JPH10273492A - イミダゾール有機カルボン酸塩誘導体反応生成物及びその製造方法、並びにそれを用いるエポキシ樹脂硬化剤 - Google Patents
イミダゾール有機カルボン酸塩誘導体反応生成物及びその製造方法、並びにそれを用いるエポキシ樹脂硬化剤Info
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- JPH10273492A JPH10273492A JP7797897A JP7797897A JPH10273492A JP H10273492 A JPH10273492 A JP H10273492A JP 7797897 A JP7797897 A JP 7797897A JP 7797897 A JP7797897 A JP 7797897A JP H10273492 A JPH10273492 A JP H10273492A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 可使時間の長いエポキシ樹脂用硬化剤とし
て有用な新規イミダゾール有機カルボン酸塩誘導体を提
供すること。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるイミダゾー
ル化合物と下記一般式（２）で表される３−グリシドキ
シプロピルシラン化合物とを８０〜２００℃で反応させ
た後、引き続き有機多価カルボン酸と５０〜２００℃で
反応させて得られたイミダゾール有機カルボン酸塩誘導
体反応生成物。 【化１】 （ただし、一般式（１）、（２）において、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3はそれぞれ水素、ビニル基、または炭素数が１〜２
０のアルキル基であって、Ｒ2とＲ3とで芳香環を形成し
ていてもよく、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ炭素数が１〜５のア
ルキル基、ｍは１〜１０、ｎは１〜３を示す）
て有用な新規イミダゾール有機カルボン酸塩誘導体を提
供すること。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるイミダゾー
ル化合物と下記一般式（２）で表される３−グリシドキ
シプロピルシラン化合物とを８０〜２００℃で反応させ
た後、引き続き有機多価カルボン酸と５０〜２００℃で
反応させて得られたイミダゾール有機カルボン酸塩誘導
体反応生成物。 【化１】 （ただし、一般式（１）、（２）において、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3はそれぞれ水素、ビニル基、または炭素数が１〜２
０のアルキル基であって、Ｒ2とＲ3とで芳香環を形成し
ていてもよく、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ炭素数が１〜５のア
ルキル基、ｍは１〜１０、ｎは１〜３を示す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、貯蔵安定性に優れ
た一液型エポキシ樹脂用硬化剤または硬化促進剤として
有用な新規なイミダゾール有機カルボン酸塩誘導体及び
その製造方法並びに用途に関する。
た一液型エポキシ樹脂用硬化剤または硬化促進剤として
有用な新規なイミダゾール有機カルボン酸塩誘導体及び
その製造方法並びに用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】イミダゾール類は硬化性に優れ、かつ耐
熱性の高い硬化物を与えることから注目されている硬化
剤である。しかし、貯蔵安定性に問題があるため、金属
錯体や各種の酸塩の形成により、塩基度をコントロール
して可使時間の延長が検討されている。本発明者らは一
般式（３）、（４）又は（５）で表されるイミダゾール
シラン化合物がエポキシ樹脂用硬化剤として接着性に優
れた硬化性エポキシ樹脂組成物を与えるとする特許を以
前に出願している（特願平７−１６８６６９号）。しか
しながら、イミダゾールシラン化合物は従来のイミダゾ
ール類と同様に貯蔵安定性に乏しいという問題があっ
た。
熱性の高い硬化物を与えることから注目されている硬化
剤である。しかし、貯蔵安定性に問題があるため、金属
錯体や各種の酸塩の形成により、塩基度をコントロール
して可使時間の延長が検討されている。本発明者らは一
般式（３）、（４）又は（５）で表されるイミダゾール
シラン化合物がエポキシ樹脂用硬化剤として接着性に優
れた硬化性エポキシ樹脂組成物を与えるとする特許を以
前に出願している（特願平７−１６８６６９号）。しか
しながら、イミダゾールシラン化合物は従来のイミダゾ
ール類と同様に貯蔵安定性に乏しいという問題があっ
た。
【０００３】
【化３】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、イミダゾー
