JPH10139777A - 新規潜在性硬化剤およびその製造法 - Google Patents
新規潜在性硬化剤およびその製造法Info
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- JPH10139777A JPH10139777A JP8292765A JP29276596A JPH10139777A JP H10139777 A JPH10139777 A JP H10139777A JP 8292765 A JP8292765 A JP 8292765A JP 29276596 A JP29276596 A JP 29276596A JP H10139777 A JPH10139777 A JP H10139777A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】貯蔵安定性と硬化性に優れた潜在性硬化剤とし
て有用で安価に用いることのできる新規化合物のの提
供。 【解決手段】１分子中に２個以上の１，３−ジオキソラ
ン環を有する下記式（１）により表される化合物。 【化１】 （Ｒ1 、Ｒ2 は、同一であっても異なっていてもよく、
それぞれ独立に、炭素数１〜６の炭化水素基であり、も
しくは、Ｒ1 とＲ2 が環状に結合した基であってもよ
い。Ｒ3 は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物からグリシジル基を除いて得られる残
基、ｎは２以上の整数である。）
て有用で安価に用いることのできる新規化合物のの提
供。 【解決手段】１分子中に２個以上の１，３−ジオキソラ
ン環を有する下記式（１）により表される化合物。 【化１】 （Ｒ1 、Ｒ2 は、同一であっても異なっていてもよく、
それぞれ独立に、炭素数１〜６の炭化水素基であり、も
しくは、Ｒ1 とＲ2 が環状に結合した基であってもよ
い。Ｒ3 は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物からグリシジル基を除いて得られる残
基、ｎは２以上の整数である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，３−ジオキソ
ラン環を有する新規化合物およびその製造法に関するも
のである。詳しくは、防水材、シーラントおよび接着剤
として利用される１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成
物用、あるいは熱硬化性樹脂用の潜在性硬化剤、また、
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂への接着付与剤としても有
用な１，３−ジオキソラン環を有する化合物およびその
製造法に関するものである。
ラン環を有する新規化合物およびその製造法に関するも
のである。詳しくは、防水材、シーラントおよび接着剤
として利用される１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成
物用、あるいは熱硬化性樹脂用の潜在性硬化剤、また、
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂への接着付与剤としても有
用な１，３−ジオキソラン環を有する化合物およびその
製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン樹脂組成物用の湿気硬化型
潜在性硬化剤としては、オキサゾリン系、エナミン系、
ケチミン系、シリルエーテル系、チオシリルエーテル系
などが知られている。しかし、オキサゾリン系、エナミ
ン系、ケチミン系はアミン化合物の誘導体であり基本的
にはイソシアネート基と反応するため、長期保存中に組
成物の粘度が上昇し貯蔵安定性が著しく損なわれるとい
う問題点を有する。一方、シリルエーテル系、チオシリ
ルエーテル系は、貯蔵安定性には優れるが、原料として
シリル化剤を使用するため高価であるという問題点を有
する。
潜在性硬化剤としては、オキサゾリン系、エナミン系、
ケチミン系、シリルエーテル系、チオシリルエーテル系
などが知られている。しかし、オキサゾリン系、エナミ
ン系、ケチミン系はアミン化合物の誘導体であり基本的
にはイソシアネート基と反応するため、長期保存中に組
成物の粘度が上昇し貯蔵安定性が著しく損なわれるとい
