JPH10251339A - ペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
ペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂の製造方法Info
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- JPH10251339A JPH10251339A JP9084395A JP8439597A JPH10251339A JP H10251339 A JPH10251339 A JP H10251339A JP 9084395 A JP9084395 A JP 9084395A JP 8439597 A JP8439597 A JP 8439597A JP H10251339 A JPH10251339 A JP H10251339A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
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- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 プラスチゾルとした時の流動性が良好で、該
ゾルを加熱成型した成型物の物性が優れており、樹脂製
造時の粗粒量が少なく、排水処理が容易で処理後排水の
水質が良好なペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂の製
造方法を提供する。 【解決手段】 懸濁安定剤として、２０℃、４重量％水
溶液粘度が２０〜１１０ｃｐｓで鹸化度が８６〜９９モ
ル％である水溶性部分鹸化ポリビニルアルコール（Ａ）
と、２０℃、４重量％水溶液粘度が５〜１０ｃｐｓで鹸
化度が７０〜８０モル％である水溶性部分鹸化ポリビニ
ルアルコール（Ｂ）を（Ａ）／（Ｂ）の重量比が９９／
１〜５０／５０の割合で併用し、塩化ビニル系単量体１
００重量部に対して０．１〜１．０重量部の範囲で用い
る。
ゾルを加熱成型した成型物の物性が優れており、樹脂製
造時の粗粒量が少なく、排水処理が容易で処理後排水の
水質が良好なペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂の製
造方法を提供する。 【解決手段】 懸濁安定剤として、２０℃、４重量％水
溶液粘度が２０〜１１０ｃｐｓで鹸化度が８６〜９９モ
ル％である水溶性部分鹸化ポリビニルアルコール（Ａ）
と、２０℃、４重量％水溶液粘度が５〜１０ｃｐｓで鹸
化度が７０〜８０モル％である水溶性部分鹸化ポリビニ
ルアルコール（Ｂ）を（Ａ）／（Ｂ）の重量比が９９／
１〜５０／５０の割合で併用し、塩化ビニル系単量体１
００重量部に対して０．１〜１．０重量部の範囲で用い
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系単量
体の懸濁重合方法に関する。更に詳しくは、ポリ塩化ビ
ニルペースト樹脂に混在させ、可塑剤と混合してペース
トゾルとするのに適し、かつ樹脂製造時の排水処理が容
易で処理後の排水水質が良好なペーストブレンド用塩化
ビニル系樹脂の製造方法に関する。
体の懸濁重合方法に関する。更に詳しくは、ポリ塩化ビ
ニルペースト樹脂に混在させ、可塑剤と混合してペース
トゾルとするのに適し、かつ樹脂製造時の排水処理が容
易で処理後の排水水質が良好なペーストブレンド用塩化
ビニル系樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ塩化ビニル系ペースト樹脂（以下、
ペースト樹脂と記す）は、可塑剤、希釈剤、安定剤、そ
の他充填剤等の配合剤と共に攪拌混練してゾルとなし、
これをディッピング、スラッシュ、ローテーションある
いはコーティング等の方法により成型した後、これを加
熱ゲル化する加工法が採用される。この加工時の成型性
は、ゾルの流動性に大きく支配されるが、特にコーティ
ング用途ではゾルの粘度を低下させ流動性をよくするた
めに、ペーストブレンド樹脂（以下、ブレンド樹脂と記
す）が併用される。
ペースト樹脂と記す）は、可塑剤、希釈剤、安定剤、そ
の他充填剤等の配合剤と共に攪拌混練してゾルとなし、
これをディッピング、スラッシュ、ローテーションある
いはコーティング等の方法により成型した後、これを加
熱ゲル化する加工法が採用される。この加工時の成型性
は、ゾルの流動性に大きく支配されるが、特にコーティ
ング用途ではゾルの粘度を低下させ流動性をよくするた
めに、ペーストブレンド樹脂（以下、ブレンド樹脂と記
す）が併用される。
【０００３】一般にペースト樹脂は微細懸濁重合または
乳化重合で製造されており、前者の方法では０．１〜３
μｍの多分散の粒子径分布を持ち、また後者の方法では
０．１〜３μｍの間の複数の単分散の粒子径分布を持つ
のが通常である。一方、ゾルの流動性改良剤として用い
られるブレンド樹脂の粒子径は、ペースト樹脂より大き
く、通常の１００〜２００μｍのポリ塩化ビニル系樹脂
（以下、ＰＶＣ樹脂と記す）より小さい２０〜６０μｍ
の平均粒子径であり、その粒子形態はガラス状の低ポロ
シティー粒子で滑らかな表面をもつ単一の球状粒子がよ
く、また適度な可塑剤との親和性を持ち加熱成型物の物
性が優れていることが望ましく、この製造に際しては塩
化ビニル系単量体の懸濁重合法が用いられるのが一般的
である。また、ブレンド樹脂はペーストゾルの一部とし
て使用されるため、その粗粒量はできるだけ少ないのが
好ましく、重合時及び重合後スラリーを脱水、乾燥する
に際して粗粒発生量はできるだけ少ないものにする必要
がある。
乳化重合で製造されており、前者の方法では０．１〜３
μｍの多分散の粒子径分布を持ち、また後者の方法では
０．１〜３μｍの間の複数の単分散の粒子径分布を持つ
のが通常である。一方、ゾルの流動性改良剤として用い
られるブレンド樹脂の粒子径は、ペースト樹脂より大き
く、通常の１００〜２００μｍのポリ塩化ビニル系樹脂
（以下、ＰＶＣ樹脂と記す）より小さい２０〜６０μｍ
の平均粒子径であり、その粒子形態はガラス状の低ポロ
シティー粒子で滑らかな表面をもつ単一の球状粒子がよ
く、また適度な可塑剤との親和性を持ち加熱成型物の物
性が優れていることが望ましく、この製造に際しては塩
