JPH10255845A - 非水電解質電池およびその製造方法 - Google Patents
非水電解質電池およびその製造方法Info
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- JPH10255845A JPH10255845A JP9055966A JP5596697A JPH10255845A JP H10255845 A JPH10255845 A JP H10255845A JP 9055966 A JP9055966 A JP 9055966A JP 5596697 A JP5596697 A JP 5596697A JP H10255845 A JPH10255845 A JP H10255845A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルカリ金属負極における不働態皮膜による
内部抵抗の上昇や、不均一な電極反応によるデンドライ
トの形成による充放電効率の低下の抑制された非水電解
質電池を提供する。 【解決手段】 アルカリ金属を活物質とする負極の表面
上または内部に、電解質へ溶解する塩を分散し、電池構
成後、または充放電サイクル途中において塩を溶解させ
る。塩の溶解によって、電気化学的に活性な電極面が露
出し、電池の内部抵抗の上昇を抑制することができる。
また、電極全体にわたって均一な電池反応が起きるの
で、充放電サイクルを繰り返してもデンドライトの生成
が抑制される。
内部抵抗の上昇や、不均一な電極反応によるデンドライ
トの形成による充放電効率の低下の抑制された非水電解
質電池を提供する。 【解決手段】 アルカリ金属を活物質とする負極の表面
上または内部に、電解質へ溶解する塩を分散し、電池構
成後、または充放電サイクル途中において塩を溶解させ
る。塩の溶解によって、電気化学的に活性な電極面が露
出し、電池の内部抵抗の上昇を抑制することができる。
また、電極全体にわたって均一な電池反応が起きるの
で、充放電サイクルを繰り返してもデンドライトの生成
が抑制される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解質電池、
特に、負極の改良に関するものである。
特に、負極の改良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】今日、負極活物質にリチウム等のアルカ
リ金属を用い、プロピレンカーボネート，γ−ブチロラ
クトン，ジメトキシエタン，テトラヒドロフラン，ジオ
キソラン等の有機溶媒に、ＬｉＣｌＯ4，ＬｉＢＦ4，Ｌ
ｉＡｓＦ6，ＬｉＰＦ6，ＬｉＣＦ3ＳＯ3等の溶質を溶解
させた電解液と組み合わせた非水電解質電池は、高エネ
ルギー密度を有することから、電子時計，カメラをはじ
めとする小型電子機器に広く用いられている。この種の
非水電解質電池は、アルカリ金属の化学的反応性が高
く、容易に電解液成分と反応して負極表面に不働態皮膜
を形成するため、自己放電反応が抑制され、保存特性が
良いという特長がある。
リ金属を用い、プロピレンカーボネート，γ−ブチロラ
クトン，ジメトキシエタン，テトラヒドロフラン，ジオ
キソラン等の有機溶媒に、ＬｉＣｌＯ4，ＬｉＢＦ4，Ｌ
ｉＡｓＦ6，ＬｉＰＦ6，ＬｉＣＦ3ＳＯ3等の溶質を溶解
させた電解液と組み合わせた非水電解質電池は、高エネ
ルギー密度を有することから、電子時計，カメラをはじ
めとする小型電子機器に広く用いられている。この種の
非水電解質電池は、アルカリ金属の化学的反応性が高
く、容易に電解液成分と反応して負極表面に不働態皮膜
を形成するため、自己放電反応が抑制され、保存特性が
良いという特長がある。
【０００３】しかし、一方で、充電中に負極表面上に樹
枝状，フィブリル状，あるいは針状形態のアルカリ金
属、いわゆるデンドライトが析出する。これは、不働態
皮膜が形成されることにより、負極表面上でのアルカリ
金属イオンの析出場所が局在化するためである。このよ
うなデンドライトが生成され、さらには成長することに
より、負極と正極の間の内部短絡が生じる問題があっ
た。また、次の放電過程では、デンドライトが局所的に
溶解して寸断され、充電中に析出させたすべてのアルカ
リ金属を溶解させることができなくなり、結果として充