ルシラン化合物の良好な接着特性を損なうことなく、室
温では安定であり、長い可使時間を与えるが、所定の温
度で速やかに硬化反応しうる硬化剤を提供することを目
的とするものである。
ルシラン化合物の良好な接着特性を損なうことなく、室
温では安定であり、長い可使時間を与えるが、所定の温
度で速やかに硬化反応しうる硬化剤を提供することを目
的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
進めた結果、特定の方法で得られたイミダゾール有機カ
ルボン酸塩誘導体反応生成物が一液型エポキシ樹脂用硬
化剤として優れた貯蔵安定性を与えるのみならず、接着
性を著しく向上させることを見出した。本発明は、かか
る知見に基づきなされたものであり、その要旨は、 （１）下記一般式（１）で表されるイミダゾール化合物
と下記一般式（２）で表される３−グリシドキシプロピ
ルシラン化合物とを８０〜２００℃で反応させた後、引
き続き有機多価カルボン酸と５０〜２００℃で反応させ
て得られたイミダゾール有機カルボン酸塩誘導体反応生
成物、
進めた結果、特定の方法で得られたイミダゾール有機カ
ルボン酸塩誘導体反応生成物が一液型エポキシ樹脂用硬
化剤として優れた貯蔵安定性を与えるのみならず、接着
性を著しく向上させることを見出した。本発明は、かか
る知見に基づきなされたものであり、その要旨は、 （１）下記一般式（１）で表されるイミダゾール化合物
と下記一般式（２）で表される３−グリシドキシプロピ
ルシラン化合物とを８０〜２００℃で反応させた後、引
き続き有機多価カルボン酸と５０〜２００℃で反応させ
て得られたイミダゾール有機カルボン酸塩誘導体反応生
成物、
【０００６】
【化４】
【０００７】（ただし、一般式（１）、（２）におい
て、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ水素、ビニル基、または
炭素数が１〜２０のアルキル基であって、Ｒ2とＲ3とで
芳香環を形成していてもよく、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ炭素
数が１〜５のアルキル基、ｍは１〜１０、ｎは１〜３を
示す）。
て、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ水素、ビニル基、または
炭素数が１〜２０のアルキル基であって、Ｒ2とＲ3とで
芳香環を形成していてもよく、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ炭素
数が１〜５のアルキル基、ｍは１〜１０、ｎは１〜３を
示す）。
【０００８】（２）下記一般式（１）で表されるイミダ
ゾール化合物と下記一般式（２）で表される３−グリシ
ドキシプロピルシラン化合物とを８０〜２００℃で反応
させた後、引き続き有機多価カルボン酸と５０〜２００
℃で反応させることを特徴とする前記１記載の新規イミ
ダゾール有機カルボン酸塩誘導体反応生成物の製造方
法、
ゾール化合物と下記一般式（２）で表される３−グリシ
ドキシプロピルシラン化合物とを８０〜２００℃で反応
させた後、引き続き有機多価カルボン酸と５０〜２００
℃で反応させることを特徴とする前記１記載の新規イミ
ダゾール有機カルボン酸塩誘導体反応生成物の製造方
法、
【０００９】
【化５】
【００１０】（３）上記（１）記載のイミダゾール有機
カルボン酸塩誘導体反応生成物からなるエポキシ樹脂硬
化剤である。
カルボン酸塩誘導体反応生成物からなるエポキシ樹脂硬
化剤である。
【００１１】以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００１２】上記一般式（１）および（２）において、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が表すアルキル基は、その炭素数が１〜
２０であり、特に炭素数１〜１２が好ましい。また、Ｒ
2とＲ3を形成する芳香環はベンゼン環が好ましい。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が表すアルキル基は、その炭素数が１〜
２０であり、特に炭素数１〜１２が好ましい。また、Ｒ
2とＲ3を形成する芳香環はベンゼン環が好ましい。
【００１３】本発明の上記イミダゾール有機多価カルボ
ン酸塩誘導体反応生成物は、下記一般式（１）で表され
るイミダゾール化合物と下記一般式（２）で表される３
−グリシドキシプロピルシラン化合物とを８０〜２００
℃で反応させた後、引き続き有機多価カルボン酸と５０
〜２００℃で反応させることにより製造することができ
る。その反応は、一部シロキサン結合によるネットワー
ク化を生じて複雑であるが、主要な反応を式で示すと次
のようになる。
ン酸塩誘導体反応生成物は、下記一般式（１）で表され
るイミダゾール化合物と下記一般式（２）で表される３
−グリシドキシプロピルシラン化合物とを８０〜２００
