JPH10279610A - ペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 プラスチゾルとした時の流動性が良好で、該
ゾルを加熱成型した成型物の物性が優れており、樹脂製
造時の粗粒量が少なく、排水処理が容易で処理後排水の
水質が良好なペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂の製
造方法を提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系単量体を水性媒体中で懸濁
重合するに際し、懸濁安定剤として、２０℃における４
重量％水溶液粘度が５〜１０ｃｐｓで鹸化度が７０〜８
０モル％である水溶性部分鹸化ポリビニルアルコール
（Ａ）と、２０℃における４重量％水溶液粘度が２０〜
１１０ｃｐｓで鹸化度が８６〜９９モル％である水溶性
部分鹸化ポリビニルアルコール（Ｂ）を（Ａ）／（Ｂ）
の重量比が９９／１〜５０／５０で併用し、前記塩化ビ
ニル系単量体１００重量部に対して０．１〜１．０重量
部用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系単量
体の懸濁重合方法に関する。更に詳しくはポリ塩化ビニ
ルペースト樹脂に混在させ、可塑剤と混合してペースト
ゾルとするのに適しかつ樹脂製造時の排水処理が容易で
処理後の排水水質が良好なペーストブレンド用塩化ビニ
ル系樹脂の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリ塩化ビニルペースト樹脂（以下、ペ
ースト樹脂という）は可塑剤、希釈剤、安定剤その他充
填剤等の配合剤と共に攪拌混練してゾルとなし、これを
ディッピング、スラッシュ、ローテーションあるいはコ
ーティング等の方法により成型した後、これを加熱ゲル
化する加工法が採用される。この加工時の成型性は、ゾ
ルの流動性に大きく支配されるが、特にコーティング用
途ではゾルの粘度を低下させ流動性をよくするためにペ
ーストブレンド樹脂（以下、ブレンド樹脂という）が併
用される。

【０００３】一般にペースト樹脂は微細懸濁重合または
乳化重合で製造されており、前者の方法では０．１〜３
μｍの多分散の粒子径分布をもち、また後者の方法では
０．１〜３μｍの間の複数の単分散の粒子径分布をもつ
のが通常である。一方、ゾルの流動性改良剤として用い
られるブレンド樹脂の粒子径は、ペースト樹脂より大き
く、通常の１００〜２００μｍのポリ塩化ビニル樹脂
（以下ＰＶＣ樹脂という）より小さい２０〜６０μｍの
平均粒子径であり、その粒子形態はガラス状の低ポロシ
ティー粒子で滑らかな表面をもつ単一の球状粒子がよ
く、また適度な可塑剤との親和性を持ち加熱成型物の物
性が優れていることが望ましく、この製造に際しては塩
化ビニル系単量体の懸濁重合法が用いられるのが一般的
である。

【０００４】ペースト樹脂及びブレンド樹脂は、その利
便性から種々の用途に用いられているが、近年の生活様
式の変化及び居住空間の快適性、利便性を求めるニーズ
の高まりにより、壁紙用途に使用される比率が多くなり
つつある状況にある。その壁紙の加工方法としては、ロ
ータリースクリーン法で製造されるのが一般的であり、
その加工法においては、作業性、効率性の観点より、他
の加工方法より一層粗粒の少ない樹脂が求められ、使用
するゾルのレオロジー特性とのバランスより、ブレンド
樹脂としては比較的小粒子径の２０〜３０μｍ程度のも
のが好んで用いられる。

【０００５】このように、通常のＰＶＣ樹脂と比較して
粒子径の小さいブレンド樹脂を得るためには、懸濁重合
に際して懸濁安定剤を多量に使用する必要があり、その
ためにブレンド樹脂の重合排水の水質は、通常のＰＶＣ
樹脂の重合排水と比較して悪くなるのが実情である。一
方、排水水質の規制は近年になり、生物学的酸素要求量
（ＢＯＤ）だけでなく化学的酸素要求量（ＣＯＤ）によ
っても規制されるようになり、ＢＯＤ値的には問題とな
らない微生物分解の困難な排水についても、大きくクロ
ーズアップされるようになり、環境規制に適合していく
ためにも、放流前に技術的にも経済的にも適切な排水処
理をする必要がある。

