JPH10251777A - 酸化被膜密着性に優れるリードフレーム用銅合金材 - Google Patents
酸化被膜密着性に優れるリードフレーム用銅合金材Info
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- JPH10251777A JPH10251777A JP5466697A JP5466697A JPH10251777A JP H10251777 A JPH10251777 A JP H10251777A JP 5466697 A JP5466697 A JP 5466697A JP 5466697 A JP5466697 A JP 5466697A JP H10251777 A JPH10251777 A JP H10251777A
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Abstract
ブリするまでは保護被膜としての機能を有する被膜であ
って、半導体をアセンブリする前に、容易に低減し得る
被膜を備えるとともに、樹脂封止タイプの半導体装置に
適用した場合に酸化被膜の密着性に優れるリードフレー
ム用銅合金材を提供する。 【解決手段】 表面の酸化状態がX線光電子分光分析ス
ペクトルピーク強度比でO1s/Cu2p≦0.50である銅合金の
表面に、X線光電子分光分析スペクトルピーク強度比で
C1s/Cu2p=0.7〜1.2 の有機被膜が形成されてなることを
特徴とする酸化被膜密着性に優れるリードフレーム用銅
合金材。
Description
優れるリードフレーム用銅合金材に関するものである。
械的性質およびコストの点から半導体リードフレームな
どの電子材料部品として広く利用されている。しかし、
銅および銅合金は空気中の酸素、水分等と反応して、酸
化、腐食が進行し易い。表面が酸化あるいは腐食した銅
合金を用いて半導体実装を行うと、樹脂が吸収した水分
の膨張によるクラック等が発生し、製造された半導体の
信頼性を大きく低下させることになる。
に、銅および銅合金表面にベンゾトリアゾール(以下BT
A と言う)またはその誘導体を反応させて防錆被膜を形
成させる方法が一般に用いられている。この BTA処理
は、最終圧延脱脂工程(素材メーカー) か、めっき後(
リードフレーム製造メーカー) のどちらか一方または両
工程において行われている。したがって、半導体素子の
実装を行う銅合金リードフレームの表面には BTAの有機
被膜が付着した状態となっている。
してBTA-Cu被膜を生成し、このBTA-Cu被膜により優れた
防錆効果を有するものと言われている。しかし、このBT
A-Cu被膜は熱分解温度が300℃程度と高く、半導体のア
センブリ工程における熱履歴では完全に除去することは
難しい。このBTA-Cu被膜が残存した状態で銅合金酸化被
膜を生成した場合、 BTA-Cu 被膜が残存していない場合
と比べて酸化被膜と素材界面の密着力が大きく低下す
る。酸化の程度がひどくなると、アセンブリ工程中に酸
化被膜が剥離、脱落してラインにトラブルを引き起こす
ことがある。
脂による封止が施された場合、樹脂とリードフレームの
界面で容易に剥離がおこるため、半導体などの表面実装
時のリフローによるはんだ付け時にパッケージクラック
を引き起こし易い。特に近年、集積度の増大に伴いパッ
ケージが薄肉化することやプリント配線板へのはんだ付
け作業がリードスルー実装型から表面実装型に移行し、
熱影響が大きくなっていることからも酸化被膜の密着性
および酸化被膜と樹脂との密着性への要求は厳しくなっ
ている。
有機被膜は酸化被膜の密着性を低下させることからアセ
ンブリ工程前に除去されることが望ましい。しかし、BT
A 被膜は洗浄除去が極めて困難なため、アルカリ電解洗
浄やエッチングなどの処理が必要である。また、防錆処
理をするときにBTA 処理液の濃度を極端に薄くすると酸
化被膜の密着性は改善されるが、リードフレームの製造
工程や半導体のアセンブリ工程においてリードフレーム
が汚染酸化されるなどして変色が発生しやすくなり、リ
ードフレームや半導体製品の歩留りが低下する。
になしたものであって、その目的は、リードフレームの
製造工程や半導体をアセンブリするまでは保護被膜とし
ての機能を有する被膜であって、半導体をアセンブリす
る前に、容易に低減し得る被膜を備えるとともに、樹脂
封止タイプの半導体装置に適用した場合に酸化被膜の密
着性に優れるリードフレーム用銅合金材を提供するもの
である。
め、本発明の請求項1に係る酸化被膜密着性に優れるリ
ードフレーム用銅合金材は、表面の酸化状態がX線光電
子分光分析スペクトルピーク強度比でO1s/Cu2p≦0.50で
ある銅合金の表面に、X線光電子分光分析スペクトルピ