℃で反応させた後、引き続き有機多価カルボン酸と５０
〜２００℃で反応させることにより製造することができ
る。その反応は、一部シロキサン結合によるネットワー
ク化を生じて複雑であるが、主要な反応を式で示すと次
のようになる。
【００１４】
【化６】
【００１５】一般式中、Ａは有機多価カルボン酸を示
す。
す。
【００１６】上記一般式（１）で表されるイミダゾール
化合物として好ましいのは、イミダゾール、２−アルキ
ルイミダゾール、２，４−ジアルキルイミダゾール、４
−ビニルイミダゾール等である。これらのうち特に好ま
しいのは、イミダゾール；２−アルキルイミダゾールと
しては、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾ
ール、２−ウンデシルイミダゾール；また、２，４−ジ
アルキルイミダゾールとしては、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール等を挙げることができる。又、上記一般
式（２）で表される３−グリシドキシプロピルシラン化
合物は、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルジアルコキシアルキルシ
ラン、３−グリシドキシプロピルアルコキシジアルキル
シランであり、これらのうち特に好ましいものを挙げれ
ば、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランと
しては３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、また３
−グリシドキシプロピルジアルコキシアルキルシランと
しては、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシ
ラン、３−グリシドキシプロピルアルコキシジアルキル
シランとしては、３−グリシドキシプロピルエトキシジ
メチルシラン等である。又、有機多価カルボン酸として
は、脂肪族飽和多価カルボン酸、脂肪族不飽和多価カル
ボン酸、芳香族多価カルボン酸などを使用することがで
きる。これらのうち特に好ましいものを挙げれば、マレ
イン酸、イタコン酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタ
ル酸等が挙げられる。
化合物として好ましいのは、イミダゾール、２−アルキ
ルイミダゾール、２，４−ジアルキルイミダゾール、４
−ビニルイミダゾール等である。これらのうち特に好ま
しいのは、イミダゾール；２−アルキルイミダゾールと
しては、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾ
ール、２−ウンデシルイミダゾール；また、２，４−ジ
アルキルイミダゾールとしては、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール等を挙げることができる。又、上記一般
式（２）で表される３−グリシドキシプロピルシラン化
合物は、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルジアルコキシアルキルシ
ラン、３−グリシドキシプロピルアルコキシジアルキル
シランであり、これらのうち特に好ましいものを挙げれ
ば、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランと
しては３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、また３
−グリシドキシプロピルジアルコキシアルキルシランと
しては、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシ
ラン、３−グリシドキシプロピルアルコキシジアルキル
シランとしては、３−グリシドキシプロピルエトキシジ
メチルシラン等である。又、有機多価カルボン酸として
は、脂肪族飽和多価カルボン酸、脂肪族不飽和多価カル
ボン酸、芳香族多価カルボン酸などを使用することがで
きる。これらのうち特に好ましいものを挙げれば、マレ
イン酸、イタコン酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタ
ル酸等が挙げられる。
【００１７】上記イミダゾール化合物と３−グリシドキ
シプロピルシラン化合物の反応は、特開平５−１８６４
７９に記載された合成方法で行われる。すなわち、上記
イミダゾール化合物と３−グリシドキシプロピルシラン
化合物との反応は、８０〜２００℃の温度に加熱したイ
ミダゾール化合物に０．１〜１０モル倍量の３−グリシ
ドキシプロピルシラン化合物を滴下させながら行うとよ
く、反応時間は５分〜２時間程度で十分である。この反
応は特には溶媒を必要としないが、クロロホルム、ジオ
キサン、メタノール、エタノール等の有機溶剤を反応溶
媒として用いても良い。なお、この反応は水分を嫌うの