【０００６】ブレンド樹脂の製造方法は種々提案されて
いるが、水溶性高分子を懸濁安定剤として用い、機械的
分散力あるいは乳化剤との併用、特定の単量体との共重
合、特定の化合物の添加等による方法が一般的である。
例えば、懸濁安定剤として水溶性蛋白質（ゼラチン等）
を用いて懸濁重合し、得られた重合体を蛋白分解酵素で
処理する方法（特開昭５５−１４５７０９）、懸濁安定
剤としてゼラチンとポリビニルピロリドンを用いる方法
（特開昭５６−８８４０６）、セルロース系分散剤の存
在下に重合した重合体にセルロース分解酵素を作用させ
る方法（特開昭５７−９８５０４）、エチレン／酢酸ビ
ニルコポリマー存在下でセルロース系懸濁剤を使用する
方法（特開昭５８−１０３５１３）等が提案されてい
る。しかし、懸濁安定剤としてゼラチン等の水溶性蛋白
質を用いる方法は、天然高分子物質であり重合安定性及
び品質の変動が大きく、かつ加熱成型物の物性を保持す
るために得られた重合体を蛋白分解酵素で処理する必要
があり、製造コストが高くなる。また、懸濁安定剤とし
てポリビニルピロリドンを用いる方法は、加熱成型物の
物性は良好な特徴はあるが、２０〜８０μｍの小粒径粒
子を得るのに多量添加する必要があり、また価格が高い
ことから製造コストが高く、かつ排水の適切な処理方法
がない。更に、セルロース系分散剤を使用する方法は重
合排水中に溶存するセルロース系分散剤を経済的に排水
処理する適切な方法がない。等の欠点がある。以上のよ
うに、従来の方法はいずれも一長一短があり、満足すべ
きものとは云い難いのが実情である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる実情に
鑑み、ブレンド樹脂としてゾルの流動性改良効果があ
り、加熱成型後の成型体の物性が優れておりかつ樹脂製
造時の粗粒量が少なく、排水処理が容易で処理後の排水
水質が良好なペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂を低
コストで経済的に製造する方法を提供することを目的と
するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のポリビ
ニルアルコール（以下、ＰＶＡと記す）を主体とした懸
濁安定剤を用いて懸濁重合し、重合排水については常法
により凝集沈殿処理した後に、活性汚泥処理する方法に
より、所期の目的を達成できることを見い出し本発明を
完成させたものである。

【０００９】即ち、本発明の第１は、塩化ビニル単量体
またはこれと共重合し得る単量体との混合物（以下、塩
化ビニル系単量体と記す）を水性媒体中で懸濁重合する
に際し、懸濁安定剤として、２０℃における４重量％水
溶液粘度が５〜１０ｃｐｓで鹸化度が７０〜８０モル％
である水溶性部分鹸化ＰＶＡ（Ａ）と、２０℃における
４重量％水溶液粘度が２０〜１１０ｃｐｓで且つ鹸化度
が８６〜９９モル％である水溶性部分鹸化ＰＶＡ（Ｂ）
を（Ａ）／（Ｂ）の重量比が９９／１〜５０／５０の割
合で併用し、前記（Ａ）と（Ｂ）を前記塩化ビニル系単
量体１００重量部に対して０．１〜１．０重量部の範囲
で用いることを特徴とするペーストブレンド用塩化ビニ
ル系樹脂の製造方法（請求項１）を内容とする。

【００１０】本発明の第２は、請求項１において、更
に、懸濁安定剤として、メトキシ置換度が１８〜３０重
量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が４〜１５重量％
で、２０℃での２重量％水溶液粘度が３５００〜３５０
００ｃｐｓであるヒドロキシプロピルメチルセルロース
（以下、ＨＰＭＣと記す）（Ｃ）を塩化ビニル系単量体
１００重量部に対して０．０５重量部以下の範囲で併用
するペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂の製造方法
（請求項２）を内容とする。

【００１１】本発明の第３は、塩化ビニル系単量体を水
性媒体中で懸濁重合するに際し、前記塩化ビニル系単量
体１００重量部に対して、懸濁安定剤として、２０℃に
おける４重量％水溶液粘度が５〜１０ｃｐｓで鹸化度が
７０〜８０モル％である水溶性部分鹸化ＰＶＡ（Ａ）を
０．１〜１．０重量部、及びメトキシ置換度が１８〜３
０重量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が４〜１５重量
％で、２０℃での２重量％水溶液粘度が３５００〜３５
０００ｃｐｓであるＨＰＭＣ（Ｃ）を０．０５重量部以
下の範囲で併用することを特徴とするペーストブレンド
用塩化ビニル系樹脂の製造方法（請求項３）を内容とす
る。