う問題点を有する。一方、シリルエーテル系、チオシリ
ルエーテル系は、貯蔵安定性には優れるが、原料として
シリル化剤を使用するため高価であるという問題点を有
する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の持つ問題点を省みて成されたものであり、その目的
は、貯蔵安定性と硬化性に優れた潜在性硬化剤として有
用で安価に用いることのできる新規な化合物を提供しよ
うとするものである。
術の持つ問題点を省みて成されたものであり、その目的
は、貯蔵安定性と硬化性に優れた潜在性硬化剤として有
用で安価に用いることのできる新規な化合物を提供しよ
うとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の問
題点を解決するために、１分子中に２個以上の１，３−
ジオキソラン環を有する構造をもつ新規化合物を合成
し、貯蔵安定性と硬化性に優れた潜在性硬化剤であるこ
とを知見し、本発明に至った。
題点を解決するために、１分子中に２個以上の１，３−
ジオキソラン環を有する構造をもつ新規化合物を合成
し、貯蔵安定性と硬化性に優れた潜在性硬化剤であるこ
とを知見し、本発明に至った。
【０００５】すなわち、本発明は、１分子中に２個以上
の１，３−ジオキソラン環を有する下記式（１）：
の１，３−ジオキソラン環を有する下記式（１）：
【化２】
【０００６】（Ｒ1 、Ｒ2 は、同一であっても異なって
いてもよく、それぞれ独立に、炭素数１〜６の炭化水素
基であり、もしくは、Ｒ1 とＲ2 が環状に結合した基で
あってもよい。Ｒ3 は、１分子中に２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ化合物からグリシジル基を除いて得
られる残基、ｎは２以上の整数である。）により表され
る化合物を提供するものである。
いてもよく、それぞれ独立に、炭素数１〜６の炭化水素
基であり、もしくは、Ｒ1 とＲ2 が環状に結合した基で
あってもよい。Ｒ3 は、１分子中に２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ化合物からグリシジル基を除いて得
られる残基、ｎは２以上の整数である。）により表され
る化合物を提供するものである。
【０００７】また、本発明は、１分子中に２個以上のエ
ポキシ基を有するエポキシ化合物とケトンをルイス酸存
在下で反応させる前記化合物の製造法を提供するもので
ある。
ポキシ基を有するエポキシ化合物とケトンをルイス酸存
在下で反応させる前記化合物の製造法を提供するもので
ある。
【０００８】
【発明の実施の態様】以下に、本発明についてさらに詳
細に説明する。本発明の１分子中に２個以上の１，３−
ジオキソラン環を有する化合物は、下記式（１）により
示される。
細に説明する。本発明の１分子中に２個以上の１，３−
ジオキソラン環を有する化合物は、下記式（１）により
示される。
【０００９】
【化３】
【００１０】ここで、Ｒ1 、Ｒ2 は、同一であっても異
なっていてもよく、それぞれ独立に、炭素数１〜６の炭
化水素基であり、Ｒ1 、Ｒ2 は、炭素数１〜６の直鎖状
または分岐鎖を有する一価の炭化水素基、または、置換
されていてもよい芳香族炭化水素基、あるいは、Ｒ1 、
Ｒ2 は結合する炭素原子とともに脂環式炭化水素基を形
成するものであってもよい。例えば、炭素数１〜６のア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、炭素数４〜７の
シクロアルキル基等が挙げられる。具体的には、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、
Ｒ1 とＲ2 が結合するシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基等が例示される。
なっていてもよく、それぞれ独立に、炭素数１〜６の炭
化水素基であり、Ｒ1 、Ｒ2 は、炭素数１〜６の直鎖状
または分岐鎖を有する一価の炭化水素基、または、置換
されていてもよい芳香族炭化水素基、あるいは、Ｒ1 、
Ｒ2 は結合する炭素原子とともに脂環式炭化水素基を形
成するものであってもよい。例えば、炭素数１〜６のア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、炭素数４〜７の