化ビニル系単量体の懸濁重合法が用いられるのが一般的
である。また、ブレンド樹脂はペーストゾルの一部とし
て使用されるため、その粗粒量はできるだけ少ないのが
好ましく、重合時及び重合後スラリーを脱水、乾燥する
に際して粗粒発生量はできるだけ少ないものにする必要
がある。
【０００４】このように、粒子径の小さいブレンド樹脂
を得るためには、通常のＰＶＣ樹脂と比較して、懸濁重
合に際して懸濁安定剤を多量に使用する必要があり、そ
のためにブレンド樹脂の重合排水の水質は、通常のＰＶ
Ｃ樹脂の重合排水と比較して非常に悪いのが実情であ
る。一方、排水水質の規制は近年になり、生物学的酸素
要求量（ＢＯＤ）だけでなく化学的酸素要求量（ＣＯ
Ｄ）によっても規制されるようになり、ＢＯＤ値的には
問題とならない微生物分解の困難な排水についても大き
くクローズアップされるようになり、かかる環境規制に
適合していくためにも、放流前に技術的にも経済的にも
適切な排水処理をする必要がある。
を得るためには、通常のＰＶＣ樹脂と比較して、懸濁重
合に際して懸濁安定剤を多量に使用する必要があり、そ
のためにブレンド樹脂の重合排水の水質は、通常のＰＶ
Ｃ樹脂の重合排水と比較して非常に悪いのが実情であ
る。一方、排水水質の規制は近年になり、生物学的酸素
要求量（ＢＯＤ）だけでなく化学的酸素要求量（ＣＯ
Ｄ）によっても規制されるようになり、ＢＯＤ値的には
問題とならない微生物分解の困難な排水についても大き
くクローズアップされるようになり、かかる環境規制に
適合していくためにも、放流前に技術的にも経済的にも
適切な排水処理をする必要がある。
【０００５】ブレンド樹脂の製造方法は種々提案されて
いるが、水溶性高分子を懸濁安定剤として用い、機械的
分散力あるいは乳化剤との併用、特定の単量体との共重
合、特定の化合物の添加等による方法が一般的である。
例えば、懸濁安定剤として水溶性蛋白質（ゼラチン等）
を用いて懸濁重合し、得られた重合体を蛋白分解酵素で
処理する方法（特開昭５５−１４５７０９）、懸濁安定
剤としてゼラチンとポリビニルピロリドンを用いる方法
（特開昭５６−８８４０６）、セルロース系分散剤の存
在下に重合した重合体にセルロース分解酵素を作用させ
る方法（特開昭５７−９８５０４）、エチレン／酢酸ビ
ニルコポリマー存在下でセルロース系懸濁剤を使用する
方法（特開昭５８−１０３５１３）等が提案されてい
る。
いるが、水溶性高分子を懸濁安定剤として用い、機械的
分散力あるいは乳化剤との併用、特定の単量体との共重
合、特定の化合物の添加等による方法が一般的である。
例えば、懸濁安定剤として水溶性蛋白質（ゼラチン等）
を用いて懸濁重合し、得られた重合体を蛋白分解酵素で
処理する方法（特開昭５５−１４５７０９）、懸濁安定
剤としてゼラチンとポリビニルピロリドンを用いる方法
（特開昭５６−８８４０６）、セルロース系分散剤の存
在下に重合した重合体にセルロース分解酵素を作用させ
る方法（特開昭５７−９８５０４）、エチレン／酢酸ビ
ニルコポリマー存在下でセルロース系懸濁剤を使用する
方法（特開昭５８−１０３５１３）等が提案されてい
る。
【０００６】しかし、懸濁安定剤としてゼラチン等の水
溶性蛋白質を用いる方法は、天然高分子物質であり重合
安定性及び品質の変動が大きく、かつ加熱成型物の物性
を保持するために得られた重合体を蛋白分解酵素で処理
する必要があり、製造コストが高くなる。また、懸濁安
定剤としてポリビニルピロリドンを用いる方法は、加熱
成型物の物性は良好ではあるが、２０〜８０μｍの小粒
径粒子を得るのに多量に添加する必要があり、また価格
が高いことから製造コストが高くなり、かつ排水の適切
な処理方法がない。更に、セルロース系分散剤を使用す
る方法は、重合排水中に溶存するセルロース系分散剤を
経済的に排水処理する適切な方法がない。以上のよう
に、従来の方法はいずれも一長一短を有し、満足すべき
ものとは云い難いのが実情である。
溶性蛋白質を用いる方法は、天然高分子物質であり重合
安定性及び品質の変動が大きく、かつ加熱成型物の物性
を保持するために得られた重合体を蛋白分解酵素で処理
する必要があり、製造コストが高くなる。また、懸濁安
定剤としてポリビニルピロリドンを用いる方法は、加熱
成型物の物性は良好ではあるが、２０〜８０μｍの小粒
径粒子を得るのに多量に添加する必要があり、また価格
が高いことから製造コストが高くなり、かつ排水の適切
な処理方法がない。更に、セルロース系分散剤を使用す
る方法は、重合排水中に溶存するセルロース系分散剤を
経済的に排水処理する適切な方法がない。以上のよう
に、従来の方法はいずれも一長一短を有し、満足すべき
ものとは云い難いのが実情である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる実情に
鑑み、ブレンド樹脂としてゾルの流動性改良効果があ
り、加熱成型後の成型体の物性が優れておりかつ樹脂製
造時の粗粒量が少なく、排水処理が容易で処理後の排水
水質が良好なペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂を低
コストで経済的に製造する方法を提供することを目的と
するものである。
鑑み、ブレンド樹脂としてゾルの流動性改良効果があ
り、加熱成型後の成型体の物性が優れておりかつ樹脂製
造時の粗粒量が少なく、排水処理が容易で処理後の排水
水質が良好なペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂を低
コストで経済的に製造する方法を提供することを目的と
するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のポリビ
ニルアルコール（以下、ＰＶＡと記す）を主体とした懸
濁安定剤を用いて懸濁重合することにより、ブレンド樹
脂としての優れた物性、特性を備えるとともに、一方、
重合排水については常法により凝集沈殿処理した後に、
活性汚泥処理する方法により、容易に排水処理できるこ
とを見い出し本発明を完成させたものである。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のポリビ
ニルアルコール（以下、ＰＶＡと記す）を主体とした懸
濁安定剤を用いて懸濁重合することにより、ブレンド樹