【００１２】本発明においては、懸濁安定剤として、Ｐ
ＶＡ（Ａ）を主体として、これとＰＶＡ（Ｂ）、ＨＰＭ
Ｃ（Ｃ）と組み合わせて、ＰＶＡ（Ａ）とＰＶＡ（Ｂ）
（請求項１）、ＰＶＡ（Ａ）とＰＶＡ（Ｂ）とＨＰＭＣ
（Ｃ）（請求項２）、及びＰＶＡ（Ａ）とＨＰＭＣ
（Ｃ）（請求項３）と併用することを特徴とする。ＰＶ
Ａ（Ａ）単独では重合が不安定であり、凝集状の重合粗
粒が発生し、極端なケースにおいては重合スラリー全体
が凝集し、そのスラリー粘度が異常に高くなる場合があ
る。従って、ＰＶＡ（Ａ）を主体として、ＰＶＡ（Ｂ）
及び／又はＨＰＭＣ（Ｃ）と併用することにより工業的
生産が可能となる。

【００１３】本発明で用いるＰＶＡ（Ａ）の２０℃にお
ける４重量％水溶液粘度は５〜１０ｃｐｓ、好ましくは
５〜７ｃｐｓであり、鹸化度は７０〜８０モル％であ
る。該水溶液粘度が１０ｃｐｓより大きくなったり、鹸
化度が８０モル％より大きくなると、２０〜３０μｍ程
度の小粒子径のものが得られない。また、該水溶液粘度
が５ｃｐｓ未満のもの及び鹸化度が７０モル％未満のも
のは１次分散剤としての機能が小さくなる。

【００１４】ＰＶＡ（Ａ）にＰＶＡ（Ｂ）を併用して使
用することにより、重合安定性が大きくなり、凝集状の
重合粗粒を低減することができ、嵩比重の高い樹脂が得
られる。ＰＶＡ（Ｂ）の２０℃における４重量％水溶液
粘度は２０〜１１０ｃｐｓ、好ましくは４０〜１１０ｃ
ｐｓであり、鹸化度は８６〜９９モル％、好ましくは８
６〜９０モル％である。該水溶液粘度が２０ｃｐｓより
小さくなると重合安定性効果が小さくなり、鹸化度が８
６モル％より小さくなると、嵩比重が低くなり、ゾル粘
度が高くなる傾向がある。ＰＶＡ（Ａ）／ＰＶＡ（Ｂ）
の使用比率は重量比で９９／１〜５０／５０の範囲、好
ましくは９０／１０〜５０／５０の範囲である。ＰＶＡ
（Ｂ）の混合比率が５０を越えると小粒子径のブレンド
樹脂が得られない。そして、ＰＶＡ（Ａ）とＰＶＡ
（Ｂ）の合計添加量は、塩化ビニル系単量体１００重量
部に対して０．１〜１．０重量部、好ましくは０．１〜
０．５重量部である。０．１重量部未満ではブレンド樹
脂として適切な粒径のものが得られず、重合粗粒量が増
大し、一方、１．０重量部を越えると乾燥工程での粗粒
量が多くなる。