シクロアルキル基等が挙げられる。具体的には、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、
Ｒ1 とＲ2 が結合するシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基等が例示される。
【００１１】Ｒ3 は、１分子中に２個以上のエポキシ基
を有するエポキシ化合物からグリシジル基を除いて得ら
れる残基である。Ｒ3 の具体例としては、後述の本発明
の１分子中に２個以上の１，３−ジオキソラン環を有す
る化合物の製造に使用されるエポキシ化合物からグリシ
ジル基を除いて得られる残基が例示される。これらの中
でも、下記式（２）で示される有機基が、原料が入手し
やすい、得られる原料の純度が高いという理由で好まし
い。
を有するエポキシ化合物からグリシジル基を除いて得ら
れる残基である。Ｒ3 の具体例としては、後述の本発明
の１分子中に２個以上の１，３−ジオキソラン環を有す
る化合物の製造に使用されるエポキシ化合物からグリシ
ジル基を除いて得られる残基が例示される。これらの中
でも、下記式（２）で示される有機基が、原料が入手し
やすい、得られる原料の純度が高いという理由で好まし
い。
【００１２】
【化４】
【００１３】ｎは２以上の整数である。好ましくは、２
〜４の整数である。ｎが１では、１分子中の１，３−ジ
オキソラン環は１個であり、このような化合物では硬化
性が十分ではなく潜在性硬化剤として作用しない。ま
た、ｎが５以上であると、合成のための原料の入手が困
難である。
〜４の整数である。ｎが１では、１分子中の１，３−ジ
オキソラン環は１個であり、このような化合物では硬化
性が十分ではなく潜在性硬化剤として作用しない。ま
た、ｎが５以上であると、合成のための原料の入手が困
難である。
【００１４】上記式（１）で表される本発明の１分子中
に２個以上の１，３−ジオキソラン環を有する化合物の
具体例としては、下記式で表される化合物を挙げること
ができる。これらの本発明の新規化合物の中でも、下記
式（３）で示される化合物が、純度の高いものが得られ
るという理由で好ましい。
に２個以上の１，３−ジオキソラン環を有する化合物の
具体例としては、下記式で表される化合物を挙げること
ができる。これらの本発明の新規化合物の中でも、下記
式（３）で示される化合物が、純度の高いものが得られ
るという理由で好ましい。
【００１５】
【化５】
【化６】
【化７】
【００１６】本発明の１分子中に２個以上の１，３−ジ
オキソラン環を有する化合物は、１分子中に２個以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物とケトンとを、ルイ
ス酸の存在下に反応させることにより製造される。エポ
キシ化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合
物、ノボラック型エポキシ化合物、さらには、下記式に
より例示されるエポキシ化合物を用いることができ、ま
た、エポキシ樹脂を用いてもよい。下記式により例示さ
れるエポキシ化合物の中でも、下記式（４）で示される
化合物が、入手しやすく且つ純度が高いという理由で好
ましい。
オキソラン環を有する化合物は、１分子中に２個以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物とケトンとを、ルイ
ス酸の存在下に反応させることにより製造される。エポ
キシ化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合
物、ノボラック型エポキシ化合物、さらには、下記式に
より例示されるエポキシ化合物を用いることができ、ま
た、エポキシ樹脂を用いてもよい。下記式により例示さ
れるエポキシ化合物の中でも、下記式（４）で示される
化合物が、入手しやすく且つ純度が高いという理由で好
ましい。
【００１７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【００１８】ケトンとしては、アセトン、２−ブタノ
ン、２−ペンタノン、３−メチル−２−ブタノン、３−
ペンタノン、２−ヘキサノン、４−メチル−２−ペンタ
ノン、４−ヘプタノン、３，３−ジメチル−２−ブタノ
ン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が例示され