放電効率が著しく低下するといった問題もあった。
枝状，フィブリル状，あるいは針状形態のアルカリ金
属、いわゆるデンドライトが析出する。これは、不働態
皮膜が形成されることにより、負極表面上でのアルカリ
金属イオンの析出場所が局在化するためである。このよ
うなデンドライトが生成され、さらには成長することに
より、負極と正極の間の内部短絡が生じる問題があっ
た。また、次の放電過程では、デンドライトが局所的に
溶解して寸断され、充電中に析出させたすべてのアルカ
リ金属を溶解させることができなくなり、結果として充
放電効率が著しく低下するといった問題もあった。
【０００４】このような充電過程でのデンドライトの形
成を抑制するために、例えば、アルカリ金属としてリチ
ウムを用いた場合、負極電位をＬｉ+／Ｌｉ 電位に対し
て−５０ｍＶより貴に保ち、かつ０．３ｍＡｈ／ｃｍ2
以下となるような緩やかな条件でリチウムを析出させる
充電方法（Progress in Batteries and Solar Cells，
第２巻，５４頁，１９７９） が提案されている。ま
た、電解液に用いる溶媒に、例えば、プロピレンカーボ
ネートといった高誘電率のものとジメトキシエタンとい
った低粘度のものを混合して用いることにより、充放電
効率を改善するとともにデンドライトの生成を抑制する
方法（Electrochimica Acta， 第３０巻，１７１５頁，
１９８５）も提案されている。これらの方法では、電極
表面でのアルカリ金属の析出反応を均一に行わせること
によりデンドライトを抑制するという考えに立ってい
る。
成を抑制するために、例えば、アルカリ金属としてリチ
ウムを用いた場合、負極電位をＬｉ+／Ｌｉ 電位に対し
て−５０ｍＶより貴に保ち、かつ０．３ｍＡｈ／ｃｍ2
以下となるような緩やかな条件でリチウムを析出させる
充電方法（Progress in Batteries and Solar Cells，
第２巻，５４頁，１９７９） が提案されている。ま
た、電解液に用いる溶媒に、例えば、プロピレンカーボ
ネートといった高誘電率のものとジメトキシエタンとい
った低粘度のものを混合して用いることにより、充放電
効率を改善するとともにデンドライトの生成を抑制する
方法（Electrochimica Acta， 第３０巻，１７１５頁，
１９８５）も提案されている。これらの方法では、電極
表面でのアルカリ金属の析出反応を均一に行わせること
によりデンドライトを抑制するという考えに立ってい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
充電による対策は、効率が悪く、結果的に長時間の充電
が必要とされる。また、電解液の溶媒に高誘電率のもの
と低粘度のものを混合して用いた場合、低自己放電特性
は維持され、また、充放電サイクルにおけるデンドライ
トの生成は抑制される。しかし、長期の保存や６０℃と
いった高温での保存、また、充放電サイクルの繰り返し
により、溶媒と負極活物質であるアルカリ金属との反応
が促進される。そのため、集積した不働態皮膜により電
池の内部抵抗が著しく上昇する現象が見られたり、二次
電池としては不均一な電極反応によるデンドライトの形
成や充放電効率の低下が依然として見受けられる。本発
明は、このような従来の欠点を除去するものであり、長
期の保存や６０℃以上の高温での保存、また、充放電サ
イクルを繰り返しても電極反応の均一性が保たれ、充放
電サイクル寿命の長い、信頼性の大きい非水電解質電池
を提供することを目的とする。
充電による対策は、効率が悪く、結果的に長時間の充電
が必要とされる。また、電解液の溶媒に高誘電率のもの
と低粘度のものを混合して用いた場合、低自己放電特性
は維持され、また、充放電サイクルにおけるデンドライ
トの生成は抑制される。しかし、長期の保存や６０℃と
いった高温での保存、また、充放電サイクルの繰り返し
により、溶媒と負極活物質であるアルカリ金属との反応
が促進される。そのため、集積した不働態皮膜により電
池の内部抵抗が著しく上昇する現象が見られたり、二次
電池としては不均一な電極反応によるデンドライトの形
成や充放電効率の低下が依然として見受けられる。本発
明は、このような従来の欠点を除去するものであり、長
期の保存や６０℃以上の高温での保存、また、充放電サ