【００１５】更に、ＰＶＡ（Ａ）／ＰＶＡ（Ｂ）併用系
にＨＰＭＣ（Ｃ）を併用することにより、重合時の粗粒
量を低減することができ、加えて嵩比重が高く、ゾル粘
度が低いブレンド樹脂が得られる。ＨＰＭＣ（Ｃ）はメ
トキシ置換度が１８〜３０重量％、ヒドロキシプロポキ
シ置換度が４〜１５重量％であり、かつ２０℃における
２重量％水溶液粘度は３５００〜３５０００ｃｐｓ、好
ましくは１２０００〜３５０００ｃｐｓの範囲である。
メトキシ置換度が１８重量％未満のものは入手が困難
で、一方、３０重量％を越えると重合安定化効果が小さ
い。またヒドロキシプロポキシ置換度が上記範囲外のも
のは入手が困難である。更に、２０℃における２重量％
水溶液粘度が３５００ｃｐｓ未満では重合粗粒量が少な
くならず、一方、３５０００ｃｐｓを越えると加熱成型
時の成型品の物性が低下する。ＰＶＡ（Ａ）とＰＶＡ
（Ｂ）を併用する場合のＨＰＭＣ（Ｃ）の添加量は、塩
化ビニル系単量体１００重量部に対して０．０５重量部
以下である。ＨＰＭＣ（Ｃ）の添加量が０．０５重量部
を越えると、重合排水を凝集沈殿処理及び活性汚泥処理
しても、排水ＣＯＤが十分低下しなくなる。また、ＰＶ
Ａ（Ａ）とＨＰＭＣ（Ｃ）を併用する場合は、塩化ビニ
ル系単量体１００重量部に対して、ＰＶＡ（Ａ）を０．
１〜１．０重量部、ＨＰＭＣ（Ｃ）を０．０５重量部以
下の範囲で使用する。ＰＶＡ（Ａ）が０．１重量部未満
ではブレンド樹脂として適切な粒径のものが得られず、
重合粗粒量が増大し、一方、１．０重量部を越えると乾
燥工程での粗粒量が多くなる。またＨＰＭＣ（Ｃ）が
０．０５重量部を越えると、重合排水を凝集沈殿処理及
び活性汚泥処理しても、排水ＣＯＤが十分低下しなくな
る。

【００１６】本発明において塩化ビニル単量体と共重合
し得る他の単量体としては、例えばエチレン、プロピレ
ンなどのオレフィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ルなどのビニルエステル類、アクリル酸メチル、メタク
リル酸メチルなどのアクリル酸エステル類、マレイン酸
またはフマル酸などの酸のエステル類及び無水物、アク
リロニトリルなどのニトリル化合物、あるいは塩化ビニ
リデンの如きビニリデン化合物等が挙げられ、これらは
単独または２種以上組み合わせて用いられる。

【００１７】本発明において使用される重合開始剤とし
ては、塩化ビニルの懸濁重合において通常用いられる開
始剤、例えばラウロイルパーオキサイド、３、５、５−
トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノ
エート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート及びア
セチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサイド等の
ような有機過酸化物並びにα、α‘−アゾビスイソブチ
ロニトリル及びα、α‘−アゾビス２、４−ジメチルバ
レロニトリル等のアゾ化合物の一種または二種以上の混
合物が挙げられ、これらは単独または２種以上組み合わ
せて用いられる。

【００１８】本発明においては、必要に応じてアニオン
系またはノニオン系界面活性剤、ＰＨ調整剤、連鎖移動
剤及び重合禁止剤等を１種または２種以上組み合わせて
使用してもよい。本発明における重合反応温度範囲は通
常３５〜７０℃であるが、特に限定されない。水／単量
体の仕込重量比は通常０．８〜３．０の範囲で実施され
るが、特に限定されない。また、重合の進行に伴う体積
収縮を越えない範囲で、重合中に連続的または間欠的に
水を追加することもできる。

【００１９】本発明により得られた重合スラリーは、脱
水、乾燥工程を経て製品化される。脱水工程より排出さ
れる重合排水は、通常、凝集沈殿処理及び活性汚泥処理
を経て、各種の排水規制値をクリアーできる排水水質に
した上で放流される。凝集沈殿処理は、一般的に重合排
水を攪拌条件下において凝集剤を添加し、中和剤を加え
ることによりＰＨを７付近（ＰＨ＝６〜８）に調整した
後、高分子凝集剤を添加することにより行う。

【００２０】凝集剤としては、塩化アルミニウム、硫酸
アルミニウム、塩化第二鉄等の無機金属塩または、必要
に応じて、フェノール、レゾルシン、ハイドロキノン、
タンニン酸等のフェノール系化合物等が用いられる。中
和剤としては特に限定されないが、一般的には、水酸化
ナトリウム、水酸化カルシウム等が用いられる。高分子
凝集剤としては、ポリアクリルアミド等のノニオン系高
分子凝集剤、アクリルアミド／アクリル酸塩高分子共重
合物等のアニオン系高分子凝集剤及びカチオン系アクリ
ル酸エステル、液状アミン縮合ポリマー等をベースとし
たカチオン系高分子凝集剤が用いられる。上記凝集剤、
中和剤、高分子凝集剤は、いずれも排水水質に応じて適
宜１種または２種以上選択される。