脂としての優れた物性、特性を備えるとともに、一方、
重合排水については常法により凝集沈殿処理した後に、
活性汚泥処理する方法により、容易に排水処理できるこ
とを見い出し本発明を完成させたものである。
【０００９】即ち、本発明の第１は、塩化ビニル系単量
体を水性媒体中で懸濁重合するに際し、懸濁安定剤とし
て、２０℃における４重量％水溶液粘度が２０〜１１０
ｃｐｓで鹸化度が８６〜９９モル％である水溶性部分鹸
化ＰＶＡ（Ａ）と、２０℃における４重量％水溶液粘度
が５〜１０ｃｐｓで鹸化度が７０〜８０モル％である水
溶性部分鹸化ＰＶＡ（Ｂ）を（Ａ）／（Ｂ）の重量比が
９９／１〜５０／５０の割合で併用し、前記（Ａ）と
（Ｂ）を前記塩化ビニル系単量体１００重量部に対して
０．１〜１．０重量部の範囲で用いることを特徴とする
ペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂の製造方法を、本
発明の第２は、更に、懸濁安定剤として、メトキシ置換
度が１８〜２６重量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が
４〜１５重量％で、２０℃での２重量％水溶液粘度が３
５００〜３５０００ｃｐｓであるヒドロキシプロピルメ
チルセルロース（Ｃ）を塩化ビニル系単量体１００重量
部に対して０．０５重量部以下の範囲で前記（Ａ）と
（Ｂ）と併用するペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂
の製造方法をそれぞれ内容とするものである。
体を水性媒体中で懸濁重合するに際し、懸濁安定剤とし
て、２０℃における４重量％水溶液粘度が２０〜１１０
ｃｐｓで鹸化度が８６〜９９モル％である水溶性部分鹸
化ＰＶＡ（Ａ）と、２０℃における４重量％水溶液粘度
が５〜１０ｃｐｓで鹸化度が７０〜８０モル％である水
溶性部分鹸化ＰＶＡ（Ｂ）を（Ａ）／（Ｂ）の重量比が
９９／１〜５０／５０の割合で併用し、前記（Ａ）と
（Ｂ）を前記塩化ビニル系単量体１００重量部に対して
０．１〜１．０重量部の範囲で用いることを特徴とする
ペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂の製造方法を、本
発明の第２は、更に、懸濁安定剤として、メトキシ置換
度が１８〜２６重量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が
４〜１５重量％で、２０℃での２重量％水溶液粘度が３
５００〜３５０００ｃｐｓであるヒドロキシプロピルメ
チルセルロース（Ｃ）を塩化ビニル系単量体１００重量
部に対して０．０５重量部以下の範囲で前記（Ａ）と
（Ｂ）と併用するペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂
の製造方法をそれぞれ内容とするものである。
【００１０】本発明においては、ＰＶＡ（Ａ）を主体と
してＰＶＡ（Ｂ）を併用することを特徴とする。ＰＶＡ
（Ａ）単独ではペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂と
して所定の粒子径を得るのに多量のＰＶＡ量を要し、重
合後の脱水、乾燥時に粗粒発生量が多くなる。
してＰＶＡ（Ｂ）を併用することを特徴とする。ＰＶＡ
（Ａ）単独ではペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂と
して所定の粒子径を得るのに多量のＰＶＡ量を要し、重
合後の脱水、乾燥時に粗粒発生量が多くなる。
【００１１】本発明で用いるＰＶＡ（Ａ）の２０℃にお
ける４重量％水溶液粘度は２０〜１１０ｃｐｓ、好まし
くは６０〜１１０ｃｐｓであり、鹸化度は８６〜９９モ
ル％であり、好ましくは８６〜９０モル％である。該水
溶液粘度が２０ｃｐｓ未満では重合が不安定で凝集状の
粗粒が発生し、１１０ｃｐｓより高いと重合系の粘度が
高くなり、粒子径が小さくならない。また鹸化度が８６
モル％未満では多孔性の粒子形態となり、嵩比重が低く
ゾル粘度が高いものとなる。
ける４重量％水溶液粘度は２０〜１１０ｃｐｓ、好まし
くは６０〜１１０ｃｐｓであり、鹸化度は８６〜９９モ
ル％であり、好ましくは８６〜９０モル％である。該水
溶液粘度が２０ｃｐｓ未満では重合が不安定で凝集状の
粗粒が発生し、１１０ｃｐｓより高いと重合系の粘度が
高くなり、粒子径が小さくならない。また鹸化度が８６
モル％未満では多孔性の粒子形態となり、嵩比重が低く
ゾル粘度が高いものとなる。
【００１２】ＰＶＡ（Ｂ）の２０℃における４重量％水
溶液粘度は５〜１０ｃｐｓ、好ましくは５〜７ｃｐｓで
あり鹸化度は７０〜８０モル％である。該水溶液粘度が
上記範囲外のもの及び鹸化度が７０モル％未満のもの
は、１次分散剤としての機能が少なくなり併用効果が得
られなくなる。鹸化度が８０モル％を越えると界面活性
能が小さくなり、ＰＶＡ総量を少なくすることができな
い。ＰＶＡ（Ａ）にＰＶＡ（Ｂ）を併用することによ
り、同じ粒子径のものを得るのに必要なＰＶＡ総量を減
量することができ、重合後スラリーの脱水樹脂が加熱乾
燥時に崩れ易くなり、乾燥工程での粗粒発生量を低減す
ることができる。
溶液粘度は５〜１０ｃｐｓ、好ましくは５〜７ｃｐｓで
あり鹸化度は７０〜８０モル％である。該水溶液粘度が
上記範囲外のもの及び鹸化度が７０モル％未満のもの
は、１次分散剤としての機能が少なくなり併用効果が得
られなくなる。鹸化度が８０モル％を越えると界面活性
能が小さくなり、ＰＶＡ総量を少なくすることができな
い。ＰＶＡ（Ａ）にＰＶＡ（Ｂ）を併用することによ
り、同じ粒子径のものを得るのに必要なＰＶＡ総量を減
量することができ、重合後スラリーの脱水樹脂が加熱乾
燥時に崩れ易くなり、乾燥工程での粗粒発生量を低減す
ることができる。
【００１３】ＰＶＡ（Ａ）／ＰＶＡ（Ｂ）の使用比率
は、重量比で９９／１〜５０／５０の範囲、好ましくは
９７／３〜８０／２０の範囲である。ＰＶＡ（Ｂ）の使
用比率が５０より大きくなると、重合時に凝集状の粗粒
が発生し、嵩比重が低くゾル粘度が高いものとなり、一
方、１より小さくなるとＰＶＡ総量を少なくすることが
できず、乾燥工程での粗粒発生量が多くなる。そして、
ＰＶＡ（Ａ）とＰＶＡ（Ｂ）の合計添加量は、塩化ビニ