イクルを繰り返しても電極反応の均一性が保たれ、充放
電サイクル寿命の長い、信頼性の大きい非水電解質電池
を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルカリ金属
を活物質とする負極の表面および内部の少なくとも一方
に、電解質へ溶解する塩を分散し、電池構成後、また
は、充放電サイクル途中において塩を溶解させる。塩の
溶解によって、電気化学的に活性な電極面が露出し、電
池の内部抵抗の上昇を抑制することができる。また、電
極全体にわたって均一な電池反応が起きるので、充放電
サイクルを繰り返してもデンドライトの生成が抑制され
る。
を活物質とする負極の表面および内部の少なくとも一方
に、電解質へ溶解する塩を分散し、電池構成後、また
は、充放電サイクル途中において塩を溶解させる。塩の
溶解によって、電気化学的に活性な電極面が露出し、電
池の内部抵抗の上昇を抑制することができる。また、電
極全体にわたって均一な電池反応が起きるので、充放電
サイクルを繰り返してもデンドライトの生成が抑制され
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を具体
的実施例により説明する。
的実施例により説明する。
【０００８】
【実施例】以下の実施例では、電池の組み立てをすべて
アルゴンガス雰囲気下において行った。また、アルカリ
金属としてリチウムを用いたが、他のアルカリ金属を使
用しても同様な結果が得られる。
アルゴンガス雰囲気下において行った。また、アルカリ
金属としてリチウムを用いたが、他のアルカリ金属を使
用しても同様な結果が得られる。
【０００９】《実施例１》表面にＬｉＣｌＯ4 粉末を付
着させたリチウムシートを以下のように作製した。Ｌｉ
ＣｌＯ4 の顆粒を乳鉢で静かに粉砕し、最大粒径が２０
μｍとなるように調製した。このＬｉＣｌＯ4 粉末をス
テンレス鋼製バットに敷き詰め、厚さ１００μｍのリチ
ウム箔をその上におき、２００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力でリ
チウムシートを押さえることにより、リチウムシートの
片面にＬｉＣｌＯ4 粉末を付着させた。過剰なＬｉＣｌ
Ｏ4 粉末（リチウム表面ではなく、ＬｉＣｌＯ4 粉末上
に堆積したＬｉＣｌＯ4 粉末）をヘラで削り落とすこと
により、１ｃｍ2 当たりの表面に約９ｍｇのＬｉＣｌＯ
4 粉末が付着したリチウム金属シートを得た。電解液と
して、プロピレンカーボネートとジメトキシエタンを
１：１の体積比で混合した溶媒に、ＬｉＣｌＯ4を ０．
３モル／リットルの割合で溶解したものを用いた。次
に、図１に示すような扁平型電池を構成した。
着させたリチウムシートを以下のように作製した。Ｌｉ
ＣｌＯ4 の顆粒を乳鉢で静かに粉砕し、最大粒径が２０
μｍとなるように調製した。このＬｉＣｌＯ4 粉末をス
テンレス鋼製バットに敷き詰め、厚さ１００μｍのリチ
ウム箔をその上におき、２００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力でリ
チウムシートを押さえることにより、リチウムシートの
片面にＬｉＣｌＯ4 粉末を付着させた。過剰なＬｉＣｌ
Ｏ4 粉末（リチウム表面ではなく、ＬｉＣｌＯ4 粉末上
に堆積したＬｉＣｌＯ4 粉末）をヘラで削り落とすこと
により、１ｃｍ2 当たりの表面に約９ｍｇのＬｉＣｌＯ
4 粉末が付着したリチウム金属シートを得た。電解液と
して、プロピレンカーボネートとジメトキシエタンを
１：１の体積比で混合した溶媒に、ＬｉＣｌＯ4を ０．
３モル／リットルの割合で溶解したものを用いた。次
に、図１に示すような扁平型電池を構成した。
【００１０】正極１は、ＬｉＭｎ2Ｏ4粉末、カーボンブ
ラック，および、四弗化ポリエチレン樹脂粉末を混合
し、チタンのエキスパンドメタルからなる集電体２をス
ポット溶接した正極缶３に加圧成型した。セパレータ７
には、ポリプロピレン製多孔質膜を用いた。負極４は、
ＬｉＣｌＯ4 粉末９が表面に付着したリチウム箔を直径
１６．８ｍｍのディスクに打ち抜いたものを、ＬｉＣｌ
Ｏ4 粉末面がセパレータ側になるように、ニッケルのエ
キスパンドメタル５をスポット溶接した封口板６に圧着
した。電池の組み立ては、セパレータ，リチウム箔を配