【００２１】凝集沈殿処理により排水中の微少ポリマー
固形分を取り除くことはできるが、水相中に溶存した水
溶性高分子懸濁安定剤を除去することは困難である。こ
のような水溶性高分子懸濁安定剤は、生物的な活性汚泥
処理により除去する。活性汚泥処理は、該水溶性高分子
物質を分解する分解資化菌を含有する活性汚泥を曝気槽
中で一定期間馴養したのち、定法により処理すればよ
い。

【００２２】本発明の懸濁安定剤を用いて懸濁重合し
た、ペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂の重合排水で
は、処理前の排水ＣＯＤは１００〜１０００ppm 程度あ
るが、上記の凝集沈殿処理及び活性汚泥処理を行うこと
により、排水ＣＯＤを２０ppm程度の水準まで低減する
ことができる。

【００２３】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し本発明を更に
具体的に説明するが、これらは何ら本発明を限定するも
のではない。尚、評価は下記の方法により行った。

【００２４】１．平均粒径；重合後スラリーを、コール
ター・エレクトロニクス・リミティド（Coulter Electr
onics Limited ）製ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲIIを用いて測
定し、累積重量分布で５０％となる粒子径をもって平均
粒径とした。 ２．嵩比重；ＪＩＳ Ｋ−６７２１による。 ３．重合粗粒量；１２０メッシュのＪＩＳ標準篩を用い
て、重合後スラリー１ＫＧを篩い、その未通量を全ポリ
マー量に対する重量％で求めた。

【００２５】４．発泡配合評価； １）ゾル粘度；ペースト樹脂（鐘淵化学工業社製カネビ
ニールペーストＰＳＭ−２７０Ｒ）７０重量部、ブレン
ド樹脂３０重量部、ＤＯＰ５０重量部、炭酸カルシウム
５０重量部、二酸化チタン１０重量部、Ｂａ−ｚｎ系安
定剤３重量部、発泡剤（アゾジカルボンアミド）３重量
部、希釈剤（ミネラルスピリット）１０重量部をプロペ
ラ混合機で攪拌分散し、脱泡してゾルを調製し、１時間
後と３日後にＢＭ型粘度計を用いて、６rpm 及び６０rp
m でのゾル粘度を測定した。 ２）発泡性評価：上記ゾルを用いて、２００℃で加熱時
間を変えて発泡させた時の発泡倍率及び発泡セル状態を
評価した。発泡セル状態は下記の基準で評価した。 ○：発泡セルが小さく均一 △：発泡セルがやや不均一

【００２６】５．引張強度試験；ペースト樹脂（鐘淵化
学工業社製カネビニールペーストＸＨ２７Ａ）６０重量
部、ブレンド樹脂４０重量部、ＤＯＰ５０重量部、Ｂａ
−ｚｎ系安定剤２．５重量部をプロペラ混合機で攪拌分
散し、脱泡してプラスチゾルを調製し、これをガラス板
上に０．５mm厚でコーティングし、２００℃で５分間加
熱してフィルムを作製し、このフィルムの引張強度をＪ
ＩＳ Ｋ−６７２３に準じて測定した。 ６．排水ＣＯＤ；重合後スラリーの排水及びそれを凝集
沈殿処理続いて活性汚泥処理した後の排水の各々をＪＩ
Ｓ Ｋ−０１０２に準じて測定した。

【００２７】実施例１ １０m³重合機に、懸濁安定剤として２０℃における４重
量％水溶液粘度が６．３ｃｐｓで且つ鹸化度が７８モル
％である水溶性部分鹸化ＰＶＡ（Ａ）を０．３６重量部
と２０℃における４重量％水溶液粘度が９５ｃｐｓで且
つ鹸化度が８８モル％である水溶性部分鹸化ＰＶＡ
（Ｂ）を０．０９重量部を溶解した水２００重量部を仕
込み、開始剤ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート０．０４５重量部及びシリコン消泡剤０．００
１重量部を添加し、脱気後、塩化ビニル単量体１００重
量部を仕込み、５４℃まで昇温して重合を開始し、缶内
圧が３Kg／cm² 低下した時、未反応単量体を回収し、得
られた重合スラリーを脱水、乾燥して塩化ビニル樹脂を
得た。得られた樹脂は表１に示す如く、平均粒径は２５
μｍ、嵩比重０．４９５であり、発泡配合でのゾル粘度
（６rpm)は１時間後７３１０ｃｐｓ、３日後１０７００
ｃｐｓと問題なく、発泡倍率及び発泡セルの状態共に良
好であった。また引張強度１９．６ＭＰａ、伸び２４８
％と非常に優れており、重合粗粒量０．０４％と少なく
良好であった。また、重合スラリー排水のＣＯＤは６１
０ppm であるが、この排水に対して、硫酸アルミニウム
５００ppm を加えた後、水酸化カルシウムにてＰＨ７に
中和し、更に高分子凝集剤（アクリルアミド・アクリル
酸ソーダ共重合体）１ppm を加えて凝集沈殿処理すると
清澄な上澄液が得られ、この上澄液をＰＶＡ資化菌を含
有した活性汚泥により処理することにより、処理後排水
ＣＯＤは１２ppm と非常に良好なものであった。

