JPH10248929A - 注射器兼容器用密封ゴム栓 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 プラスチックフィルム非ラミネートゴム栓と
同様に優れた密封性を持ち、且つ薬液とゴム栓素材との
直接な接触を回避した、新しい形状と機能を備えた注射
器兼容器用ゴム栓を提供すること。 【解決手段】ＩＳＯに規定のルアーノズル又はルアーノ
ズル及びルアーロック部からなる薬液吐出部を有する注
射器兼容器の薬液吐出部に被せるゴム製密封栓におい
て、該栓の該薬液吐出部挿入部の天面部側は、該薬液吐
出部が緊密に挿入されるようにテーパーのない円柱状の
孔に形成され、該挿入部の該薬液吐出部挿入口側は、該
薬液吐出部が緊密に挿入されるようにテーパーを有する
ほぼ円柱状の孔に形成され、該挿入部の少なくともルア
ーノズル先端が接触する部分はプラスチックフィルムが
ラミネートされている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、医薬品を収納する
容器兼用注射器の薬液吐出口（ルアーノズル）に被せて
を密封、固定し、長期間にわたり固形及び液状注射剤の
品質を保持するための内面の少なくとも薬液と接触する
部分にプラスチックフィルムをラミネート（積層）した
ゴム製の密封用栓（ゴムキャップ又はゴム栓とも称され
る）及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より医薬品の容器、特に注射剤容器
は、容器の素材の品質は当然のことながら、その機能面
として厳密なる密封性が薬局方に規定され、要求されて
いる。そのため、最も密封性に優れているとされるプラ
スチックフィルムをラミネートしないゴム単体のゴム製
密封栓が使用されてきた。一方、医療用具としての注射
器に使用されるゴム製キャップは、バイアル等の一般の
注射剤容器に使用される密封用のゴム栓（薬局方にはゴ
ム栓に必要な品質基準が規定されている）とは、薬液が
常時ゴム製の密封栓に接触している点で異なっている。
最近の新薬はゴム素材と直接接触することで、薬剤の変
質が起こり長期的な安定性の維持が困難となることが指
摘されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】予め医薬品を充填密封
した注射剤用の容器兼用注射器（以下ではＩＳＯ１１０
４０−１等に準拠してプレフィルド・シリンジ（Prefil
led syringes) と称する）のゴム製密封栓は、一般には
ゴム素材単独で構成されたものが多い。プレフィルド・
シリンジに充填、密封製剤された液状注射剤は、バイア
ル（小容量瓶）製剤中の薬剤と比べ、常時、密封用ゴム
栓と接触していることから、 薬剤のゴム栓より受ける化
学的影響が大いに異なり、過酷条件となる。

【０００４】従来からプレフィルド・シリンジそのもの
に関しては、例えば、特開平７−３１３５９８号公報
（注射器型容器）、特開平８−２８０８００号公報（２
液注射用プレフィルド・シリンジ）、特開平８−３１７
９７５号公報（予充填式注射器及びそのストッパーアッ
センブリー）、ＥＰ０７０９１０５Ａ（予充填式注射器
及びその製造方法）等に種々の提案がなされているが、
これらはいづれもがプレフィルド・シリンジの構造や機
能については記載しているが、該シリンジの密封に用い
られるゴム製の密封用栓の品質や機能についての記載は
全く見られない。

【０００５】一方、ゴム栓に関して、本出願人は特開昭
６２−１３９６６８号公報（積層した注射器用栓）にお
いて、表面にテトラフルオロエチレン−エチレン共重合
体フィルムをラミネートしたプレフィルド・シリンジ用
等のゴム製滑栓（プランジャー・ピストン）の種々の例
及び注射器先端部のゴム栓の一例（該公報の第９図：本
発明の（図２（ａ））を開示した。例示の注射器先端の
ゴム栓は、上記のラミネートにより薬液とゴム栓との接
触が抑制されることが示されているが、ルアーノズル
（薬液吐出口）挿入部は、テーパーを有する（天面部側
の直径がルアーノズル挿入口側の直径よりも小さい）ほ
ぼ円柱状の孔に形成されているために、平均孔径はルア
ーノズルの平均外形よりも小さく形成されてはいるもの
の、該ノズルは抜け易く、密封性を得ることは困難であ
る。