で、水分が混入しないように、乾燥した窒素、アルゴン
等の水分を含まない気体の雰囲気下で行うことが好まし
い。この反応において、上記一般式で示したイミダゾー
ルシラン化合物は、この他にシロキサン結合が介在した
他の化合物との混合物の状態で得られるが、これらの化
合物は溶解度の差を利用する方法、カラムクロマトグラ
フィー等既知の手段により精製され、単離されうる。な
お、エポキシ樹脂用硬化剤、金属表面処理剤及び抗菌剤
として用いる場合は、これらのイミダゾールシラン化合
物は必ずしも単離する必要はなく、ＳｉＯ結合で一部ネ
ットワーク化した複雑な化合物を含む反応混合物のまま
次の反応工程である有機多価カルボン酸との反応に使用
することができる。このようにして得られたイミダゾー
ルシラン化合物と有機多価カルボン酸との反応は、５０
〜２００℃の温度に加熱したイミダゾールシラン化合物
にたとえば等モル量の有機多価カルボン酸を添加するこ
とで行われ、反応時間は５分〜２時間程度で十分であ
る。この反応は特には溶媒を必要としないが、クロロホ
ルム、ジオキサン、メタノール、エタノール等の有機溶
剤を反応溶媒として用いても良い。なお、この反応は水
分を嫌うので、水分が混入しないように、乾燥した窒
素、アルゴン等の水分を含まない気体の雰囲気下で行う
ことが好ましい。
シプロピルシラン化合物の反応は、特開平５−１８６４
７９に記載された合成方法で行われる。すなわち、上記
イミダゾール化合物と３−グリシドキシプロピルシラン
化合物との反応は、８０〜２００℃の温度に加熱したイ
ミダゾール化合物に０．１〜１０モル倍量の３−グリシ
ドキシプロピルシラン化合物を滴下させながら行うとよ
く、反応時間は５分〜２時間程度で十分である。この反
応は特には溶媒を必要としないが、クロロホルム、ジオ
キサン、メタノール、エタノール等の有機溶剤を反応溶
媒として用いても良い。なお、この反応は水分を嫌うの
で、水分が混入しないように、乾燥した窒素、アルゴン
等の水分を含まない気体の雰囲気下で行うことが好まし
い。この反応において、上記一般式で示したイミダゾー
ルシラン化合物は、この他にシロキサン結合が介在した
他の化合物との混合物の状態で得られるが、これらの化
合物は溶解度の差を利用する方法、カラムクロマトグラ
フィー等既知の手段により精製され、単離されうる。な
お、エポキシ樹脂用硬化剤、金属表面処理剤及び抗菌剤
として用いる場合は、これらのイミダゾールシラン化合
物は必ずしも単離する必要はなく、ＳｉＯ結合で一部ネ
ットワーク化した複雑な化合物を含む反応混合物のまま
次の反応工程である有機多価カルボン酸との反応に使用
することができる。このようにして得られたイミダゾー
ルシラン化合物と有機多価カルボン酸との反応は、５０
〜２００℃の温度に加熱したイミダゾールシラン化合物
にたとえば等モル量の有機多価カルボン酸を添加するこ
とで行われ、反応時間は５分〜２時間程度で十分であ
る。この反応は特には溶媒を必要としないが、クロロホ
ルム、ジオキサン、メタノール、エタノール等の有機溶
剤を反応溶媒として用いても良い。なお、この反応は水
分を嫌うので、水分が混入しないように、乾燥した窒
素、アルゴン等の水分を含まない気体の雰囲気下で行う
ことが好ましい。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下に、実施例を示し、本発明を
さらに詳細に説明する。
さらに詳細に説明する。
【００１９】
【実施例】イミダゾール有機カルボン酸塩誘導体の合成 （実施例１）イミダゾール１３．６２ｇ（０．２ｍｏ
ｌ）を９５℃で融解し、アルゴン雰囲気下で撹拌しなが
ら、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４
７．２７ｇ（０．２ｍｏｌ）を３０分間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに９５℃の温度で１時間反応さ
せ、イミダゾールシラン化合物を得た。次に、マレイン
酸２３．２ｇ（０．２ｍｏｌ）を８０℃に温度を保った
反応溶液に３０分間かけて滴下した。滴下終了後、さら
に８０℃の温度で３０分間反応させ、下記式（１−
１）、その他シロキサン結合が介在した複雑な化合物を
含む反応生成物を得た。この反応生成物は透明な橙色の
粘性液体として得られた。得られたイミダゾールマレイ
ン酸塩誘導体の1Ｈ−ＮＭＲを図２に、13Ｃ−ＮＭＲを
図３に、29Ｓｉ−ＮＭＲを図４にそれぞれ示す。なお、
反応生成物中マレイン酸塩はＨＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
ＯＯＨの形の塩が約３７％でＨＯＯＣ−ＣＨ2−ＣＨ
（ＯＨ）−ＣＯＯＨの形の塩が約６３％であることが13
Ｃ−ＮＭＲより算出される。
ｌ）を９５℃で融解し、アルゴン雰囲気下で撹拌しなが
ら、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４