【００２８】実施例２〜６ 懸濁安定剤として、下記の６種類を用い、以下の実施例
２〜６に示すように組み合わせた懸濁安定剤に変更した
ほかは、実施例１に準じて重合を行い、同様に樹脂の品
質評価、重合粗粒量評価、更に排水処理を行った。その
結果、表１に示すように、ペーストブレンド樹脂として
の品質、粗粒量、排水処理後のＣＯＤ共に非常に優れた
ものであった。

【００２９】ＰＶＡ（Ａ）；２０℃、４重量％水溶液粘
度＝６．３ｃｐｓ、鹸化度＝７８モル％ ＰＶＡ（Ａ−２）；２０℃、４重量％水溶液粘度＝６．
３ｃｐｓ、鹸化度＝７１モル％ ＰＶＡ（Ｂ）；２０℃、４重量％水溶液粘度＝９５ｃｐ
ｓ、 鹸化度＝８８モル％ ＰＶＡ（Ｂ−２）；２０℃、４重量％水溶液粘度＝２３
ｃｐｓ、 鹸化度＝８８モル％ ＨＰＭＣ（Ｃ）；メトキシ置換度＝２３重量％、ヒドロ
キシプロポキシ置換度＝７重量％、２０℃、２重量％水
溶液粘度＝３００００ｃｐｓ ＨＰＭＣ（Ｃ−２）；メトキシ置換度＝２３重量％、ヒ
ドロキシプロポキシ置換度＝７重量％、２０℃、２重量
％水溶液粘度＝４５００ｃｐｓ 実施例２ ＰＶＡ（Ａ−２）／ＰＶＡ（Ｂ） ＝０．３
６／０．０９重量部 実施例３ ＰＶＡ（Ａ）／ＰＶＡ（Ｂ−２） ＝０．３
６／０．０９重量部 実施例４ ＰＶＡ（Ａ）／ＨＰＭＣ（Ｃ）＝０．４０／
０．０２重量部 実施例５ ＰＶＡ（Ａ）／ＨＰＭＣ（Ｃ−２）＝０．４
０／０．０２重量部 実施例６ ＰＶＡ（Ａ）／ＰＶＡ（Ｂ）／ＨＰＭＣ
（Ｃ）＝０．３２／０．０８／０．０２重量部

【００３０】比較例１ 実施例１において、懸濁安定剤をメトキシ置換度が２３
重量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が７重量％であ
り、かつ２０℃における２重量％水溶液粘度が１００ｃ
ｐｓであるＨＰＭＣ（Ｃ−３）０．５０重量部に変えた
ほかは、実施例１に準じて重合を行い、同様に樹脂の品
質評価、重合粗粒量評価、更に排水処理を行った。その
結果、表１に示すように、引張強度、伸びが小さく、し
かも重合スラリー排水のＣＯＤが２１８０ppm と高く、
排水処理後のＣＯＤも９５０ppm と非常に高く、ペース
トブレンド樹脂としては不満足なものであった。

【００３１】比較例２ 実施例１において、懸濁安定剤としてのＰＶＡ（Ａ）を
０．４５重量部単独で用いたほかは、実施例１に準じて
重合を行った。その結果、平均粒径が５０μｍと大き
く、重合スラリーは凝集してドロドロの状態であり、工
業的製造には不適当なものであった。

【００３２】比較例３ 実施例１において、懸濁安定剤としてＰＶＡ（Ｂ）０．
０９重量部の代わりに、２０℃における４重量％水溶液
粘度が９ｃｐｓで且つ鹸化度が８８モル％である水溶性
部分鹸化ＰＶＡ（Ｂ−３）０．０９重量部を用いた他は
実施例１に準じて重合を行った。その結果、平均粒径３
７μｍと大きく、重合粗粒量が０．３４％と多く、しか
も嵩比重は低くてゾル粘度が高く、ペーストブレンド樹
脂としては不満足なものであった。