ーク強度比でC1s/Cu2p=0.7〜1.2 の有機被膜が形成され
てなるものである。
密着性に優れるリードフレーム用銅合金材は、上記請求
項1記載の酸化被膜密着性に優れるリードフレーム用銅
合金材を、その後に加熱処理して表面にX線光電子分光
分析スペクトルピーク強度比でC1s/Cu2p≦0.40の有機被
膜を形成するものである。
に優れるリードフレーム用銅合金材においては、有機被
膜が分子量 100〜 500の脂肪酸エステルおよびその誘導
体であってもよい。
るリードフレーム用銅合金材リードフレームについて詳
細に説明する。酸化被膜の密着性は半導体装置の信頼性
を左右するもので非常に重要である。そこで、本発明者
は、銅および銅合金の酸化被膜密着性について研究を行
った。その結果、リードフレーム加工および半導体実
装前に銅合金の表面に形成されている酸化被膜の厚さを
一定値以下に規制すると半導体実装時に形成される酸化
膜の密着性が向上すること、及び半導体実装前の有機
被膜の残存量が少ない方が、酸化被膜の密着性に優れる
こと、を見出した。そして、この事実に基づいて、酸洗
などで初期の酸化被膜の厚さを薄くした後、防錆効果を
保つことができ、かつ半導体実装時の加熱によって熱分
解しやすい防錆被膜を鋭意研究した。その結果、本発明
に至ったものである。
合金リードフレームの銅合金表面の酸化状態がX線光電
子分光分析スペクトルピーク強度比(O1s/Cu2p)でO1s/
Cu2p≦0.50であり、かつその表面に残存する防錆剤(有
機被膜)の量がX線光電子分光分析スペクトルピーク強
度比(C1s/Cu2p)でC1s/Cu2p≦0.4 であれば酸化被膜の
密着性が良好であること、更に、半導体実装前の銅合金
リードフレームの銅合金表面の酸化状態がX線光電子分
光分析スペクトルピーク強度比(O1s/Cu2p)でO1s/Cu2p
≦0.50であり、かつその表面にX線光電子分光分析スペ
クトルピーク強度比(C1s/Cu2p)でC1s/Cu2p=0.7〜1.2
の有機被膜が形成されてあれば、その後に銅合金表面の
汚染酸化が防止されるとともに、半導体実装前の加熱処
理でその表面に残存する防錆剤(有機被膜)の量をX線
光電子分光分析スペクトルピーク強度比(C1s/Cu2p)で
C1s/Cu2p≦0.4 に容易に低減させ、酸化被膜の密着性を
向上させることができること、そして更に、前述の防錆
剤として脂肪酸エステルおよびその誘導体を用いると、
リードフレーム加工工程および半導体実装工程におい
て、微量で防錆効果を有し、かつ半導体実装前の加熱処
理により分解して上述の要件を満足できることを見出し
た。なお、半導体実装前の加熱処理条件としては、加熱
前のC1s/Cu2p=0.7〜1.2 の有機被膜がC1s/Cu2p≦0.4 の
被膜に低減し得る条件であれば特に限定するものではな
いが、温度 200℃〜 300℃で時間 0.5〜1.5mim程度が生
産性の点から好ましい。
用銅合金材の数値限定について詳細に説明する。銅合金
表面の酸化状態をX線光電子分光分析スペクトルピーク
強度比でO1s/Cu2p≦0.50とするのは、O1s/Cu2pが0.50を
越すと、有機被膜特に脂肪酸エステルおよびその誘導体
を防錆剤として施しても、その除去の際の加熱によって
発生する酸化被膜の密着性が劣ってしまうためで、表面
の酸化状態はX線光電子分光分析スペクトルピーク強度
比でO1s/Cu2p≦0.50でなければならない。
る有機被膜をX線光電子分光分析スペクトルピーク強度
比(C1s/Cu2p)でC1s/Cu2p=0.7〜1.2 とするのは、C1s/
Cu2pが 0.7未満では、防錆効果が不十分で、リードフレ
ーム加工時や半導体実装時に変色が発生する外、銅合金
表面の汚染酸化も懸念され、また、C1s/Cu2pが1.2 を越
えては防錆効果が飽和してしまうので、 C1s/Cu2p=0.7
〜1.2 と限定する。そして、この範囲に形成された有機
被膜であれば、アセンブリ工程導入前の通常の変色を防
止できるとともに、アセンブリ工程導入後は加熱処理に
より容易に分解するため、特別な装置や工程を必要とせ
ずに良好な酸化被膜密着性を得ることができ、飛躍的な
特性向上が望まれるものである。
脂肪酸エステルおよびその誘導体が好ましいのは、分子
量が100 より小さいと上述した充分な防錆効果が得にく
く、また、500 より大きいと、分解しにくくなり加熱後
も表面に残存しやすくなるためで、その分子量は100 〜
500 がよい。また、脂肪酸エステルおよびその誘導体
は、エステルの酸成分である脂肪酸としては飽和あるい
は不飽和の側鎖を有する誘導体を含んでもよい。
説明する。常法により製造され、表面の酸化状態がX線
光電子分光分析スペクトルピーク強度比でO1s/Cu2p≦0.