置した封口板６を転地した後、上記の電解液を１５０μ
ｌ注入し、次に、ガスケット８を介して正極缶３をかぶ
せ、正極缶の周縁部を封口板にかしめる手順で行った。
ラック，および、四弗化ポリエチレン樹脂粉末を混合
し、チタンのエキスパンドメタルからなる集電体２をス
ポット溶接した正極缶３に加圧成型した。セパレータ７
には、ポリプロピレン製多孔質膜を用いた。負極４は、
ＬｉＣｌＯ4 粉末９が表面に付着したリチウム箔を直径
１６．８ｍｍのディスクに打ち抜いたものを、ＬｉＣｌ
Ｏ4 粉末面がセパレータ側になるように、ニッケルのエ
キスパンドメタル５をスポット溶接した封口板６に圧着
した。電池の組み立ては、セパレータ，リチウム箔を配
置した封口板６を転地した後、上記の電解液を１５０μ
ｌ注入し、次に、ガスケット８を介して正極缶３をかぶ
せ、正極缶の周縁部を封口板にかしめる手順で行った。
【００１１】《比較例１》比較例として、ＬｉＣｌＯ4
粉末が表面に付着していないリチウム箔を用いて同様の
扁平型電池を組み立てた。
粉末が表面に付着していないリチウム箔を用いて同様の
扁平型電池を組み立てた。
【００１２】以上のように作製した電池を、それぞれ５
０個ずつ、６０℃で３０日間保存し、その間の電池の内
部抵抗の変化を測定した。その間の内部抵抗の経時変化
を図２に示す。また、３０日経過後の内部抵抗の値とそ
のバラツキ（σ）を表１に示す。ただし、表中の内部抵
抗の値は（平均値±σ）を示す。
０個ずつ、６０℃で３０日間保存し、その間の電池の内
部抵抗の変化を測定した。その間の内部抵抗の経時変化
を図２に示す。また、３０日経過後の内部抵抗の値とそ
のバラツキ（σ）を表１に示す。ただし、表中の内部抵
抗の値は（平均値±σ）を示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】図２より、表面にＬｉＣｌＯ4 粉末が付着
していないリチウム箔を用いた比較例１の電池では、保
存により内部抵抗が大きく上昇するのに対して、ＬｉＣ
ｌＯ4 粉末を付着させた実施例１の電池では、内部抵抗
の上昇が抑制されることがわかる。また、表１より、実
施例１の電池は、比較例１の電池と比べて、内部抵抗の
バラツキも著しく低減されていることがわかる。
していないリチウム箔を用いた比較例１の電池では、保
存により内部抵抗が大きく上昇するのに対して、ＬｉＣ
ｌＯ4 粉末を付着させた実施例１の電池では、内部抵抗
の上昇が抑制されることがわかる。また、表１より、実
施例１の電池は、比較例１の電池と比べて、内部抵抗の
バラツキも著しく低減されていることがわかる。
【００１５】《実施例２》種々の電解質塩を用いて、実
施例１と同様な扁平型電池を組み立て、それぞれ５０個
ずつ、６０℃で３０日間保存し、その間の電池の内部抵
抗の変化を測定した。３０日経過後の内部抵抗の値とそ
のバラツキ（σ）を表２に示す。ただし、表中の内部抵
抗の値は（平均値±σ）を示す。
施例１と同様な扁平型電池を組み立て、それぞれ５０個
ずつ、６０℃で３０日間保存し、その間の電池の内部抵
抗の変化を測定した。３０日経過後の内部抵抗の値とそ
のバラツキ（σ）を表２に示す。ただし、表中の内部抵
抗の値は（平均値±σ）を示す。
【００１６】
【表２】
【００１７】表２より、リチウム表面上に電解質塩の粉
末を付着させることによって、保存による電池の内部抵
抗の増加を抑制することができる。特に、電解質塩とし
て、ＬｉＰＦ6 を用いると内部抵抗は小さく保てること
がわかる。これは、おそらく、ＬｉＰＦ6 塩の分解によ
って良好なイオン伝導性皮膜が均一に形成され、また、
電解質中の溶媒との反応が抑制されるためであると考え
られる。
末を付着させることによって、保存による電池の内部抵
抗の増加を抑制することができる。特に、電解質塩とし
て、ＬｉＰＦ6 を用いると内部抵抗は小さく保てること
がわかる。これは、おそらく、ＬｉＰＦ6 塩の分解によ
って良好なイオン伝導性皮膜が均一に形成され、また、
電解質中の溶媒との反応が抑制されるためであると考え
られる。
【００１８】《実施例３》ＬｉＣｌＯ4 粉末が内部に埋
蔵したリチウムシートを以下のように作製した。実施例
１と同様に、最大粒径が２０μｍのＬｉＣｌＯ4 粉末を
調製した。このＬｉＣｌＯ4 粉末を厚さ２００μｍのリ