る。この中でも、特にアセトン、２−ブタノンが、硬化
性の点で好ましい。
ン、２−ペンタノン、３−メチル−２−ブタノン、３−
ペンタノン、２−ヘキサノン、４−メチル−２−ペンタ
ノン、４−ヘプタノン、３，３−ジメチル−２−ブタノ
ン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が例示され
る。この中でも、特にアセトン、２−ブタノンが、硬化
性の点で好ましい。
【００１９】ルイス酸としては、塩化鉄（ＩＩ）、塩化
錫（ＩＶ）、塩化亜鉛、三フッ化ホウ素エーテルコンプ
レックスが好適に例示される。この中でも三フッ化ホウ
素エーテルコンプレックスが好ましい。
錫（ＩＶ）、塩化亜鉛、三フッ化ホウ素エーテルコンプ
レックスが好適に例示される。この中でも三フッ化ホウ
素エーテルコンプレックスが好ましい。
【００２０】本発明の１分子中に２個以上の１，３−ジ
オキソラン環を有する化合物は、１分子中に２個以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物とケトンとを、ルイ
ス酸の存在下に反応させることにより製造することがで
きる。しかし、エポキシ化合物のルイス酸による開環反
応、ケトンとの１，３−ジオキソラン環の生成反応に
は、ルイス酸によるエポキシ化合物の重合反応が副反応
として起こりうるので、エポキシ化合物、ケトン、およ
びルイス酸の反応に供する量比および反応温度には注意
が必要である。エポキシ化合物とケトンは、ケトンのモ
ル数に対応するエポキシ基の等モル量で反応するが、ケ
トンをエポキシ基の好ましくは１．５〜１０倍当量、よ
り好ましくは２〜７倍当量使用し、ルイス酸を好ましく
は５０〜２０００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜１０
００ｐｐｍ添加し、反応温度を好ましくは４０℃以下、
より好ましくは３０℃以下で反応させると、重合反応を
抑えることができるので好ましい。
オキソラン環を有する化合物は、１分子中に２個以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物とケトンとを、ルイ
ス酸の存在下に反応させることにより製造することがで
きる。しかし、エポキシ化合物のルイス酸による開環反
応、ケトンとの１，３−ジオキソラン環の生成反応に
は、ルイス酸によるエポキシ化合物の重合反応が副反応
として起こりうるので、エポキシ化合物、ケトン、およ
びルイス酸の反応に供する量比および反応温度には注意
が必要である。エポキシ化合物とケトンは、ケトンのモ
ル数に対応するエポキシ基の等モル量で反応するが、ケ
トンをエポキシ基の好ましくは１．５〜１０倍当量、よ
り好ましくは２〜７倍当量使用し、ルイス酸を好ましく
は５０〜２０００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜１０
００ｐｐｍ添加し、反応温度を好ましくは４０℃以下、
より好ましくは３０℃以下で反応させると、重合反応を
抑えることができるので好ましい。
【００２１】以上のようにして得られる本発明の１分子
中に２個以上の１，３−ジオキソラン環を有する化合物
は、１，３−ジオキソラン環の加水分解反応により生成
する水酸基とイソシアネート基が反応することによりウ
レタン化合物の硬化に優れ、加えて、従来より１液湿気
硬化型ポリウレタン樹脂用の潜在性硬化剤として使用さ
れているオキサゾリジン系、エナミン系、ケチミン系の
化合物のようにアミン化合物の誘導体ではないので、貯
蔵安定性にも優れる。また、シリルエーテル系、チオシ
リルエーテル系の化合物のように原料としてシリル化剤
を用いないので安価である。このため、本発明の１分子
中に２個以上の１，３−ジオキソラン環を有する化合物
は、１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物用の潜在性
硬化剤として有用である。本発明の１，３−ジオキソラ
ン環を有する化合物を潜在性硬化剤として用いる時は、
単独で用いても２種以上を用いてもよい。また、本発明
の１分子中に２個以上の１，３−ジオキソラン環を有す
る化合物は、上記の用途に加え、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂への接着性付与剤としても用いることができる。
中に２個以上の１，３−ジオキソラン環を有する化合物