ル系単量体１００重量部に対して０．１〜１．０重量
部、好ましくは０．１〜０．５重量部である。０．１重
量部未満ではブレンド樹脂として適切な粒径のものが得
られず、重合粗粒量が増大し、一方、１．０重量部を越
えると乾燥工程での粗粒量が多くなる。
は、重量比で９９／１〜５０／５０の範囲、好ましくは
９７／３〜８０／２０の範囲である。ＰＶＡ（Ｂ）の使
用比率が５０より大きくなると、重合時に凝集状の粗粒
が発生し、嵩比重が低くゾル粘度が高いものとなり、一
方、１より小さくなるとＰＶＡ総量を少なくすることが
できず、乾燥工程での粗粒発生量が多くなる。そして、
ＰＶＡ（Ａ）とＰＶＡ（Ｂ）の合計添加量は、塩化ビニ
ル系単量体１００重量部に対して０．１〜１．０重量
部、好ましくは０．１〜０．５重量部である。０．１重
量部未満ではブレンド樹脂として適切な粒径のものが得
られず、重合粗粒量が増大し、一方、１．０重量部を越
えると乾燥工程での粗粒量が多くなる。
【００１４】また、ＰＶＡ（Ａ）／ＰＶＡ（Ｂ）併用系
に、更にヒドロキシプロピルメチルセルロース（以下、
ＨＰＭＣと記す）（Ｃ）を併用することにより、重合時
の粗粒量及び乾燥工程での粗粒発生量を一層低減するこ
とができ、加えて嵩比重が高くゾル粘度が低いブレンド
樹脂が得られる。
に、更にヒドロキシプロピルメチルセルロース（以下、
ＨＰＭＣと記す）（Ｃ）を併用することにより、重合時
の粗粒量及び乾燥工程での粗粒発生量を一層低減するこ
とができ、加えて嵩比重が高くゾル粘度が低いブレンド
樹脂が得られる。
【００１５】ＨＰＭＣ（Ｃ）はメトキシ置換度が１８〜
２６重量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が４〜１５重
量％で、２０℃における２重量％水溶液粘度は３５００
〜３５０００ｃｐｓ、好ましくは１２０００〜３５００
０ｃｐｓの範囲である。メトキシ置換度が１８重量％未
満のものは入手が困難で、一方、２６重量％を越えると
重合安定化効果が小さく嵩比重も高くならない。またヒ
ドロキシプロポキシ置換度が上記範囲外のものは入手が
困難である。更に、２０℃における２重量％水溶液粘度
が３５００ｃｐｓ未満では重合粗粒量が少なくならず、
一方、３５０００ｃｐｓを越えると加熱成型時の成型品
の物性が低下する。ＨＰＭＣ（Ｃ）の添加量は、塩化ビ
ニル系単量体１００重量部に対して０．０５重量部以下
である。ＨＰＭＣ（Ｃ）の添加量が０．０５重量部を越
えると、重合排水を凝集沈殿処理及び活性汚泥処理して
も、排水ＣＯＤが十分低下しなくなる。
２６重量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が４〜１５重
量％で、２０℃における２重量％水溶液粘度は３５００
〜３５０００ｃｐｓ、好ましくは１２０００〜３５００
０ｃｐｓの範囲である。メトキシ置換度が１８重量％未
満のものは入手が困難で、一方、２６重量％を越えると
重合安定化効果が小さく嵩比重も高くならない。またヒ
ドロキシプロポキシ置換度が上記範囲外のものは入手が
困難である。更に、２０℃における２重量％水溶液粘度
が３５００ｃｐｓ未満では重合粗粒量が少なくならず、
一方、３５０００ｃｐｓを越えると加熱成型時の成型品
の物性が低下する。ＨＰＭＣ（Ｃ）の添加量は、塩化ビ
ニル系単量体１００重量部に対して０．０５重量部以下
である。ＨＰＭＣ（Ｃ）の添加量が０．０５重量部を越
えると、重合排水を凝集沈殿処理及び活性汚泥処理して
も、排水ＣＯＤが十分低下しなくなる。
【００１６】本発明において、塩化ビニル単量体と共重
合し得る他の単量体としては、例えばエチレン、プロピ
レンなどのオレフィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニルなどのビニルエステル類、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチルなどのアクリル酸エステル類、マレイン
酸またはフマル酸などの酸のエステル類及び無水物、ア
クリロニトリルなどのニトリル化合物、あるいは塩化ビ
ニリデンの如きビニリデン化合物等が挙げられ、これら
は単独または２種以上組み合わせて用いられる。
合し得る他の単量体としては、例えばエチレン、プロピ
レンなどのオレフィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニルなどのビニルエステル類、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチルなどのアクリル酸エステル類、マレイン
酸またはフマル酸などの酸のエステル類及び無水物、ア
クリロニトリルなどのニトリル化合物、あるいは塩化ビ
ニリデンの如きビニリデン化合物等が挙げられ、これら
は単独または２種以上組み合わせて用いられる。
【００１７】本発明において使用される重合開始剤とし
ては、塩化ビニルの懸濁重合において通常用いられる開
始剤、例えばラウロイルパーオキサイド、３、５、５−
トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノ
エート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート及びア
セチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサイド等の
ような有機過酸化物、並びにα、α‘−アゾビスイソブ
チロニトリル及びα、α‘−アゾビス２、４−ジメチル
バレロニトリル等のアゾ化合物が挙げられ、これらは単
独または２種以上組み合わせて用いられる。
ては、塩化ビニルの懸濁重合において通常用いられる開
始剤、例えばラウロイルパーオキサイド、３、５、５−
トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノ
エート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート及びア
セチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサイド等の
ような有機過酸化物、並びにα、α‘−アゾビスイソブ
チロニトリル及びα、α‘−アゾビス２、４−ジメチル
バレロニトリル等のアゾ化合物が挙げられ、これらは単