７．２７ｇ（０．２ｍｏｌ）を３０分間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに９５℃の温度で１時間反応さ
せ、イミダゾールシラン化合物を得た。次に、マレイン
酸２３．２ｇ（０．２ｍｏｌ）を８０℃に温度を保った
反応溶液に３０分間かけて滴下した。滴下終了後、さら
に８０℃の温度で３０分間反応させ、下記式（１−
１）、その他シロキサン結合が介在した複雑な化合物を
含む反応生成物を得た。この反応生成物は透明な橙色の
粘性液体として得られた。得られたイミダゾールマレイ
ン酸塩誘導体の1Ｈ−ＮＭＲを図２に、13Ｃ−ＮＭＲを
図３に、29Ｓｉ−ＮＭＲを図４にそれぞれ示す。なお、
反応生成物中マレイン酸塩はＨＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
ＯＯＨの形の塩が約３７％でＨＯＯＣ−ＣＨ2−ＣＨ
（ＯＨ）−ＣＯＯＨの形の塩が約６３％であることが13
Ｃ−ＮＭＲより算出される。
【００２０】
【化７】
【００２１】（実施例２）イミダゾール１３．６２ｇ
（０．２ｍｏｌ）を９５℃に加熱し、アルゴン雰囲気下
で撹拌しながら、３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン４７．２７ｇ（０．２ｍｏｌ）を３０分間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに９５℃の温度で１時間
反応させ、イミダゾールシラン化合物を得た。次に、ア
ゼライン酸３７．６４ｇ（０．２ｍｏｌ）を８０℃に温
度を保った反応溶液に３０分間かけて滴下した。滴下終
了後、さらに８０℃の温度で３０分間反応させ、実施例
１で得られた反応生成物において各マレイン酸をアゼラ
イン酸で置換した構造を含む反応生成物を得た。この反
応生成物は透明な橙色の粘性液体として得られた。
（０．２ｍｏｌ）を９５℃に加熱し、アルゴン雰囲気下
で撹拌しながら、３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン４７．２７ｇ（０．２ｍｏｌ）を３０分間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに９５℃の温度で１時間
反応させ、イミダゾールシラン化合物を得た。次に、ア
ゼライン酸３７．６４ｇ（０．２ｍｏｌ）を８０℃に温
度を保った反応溶液に３０分間かけて滴下した。滴下終
了後、さらに８０℃の温度で３０分間反応させ、実施例
１で得られた反応生成物において各マレイン酸をアゼラ
イン酸で置換した構造を含む反応生成物を得た。この反
応生成物は透明な橙色の粘性液体として得られた。
【００２２】（実施例３）イミダゾール１３．６２ｇ
（０．２ｍｏｌ）を９５℃に加熱し、アルゴン雰囲気下
で撹拌しながら、３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン４７．２７ｇ（０．２ｍｏｌ）を３０分間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに９５℃の温度で１時間
反応させ、イミダゾールシラン化合物を得た。次に、イ
タコン酸２６．０４ｇ（０．２ｍｏｌ）を８０℃に温度
を保った反応溶液に３０分間かけて滴下した。滴下終了
後、さらに８０℃の温度で３０分間反応させ、実施例１
で得られた反応生成物において各マレイン酸をイタコン
酸で置換した構造を含む反応生成物を得た。この反応生
成物は透明な橙色の粘性液体として得られた。
（０．２ｍｏｌ）を９５℃に加熱し、アルゴン雰囲気下
で撹拌しながら、３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン４７．２７ｇ（０．２ｍｏｌ）を３０分間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに９５℃の温度で１時間
反応させ、イミダゾールシラン化合物を得た。次に、イ
タコン酸２６．０４ｇ（０．２ｍｏｌ）を８０℃に温度
を保った反応溶液に３０分間かけて滴下した。滴下終了
後、さらに８０℃の温度で３０分間反応させ、実施例１
で得られた反応生成物において各マレイン酸をイタコン
酸で置換した構造を含む反応生成物を得た。この反応生
成物は透明な橙色の粘性液体として得られた。
【００２３】（実施例４）イミダゾール１３．６２ｇ
（０．２ｍｏｌ）を９５℃に加熱し、アルゴン雰囲気下
で撹拌しながら、３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン４７．２７ｇ（０．２ｍｏｌ）を３０分間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに９５℃の温度で１時間
反応させ、イミダゾールシラン化合物を得た。次に、ア
ジピン酸２９．２４ｇ（０．２ｍｏｌ）を８０℃に温度
を保った反応溶液に３０分間かけて滴下した。滴下終了