は、１，３−ジオキソラン環の加水分解反応により生成
する水酸基とイソシアネート基が反応することによりウ
レタン化合物の硬化に優れ、加えて、従来より１液湿気
硬化型ポリウレタン樹脂用の潜在性硬化剤として使用さ
れているオキサゾリジン系、エナミン系、ケチミン系の
化合物のようにアミン化合物の誘導体ではないので、貯
蔵安定性にも優れる。また、シリルエーテル系、チオシ
リルエーテル系の化合物のように原料としてシリル化剤
を用いないので安価である。このため、本発明の１分子
中に２個以上の１，３−ジオキソラン環を有する化合物
は、１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物用の潜在性
硬化剤として有用である。本発明の１，３−ジオキソラ
ン環を有する化合物を潜在性硬化剤として用いる時は、
単独で用いても２種以上を用いてもよい。また、本発明
の１分子中に２個以上の１，３−ジオキソラン環を有す
る化合物は、上記の用途に加え、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂への接着性付与剤としても用いることができる。
【００２２】本発明の１分子中に２個以上の１，３−ジ
オキソラン環を有する化合物を潜在性硬化剤として添加
する１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物としては、
公知のポリウレタン樹脂組成物を用いることができ、ポ
リオール化合物に過剰のポリイソシアネート化合物を反
応させて得られる反応生成物である。該反応生成物は、
公知の方法により合成することができる。このようにし
て得られる反応生成物は、好ましくは０．５〜５重量
％、より好ましくは０．７〜３重量％のイソシアネート
基を分子末端に有することが好ましい。
オキソラン環を有する化合物を潜在性硬化剤として添加
する１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物としては、
公知のポリウレタン樹脂組成物を用いることができ、ポ
リオール化合物に過剰のポリイソシアネート化合物を反
応させて得られる反応生成物である。該反応生成物は、
公知の方法により合成することができる。このようにし
て得られる反応生成物は、好ましくは０．５〜５重量
％、より好ましくは０．７〜３重量％のイソシアネート
基を分子末端に有することが好ましい。
【００２３】本発明の１分子中に２個以上の１，３−ジ
オキソラン環を有する化合物を、潜在性硬化剤として、
ポリウレタン樹脂に用いて１液湿気硬化型組成物とする
際の添加量は、イソシアネート基１個に対し、１，３−
ジオキソラン環が好ましくは０．３〜１．５個、より好
ましくは０．７〜１．２個であるのが好ましい。
オキソラン環を有する化合物を、潜在性硬化剤として、
ポリウレタン樹脂に用いて１液湿気硬化型組成物とする
際の添加量は、イソシアネート基１個に対し、１，３−
ジオキソラン環が好ましくは０．３〜１．５個、より好
ましくは０．７〜１．２個であるのが好ましい。
【００２４】本発明の１分子中に２個以上の１，３−ジ
オキソラン環を有する化合物を、１液湿気硬化型ポリウ
レタン樹脂組成物の潜在性硬化剤として用いる際、加水
分解促進触媒を併用することができ、このような触媒を
併用することにより、１，３−ジオキソラン環の加水分
解が促進される。加水分解促進触媒としては、酢酸、ク
ロロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。ま
た、１，３−ジオキソラン環の加水分解により生じる水
酸基とイソシアネート基の反応を促進する触媒として
は、錫、鉛、ビスマス等の金属を含むカルボン酸金属塩
を挙げることができる。
オキソラン環を有する化合物を、１液湿気硬化型ポリウ
レタン樹脂組成物の潜在性硬化剤として用いる際、加水
分解促進触媒を併用することができ、このような触媒を
併用することにより、１，３−ジオキソラン環の加水分
解が促進される。加水分解促進触媒としては、酢酸、ク
ロロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。ま
た、１，３−ジオキソラン環の加水分解により生じる水
酸基とイソシアネート基の反応を促進する触媒として
は、錫、鉛、ビスマス等の金属を含むカルボン酸金属塩
を挙げることができる。