独または２種以上組み合わせて用いられる。
【００１８】本発明においては、必要に応じて、アニオ
ン系またはノニオン系界面活性剤、ＰＨ調整剤、連鎖移
動剤及び重合禁止剤等を１種又は２種以上組み合わせて
使用してもよい。本発明における重合反応温度範囲は通
常３５〜７０℃であるが、特に限定されない。水／単量
体の仕込重量比は、通常０．８〜３．０の範囲で実施さ
れるが、特に限定されない。また、重合の進行に伴う体
積収縮を越えない範囲で、重合中に連続的または間欠的
に水を追加することもできる。
ン系またはノニオン系界面活性剤、ＰＨ調整剤、連鎖移
動剤及び重合禁止剤等を１種又は２種以上組み合わせて
使用してもよい。本発明における重合反応温度範囲は通
常３５〜７０℃であるが、特に限定されない。水／単量
体の仕込重量比は、通常０．８〜３．０の範囲で実施さ
れるが、特に限定されない。また、重合の進行に伴う体
積収縮を越えない範囲で、重合中に連続的または間欠的
に水を追加することもできる。
【００１９】本発明により得られた重合スラリーは、脱
水、乾燥工程を経て製品化される。脱水工程より排出さ
れる重合排水は、通常、凝集沈殿処理及び活性汚泥処理
を経て、各種の排水規制値をクリアーできる排水水質に
した上で放流される。凝集沈殿処理は、一般的に重合排
水を攪拌条件下において凝集剤を添加し、中和剤を加え
ることによりＰＨを７付近（ＰＨ＝６〜８）に調整した
後、高分子凝集剤を添加することにより行う。
水、乾燥工程を経て製品化される。脱水工程より排出さ
れる重合排水は、通常、凝集沈殿処理及び活性汚泥処理
を経て、各種の排水規制値をクリアーできる排水水質に
した上で放流される。凝集沈殿処理は、一般的に重合排
水を攪拌条件下において凝集剤を添加し、中和剤を加え
ることによりＰＨを７付近（ＰＨ＝６〜８）に調整した
後、高分子凝集剤を添加することにより行う。
【００２０】凝集剤としては、塩化アルミニウム、硫酸
アルミニウム、塩化第二鉄等の無機金属塩または、必要
に応じて、フェノール、レゾルシン、ハイドロキノン、
タンニン酸等のフェノール系化合物等が用いられる。中
和剤としては特に限定されないが、一般的には、水酸化
ナトリウム、水酸化カルシウム等が用いられる。高分子
凝集剤としては、ポリアクリルアミド等のノニオン系高
分子凝集剤、アクリルアミド／アクリル酸塩高分子共重
合物等のアニオン系高分子凝集剤及びカチオン系アクリ
ル酸エステル、液状アミン縮合ポリマー等をベースとし
たカチオン系高分子凝集剤が用いられる。上記凝集剤、
中和剤、高分子凝集剤は、いずれも排水水質に応じて適
宜１種又は２種以上選択して用いられる。
アルミニウム、塩化第二鉄等の無機金属塩または、必要
に応じて、フェノール、レゾルシン、ハイドロキノン、
タンニン酸等のフェノール系化合物等が用いられる。中
和剤としては特に限定されないが、一般的には、水酸化
ナトリウム、水酸化カルシウム等が用いられる。高分子
凝集剤としては、ポリアクリルアミド等のノニオン系高
分子凝集剤、アクリルアミド／アクリル酸塩高分子共重
合物等のアニオン系高分子凝集剤及びカチオン系アクリ
ル酸エステル、液状アミン縮合ポリマー等をベースとし
たカチオン系高分子凝集剤が用いられる。上記凝集剤、
中和剤、高分子凝集剤は、いずれも排水水質に応じて適
宜１種又は２種以上選択して用いられる。
【００２１】凝集沈殿処理により排水中の微少ポリマー
固形分を取り除くことはできるが、水相中に溶存した水
溶性高分子懸濁安定剤を除去することは困難である。こ
のような水溶性高分子懸濁安定剤は、生物的な活性汚泥
処理により除去する。活性汚泥処理は、該水溶性高分子
物質を分解する分解資化菌を含有する活性汚泥を曝気槽
中で一定期間馴養したのち、常法により処理すればよ
い。
固形分を取り除くことはできるが、水相中に溶存した水
溶性高分子懸濁安定剤を除去することは困難である。こ
のような水溶性高分子懸濁安定剤は、生物的な活性汚泥
処理により除去する。活性汚泥処理は、該水溶性高分子
物質を分解する分解資化菌を含有する活性汚泥を曝気槽
中で一定期間馴養したのち、常法により処理すればよ
い。
【００２２】本発明のＰＶＡ（Ａ）とＰＶＡ（Ｂ）、又
は更にこれらにＨＰＭＣ（Ｃ）を組み合わせた懸濁安定
剤を用いて懸濁重合したペーストブレンド用塩化ビニル
系樹脂の重合排水は、処理前の排水ＣＯＤは５００〜２
０００ppm 程度あるが、上記の凝集沈殿処理及び活性汚
泥処理を行うことにより、排水ＣＯＤを２０ppm 程度の
水準まで低減することができる。
は更にこれらにＨＰＭＣ（Ｃ）を組み合わせた懸濁安定
剤を用いて懸濁重合したペーストブレンド用塩化ビニル
系樹脂の重合排水は、処理前の排水ＣＯＤは５００〜２
０００ppm 程度あるが、上記の凝集沈殿処理及び活性汚
泥処理を行うことにより、排水ＣＯＤを２０ppm 程度の
水準まで低減することができる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例を示し本発明を具体的に示す
が、これらは何ら本発明を限定するものではない。尚、
評価は下記の方法により行った。
が、これらは何ら本発明を限定するものではない。尚、
評価は下記の方法により行った。
【００２４】平均粒径；重合後スラリーを、コールター
・エレクトロニクス・リミティド（Coulter Electronic
s Limited ）製ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ II を用いて測定
し、累積重量分布で５０％となる粒子径をもって平均粒
径とした。 嵩比重；ＪＩＳ Ｋ−６７２１による。 重合粗粒量；１２０メッシュのＪＩＳ標準篩を用いて、
重合後スラリー１ＫＧを篩い、その未通量を全ポリマー
量に対する重量％で求めた。 乾燥粗粒量；重合後スラリーを１２０Ｍ（メッシュ）の
ＪＩＳ標準篩を通した後、脱水し５０℃で乾燥した後の
６０Ｍ〜１２０Ｍ間の粗粒量を全ポリマー量に対する重
量ppm で求めた。 ゾル粘度；ペースト樹脂（鐘淵化学工業社製カネビニー
ルペーストＸＨ２７Ａ）６０重量部、ブレンド樹脂４０
重量部、ＤＯＰ５０重量部、Ｂａ−ｚｎ系安定剤２．５
重量部をプロペラ混合機で攪拌分散し、脱泡してプラス
チゾルを調製し、１時間後と３日後にＢＭ型粘度計を用
