JPH1024917A - ポリエステル製耐熱ボトル - Google Patents

ポリエステル製耐熱ボトル

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JPH1024917A
JPH1024917A JP18297896A JP18297896A JPH1024917A JP H1024917 A JPH1024917 A JP H1024917A JP 18297896 A JP18297896 A JP 18297896A JP 18297896 A JP18297896 A JP 18297896A JP H1024917 A JPH1024917 A JP H1024917A
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Shunichi Nishihara
俊一 西原
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    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形性、透明性に優れ、内容物の85℃以上
の熱間充填に耐え、外観不良、口栓部シール不良による
内容物の漏れが防止できるポリエステル製耐熱ボトルを
提供する。 【解決手段】 テレフタル酸85〜95モル%及び2,
6−ナフタレンジカルボン酸5〜15モル%を酸成分と
し、エチレングリコールをグリコール成分とするポリエ
ステル共重合体からなり、口栓部の肉厚が口栓外径の8
%以上であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性ボトルに関す
るものでより詳細には内容物の85℃以上の熱間充填に
耐え、かつ透明で強靱な容易に成形可能なポリエステル
製耐熱ボトルに関するものである。
【0002】
【従来の技術】プラスチック製中空容器は軽量性及び耐
衝撃性に優れていることから、各種液体に対する包装容
器として広く使用されており、その中でもポリエチレン
テレフタレート(以下PETと記す)を延伸ブローして
成る中空容器は容易に成形可能で透明性、機械的強度に
優れており、ジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料
充填用容器として広く用いられている。
【0003】しかしながら、PETボトルは耐熱性を必
要とする分野、たとえば内容物を高温で殺菌した後充填
する用途に対しては耐熱性が不十分であり、高温充填の
際にボトルの変形が起こりやすいという問題点があっ
た。特に口栓部は、プリフォームのネック部は延伸され
ない為に強度がかなり低く且つ熱による収縮変形が大き
く、ボトルに高温の液体を充填する場合、変形をおこし
耐熱性やシール性に欠けてキャッピング不能になるな
ど、高温充填できないという問題点があった。
【0004】そこでこれまで様々な方法によりPETボ
トルの耐熱化が検討されてきた。ボトル胴部に耐熱性を
付与するためにはブロー金型を高温にして延伸型内にて
熱固定する方法が知られている。また、耐熱樹脂との多
層化の方法も検討され実現化されているがコスト高、リ
サイクルできない等の問題がある。
【0005】一方ボトル口栓部に耐熱性を付与するため
に特開昭55−12031号公報にはPETボトルの口
栓部を熱処理して白化(結晶化)させ熱による変形を防
止する方法が提案されているが、口栓部結晶化処理によ
り生産速度が低下し、設備費、ユーティリティ費が余計
に必要となるという問題点がある。
【0006】また、特開昭64−85732号公報には
ポリエチレンナフタレート(以下PENと記す)を主成
分とする耐熱ボトルが提案されているが、PENは溶融
粘度が高く樹脂流動性が悪いため高い温度での射出成形
を必要とし、熱分解によるアセトアルデヒドの副成が避
けられない。また、繊維、フィルム、成形品用途に大量
に製造されているPETに比べてPENはコスト高であ
り実用化に至っていない。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、容易に成形
可能で口栓部結晶化のような前処理が不要で、透明な、
機械的強度と耐熱性に優れた、85℃以上の熱間充填に
耐え得るポリエステルボトルを提供することを目的とす
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】前記の目的は以下の手段
によって達成される。
【0009】すなわち、本発明は、テレフタル酸85〜
95モル%及び2,6−ナフタレンジカルボン酸5〜1
5モル%を酸成分とし、エチレングリコールをグリコー
ル成分とするポリエステル共重合体からなり、口栓部の
肉厚が口栓外径の8%以上であることを特徴とするポリ
エステル製耐熱ボトルを提案するものである。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。
【0011】本発明の耐熱ボトルに使用される材料樹脂
は、テレフタル酸85〜95モル%及び2,6−ナフタ
レンジカルボン酸5〜15モル%を酸成分とし、エチレ
ングリコールをグリコール成分とするポリエステル共重
合体であり、該ポリエステル共重合体はPETと比較し
てガラス転移温度が2〜7℃上昇しそれに伴い耐熱性も
向上する。
【0012】口栓部の肉厚は外力による変形防止、熱収
縮による内容物の漏れを防ぐために口栓外径の8%以上
が必要であるが特に外径が小さい場合、肉厚を大きくと
ると口栓内径が小さくなり充填時の流入量が少なくなる
ため充填速度の低下を招く。また、むやみに肉厚を大き
くとることはコスト高となる。そのため口栓部肉厚比は
8%以上10%以下が望ましい。ただし口栓部肉厚比を
8%以上としてもPET樹脂を使う限り高温充填時の熱
収縮が大きく85℃以上の耐熱性は不十分でありやはり
口栓部結晶化の処理が必要である。口栓部結晶化処理を
行わず85℃以上の耐熱性が発現できるのは口栓肉厚比
を8%以上とし、かつ2,6−ナフタレンジカルボン酸
を5〜15モル%含むポリエステル共重合樹脂の場合の
みである。ボトル胴部は2,6−ナフタレンジカルボン
酸5〜15モル%の範囲の共重合体であればPETと同
様の結晶性を示すために耐熱性付与のためにPETと同
じ熱固定の手法、即ちブロー金型を高温にして延伸後型
内にて熱固定する方法が適用できる。85℃以上の熱間
充填に対しては結晶化度を30%以上とすれば熱収縮に
よる変形を防止でき、さらに望ましくは32%以上とす
るのが良い。
【0013】本発明におけるポリエステル共重合体の固
有粘度は0.6〜1.2dl/gであることが好まし
く、0.7〜0.9dl/gであることがさらに好まし
い。0.6dl/g未満ではブロー成形において均一延
伸が困難となり、1.2dl/gを超えると溶融流動性
が低下しプリフォーム成形が困難となる。
【0014】本発明のポリエステル共重合体の重合法は
公知のいかなる方法でもよく、例えば2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸及びテレフタル酸のジメチルエステルと
エチレングリコールをエステル交換させるエステル交換
により製造される。
【0015】得られたエチレンテレフレート成分が85
〜95モル%、エチレンナフタレート成分が5〜15モ
ル%となる。
【0016】
【実施例】以下、本発明のポリエステル製耐熱ボトルの
実施例について更に詳細に説明する。
【0017】実施例1 エチレンテレフターレート成分を92モル%、エチレン
ナフタレート成分を8モル%含み固有粘度が0.80d
l/gであるポリエステル共重合体を用いて口栓外径2
4.94mm、口栓肉厚2.17mm、口栓肉厚比8.