50に調整されたリードフレーム用銅合金材の表面に、X
線光電子分光分析スペクトルピーク強度比でC1s/Cu2p=
0.7〜1.2 の有機被膜を形成する。そして、アセンブリ
工程前あるいはアセンブリ工程導入直後に加熱処理し前
記有機被膜をX線光電子分光分析スペクトルピーク強度
比でC1s/Cu2p≦0.40に低減しアセンブリ工程に供する。
圧延、冷間圧延および焼鈍を行い厚さ0.15mmの銅合金板
を得た。
に切断し、必要により表面の酸化状態を調整した後、そ
の試験片の表面をエメリー紙研磨、メタクレン洗浄、電
解脱脂、酸洗、水洗、純水洗を行った。この後その試験
片の表面にステアリン酸メチル、マレイン酸ジメチ
ル、チオライトC-71N (千代田ケミカル株式会社)の
各防錆剤を施し、また比較のためBTA 、TTA (トリトリ
アゾール)の各防錆剤を施した。この防錆処理は、ステ
アリン酸メチル、マレイン酸ジメチルについては各0.5
%のエタノール溶液中に浸漬後熱風乾燥した。チオライ
トC-71N については3 %水溶液中に浸漬後熱風乾燥し
た。BTA 、TTA については0.001 %の水溶液中に浸漬後
熱風乾燥した。また、使用した防錆剤(有機化合物)の
分子量はおよそ130 〜400 の間のものである。
対して試験要領を後記する耐食性試験、酸化被膜密着性
試験および樹脂密着性試験を行った。これらの試験結果
を表2に示す。また、上記試験片の製作過程で、防錆処
理前の試験片表面のO1s/Cu2pスペクトルピーク強度比、
防錆処理後の試験片表面のC1s/Cu2pスペクトルピーク強
度比、更に加熱処理後の試験片表面のC1s/Cu2pスペクト
ルピーク強度比をX線光電子分光分析装置(ESCA)を用
いて測定した。この測定結果も合わせて表2に示す。な
お、測定方法は、試験片表面をESCAにより分析して O1
s、 C1s、Cu2pスペクトルピーク面積値を算出し、O1s/C
u2p値を表面の酸化状態、C1s/Cu2p値を有機被膜量とし
た。
理後の試験片を40℃×80%RHの湿潤環境中に10日間経時
後、表面の変色発生の有無を調べた。変色しない場合
は、変色発生時は×で表2に示す。
した防錆処理後の試験片を温度 250℃で1min加熱し防錆
剤の有機被膜を低減した。この加熱処理後の試験片を、
大気中ホットプレート上で加熱して酸化被膜を生成させ
た後、メンディングテープ(住友3M製810 番)を一定面
圧で接着した。その後、テープを一気に剥がした。テー
プに付着した酸化被膜面積を接着面積で除したものを酸
化被膜剥離率(%)とし、その値を加熱条件に対応させ
て表2に示す。
た防錆処理後の試験片を温度 250℃で1min加熱し防錆剤
の有機被膜を低減した。この加熱処理後の試験片を、大
気中ホットプレート上で加熱して酸化被膜を生成させた
後、その上に円柱型樹脂をトランスファモールドで樹脂
成形した。樹脂としてビフェニル系樹脂を用い、金型温
度175 ℃、キュアリング時間90秒、成形圧力で1MPaでモ
ールディングした。その後、ポストキュアリングを175
℃×8hr 行った。試験片上の樹脂をオートグラフを用い
最大剪断強度を求めた。引き抜き速度は2mm/分で行っ
た。
示す通りのもので、表2より明らかなように、本発明の
実施例No.1〜10のものでは、防錆処理前の試験片表面の
O1s/Cu2pスペクトルピーク強度比、防錆処理後の試験片
表面のC1s/Cu2pスペクトルピーク強度比および加熱処理
後の試験片表面のC1s/Cu2pスペクトルピーク強度比が何
れも本発明範囲内のものであり、耐食性試験は全て酸化
の進行は認められず、また酸化被膜剥離率は 2%を超え
るものはなく大半がゼロであり、また樹脂との接合強度
も5MPa以上と高く、これらから酸化被膜の密着性に優れ
るものであることが分かる。
錆処理前の試験片表面のO1s/Cu2pスペクトルピーク強度
比が0.67と0.82と高いため酸化被膜の密着性に問題があ
る。また比較例No12と15は、防錆処理後の試験片表面の