いて、６rpm 及び６０rpm でのゾル粘度を測定した。 キャストフィルムの作製と引張強度試験；上記プラスチ
ゾルをガラス板上に０．５mm厚でコーティングし、２０
０℃で５分間加熱してフィルムを作製し、このフィルム
の引張強度をＪＩＳ Ｋ−６７２３に準じて測定した。 排水ＣＯＤ；重合後スラリーの排水及びそれを凝集沈殿
処理続いて活性汚泥処理した後の排水の各々をＪＩＳ
Ｋ−０１０２に準じて測定した。
・エレクトロニクス・リミティド（Coulter Electronic
s Limited ）製ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ II を用いて測定
し、累積重量分布で５０％となる粒子径をもって平均粒
径とした。 嵩比重；ＪＩＳ Ｋ−６７２１による。 重合粗粒量；１２０メッシュのＪＩＳ標準篩を用いて、
重合後スラリー１ＫＧを篩い、その未通量を全ポリマー
量に対する重量％で求めた。 乾燥粗粒量；重合後スラリーを１２０Ｍ（メッシュ）の
ＪＩＳ標準篩を通した後、脱水し５０℃で乾燥した後の
６０Ｍ〜１２０Ｍ間の粗粒量を全ポリマー量に対する重
量ppm で求めた。 ゾル粘度；ペースト樹脂（鐘淵化学工業社製カネビニー
ルペーストＸＨ２７Ａ）６０重量部、ブレンド樹脂４０
重量部、ＤＯＰ５０重量部、Ｂａ−ｚｎ系安定剤２．５
重量部をプロペラ混合機で攪拌分散し、脱泡してプラス
チゾルを調製し、１時間後と３日後にＢＭ型粘度計を用
いて、６rpm 及び６０rpm でのゾル粘度を測定した。 キャストフィルムの作製と引張強度試験；上記プラスチ
ゾルをガラス板上に０．５mm厚でコーティングし、２０
０℃で５分間加熱してフィルムを作製し、このフィルム
の引張強度をＪＩＳ Ｋ−６７２３に準じて測定した。 排水ＣＯＤ；重合後スラリーの排水及びそれを凝集沈殿
処理続いて活性汚泥処理した後の排水の各々をＪＩＳ
Ｋ−０１０２に準じて測定した。
【００２５】実施例１ ３００Ｌ重合機に、懸濁安定剤として２０℃における４
重量％水溶液粘度が９５ｃｐｓで鹸化度が８８モル％で
ある水溶性部分鹸化ＰＶＡ（Ａ）を０．３１５重量部及
び２０℃における４重量％水溶液粘度が６．３ｃｐｓで
鹸化度が７８モル％である水溶性部分鹸化ＰＶＡ（Ｂ）
を０．０３５重量部を溶解した水１４０重量部を仕込
み、開始剤ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート０．０３７重量部と３，５，５−トリメチルヘキ
サノイルパーオキサイド０．０１９重量部、及びシリコ
ン消泡剤０．００１重量部を添加し、脱気後、塩化ビニ
ル単量体１００重量部を仕込み、５４℃まで昇温して重
合を開始し、缶内圧が３Kg／cm2 低下した時、未反応単
量体を回収し、得られた重合スラリーを脱水、乾燥して
塩化ビニル樹脂を得た。得られた樹脂は表１に示す如
く、平均粒径は３８μｍ、嵩比重０．５５１、ゾル粘度
（６rpm)は１時間後２３００ｃｐｓ、３日後２３８０ｃ
ｐｓであり、引張強度１９．７ＭＰａ、伸び２７９％と
ペーストブレンド樹脂として非常に優れた品質のもので
あり、重合粗粒量０．１３％、乾燥粗粒量１２５０ppm
と少なく良好であった。また、重合スラリー排水のＣＯ
Ｄは５８０ppm であるが、この排水に対してタンニン酸
３００ppm 、硫酸アルミニウム５００ppm を加えた後、
水酸化カルシウムにてＰＨ＝７に中和し、更に高分子凝
集剤（アクリルアミド・アクリル酸ソーダ共重合体）１
ppm を加えて凝集沈殿処理すると清澄な上澄液が得ら
れ、この上澄液をＰＶＡ資化菌を含有した活性汚泥によ
り処理することにより、処理後排水ＣＯＤは１３ppm と
非常に良好なものであった。
重量％水溶液粘度が９５ｃｐｓで鹸化度が８８モル％で
ある水溶性部分鹸化ＰＶＡ（Ａ）を０．３１５重量部及
び２０℃における４重量％水溶液粘度が６．３ｃｐｓで
鹸化度が７８モル％である水溶性部分鹸化ＰＶＡ（Ｂ）
を０．０３５重量部を溶解した水１４０重量部を仕込
み、開始剤ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート０．０３７重量部と３，５，５−トリメチルヘキ
サノイルパーオキサイド０．０１９重量部、及びシリコ
ン消泡剤０．００１重量部を添加し、脱気後、塩化ビニ
ル単量体１００重量部を仕込み、５４℃まで昇温して重
合を開始し、缶内圧が３Kg／cm2 低下した時、未反応単
量体を回収し、得られた重合スラリーを脱水、乾燥して
塩化ビニル樹脂を得た。得られた樹脂は表１に示す如
く、平均粒径は３８μｍ、嵩比重０．５５１、ゾル粘度
（６rpm)は１時間後２３００ｃｐｓ、３日後２３８０ｃ
ｐｓであり、引張強度１９．７ＭＰａ、伸び２７９％と
ペーストブレンド樹脂として非常に優れた品質のもので
あり、重合粗粒量０．１３％、乾燥粗粒量１２５０ppm
と少なく良好であった。また、重合スラリー排水のＣＯ
Ｄは５８０ppm であるが、この排水に対してタンニン酸
３００ppm 、硫酸アルミニウム５００ppm を加えた後、
水酸化カルシウムにてＰＨ＝７に中和し、更に高分子凝
集剤（アクリルアミド・アクリル酸ソーダ共重合体）１
ppm を加えて凝集沈殿処理すると清澄な上澄液が得ら
れ、この上澄液をＰＶＡ資化菌を含有した活性汚泥によ
り処理することにより、処理後排水ＣＯＤは１３ppm と
非常に良好なものであった。
【００２６】実施例２〜５ 懸濁安定剤として下記の６種類を以下の実施例２〜５に
示すように組み合わせた懸濁安定剤に変更したほかは、
実施例１に準じて重合を行い、同様に樹脂の品質評価、
重合及び乾燥での粗粒量評価、更に排水処理を行った。
その結果、表１に示すように、いずれもペーストブレン
ド樹脂としての品質、粗粒量、排水処理後のＣＯＤ共に
非常に優れたものであった。 ＰＶＡ（Ａ）；２０℃、４重量％水溶液粘度＝９５ｃｐ
ｓ、鹸化度＝８８モル％ ＰＶＡ（Ａ−２）；２０℃、４重量％水溶液粘度＝２３
ｃｐｓ、鹸化度＝８８モル％ ＰＶＡ（Ｂ）；２０℃、４重量％水溶液粘度＝６．３ｃ
ｐｓ、鹸化度＝７８モル％ ＰＶＡ（Ｂ−２）；２０℃、４重量％水溶液粘度＝６．
３ｃｐｓ、鹸化度＝７１モル％ ＨＰＭＣ（Ｃ）；メトキシ置換度＝２３重量％、ヒドロ
キシプロポキシ置換度＝７重量％、２０℃、２重量％水
溶液粘度＝３００００ｃｐｓ ＨＰＭＣ（Ｃ−２）；メトキシ置換度＝２３重量％、ヒ