後、さらに８０℃の温度で３０分間反応させ、実施例１
で得られた反応生成物において各マレイン酸をアジピン
酸で置換した構造を含む反応生成物を得た。この反応生
成物は透明な橙色の粘性液体として得られた。
（０．２ｍｏｌ）を９５℃に加熱し、アルゴン雰囲気下
で撹拌しながら、３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン４７．２７ｇ（０．２ｍｏｌ）を３０分間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに９５℃の温度で１時間
反応させ、イミダゾールシラン化合物を得た。次に、ア
ジピン酸２９．２４ｇ（０．２ｍｏｌ）を８０℃に温度
を保った反応溶液に３０分間かけて滴下した。滴下終了
後、さらに８０℃の温度で３０分間反応させ、実施例１
で得られた反応生成物において各マレイン酸をアジピン
酸で置換した構造を含む反応生成物を得た。この反応生
成物は透明な橙色の粘性液体として得られた。
【００２４】（実施例５）イミダゾール１３．６２ｇ
（０．２ｍｏｌ）を９５℃に加熱し、アルゴン雰囲気下
で撹拌しながら、３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン４７．２７ｇ（０．２ｍｏｌ）を３０分間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに９５℃の温度で１時間
反応させ、イミダゾールシラン化合物を得た。次に、フ
タル酸３３．２４ｇ（０．２ｍｏｌ）を８０℃に温度を
保った反応溶液に３０分間かけて滴下した。滴下終了
後、さらに８０℃の温度で３０分間反応させ、実施例１
で得られた反応生成物において各マレイン酸をフタル酸
で置換した構造を含む反応生成物を得た。この反応生成
物は透明な橙色の粘性液体として得られた。
（０．２ｍｏｌ）を９５℃に加熱し、アルゴン雰囲気下
で撹拌しながら、３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン４７．２７ｇ（０．２ｍｏｌ）を３０分間かけ
て滴下した。滴下終了後、さらに９５℃の温度で１時間
反応させ、イミダゾールシラン化合物を得た。次に、フ
タル酸３３．２４ｇ（０．２ｍｏｌ）を８０℃に温度を
保った反応溶液に３０分間かけて滴下した。滴下終了
後、さらに８０℃の温度で３０分間反応させ、実施例１
で得られた反応生成物において各マレイン酸をフタル酸
で置換した構造を含む反応生成物を得た。この反応生成
物は透明な橙色の粘性液体として得られた。
【００２５】エポキシ樹脂硬化剤としてのイミダゾール
有機カルボン酸塩の評価 （実施例６）エポキシ樹脂として油化シェルエポキシ製
エピコート８２８を用い、硬化剤として実施例１で得ら
れたイミダゾールマレイン酸塩誘導体反応生成物１２．
１５ｇ（２．８９×１０~3ｍｏｌ）を前述したエポキシ
樹脂１００ｇに混合し回転粘度計により４０℃で貯蔵中
のエポキシ樹脂組成物の粘度変化の測定を行い、貯蔵安
定性を評価した。結果を図１に示す。
有機カルボン酸塩の評価 （実施例６）エポキシ樹脂として油化シェルエポキシ製
エピコート８２８を用い、硬化剤として実施例１で得ら
れたイミダゾールマレイン酸塩誘導体反応生成物１２．
１５ｇ（２．８９×１０~3ｍｏｌ）を前述したエポキシ
樹脂１００ｇに混合し回転粘度計により４０℃で貯蔵中
のエポキシ樹脂組成物の粘度変化の測定を行い、貯蔵安
定性を評価した。結果を図１に示す。
【００２６】なお、比較例１としては硬化剤として２−
エチル４−メチルイミダゾールを２．８９×１０~3ｍｏ
ｌをエポキシ樹脂１００ｇに対して用いて同様な評価を
行った。
エチル４−メチルイミダゾールを２．８９×１０~3ｍｏ
ｌをエポキシ樹脂１００ｇに対して用いて同様な評価を
行った。
【００２７】（実施例７）実施例６で評価した組成を用
いて１５０℃におけるゲルタイムを測定した。得られた
結果を表１に示す。
いて１５０℃におけるゲルタイムを測定した。得られた
結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】（実施例８）実施例６で評価した組成を用
いてステンレス板（ＳＵＳ３０４）を張り合わせ１００
℃×１時間、１５０℃×１時間の条件で硬化し、引っ張
り剪断強度を評価した。なお、測定条件はＪＩＳ Ｋ
６８５０に準拠した。得られた結果を表２に示す。
いてステンレス板（ＳＵＳ３０４）を張り合わせ１００
℃×１時間、１５０℃×１時間の条件で硬化し、引っ張
り剪断強度を評価した。なお、測定条件はＪＩＳ Ｋ
６８５０に準拠した。得られた結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】（実施例９）実施例６で評価した組成を用
いてエポキシ樹脂硬化物を作成し、曲げ強度測定を行っ
た。得られた結果を表３に示す。
いてエポキシ樹脂硬化物を作成し、曲げ強度測定を行っ
た。得られた結果を表３に示す。