C1s/Cu2pスペクトルピーク強度比が低くいため、防錆効
果が不十分で耐食性試験で変色が発生した。またその外
の比較例No13、16〜19では、加熱処理後の試験片表面の
C1s/Cu2pスペクトルピーク強度比が大きく有機被膜量が
多いので、酸化被膜の密着性が大きく低下した。特にBT
A やTTA で防錆処理したものは、加熱によるC1s/Cu2pス
ペクトルピーク強度比の低下量が少なく、充分な酸化被
膜密着性を得ることが難しいことが分かる。
ドフレーム用銅合金材であれば、リードフレームの製造
工程や半導体をアセンブリするまでは有機被膜(防錆
剤)を耐食のための保護被膜として機能させることがで
きるとともに、半導体をアセンブリする前には加熱によ
りその被膜量を容易に低減させることができると同時
に、樹脂封止タイプの半導体装置に適用した場合には酸
化被膜の密着性を高めることができる。また、このよう
なことから、パッケージクラックを皆無にし得る外、近
年の集積度増大に伴うパッケージの薄肉化などによる熱
影響が増大する半導体のアセンブリにも適用することが
できる。
Claims (3)
- 【請求項1】 表面の酸化状態がX線光電子分光分析ス
ペクトルピーク強度比でO1s/Cu2p≦0.50である銅合金の
表面に、X線光電子分光分析スペクトルピーク強度比で
C1s/Cu2p=0.7〜1.2 の有機被膜が形成されてなることを
特徴とする酸化被膜密着性に優れるリードフレーム用銅
合金材。 - 【請求項2】 請求項1記載の酸化被膜密着性に優れる
リードフレーム用銅合金材を、その後に加熱処理して表
面にX線光電子分光分析スペクトルピーク強度比でC1s/
Cu2p≦0.40の有機被膜を形成する酸化被膜密着性に優れ
るリードフレーム用銅合金材。 - 【請求項3】 有機被膜が分子量 100〜 500の脂肪酸エ
ステルおよびその誘導体である請求項1記載の酸化被膜
密着性に優れるリードフレーム用銅合金材。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP05466697A JP3720941B2 (ja) | 1997-03-10 | 1997-03-10 | 酸化被膜密着性に優れるリードフレーム用銅合金材 |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JPH10251777A true JPH10251777A (ja) | 1998-09-22 |
JP3720941B2 JP3720941B2 (ja) | 2005-11-30 |
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JP05466697A Expired - Lifetime JP3720941B2 (ja) | 1997-03-10 | 1997-03-10 | 酸化被膜密着性に優れるリードフレーム用銅合金材 |
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Cited By (6)
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-
1997
- 1997-03-10 JP JP05466697A patent/JP3720941B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JP2013122070A (ja) * | 2011-12-09 | 2013-06-20 | Kobe Steel Ltd | 酸化膜密着性に優れた高強度銅合金板 |
TWI500782B (zh) * | 2011-12-09 | 2015-09-21 | Kobe Steel Ltd | 氧化膜密著性優異之高強度銅合金板 |
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