【０００６】この問題を解決するために出願人は、図２
（ｂ）に示すようにゴム栓のルアーノズル挿入部をテー
パーのない円柱状の孔（直径はルアーノズルの最大径よ
りも小さい）に形成し、又、図２（ｃ）に示すように更
に天面部にボッチを形成し、これで該ノズル孔を塞ぐこ
とを試みたが、該ノズルの挿入がスムーズに行かないば
かりか、ルアーノズルが挿入されるとともにラミネート
層に皺が生じ、満足すべき密封性は得られなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記のように、従来提
案されている上記の注射器の先端に被せる密封用ゴム栓
では、内面にフッ素系樹脂がラミネートされているため
に、該ゴム栓と薬液との直接接触は回避される。フッ素
系樹脂は剛性が強く、変形させに難い樹脂であることか
ら、本来は該ゴム栓に挿入されるルアーノズルを緊密に
締めつける力は強いはずであるが、ゴム栓の内面はルア
ーノズルとほぼ同じテーパーを有するほぼ円柱状の孔に
形成されているために、該樹脂は他の材料との摩擦抵抗
が小さいことから、特にプラスチック性の注射器におい
ては挿入されたルアーノズルは滑り易く、該樹脂がラミ
ネートされていない該ゴム栓に比べて密封性が劣り実用
に供するには問題があり、改善が必要である。又、該ゴ
ム栓のルアーノズル挿入部をテーパーのない円柱状孔に
形成した場合には、ルアーノズルの挿入がスムーズでな
く、ラミネート層に皺が生じ、満足できる密封性は得ら
れず対策が必要である。

【０００８】本発明者は、上記の事情に鑑み、通常の非
ラミネートゴム栓と同様に優れた密封性を持ち、且つ薬
液とゴム栓素材との直接な接触を回避した、新しい形状
と機能を備えたフッ素樹脂等を内面にラミネートしたプ
レフィルド・シリンジ用ゴム栓を開発すべく鋭意検討し
た結果本発明を完成するに至った。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達せられる。即ち、本発明は、ＩＳＯ（国際
標準化機構）に規定のルアーノズル又はルアーノズル及
びルアーロック部からなる薬液吐出部を有する注射器兼
容器の薬液吐出部に被せるゴム製密封栓において、該栓
の該薬液吐出部挿入部の天面部側は該薬液吐出部が緊密
に挿入されるようにテーパーのない円柱状孔に形成さ
れ、該挿入部の該薬液吐出部挿入口側は該薬液吐出部が
緊密に挿入されるようにテーパーを有するほぼ円柱状の
孔に形成され、該挿入部の少なくともルアーノズル先端
が接触する部分はプラスチックフィルムがラミネートさ
れていることを特徴とする注射器兼容器用密封栓であ
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】次に発明の実施の形態を挙げて本
発明を更に具体的に説明する。本発明の注射器兼容器
（プリフィルド・シリンジ）は、図１（ａ）、（ｂ）に
概略断面図を示すが、薬液吐出部としてルアーノズル
（薬液吐出口）２のみが該シリンジ先端面５に設けられ
たもの（図１（ａ））と、該面５にルアーノズル２と、
これに注射針、エクステンションチューブや三方コック
等を緩まないようにしっかりと固定するためのルアーロ
ック部３とが設けられたもの（図１（ｂ）及びルアーロ
ック部の斜視図である図１（ｃ））とを対象とする。こ
れらの該シリンジは通常プラスチック製である。上記の
プリフィルド・シリンジにおけるルアーノズル２及びル
アーロック部３の形状及び寸法はＩＳＯ規格（例えば、
ＩＳＯ５９４−２等）により規格化されている。

【００１１】例えば、図１（ｂ）はルアーロック部３を
有する該シリンジでは、注射筒（シリンジバレル）１の
先端面５に設けられた中空筒状のルアーノズル２は、そ
の外形は下端部よりも先端部が細い６／１００のテーパ
ーを有するように形成されている。ルアーロック部３は
ルアーノズル２の外側に同心円状に設けられた円筒状の
形状を有し、その内面にはラセン溝が形成されており
（不図示）、ルアーノズル２とルアーロック部３との間
の隙間６に注射針等をねじ込んで係合させる。ルアーノ
ズル２の長さ、ルアーロック部３の長さ及び内径等が規
格化されている。

