 【化６】 （式中、ｆは０〜５の整数であり、ｇは１〜６の整数で
   あり、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ⁵,Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、互いに同一
   でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数が
   １〜５のアルキル基を示し、Ｒ⁸ は炭素原子数が１〜５
   のアルキル基を示し、Ｒ⁹ は水素原子、炭素原子数が１
   〜５のアルキル基または−（ＣＨ₂）_n−ＣＲ¹⁰＝ＣＲ¹¹
   Ｒ¹²で表される基（ここで、ｎは１〜５の整数であり、
   Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、水素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を
   示し、Ｒ¹²は炭素原子数が１〜５のアルキル基を示す）
   を示す。） 【化７】 （式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹ は、前記一般
   式（IV-a）の場合と同じ意味である。） 【化８】 （式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹ は、前記一般
   式（IV-a）の場合と同じ意味である。） 【化９】 （式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹ は、前記一般
   式（IV-a）の場合と同じ意味である。）
6. 【請求項６】前記（iii）非共役ポリエンは、前記一般
   式（II-a）で表され、かつ該非共役ポリエンから導かれ
   る構成単位が前記一般式（II-b）で表される化合物から
   選ばれる少なくとも１種の非共役トリエンまたはテトラ
   エンである請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤサイ
   ドウォール用ゴム組成物。
7. 【請求項７】前記一般式（II-a）で表される非共役トリ
   エンまたはテトラエンは、前記一般式（IV-a）で表さ
   れ、かつ該非共役トリエンまたはテトラエンから導かれ
   る構成単位が前記一般式（IV-b）で表される化合物から
   選ばれる少なくとも１種の非共役トリエンまたはテトラ
   エンである請求項６に記載のタイヤサイドウォール用ゴ
   ム組成物。
8. 【請求項８】前記（Ｂ）ジエン系ゴムは、天然ゴム、イ
   ソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴムおよびブタジ
   エンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴム
   である請求項１〜７のいずれかに記載のタイヤサイドウ
   ォール用ゴム組成物。