【００２５】本発明の１分子中に２個以上の１，３−ジ
オキソラン環を有する化合物を、１液湿気硬化型ポリウ
レタン樹脂組成物の潜在性硬化剤として用いる際、上記
加水分解促進触媒の他に、各種の添加剤、例えば、充填
剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、溶剤
等を添加してもよい。
オキソラン環を有する化合物を、１液湿気硬化型ポリウ
レタン樹脂組成物の潜在性硬化剤として用いる際、上記
加水分解促進触媒の他に、各種の添加剤、例えば、充填
剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、溶剤
等を添加してもよい。
【００２６】本発明の１分子中に２個以上の１，３−ジ
オキソラン環を有する化合物を潜在性硬化剤として含有
する１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、貯蔵安
定性と硬化性に優れている。得られるウレタン組成物
は、防水材、シーラント、接着剤として有用である。
オキソラン環を有する化合物を潜在性硬化剤として含有
する１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、貯蔵安
定性と硬化性に優れている。得られるウレタン組成物
は、防水材、シーラント、接着剤として有用である。
【００２７】
【実施例】以下に、本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限られるものではない。 （合成例） （１）１，３−ジオキソラン環を有する化合物の合成 エポキシ樹脂ＤＥＲ３３２（ダウケミカル社製）５０
ｇ、アセトン１２０ｇを三口フラスコにいれ、三フッ化
ホウ素エーテルコンプレックス（ＢＦ3 ・ＯＥｔ 2 ）２
０ｍｇを添加し、室温で１２時間攪拌した。反応終了
後、炭酸水素ナトリウム０．１ｇ、硫酸ナトリウム２ｇ
を加え、さらに３０分攪拌した。炭酸水素ナトリウムと
硫酸ナトリウムを濾過後、アセトンを留去した。得られ
た１，３−ジオキソラン環を有する化合物の構造を、Ｎ
ＭＲにて確認した。ＮＭＲチャートを図１に示す。化学
構造式は前記式（３）により示される。ＧＰＣ（ゲル浸
透クロマトグラフィー）にて純度を測定した。純度は９
０％であった。 （２）ウレタンプレポリマーの合成 平均分子量３，０００のポリプロピレングリコール１，
１２０ｇ、平均分子量３，０００のポリプロピレントリ
オール２６１ｇ、ジオクチルフタレート５２０ｇを、撹
拌機を備えた２Ｌ反応容器に仕込み、９０℃で５時間減
圧乾燥し、６０℃に冷却後、ジフェニルメタンジイソシ
アネート１７４ｇおよびビスマス触媒１５ｍｇを加え、
８０℃で１２時間攪拌し反応させてイソシアネート基含
有率０．９３重量％のウレタンプレポリマーを合成し
た。
が、本発明はこれらに限られるものではない。 （合成例） （１）１，３−ジオキソラン環を有する化合物の合成 エポキシ樹脂ＤＥＲ３３２（ダウケミカル社製）５０
ｇ、アセトン１２０ｇを三口フラスコにいれ、三フッ化
ホウ素エーテルコンプレックス（ＢＦ3 ・ＯＥｔ 2 ）２
０ｍｇを添加し、室温で１２時間攪拌した。反応終了
後、炭酸水素ナトリウム０．１ｇ、硫酸ナトリウム２ｇ
を加え、さらに３０分攪拌した。炭酸水素ナトリウムと
硫酸ナトリウムを濾過後、アセトンを留去した。得られ
た１，３−ジオキソラン環を有する化合物の構造を、Ｎ
ＭＲにて確認した。ＮＭＲチャートを図１に示す。化学
構造式は前記式（３）により示される。ＧＰＣ（ゲル浸
透クロマトグラフィー）にて純度を測定した。純度は９
０％であった。 （２）ウレタンプレポリマーの合成 平均分子量３，０００のポリプロピレングリコール１，
１２０ｇ、平均分子量３，０００のポリプロピレントリ
オール２６１ｇ、ジオクチルフタレート５２０ｇを、撹
拌機を備えた２Ｌ反応容器に仕込み、９０℃で５時間減
圧乾燥し、６０℃に冷却後、ジフェニルメタンジイソシ
アネート１７４ｇおよびビスマス触媒１５ｍｇを加え、
８０℃で１２時間攪拌し反応させてイソシアネート基含
有率０．９３重量％のウレタンプレポリマーを合成し
た。
【００２８】（実施例）上述のようにして得られたウレ
タンプレポリマー１００重量部に対して、炭酸カルシウ
ム１２０重量部、酸化チタン２０重量部、ジオクチルフ
タレート４０重量部、上述の（１）で得られた１，３−
ジオキソラン環を有する化合物２重量部、オクチル酸鉛