【００１２】上記のようにルアーノズルの外形はテーパ
ーを有しているために、図２（ａ）に示す従来のゴム製
の密封栓９においては、ルアーノズル挿入部１１も軽度
のテーパーを有するほぼ円柱状の孔（平均孔径はルアー
ノズルの平均外径よりも小さい）に形成され、該挿入部
内面は薬剤との直接接着を回避するために、フッソ素系
樹脂等のプラスチックフィルム１０でラミネートされて
いる。フッ素系樹脂はゴム材質に比べ剛性が強く変形さ
せ難いが、他の材料との摩擦抵抗が小さいために挿入さ
れたテーパーを有するルアーノズルは抜け易く、フッ素
系樹脂がラミネートされたゴム栓では密封性を保持する
ことは困難であった。

【００１３】又、図２（ｂ）に示すように、該挿入部１
１をルアーノズル２の平均外径よりも小さい直径のテー
パーのない円柱状の孔に形成し、該ノズルを緊密に挿入
できるようにした場合には、前記のように該ノズルを挿
入する際に、挿入がスムーズに行かず、ラミネート層に
皺が生じ、そのために密封性は得られなかった。

【００１４】本発明のプリフィルド・シリンジの薬液吐
出部に被せて該シリンジを密封するゴム栓（以下では単
にゴム栓と称する）は、上記の従来のゴム栓の欠点を改
善するものである。本発明のゴム栓の特徴は、ゴム栓の
該シリンジの薬液吐出部挿入部の天面部側はテーパーの
ない円柱状の孔に、該挿入部の該薬液吐出部挿入口側は
テーパーを有するほぼ円柱状の孔に形成されていること
である。

【００１５】該挿入口の直径はルアーノズルの先端部分
の外径又はルアーロック部の先端の外径よりも大きく、
適度なテーパーを有するほぼ円柱状の孔に形成されてい
ることから該薬液吐出部のゴム栓への挿入が容易かつス
ムーズにでき、ラミネート層に皺が生じることが回避さ
れ、該挿入部天面側のルアーノルズ挿入部は、内径が該
ノズルの先端部分の平均外径より小さいテーパーのない
円柱状孔に形成されていることから密封性が保持され
る。

【００１６】次に本発明のゴム栓について、先ず、該シ
リンジの薬液吐出部がルアーノズルだけの場合について
説明する。このような本発明のゴム栓の一例を、その概
略断面図である図３に基づいて説明する。ゴム栓９の該
シリンジのルアーノズル挿入部１１は、ルアーノズルが
緊密に挿入されるように、天面部側は挿入されるルアー
ノズル部分の平均外径よりも小さい直径のテーパーのな
い円柱状の孔に形成され（破線より上の部分）、残りの
部分（破線より下の部分）は、平均孔径は挿入される該
ノズルの残り部分の平均外径よりも幾分小さく、例え
ば、５〜３０％程度小さい平均孔径のテーパーを有する
ほぼ円柱状の孔に形成されている。又、該挿入部の少な
くともルアーノズル先端が接触する部分にはプラスチッ
クフィルム１０がラミネートされている。通常は、該挿
入部の全面をラミネートすることが、ゴム栓を製造する
うえから好ましい。以下の本発明の他のゴム栓の場合も
同様である。

【００１７】以上のように、本発明のゴム栓の該薬液吐
出部挿入口の孔径は、ルアーノズル先端の外径よりも大
きく形成されるので、ルアーノズルの挿入が容易とな
り、該ノズル挿入時にラミネート層に皺は生じい。ルア
ーノズルの挿入を更に容易にするために、該挿入部のル
アーノズル挿入口の下端部１３の内周縁部に適度な丸み
を設けることが好ましい。

【００１８】尚、本発明では、テーパー有するほぼ円柱
状の孔とは、該孔の天面部側の孔径と該挿入部の挿入口
側の孔径の差が小さく、テーパーのない円柱状の孔とほ
とんど変わらない場合とテーパー度によっては円錐台柱
の孔となる場合もあり、このような二つの場合を含む意
味で用いている。以下の本発明の他のゴム栓についても
意味することは同じである。又、本発明おいて緊密に挿
入されるとは、上記から明らかなように、挿入されたル
アーノズルが、又、以下の他のゴム栓の例では更にルア
ーロック部が、これらの挿入部からの圧縮力で強く締め
つけられる状態となることをいうものであり、本発明の
他のゴム栓についても同様である。