7%である口栓形状を持つ目付47gのプリフォームを
東芝機械製IS−90B射出成形機を用いて成形した。
その後プリフォームを110℃に加熱し、吹き込み圧力
27kg/cm2 、金型温度140℃で内容量1Lの透
明なボトルを得た。このボトルの胴部壁面の結晶化度を
表1に示す。
【0018】このボトルに85℃の熱水を1L充填して
栓をし、30秒横倒しした後2分正立し15分間水冷し
た。その後室温まで放冷しボトル外観を点検して開栓し
充填前後の寸法変化率、容量変化率を測定した。その結
果を表1に示す。またこの時のキャップの緩みも表1に
示す。
【0019】実施例2 実施例1においてエチレンテレフタレート成分を87モ
ル%、エチレンナフタレート成分を13モル%含み固有
粘度が0.72dl/gであるポリエステル共重合体を
用いた以外は実施例1と同様の条件で実験を行った結果
を表1に示す。
【0020】実施例3 実施例1において用いたポリエステル共重合体樹脂と同
様の樹脂を用い、口栓外径33.10mm、口栓肉厚
2.80mm、口栓肉厚比8.5%である口栓形状を持
つ目付72gのプリフォームを東芝機械製IS−90B
射出成形機を用いて成形し、実施例1と同様の成形条件
で内容量1.8Lのボトルを成形した。このボトルに対
して実施例1と同様の評価を行った結果を表1に示す。
【0021】比較例1 実施例1においてポリエステル共重合体を用いず固有粘
度0.75dl/gのPET樹脂を使う以外は実施例1
と同様の条件で実験を行った。結果を表1に示す。この
ようにPET樹脂においては口栓肉厚比を8.7%であ
っても口栓部熱収縮を生じ85℃耐熱性はない。
【0022】比較例2 実施例1において口栓肉厚比を4.7%とする以外は実
施例1と同様の実験を行った結果を表1に示す。このよ
うにエチレンテレフタレート成分を92モル%、エチレ
ンナフタレート成分を8モル%含むポリエステル共重合
体樹脂であっても口栓部肉厚比が8%未満の場合は85
℃耐熱性は不十分となる。
【0023】なお、実施例及び比較例におけるポリエス
テル共重合体の固有粘度、共重合成分のモル%、ボトル
壁面の結晶化度は以下に示す方法により測定した。
【0024】(1)固有粘度 フェノール60重量%、1,1,2,2−テトラクロロ
エタン40重量%の混合液100ccに0.5gのポリ
エステル共重合体を溶かして、25℃にて測定した。
【0025】(2)エチレンナフタレート成分のモル% FT−NMR(日本電子製)を用いて、トリフルオロ酢
酸とクロロホルムの1:1混合溶液に試料を溶解しテト
ラメチルシランを標品として混合し、プロトンNMRス
ペクトルを測定し、エチレンテレフタレート成分及びエ
チレンナフタレート成分の芳香環領域のプロトンの特性
吸収スペクトルの積分値を求め、その比率からエチレン
ナフタレート成分のモル%を求めた。
【0026】(3)結晶化度 密度勾配管により密度を測定し結晶化度Xcを次式によ
り求めた。
【0027】
【数1】d−da(1−Xc)+dc・Xc ただし、dは25℃における測定密度(g/cm3 )、
da=1.335g/cm3 (完全非晶質ポリエステル
の密度)、dc=1.455g/cm3 (完全結晶質ポ
リエステルの密度)。本実施例においては共重合体につ
いても上記数値を用いて結晶化度を算出した。
【0028】
【表1】
【0029】
【発明の効果】以上述べたように本発明のポリエステル
製ボトルは成形性、透明性に優れ、さらに口栓部結晶化
のような前処理を行わなくとも85℃以上の内容物を充
填した際ボトル胴部、口栓部の熱収縮、変形が起こらず
外観不良、口栓部シール不良による内容物の漏れが防止
できる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 テレフタル酸85〜95モル%及び2,
    6−ナフタレンジカルボン酸5〜15モル%を酸成分と
    し、エチレングリコールをグリコール成分とするポリエ
    ステル共重合体からなり、口栓部の肉厚が口栓外径の8
    %以上であることを特徴とするポリエステル製耐熱ボト
    ル。
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