０．２重量部、２−エチルヘキサン酸０．２重量部を配
合して、混合ミキサーにて均一に分散させ、１液湿気硬
化型ポリウレタン樹脂組成物を得た。組成物中、イソシ
アネート基１個に対し、ジオキソラン環は約０．４個で
あった。 （比較例）上述の（１）で得られた１，３−ジオキソラ
ン環を有する化合物、ならびにオクチル酸鉛、２−エチ
ルヘキサン酸を配合しない他は、実施例と同様にして組
成物を得た。
タンプレポリマー１００重量部に対して、炭酸カルシウ
ム１２０重量部、酸化チタン２０重量部、ジオクチルフ
タレート４０重量部、上述の（１）で得られた１，３−
ジオキソラン環を有する化合物２重量部、オクチル酸鉛
０．２重量部、２−エチルヘキサン酸０．２重量部を配
合して、混合ミキサーにて均一に分散させ、１液湿気硬
化型ポリウレタン樹脂組成物を得た。組成物中、イソシ
アネート基１個に対し、ジオキソラン環は約０．４個で
あった。 （比較例）上述の（１）で得られた１，３−ジオキソラ
ン環を有する化合物、ならびにオクチル酸鉛、２−エチ
ルヘキサン酸を配合しない他は、実施例と同様にして組
成物を得た。
【００２９】（物性試験）実施例、比較例にて得られた
組成物について、タックフリータイム（ＴＦＴ）と経時
の粘度変化を下記の方法で測定した。 タックフリータイム（ＴＦＴ） 得られた各組成物を硬化させシート状に成形し、タック
フリータイムを測定した。タックフリータイムは、シー
ト状成形物をポリエチレンフィルムで押さえても成形物
がポリエチレンフィルムに付かなくなるまでにかかった
時間（ｈｒ）で示す。 粘度変化 得られた各組成物を、密封して保存し、７０℃にて１日
放置し粘度を測定した。粘度変化は保存前の粘度に対す
る、放置後の粘度の比で示す。結果を表１に示す。
組成物について、タックフリータイム（ＴＦＴ）と経時
の粘度変化を下記の方法で測定した。 タックフリータイム（ＴＦＴ） 得られた各組成物を硬化させシート状に成形し、タック
フリータイムを測定した。タックフリータイムは、シー
ト状成形物をポリエチレンフィルムで押さえても成形物
がポリエチレンフィルムに付かなくなるまでにかかった
時間（ｈｒ）で示す。 粘度変化 得られた各組成物を、密封して保存し、７０℃にて１日
放置し粘度を測定した。粘度変化は保存前の粘度に対す
る、放置後の粘度の比で示す。結果を表１に示す。
【００３０】
【００３１】本発明の１分子中に２個以上の１，３−ジ
オキソラン環を有する新規化合物を潜在性硬化剤として
用いた実施例は、比較例より硬化性が向上し、しかも粘
度変化は潜在性硬化剤を入れない比較例と同等であり貯
蔵安定性も高い。
オキソラン環を有する新規化合物を潜在性硬化剤として
用いた実施例は、比較例より硬化性が向上し、しかも粘
度変化は潜在性硬化剤を入れない比較例と同等であり貯
蔵安定性も高い。
【００３２】
【発明の効果】本発明の１，３−ジオキソラン環を有す
る新規化合物は，貯蔵安定性、硬化性に優れ、且つ安価
に得ることのできる潜在性硬化として有用である。ま
た、本発明の製造法によれば、潜在性硬化剤として有用
である新規な本発明の１，３−ジオキソラン環を有する
化合物を製造することができる。
る新規化合物は，貯蔵安定性、硬化性に優れ、且つ安価
に得ることのできる潜在性硬化として有用である。ま
た、本発明の製造法によれば、潜在性硬化剤として有用
である新規な本発明の１，３−ジオキソラン環を有する
化合物を製造することができる。
【図１】 式（３）で表される１，３−ジオキソラン環
を有する化合物のＮＭＲチャートを示す図である。
を有する化合物のＮＭＲチャートを示す図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 59/14 Ｃ０８Ｇ 59/14
Claims (2)
- 【請求項１】１分子中に２個以上の１，３−ジオキソラ
ン環を有する下記式（１）により表される化合物。 【化１】 （Ｒ1 、Ｒ2 は、同一であっても異なっていてもよく、
それぞれ独立に、炭素数１〜６の炭化水素基であり、も
しくは、Ｒ1 とＲ2 が環状に結合した基であってもよ
い。Ｒ3 は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物からグリシジル基を除いて得られる残
基、ｎは２以上の整数である。） - 【請求項２】１分子中に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ化合物とケトンをルイス酸存在下で反応させる