【００１９】該ノズル挿入部１１の上記のテーパーのな
い円柱状の孔に形成される部分（図３の破線より上の部
分）は、ルアーノズルの少なくとも３０％、好ましくは
ルアーノズルの４０〜９０％、更に好ましくは４０〜８
０％が挿入される部分であり、残りの部分（図３の破線
より下の部分）がテーパーを有するほぼ円柱状の孔に形
成される。テーパーを有する部分の孔のテーパー度（天
面部側の孔径は挿入口側の孔径より小さい）は、ルアー
ノズルの挿入が容易となるテーパー度であればよく、特
に制限されない。テーパー度は、該挿入部に挿入される
ルアーノズルの割合、該挿入部に占めるテーパーを有す
る部分の割合、ゴム栓の硬さ、肉厚等によって異なり、
一義的に定めることが困難であり、最適なテーパー度は
これらの要因を考慮して試行錯誤によりを決めざるを得
ない。

【００２０】ルアーノズルを締め付ける力を大きくして
密封性を高めるために、該挿入部の少なくとも一部分
を、好ましくはゴム栓の下端から該挿入部全長の少なく
とも１／４の部分、更に好ましくは１／３〜１／２の部
分を、他の部分よりも変形し難く形成することが好まし
い。本発明のゴム栓の外形は特に制限されないが、該挿
入部に挿入されたルアーノズルを等方的に緊密に締めつ
けさせるうえから、円柱状乃至円錐台状の形状が好まし
い。以下の肉厚の説明はこれらの形状に基づくものであ
る。

【００２１】上記の部分を他の部分よりも変形し難く形
成する方法は、特に制限されないが、例えば、図３
（ｂ）の１２の部分のように、この部分の肉厚を他の部
分の肉厚よりも厚くする方法が簡単な方法として挙げら
れる。通常、好ましいルアーノズル挿入部１１の平均肉
厚は、該シリンジのルアーノズルの平均外径の５０〜１
５０％であり、該挿入部１１の上記部分の好ましい平均
肉厚は、ルアーノズル挿入部の平均肉厚の少なくとも１
０％増し、好ましくは３０〜２００％増し、より好まし
くは５０〜１５０％増しの厚さである。１０％未満では
肉厚を厚くしても密封性はほとんど変化しない。２００
％を超えると、これ以上肉厚を厚くしても密封性は変わ
らなくなり経済的でない。尚、肉厚を厚くする部分は、
好ましくはゴム栓の下端から上記の範囲であるが、上記
部分の一部に、例えば、図４（ａ）に示すように、断面
形状が半円形、四辺形等の任意の形状の環状ベルトを形
成することもできる）。この場合には図４（ｂ）に示す
ように、内面の該ベルト対応部位にも上記同様の環状ベ
ルトを形成することもできる。

【００２２】密封性を更に高めるうえから、ルアーノズ
ル挿入部の肉厚を上記のようにするとともに、ゴム栓の
硬さ（ＪＩＳ Ａ硬さ）を４０〜７０、更には５５〜７
０とすることが好ましい。

【００２３】ゴム栓のルアーノズル挿入部１１は、通常
該シリンジのルアーノズルの５０％以上が挿入される長
さ（深さ）に形成されるが、ルアーノズルの全部が挿入
される深さに形成されている場合には、ゴム栓のルアー
ノズル挿入口（下端）の少なくとも内周縁部は注射器兼
容器の先端面に接触する。ゴム栓の下端は、通常、図２
のように水平面に形成されるが、密封性を高めるために
は、ゴム栓のルアーノズル挿入口は、該シリンジのルア
ーノズル周辺の先端面（図１（ｂ）の５）と、さらには
該先端面及び該ルアーノズルの付け根とが面接触によっ
て密接するように、即ち、ゴム栓の挿入口を接触する該
付け根及び該先端面と同じ形状（面）となるよう、図３
（ｂ）の１３のように形成し、図３（ｃ）のように密接
させることが好ましい。又、ゴム栓のルアーノズル挿入
部１１の長さ（深さ）が該シリンジのルアーノズルの全
長よりも短く（浅い）、該挿入部の下端が水平面に形成
されている場合には、該シリンジのルアーノズルの挿入
を容易にするために該下端の内周縁部に適度な丸みを設
けることが好ましい。