チウム箔ではさみ、双ローラーで圧延した。この時のＬ
ｉＣｌＯ4 粉末とリチウム箔の混合重量比は１：９であ
る。そして、この圧延リチウムを折り畳み、再び双ロー
ラーで圧延するという過程を繰り返した。こうしてＬｉ
ＣｌＯ4 粉末が混在した圧延リチウムを作った。この圧
延リチウムに、新たな厚さ８０μｍのリチウム箔を重ね
合わせ、圧延することにより、片面側にＬｉＣｌＯ4 粉
末が埋蔵されたリチウム箔を得た。このようにして得た
リチウム箔の厚さは１５０μｍであった。分析による
と、ＬｉＣｌＯ4 粉末が埋蔵されていない側では、表面
から約１０μｍの深さまではＬｉＣｌＯ4 粉末が存在し
ないことが確認された。
蔵したリチウムシートを以下のように作製した。実施例
１と同様に、最大粒径が２０μｍのＬｉＣｌＯ4 粉末を
調製した。このＬｉＣｌＯ4 粉末を厚さ２００μｍのリ
チウム箔ではさみ、双ローラーで圧延した。この時のＬ
ｉＣｌＯ4 粉末とリチウム箔の混合重量比は１：９であ
る。そして、この圧延リチウムを折り畳み、再び双ロー
ラーで圧延するという過程を繰り返した。こうしてＬｉ
ＣｌＯ4 粉末が混在した圧延リチウムを作った。この圧
延リチウムに、新たな厚さ８０μｍのリチウム箔を重ね
合わせ、圧延することにより、片面側にＬｉＣｌＯ4 粉
末が埋蔵されたリチウム箔を得た。このようにして得た
リチウム箔の厚さは１５０μｍであった。分析による
と、ＬｉＣｌＯ4 粉末が埋蔵されていない側では、表面
から約１０μｍの深さまではＬｉＣｌＯ4 粉末が存在し
ないことが確認された。
【００１９】電解液として、プロピレンカーボネートと
ジメトキシエタンを１：１の体積比で混合した溶媒に、
ＬｉＣｌＯ4を ０．５モル／リットルの割合で溶解した
ものを用いたほかは、実施例１と同様にして扁平型電池
を組み立てた。ただし、ＬｉＣｌＯ4 粉末が埋蔵されて
いないリチウム部分がセパレータ側に設置されている。
以上のように作製した電池を、２ｍＡ／ｃｍ2 の定電流
で、２．５Ｖまで放電し、３．５Ｖまで充電する充放電
サイクルを繰り返した。
ジメトキシエタンを１：１の体積比で混合した溶媒に、
ＬｉＣｌＯ4を ０．５モル／リットルの割合で溶解した
ものを用いたほかは、実施例１と同様にして扁平型電池
を組み立てた。ただし、ＬｉＣｌＯ4 粉末が埋蔵されて
いないリチウム部分がセパレータ側に設置されている。
以上のように作製した電池を、２ｍＡ／ｃｍ2 の定電流
で、２．５Ｖまで放電し、３．５Ｖまで充電する充放電
サイクルを繰り返した。
【００２０】《比較例２》比較例１と同様にして、扁平
型電池を組み立てた。ただし、電解質塩の濃度は、実施
例３で使用したリチウム箔内に含まれるＬｉＣｌＯ4 量
を考慮して、０．６モル／リットルとした。この電池を
２ｍＡ／ｃｍ2 の定電流で、２．５Ｖまで放電し、３．
５Ｖまで充電する充放電サイクルを繰り返した。
型電池を組み立てた。ただし、電解質塩の濃度は、実施
例３で使用したリチウム箔内に含まれるＬｉＣｌＯ4 量
を考慮して、０．６モル／リットルとした。この電池を
２ｍＡ／ｃｍ2 の定電流で、２．５Ｖまで放電し、３．
５Ｖまで充電する充放電サイクルを繰り返した。
【００２１】図３は、実施例３と比較例２の電池におい
て、各サイクルでの充電完了時における電池の内部抵抗
をプロットした図である。これより、実施例３の電池で
は、充放電サイクルを繰り返しても電池の内部抵抗の上
昇が抑制されていることがわかる。これは、充放電サイ
クルとともにリチウム箔内に埋蔵されていたＬｉＣｌＯ
4 粉末が溶解することによって、電気化学的に活性な電
極面が露出したことによる。図４は、実施例３と比較例
２の電池において、各サイクルでの電池の放電容量をプ
ロットした図である。これより、実施例３の電池では、
充放電サイクルを繰り返しても放電容量の低減が少ない
ことがわかる。これは、図３より、実施例３の電池で、
内部抵抗の増加が抑制されていることによる。
て、各サイクルでの充電完了時における電池の内部抵抗
をプロットした図である。これより、実施例３の電池で
は、充放電サイクルを繰り返しても電池の内部抵抗の上
昇が抑制されていることがわかる。これは、充放電サイ
クルとともにリチウム箔内に埋蔵されていたＬｉＣｌＯ
4 粉末が溶解することによって、電気化学的に活性な電