【００３２】
【表３】
【００３３】
【発明の効果】以上の評価結果より、本発明による特定
の方法により得られたイミダゾール有機カルボン酸塩誘
導体反応生成物はエポキシ樹脂用硬化剤として貯蔵安定
性が良好であり、得られたエポキシ樹脂組成物は優れた
接着特性および機械的強度を有することが判明した。
の方法により得られたイミダゾール有機カルボン酸塩誘
導体反応生成物はエポキシ樹脂用硬化剤として貯蔵安定
性が良好であり、得られたエポキシ樹脂組成物は優れた
接着特性および機械的強度を有することが判明した。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例６で得られたエポキシ樹脂組成物と比較
例１で得られたエポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を示す
グラフ。
例１で得られたエポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を示す
グラフ。
【図２】実施例１で得られたイミダゾールマレイン酸塩
誘導体反応生成物の1Ｈ−ＮＭＲ。
誘導体反応生成物の1Ｈ−ＮＭＲ。
【図３】同上、13Ｃ−ＮＭＲ。
【図４】同上、29Ｓｉ−ＮＭＲ。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるイミダゾー
ル化合物と下記一般式（２）で表される３−グリシドキ
シプロピルシラン化合物とを８０〜２００℃で反応させ
た後、引き続き有機多価カルボン酸と５０〜２００℃で
反応させて得られたイミダゾール有機カルボン酸塩誘導
体反応生成物。 【化１】 （ただし、一般式（１）、（２）において、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3はそれぞれ水素、ビニル基、または炭素数が１〜２
０のアルキル基であって、Ｒ2とＲ3とで芳香環を形成し
ていてもよく、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ炭素数が１〜５のア
ルキル基、ｍは１〜１０、ｎは１〜３を示す） - 【請求項２】 下記一般式（１）で表されるイミダゾー
ル化合物と下記一般式（２）で表される３−グリシドキ
シプロピルシラン化合物とを８０〜２００℃で反応させ
た後、引き続き有機多価カルボン酸と５０〜２００℃で
反応させることを特徴とする請求項１記載のイミダゾー
ル有機カルボン酸塩誘導体反応生成物の製造方法。 【化２】 （ただし、一般式（１）、（２）において、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ｍ、ｎはそれぞれ上記と同義） - 【請求項３】 請求項１記載のイミダゾール有機カルボ
ン酸塩誘導体反応生成物からなるエポキシ樹脂硬化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07797897A JP3545900B2 (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | イミダゾール有機カルボン酸塩誘導体反応生成物及びその製造方法、並びにそれを用いるエポキシ樹脂硬化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07797897A JP3545900B2 (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | イミダゾール有機カルボン酸塩誘導体反応生成物及びその製造方法、並びにそれを用いるエポキシ樹脂硬化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10273492A true JPH10273492A (ja) | 1998-10-13 |
| JP3545900B2 JP3545900B2 (ja) | 2004-07-21 |
Family
ID=13648989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07797897A Expired - Lifetime JP3545900B2 (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | イミダゾール有機カルボン酸塩誘導体反応生成物及びその製造方法、並びにそれを用いるエポキシ樹脂硬化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3545900B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001187836A (ja) * | 2001-02-16 | 2001-07-10 | Nikko Materials Co Ltd | エポキシ樹脂組成物用添加剤およびそのエポキシ樹脂組成物 |