【００３３】比較例４ 実施例１において、懸濁安定剤としてＰＶＡ（Ｂ）０．
０９重量部の代わりに、２０℃における４重量％水溶液
粘度が４８ｃｐｓで且つ鹸化度が８０モル％である水溶
性部分鹸化ＰＶＡ（Ｂ−４）０．０９重量部を用いた他
は実施例１に準じて重合を行った。その結果、嵩比重が
０．４３５と低くてゾル粘度が高く、ペーストブレンド
樹脂としては不満足なものであった。

【００３４】比較例５ 実施例４において、懸濁安定剤としてＨＰＭＣ（Ｃ）
０．０２重量部の代わりに、比較例１で用いたＨＰＭＣ
（Ｃ−３）０．０２重量部を用いた他は実施例４に準じ
て重合を行った。その結果、重合粗粒量が０．５１％と
多く、しかも嵩比重が０．４３７と低くてゾル粘度が高
く、ペーストブレンド樹脂としては不満足なものであっ
た。

【００３５】比較例６ 実施例１において、懸濁安定剤としてＰＶＡ（Ａ）を
０．０７重量部単独で用いたほかは、実施例１に準じて
重合を行った。その結果、重合スラリー排水のＣＯＤは
３２ppm と良好な点を除いては、平均粒径が１１９μｍ
とＰＶＣ樹脂並みの大きさであり、１２０Ｍ未通重合粗
粒量は４７．０％と非常に多く、ペーストブレンド樹脂
としては極めて不適なものであった。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明によれば、ブレンド樹脂としてゾ
ルの流動性改良効果があり、加熱成型後の成型体の物性
が優れておりかつ樹脂製造時の粗粒量が少なく、排水処
理が容易で処理後の排水水質が良好なペーストブレンド
用塩化ビニル系樹脂を低コストで経済的に製造すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古池 泰三 大阪府摂津市三島２丁目13−13 クレール ミシマ201号

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル単量体またはこれと共重合し
   得る単量体との混合物（以下、塩化ビニル系単量体と記
   す）を水性媒体中で懸濁重合するに際し、懸濁安定剤と
   して、２０℃における４重量％水溶液粘度が５〜１０ｃ
   ｐｓで鹸化度が７０〜８０モル％である水溶性部分鹸化
   ポリビニルアルコール（Ａ）と、２０℃における４重量
   ％水溶液粘度が２０〜１１０ｃｐｓで鹸化度が８６〜９
   ９モル％である水溶性部分鹸化ポリビニルアルコール
   （Ｂ）を（Ａ）／（Ｂ）の重量比が９９／１〜５０／５
   ０の割合で併用し、前記（Ａ）と（Ｂ）を前記塩化ビニ
   ル系単量体１００重量部に対して０．１〜１．０重量部
   の範囲で用いることを特徴とするペーストブレンド用塩
   化ビニル系樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】 更に、懸濁安定剤として、メトキシ置換
   度が１８〜３０重量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が
   ４〜１５重量％で、２０℃での２重量％水溶液粘度が３
   ５００〜３５０００ｃｐｓであるヒドロキシプロピルメ
   チルセルロース（Ｃ）を塩化ビニル系単量体１００重量
   部に対して０．０５重量部以下の範囲で併用する請求項
   １記載の製造方法。
3. 【請求項３】 塩化ビニル系単量体を水性媒体中で懸濁
   重合するに際し、前記塩化ビニル系単量体１００重量部
   に対して、懸濁安定剤として、２０℃における４重量％
   水溶液粘度が５〜１０ｃｐｓで鹸化度が７０〜８０モル
   ％である水溶性部分鹸化ポリビニルアルコール（Ａ）を
   ０．１〜１．０重量部、及びメトキシ置換度が１８〜３
   ０重量％、ヒドロキシプロポキシ置換度が４〜１５重量
   ％で、２０℃での２重量％水溶液粘度が３５００〜３５
   ０００ｃｐｓであるヒドロキシプロピルメチルセルロー
   ス（Ｃ）を０．０５重量部以下の範囲で併用することを
   特徴とするペーストブレンド用塩化ビニル系樹脂の製造
   方法。