極面が露出したことによる。図４は、実施例３と比較例
２の電池において、各サイクルでの電池の放電容量をプ
ロットした図である。これより、実施例３の電池では、
充放電サイクルを繰り返しても放電容量の低減が少ない
ことがわかる。これは、図３より、実施例３の電池で、
内部抵抗の増加が抑制されていることによる。
【００２２】《実施例４》ＬｉＣｌＯ4 粉末と厚さ２０
０μｍのリチウム箔とを重量比３：７の割合で用い、実
施例３と同様にして、双ローラーで圧延する操作を繰り
返し、表面および内部にＬｉＣｌＯ4 粉末が分散した厚
さ１５０μｍのリチウム箔を作製した。電解液として、
プロピレンカーボネートとジメトキシエタンを３：１の
体積比で混合した溶媒に、ＬｉＣｌＯ4を ０．３モル／
リットルの割合で溶解したものを用いたほかは、実施例
１と同様にして扁平型電池を組み立てた。以上のように
作製した電池を、２ｍＡ／ｃｍ2 の定電流で、２．５Ｖ
まで放電し、３．５Ｖまで充電する充放電サイクルを繰
り返した。
０μｍのリチウム箔とを重量比３：７の割合で用い、実
施例３と同様にして、双ローラーで圧延する操作を繰り
返し、表面および内部にＬｉＣｌＯ4 粉末が分散した厚
さ１５０μｍのリチウム箔を作製した。電解液として、
プロピレンカーボネートとジメトキシエタンを３：１の
体積比で混合した溶媒に、ＬｉＣｌＯ4を ０．３モル／
リットルの割合で溶解したものを用いたほかは、実施例
１と同様にして扁平型電池を組み立てた。以上のように
作製した電池を、２ｍＡ／ｃｍ2 の定電流で、２．５Ｖ
まで放電し、３．５Ｖまで充電する充放電サイクルを繰
り返した。
【００２３】《比較例３》比較例１と同様の扁平型電池
を組み立てた。ただし、電解質塩の濃度は、実施例４で
使用したリチウム箔内に含まれるＬｉＣｌＯ4 量を考慮
して、１．６モル／リットルとした。そして、実施例４
と同様に、２ｍＡ／ｃｍ2 の定電流で、２．５Ｖまで放
電し、３．５Ｖまで充電する充放電サイクルを繰り返し
た。
を組み立てた。ただし、電解質塩の濃度は、実施例４で
使用したリチウム箔内に含まれるＬｉＣｌＯ4 量を考慮
して、１．６モル／リットルとした。そして、実施例４
と同様に、２ｍＡ／ｃｍ2 の定電流で、２．５Ｖまで放
電し、３．５Ｖまで充電する充放電サイクルを繰り返し
た。
【００２４】図５は、実施例４と比較例３の電池におい
て、各サイクルでの電池の放電容量をプロットした図で
ある。これより、実施例４の電池では、充放電サイクル
を繰り返しても放電容量の低減が少ないことがわかる。
これは、実施例４の電池では充放電サイクルによる内部
抵抗の増加が抑制されていることによる。
て、各サイクルでの電池の放電容量をプロットした図で
ある。これより、実施例４の電池では、充放電サイクル
を繰り返しても放電容量の低減が少ないことがわかる。
これは、実施例４の電池では充放電サイクルによる内部
抵抗の増加が抑制されていることによる。
【００２５】
【発明の効果】以上のように本発明によると、塩の溶解
によって、電気化学的に活性な負極面が露出し、電池の
内部抵抗の上昇を抑制することができる。また、電極全
体にわたって均一な電池反応が起きるので、充放電サイ
クルを繰り返してもデンドライトの生成が抑制される。
したがって、長期の保存や充放電サイクルを行っても電
極反応の均一性が保たれ、充放電サイクル寿命の長い、
信頼性の大きい非水電解質電池を得ることができる。
によって、電気化学的に活性な負極面が露出し、電池の
内部抵抗の上昇を抑制することができる。また、電極全
体にわたって均一な電池反応が起きるので、充放電サイ
クルを繰り返してもデンドライトの生成が抑制される。
したがって、長期の保存や充放電サイクルを行っても電
極反応の均一性が保たれ、充放電サイクル寿命の長い、
信頼性の大きい非水電解質電池を得ることができる。
【図１】本発明の実施例に用いた扁平型二次電池の縦断
面図である。
面図である。
【図２】実施例１および比較例１の電池の６０℃におけ
る内部抵抗の変化を示す図である。
る内部抵抗の変化を示す図である。
【図３】実施例３および比較例２の電池の各サイクルで
の内部抵抗をプロットした図である。
の内部抵抗をプロットした図である。
【図４】実施例３および比較例２の電池の各サイクルで
の放電容量をプロットした図である。