| WO2003048170A1 (fr) * | 2001-12-07 | 2003-06-12 | Nikko Materials Co., Ltd. | Composition realisee a partir d'un agent de couplage silane basique et d'un sel d'acide carboxylique, elaboration de la composition saline, et composition de resines epoxy les contenant |
| WO2003048171A1 (fr) * | 2001-12-06 | 2003-06-12 | Nikko Materials Co., Ltd. | Composition realisee a partir d'un sel d'acide carboxylique, elaboration de cette composition, et additifs pour resines epoxy |
| JP2005336519A (ja) * | 2004-05-25 | 2005-12-08 | Takasago Tekko Kk | 抗菌又は抗黴処理金属 |
-
1997
- 1997-03-28 JP JP07797897A patent/JP3545900B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001187836A (ja) * | 2001-02-16 | 2001-07-10 | Nikko Materials Co Ltd | エポキシ樹脂組成物用添加剤およびそのエポキシ樹脂組成物 |
| WO2003048171A1 (fr) * | 2001-12-06 | 2003-06-12 | Nikko Materials Co., Ltd. | Composition realisee a partir d'un sel d'acide carboxylique, elaboration de cette composition, et additifs pour resines epoxy |
| US6916865B2 (en) | 2001-12-06 | 2005-07-12 | Nikko Materials Co., Ltd. | Organic carboxylic acid salt composition, process for preparation thereof and additives for epoxy resins |
| CN1300152C (zh) * | 2001-12-06 | 2007-02-14 | 日矿金属株式会社 | 有机羧酸盐组合物、生产该组合物的方法和用于环氧树脂的添加剂 |
| WO2003048170A1 (fr) * | 2001-12-07 | 2003-06-12 | Nikko Materials Co., Ltd. | Composition realisee a partir d'un agent de couplage silane basique et d'un sel d'acide carboxylique, elaboration de la composition saline, et composition de resines epoxy les contenant |
| US7094845B2 (en) | 2001-12-07 | 2006-08-22 | Nikko Materials Co., Ltd. | Basic silane coupling agent organic carboxylate composition, method for producing the same, and epoxy resin composition containing the same |
| CN100417657C (zh) * | 2001-12-07 | 2008-09-10 | 日矿金属株式会社 | 碱性硅烷偶联剂有机羧酸盐组合物、生产该组合物的方法和包含该组合物的环氧树脂组合物 |
| US7432335B2 (en) | 2001-12-07 | 2008-10-07 | Nikko Materials Co., Ltd. | Basic silane coupling agent organic carboxylate composition, method for producing the same, and epoxy resin composition containing the same |
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| JP3545900B2 (ja) | 2004-07-21 |
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