【００２４】尚、図３及び図４に示したゴム栓は、ゴム
栓の該挿入部はルアーノズルの全長が挿入される深さに
形成され、該深さの天面部から６０％の部分はテーパー
のない円柱状の孔に、残りはテーパー有するほぼ円柱状
の孔に形成され、該挿入部の全内面及び該挿入口面が全
てプラスチックフィルムでラミネートされ、図３（ｂ）
及び図４のゴム栓の該挿入口は該シリンジの先端面等と
密接する形状に形成された例である。又、この例では、
該挿入部の挿入口から４０％の部分（図４の１２の部
分）は、挿入部の他の部分よりも肉厚を前記の範囲で厚
くされている。

【００２５】次に、ルアーノズルとルアーロック部から
構成される薬液吐出部を有するプリフィルド・シリンジ
に用いる本発明のゴム栓について説明する。その一つ
を、一例の断面図を示す図５に基づいて説明する。ゴム
栓の外観形状は前記同様特に制限されないが、挿入され
るルアーノズルとルアーロック部を等方的に締め付けさ
せ、緊密な挿入を実現するために円柱状乃至円錐台状で
あることが好ましい。

【００２６】ゴム栓９の該薬液吐出部挿入部は、ルアー
ノズル挿入部１１とルーアーロック挿入部１４から構成
される。該ノズル挿入部１１は、ルアーノズルの全長
（ルアーロック部の先端から突き出ている部分の全て）
が挿入される深さを有し、この部分のルアーノズルの平
均外径より、例えば５〜３０％程度小さい孔径のテーパ
ーのない円柱状の孔に形成されている。又、ルアーロッ
ク部挿入部１４は、ゴム栓の該挿入部挿入口（該シリン
ジのルアーロック部の付け根と接触する箇所、図中の点
線部）から、好ましくは該ロック部挿入部の全長の少な
くとも１０％の部分、更に好ましくは１０〜４０％の部
分を、この部分に挿入される該シリンジのルアーロック
部の外径よりも、例えば５〜３０％程度小さい平均孔径
の、テーパーを有するほぼ円柱状の孔に形成されてい
る。該ロック部挿入部の上記の残りの部分は該シリンジ
のルアーロック部の外径よりも、例えば５〜３０％程度
小さい孔径のテーパーのない円柱状の孔に形成されてい
る。

【００２７】通常、該シリンジのルアーロック部の外径
はルアーノズルの平均外径の約５倍と大きいので、上記
のテーパー度は、該シリンジのルアーノズルの外形のテ
ーパード程度又はそれ以上としなければルアーロック部
の挿入に支障をきたし、ラミネート層に皺を生じさせる
原因となる。又、テーパー度は、ルアーロック部挿入部
への該シリンジノルアーロック部の挿入が容易となるテ
ーパー度であればよく特に制限されない。テーパー度
は、テーパーを設ける部分の長さによって異なり、テー
パー部の長さが短いほどテーパー度を大きくすることが
必要である。更に、テーパー度はゴム栓の硬さや肉厚、
即ち変形の容易さによっても異なってくる。従って、最
適なテーパー度を一義的に規定することは極めて困難で
あり、上記の要因を考慮して該挿入口への該シリンジの
ルアーロック部の挿入が容易となり、挿入後はルアーロ
ック部と密接する最適なテーパー度を試行錯誤により決
めざるを得ない。

【００２８】該挿入部のルアーロック部の挿入部１４の
好ましい平均肉厚は、該シリンジのルアーロック部の外
径の３０〜１００％、さらに好ましくは４０〜８０％で
ある。該ルアーノズルの挿入部１１の肉厚は、本例のゴ
ム栓の形状から、必然的にルアーロック部挿入部１４の
肉厚よりもかなり厚くなる。又、本発明のゴム栓の該挿
入部の少なくともルアーノズル先端が接触する部分はプ
ラスチックフィルム１０でラミネートされている。ラミ
ネートする箇所に関しては前記のゴム栓の場合と同じで
ある。