の放電容量をプロットした図である。
【図５】実施例４および比較例３の電池の各サイクルで
の放電容量をプロットした図である。
の放電容量をプロットした図である。
１ 正極 ２ 正極集電体 ３ 正極缶 ４ 負極 ５ 負極集電体 ６ 封口板 ７ セパレータ ８ ガスケット ９ 電解質塩の粉末
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河井 哲也 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 正極、アルカリイオン伝導性の電解質、
およびアルカリ金属を活物質とする負極を具備し、負極
の表面および内部の少なくとも一方に、電解質へ溶解す
る塩を付着させていることを特徴とする非水電解質電
池。 - 【請求項２】 正極、アルカリイオン伝導性の電解質、
およびアルカリ金属を活物質とする負極を具備する電池
を作製する過程において、負極の表面および内部の少な
くとも一方に、電解質へ溶解する塩を分散させ、電池構
成後または充放電サイクル途中で前記塩を電解質へ供給
することを特徴とする非水電解質電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9055966A JPH10255845A (ja) | 1997-03-11 | 1997-03-11 | 非水電解質電池およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9055966A JPH10255845A (ja) | 1997-03-11 | 1997-03-11 | 非水電解質電池およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10255845A true JPH10255845A (ja) | 1998-09-25 |
Family
ID=13013824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9055966A Pending JPH10255845A (ja) | 1997-03-11 | 1997-03-11 | 非水電解質電池およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10255845A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020083088A (ko) * | 2001-04-26 | 2002-11-01 | 에스케이씨 주식회사 | 버튼형 리튬전지 및 그의 제조방법 |
| WO2013035361A1 (ja) * | 2011-09-09 | 2013-03-14 | 株式会社リコー | 非水電解液二次電池 |
-
1997
- 1997-03-11 JP JP9055966A patent/JPH10255845A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020083088A (ko) * | 2001-04-26 | 2002-11-01 | 에스케이씨 주식회사 | 버튼형 리튬전지 및 그의 제조방법 |
| WO2013035361A1 (ja) * | 2011-09-09 | 2013-03-14 | 株式会社リコー | 非水電解液二次電池 |
| JP2013058442A (ja) * | 2011-09-09 | 2013-03-28 | Ricoh Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
| CN103931039A (zh) * | 2011-09-09 | 2014-07-16 | 株式会社理光 | 非水电解质二次电池 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
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| A02 | Decision of refusal |
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