ドロキシプロポキシ置換度＝７重量％、２０℃、２重量
％水溶液粘度＝４５００ｃｐｓ 実施例２ ＰＶＡ（Ａ−２）／ＰＶＡ（Ｂ）＝０．３１
５／０．０３５重量部 実施例３ ＰＶＡ（Ａ）／ＰＶＡ（Ｂ−２）＝０．３１
５／０．０３５重量部 実施例４ ＰＶＡ（Ａ）／ＰＶＡ（Ｂ）／ＨＰＭＣ
（Ｃ）＝０．２９７／０．０３３／０．０２重量部 実施例５ ＰＶＡ（Ａ）／ＰＶＡ（Ｂ）／ＨＰＭＣ（Ｃ
−２）＝０．２９７／０．０３３／０．０２重量部
示すように組み合わせた懸濁安定剤に変更したほかは、
実施例１に準じて重合を行い、同様に樹脂の品質評価、
重合及び乾燥での粗粒量評価、更に排水処理を行った。
その結果、表１に示すように、いずれもペーストブレン
ド樹脂としての品質、粗粒量、排水処理後のＣＯＤ共に
非常に優れたものであった。 ＰＶＡ（Ａ）；２０℃、４重量％水溶液粘度＝９５ｃｐ
ｓ、鹸化度＝８８モル％ ＰＶＡ（Ａ−２）；２０℃、４重量％水溶液粘度＝２３
ｃｐｓ、鹸化度＝８８モル％ ＰＶＡ（Ｂ）；２０℃、４重量％水溶液粘度＝６．３ｃ
ｐｓ、鹸化度＝７８モル％ ＰＶＡ（Ｂ−２）；２０℃、４重量％水溶液粘度＝６．
３ｃｐｓ、鹸化度＝７１モル％ ＨＰＭＣ（Ｃ）；メトキシ置換度＝２３重量％、ヒドロ
キシプロポキシ置換度＝７重量％、２０℃、２重量％水
溶液粘度＝３００００ｃｐｓ ＨＰＭＣ（Ｃ−２）；メトキシ置換度＝２３重量％、ヒ
ドロキシプロポキシ置換度＝７重量％、２０℃、２重量
％水溶液粘度＝４５００ｃｐｓ 実施例２ ＰＶＡ（Ａ−２）／ＰＶＡ（Ｂ）＝０．３１
５／０．０３５重量部 実施例３ ＰＶＡ（Ａ）／ＰＶＡ（Ｂ−２）＝０．３１
５／０．０３５重量部 実施例４ ＰＶＡ（Ａ）／ＰＶＡ（Ｂ）／ＨＰＭＣ
（Ｃ）＝０．２９７／０．０３３／０．０２重量部 実施例５ ＰＶＡ（Ａ）／ＰＶＡ（Ｂ）／ＨＰＭＣ（Ｃ
−２）＝０．２９７／０．０３３／０．０２重量部
【００２７】比較例１ 実施例１において、懸濁安定剤をメトキシ置換度が２３
重量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が７重量％であ
り、かつ２０℃における２重量％水溶液粘度が１００ｃ
ｐｓであるヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ｃ−
３）０．４５重量部に変えたほかは、実施例１に準じて
重合を行い、同様に樹脂の品質評価、重合及び乾燥での
粗粒量評価、更に排水処理を行った。その結果、表１に
示すように、嵩比重が低くてゾル粘度が高く、引張強
度、伸び共に小さくしかも排水処理後のＣＯＤが８７０
ppm と非常に高く、ペーストブレンド樹脂としては不満
足なものであった。
重量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が７重量％であ
り、かつ２０℃における２重量％水溶液粘度が１００ｃ
ｐｓであるヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ｃ−
３）０．４５重量部に変えたほかは、実施例１に準じて
重合を行い、同様に樹脂の品質評価、重合及び乾燥での
粗粒量評価、更に排水処理を行った。その結果、表１に
示すように、嵩比重が低くてゾル粘度が高く、引張強
度、伸び共に小さくしかも排水処理後のＣＯＤが８７０
ppm と非常に高く、ペーストブレンド樹脂としては不満
足なものであった。
【００２８】比較例２ 実施例１において、懸濁安定剤としてのＰＶＡ（Ａ）を
０．４５重量部仕込んだほかは、実施例１に準じて重合
を行った。その結果、乾燥粗粒量が３１７０ppm と多く
て、嵩比重が低くてゾル粘度が高く、ペーストブレンド
樹脂としては不満足なものであった。
０．４５重量部仕込んだほかは、実施例１に準じて重合
を行った。その結果、乾燥粗粒量が３１７０ppm と多く
て、嵩比重が低くてゾル粘度が高く、ペーストブレンド
樹脂としては不満足なものであった。
【００２９】比較例３ 実施例１において、懸濁安定剤としてＰＶＡ（Ａ）０．
３１５重量部の代わりに２０℃における４重量％水溶液
粘度が９ｃｐｓで且つ鹸化度が８８モル％である水溶性
部分鹸化ポリビニルアルコール（Ａ−３）０．３１５重
量部を用いた他は実施例１に準じて重合を行った。その
結果、平均粒径５１μｍと大きく、重合粗粒量が０．５
６％と多く、しかも嵩比重は低くてゾル粘度が高くペー
ストブレンド樹脂としては不満足なものであった。
３１５重量部の代わりに２０℃における４重量％水溶液
粘度が９ｃｐｓで且つ鹸化度が８８モル％である水溶性
部分鹸化ポリビニルアルコール（Ａ−３）０．３１５重
量部を用いた他は実施例１に準じて重合を行った。その
結果、平均粒径５１μｍと大きく、重合粗粒量が０．５
６％と多く、しかも嵩比重は低くてゾル粘度が高くペー
ストブレンド樹脂としては不満足なものであった。
【００３０】比較例４ 実施例１において、懸濁安定剤としてＰＶＡ（Ａ）０．
３１５重量部の代わりに２０℃における４重量％水溶液
粘度が４８ｃｐｓで且つ鹸化度が８０モル％である水溶
性部分鹸化ポリビニルアルコール（Ａ−４）０．３１５
重量部を用いた他は実施例１に準じて重合を行った。そ
の結果、嵩比重が０．５０３と低くてゾル粘度が高く、
ペーストブレンド樹脂としては不満足なものであった。
３１５重量部の代わりに２０℃における４重量％水溶液
粘度が４８ｃｐｓで且つ鹸化度が８０モル％である水溶
性部分鹸化ポリビニルアルコール（Ａ−４）０．３１５
重量部を用いた他は実施例１に準じて重合を行った。そ
の結果、嵩比重が０．５０３と低くてゾル粘度が高く、
ペーストブレンド樹脂としては不満足なものであった。
【００３１】比較例５ 実施例４において、懸濁安定剤としてＨＰＭＣ（Ｃ）
０．０２重量部の代わりに、比較例１で用いたＨＰＭＣ
（Ｃ−３）０．０２重量部を用いた他は実施例４に準じ
て重合を行った。その結果、重合粗粒量が０．７８％と
多く、しかも嵩比重が０．５０１と低くゾル粘度が高
く、ペーストブレンド樹脂としては不満足なものであっ
た。
０．０２重量部の代わりに、比較例１で用いたＨＰＭＣ
（Ｃ−３）０．０２重量部を用いた他は実施例４に準じ
て重合を行った。その結果、重合粗粒量が０．７８％と
多く、しかも嵩比重が０．５０１と低くゾル粘度が高
く、ペーストブレンド樹脂としては不満足なものであっ
た。