【００２９】図５（ａ）は、ゴム栓の下端（該挿入口）
１３が水平面としてに形成された場合であるが、この場
合には、ルアーロック部の挿入を容易にするためにゴム
栓の下端内周縁部に適度な丸み、例えば、該シリンジの
ルアーロック部の付けね近傍の丸味を設けることが好ま
しい。密封性をさらに高めるためには、図５（ｂ）に示
すように、前記のゴム栓の場合同様に該挿入部のルアー
ロック部挿入部の下端（挿入口）１３は、該シリンジの
先端面５又は該先端面及びルアーロック部の付け根と密
接する形状に形成することが好ましい。ゴム栓の下端の
形状を該先端面等と密接する形状に形成する場合には、
ルアーロック部挿入部１４を全てテーパーのない円柱状
の孔に形成してもルアーロック部の該挿入口への挿入が
極めて容易、スムーズに行うことができ、ラミネート層
に皺が生じることはなく、高い密封性が得られる。図５
（ｂ）は、ルアーロック部挿入部１４を全てテーパーの
ない円柱状の孔に形成した例である。

【００３０】密封性を更に高めるために、該挿入部のル
アーロック部挿入部１４の、好ましくはゴム栓の下端
（点線）から少なくとも１／４の部分、更に好ましくは
１／３の部分〜全部を、ルアーロック部挿入部１４の他
の部分より変形し難くすることが好ましい。上記部分を
変形し難くする方法は、特に制限されないが、好ましい
方法は前記のゴム栓の場合と同様、該当部分の肉厚をル
アーロック部挿入部１４の前記の平均肉厚の少なくとも
５％増しとすることが好ましく、更に好ましくは１０〜
２００％増し、より好ましくは４０〜１５０％増しとす
ることである。５％未満の肉厚増では密封性は改善され
ず、２００％を超える肉厚増ではこれ以上肉厚を厚くし
ても密封性は変わらず不経済である。又、ゴム栓の硬さ
を前記のゴム栓の場合と同様の硬さにすることも密封性
を高めるうえから好ましいことである。

【００３１】ルアーロック部を有するプリフィルド・シ
リンジに用いる本発明の他のゴム栓は、一例の断面図を
図６に示すが、図５に示す上記のゴム栓とは、ゴム栓９
の該薬液吐出挿入部の天面部側にルアーノズル挿入部１
１及びルアーロック部挿入部１４とともに該シリンジの
ルアーノズルとルアーロック部の間隙部（図１（ｂ）の
６）に緊密に挿入される円筒状突起部１５が形成されて
いる点で相違する。これ以外の点は図５のゴム栓と同じ
である。

【００３２】該間隙部に挿入される円筒状突起部１５の
円筒の厚さは、該シリンジの該間隙部の平均幅の、例え
ば、５〜２０％増しとすることが密封性の点から好まし
い。円筒状突起部１５の高さ（長さ）は、該シリンジの
該間隙部が全て挿入される高さに形成しても、又、該間
隙部の一部が挿入される高さに形成しても構わない。後
者の場合には、該間隙部の深さの少なくとも２０％の高
さに形成することが密封性を高めるために好ましい。
尚、図６（ａ）に示すゴム栓においても図５（ａ）に示
すゴム栓のように下端を水平面とする場合には、該シリ
ンジのルアーロック部の挿入を容易にし、密封性を高め
るために、ゴム栓の下端内周縁部が該シリンジのルアー
ロック部の付け根と密接するように、該内周縁部に該付
け根付近の丸みと同じ丸みを設けることが好ましい。

【００３３】以上説明した本発明のゴム栓においては、
薬液吐出部挿入部の少なくともプリフィルド・シリンジ
に充填された薬液等と直接接触するルアーノズル先端部
が挿入される部分には、プラスチックフィルムがラミネ
ートされているが、これ以外のラミネートされる箇所は
特に制限されず、該挿入部内面、該内面と該挿入口面等
をラミネートすることもできる。

【００３４】以上説明した本発明のゴム栓は、従来から
バイアル等のゴム栓の製造に使用されているゴム材料及
び加硫剤、その他の配合剤を用いて製造することができ
る。プリフィルド・シリンジに充填された薬液とゴム栓
とはプラスチックフィルムによって直接接触が回避され
るから、ゴム栓からの溶出物による薬液の汚染の心配は
なく、ゴム材料及び配合剤の種類や使用量等は特に制限
されない。