ことを特徴とする請求項１に記載の化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8292765A JPH10139777A (ja) | 1996-11-05 | 1996-11-05 | 新規潜在性硬化剤およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8292765A JPH10139777A (ja) | 1996-11-05 | 1996-11-05 | 新規潜在性硬化剤およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10139777A true JPH10139777A (ja) | 1998-05-26 |
Family
ID=17786055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8292765A Withdrawn JPH10139777A (ja) | 1996-11-05 | 1996-11-05 | 新規潜在性硬化剤およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10139777A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001192635A (ja) * | 2000-01-13 | 2001-07-17 | Sunstar Eng Inc | 湿気硬化性一液型ウレタン系接着剤組成物 |
| JP2007176987A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Taiyo Ink Mfg Ltd | アルカリ現像可能な硬化性組成物及びその硬化物 |
| WO2007077837A1 (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Taiyo Ink Mfg. Co., Ltd. | アルカリ現像可能な硬化性組成物及びその硬化物 |
| JP2007199246A (ja) * | 2006-01-25 | 2007-08-09 | Taiyo Ink Mfg Ltd | 硬化性組成物及びその硬化物 |
| WO2007111216A1 (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Taiyo Ink Mfg. Co., Ltd. | 硬化性組成物及びその硬化物 |
| JP2008065072A (ja) * | 2006-09-07 | 2008-03-21 | Taiyo Ink Mfg Ltd | アルカリ現像可能な硬化性組成物及びその硬化物 |
| JP2008201831A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Taiyo Ink Mfg Ltd | エポキシ樹脂及びその製造方法 |
| JP2008222933A (ja) * | 2007-03-14 | 2008-09-25 | Taiyo Ink Mfg Ltd | 熱硬化性組成物及びその硬化物 |
-
1996
- 1996-11-05 JP JP8292765A patent/JPH10139777A/ja not_active Withdrawn
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2008065072A (ja) * | 2006-09-07 | 2008-03-21 | Taiyo Ink Mfg Ltd | アルカリ現像可能な硬化性組成物及びその硬化物 |
| JP2008201831A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Taiyo Ink Mfg Ltd | エポキシ樹脂及びその製造方法 |
| JP2008222933A (ja) * | 2007-03-14 | 2008-09-25 | Taiyo Ink Mfg Ltd | 熱硬化性組成物及びその硬化物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040106 |