【００３２】比較例６ 実施例１において、懸濁安定剤としてのＰＶＡ（Ａ）を
０．０７重量部仕込んだほかは、実施例１に準じて重合
を行った。その結果、重合スラリー排水のＣＯＤは４５
ppm と良好な点を除いては、平均粒径が１２５μｍとＰ
ＶＣ樹脂並みの大きさであり、１２０Ｍ未通重合粗粒量
は４９．５％と非常に多く、ペーストブレンド樹脂とし
ては極めて不適当なものであった。
０．０７重量部仕込んだほかは、実施例１に準じて重合
を行った。その結果、重合スラリー排水のＣＯＤは４５
ppm と良好な点を除いては、平均粒径が１２５μｍとＰ
ＶＣ樹脂並みの大きさであり、１２０Ｍ未通重合粗粒量
は４９．５％と非常に多く、ペーストブレンド樹脂とし
ては極めて不適当なものであった。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、ブレンド樹脂としてゾ
ルの流動性改良効果があり、加熱成型後の成型体の物性
が優れておりかつ樹脂製造時の粗粒量が少なく、排水処
理が容易で処理後の排水水質が良好なペーストブレンド
用塩化ビニル系樹脂を低コストで経済的に製造すること
ができる。
ルの流動性改良効果があり、加熱成型後の成型体の物性
が優れておりかつ樹脂製造時の粗粒量が少なく、排水処
理が容易で処理後の排水水質が良好なペーストブレンド
用塩化ビニル系樹脂を低コストで経済的に製造すること
ができる。
フロントページの続き (72)発明者 古池 泰三 大阪府摂津市三島２丁目13−13 クレール ミシマ201号
Claims (2)
- 【請求項１】 塩化ビニル単量体またはこれと共重合し
得る単量体との混合物（以下、塩化ビニル系単量体と記
す）を水性媒体中で懸濁重合するに際し、懸濁安定剤と
して、２０℃における４重量％水溶液粘度が２０〜１１
０ｃｐｓで鹸化度が８６〜９９モル％である水溶性部分
鹸化ポリビニルアルコール（Ａ）と、２０℃における４
重量％水溶液粘度が５〜１０ｃｐｓで鹸化度が７０〜８
０モル％である水溶性部分鹸化ポリビニルアルコール
（Ｂ）を（Ａ）／（Ｂ）の重量比が９９／１〜５０／５
０の割合で併用し、前記（Ａ）と（Ｂ）を前記塩化ビニ
ル系単量体１００重量部に対して０．１〜１．０重量部
の範囲で用いることを特徴とするペーストブレンド用塩
化ビニル系樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 更に、懸濁安定剤として、メトキシ置換
度が１８〜２６重量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が
４〜１５重量％で、２０℃での２重量％水溶液粘度が３
５００〜３５０００ｃｐｓであるヒドロキシプロピルメ
チルセルロース（Ｃ）を塩化ビニル系単量体１００重量
部に対して０．０５重量部以下の範囲で併用する請求項
１記載の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9084395A JPH10251339A (ja) | 1997-03-17 | 1997-03-17 | ペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
| US09/033,567 US6150484A (en) | 1997-03-17 | 1998-03-02 | Process for producing polyvinyl chloride paste blending resin |
| US09/637,936 US6337378B1 (en) | 1997-03-17 | 2000-08-14 | Process for producing polyvinyl chloride paste blending resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9084395A JPH10251339A (ja) | 1997-03-17 | 1997-03-17 | ペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10251339A true JPH10251339A (ja) | 1998-09-22 |
Family
ID=13829397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9084395A Withdrawn JPH10251339A (ja) | 1997-03-17 | 1997-03-17 | ペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6150484A (ja) |
| JP (1) | JPH10251339A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012165021A1 (ja) * | 2011-05-31 | 2012-12-06 | 株式会社カネカ | 塩化ビニル系樹脂凝集体粒子、及びその製造方法とそれを用いた手袋 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4421715B2 (ja) * | 1999-10-28 | 2010-02-24 | 日本合成化学工業株式会社 | ビニル系樹脂の製造方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5121671B2 (ja) * | 1972-11-21 | 1976-07-03 | ||
| IT1160355B (it) * | 1978-12-15 | 1987-03-11 | Sigma Italiana Prod Chimici | Procedimento perfezionato per la produzione di cloruro di polivinile |
| DE2629880B2 (de) * | 1976-07-02 | 1980-10-16 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid nach dem Suspensionsverfahren |
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