【００３５】ゴム材料としては、例えば、天然ゴム（Ｎ
Ｒ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴ
ム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢ
Ｒ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ジビニルベンゼンを更に
共重合したブチルゴム（ＸＬ−ＩＩＲ）、塩素化又は臭
素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ、Ｂｒ−ＩＩＲ）、エチ
レン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プ
ロピレン−ジエンモノマ−三元共重合ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢ
Ｒ）、水素化ＮＢＲ等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００３６】配合剤としては、例えば、有機過酸化物加
硫系（有機過酸化物、多官能性モノマー等）、硫黄加硫
系（硫黄又は硫黄供与性化合物と亜鉛華、ステアリン
酸、各種加硫促進剤等）、補強・充填剤、老化防止剤、
加工助剤等が挙げられる。これらの配合剤と上記のゴム
材料とをロール、バンバリー、ニーダー等の通常の混合
機を用いて混合してゴム組成物を調製し、これをゴム栓
の製造に使用する。

【００３７】本発明で使用されるプラスチックフィルム
は、プリフィルド・シリンジに充填される薬液に対して
不活性（膨潤も溶解もしない）であるものはいずれも使
用可能であり、プラスチックとしては、例えば、ポリエ
チレン（通常の分子量〜超高分子量）、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素系樹脂等
が挙げられる。特に好ましいのはフッ素系樹脂であり、
例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テ
トラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦ
Ｅ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−フ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポ
リフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフル
オロエチレン（ＰＣＴＦＥ）等が挙げられる。これらの
樹脂は、シート又はフィルムとして用いられ、厚さは特
に制限されないが、通常、１〜５００μｍ程度である。

【００３８】本発明のゴム栓は、上記のゴム組成物とプ
ラスチックフィルムを用い、通常、圧縮成形によって製
造されるが、製造方法は特に限定されるものではない。
例えば、圧縮成形法で製造する場合には、予め所定の形
状が形成された上金型と下金型を用い、下金型にシート
状の配合ゴム組成物とその所定の箇所あるいは全面にプ
ラスチックフィルムを重ねたものを載置し、上金型でこ
の積層体を圧縮し、加圧下に加熱してゴム組成物を加硫
することによって製造される。

【００３９】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明する。 実施例１〜３、比較例１〜４ （１）ゴム栓の製造 表１に示す配合処方に従ってゴム材料と各配合剤とをロ
ール及びインターナルミキサーを用いて混合混練してゴ
ム組成物を調製した。このゴム組成物及びフッ素系樹脂
フィルム（５０μｍ厚さ：樹脂の種類ＥＴＦＥ樹脂）を
用いて圧縮成形法により表２に示す平均肉圧が４．２ｍ
ｍのほぼ円筒状で、ルアーノズル挿入部又は該挿入部及
びルアーロック部挿入部の内面全面がフッ素系樹脂フィ
ルムでラミネートされたプリフィルド・シリンジ用ゴム
栓及び非ラミネート該ゴム栓を作製した。加硫条件はい
ずれも１５０℃で１０分である。得られた各ゴム栓につ
いて液漏れ、気体密封性及び溶出物試験を行った。各試
験法は下記の通りである。評価結果を表３〜５に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】（注）（１）日本ブチル社製 エッソブチ
ルＨＴ−１０−６６ （２）日本ゼオン社製 ニポールＩＲ２２００ （３）日本シリカ社製 ニプシールＥＲ （４）花王社製 ルナックＳ−３０ （５）三井石油化学工業社製 ハイワックス＃１１０Ｐ （６）三井金属鉱業社製 ＪＩＳ規格１号亜鉛華 （７）川口化学社製 アクセルＰＺ （８）日本油脂社製 パーヘキサ３Ｍ−１００ （９）三菱レーヨン社製 アクリルエステルＴＭＰ

【００４２】

【表２】 （注）・テーパー部／非テーパー部は、テーパーを有す
る部分とテーパーの無い部分の割合を示す。

【００４３】（１）液漏れ試験 ＢＳ（英国標準規格）の付録Ｄ( 自己密封度測定) 、法
２を準用して、プラスチック製シリンジのゴム栓の液体
密封性を評価する。 (1) 試料の調製：容量１０ｍｌのプラスチックシリンジ
１０本を用意し、それぞれをバレル内の容量がほぼ１０
ｍｌとなるように、シリンジ・フランジ側に近い部位を
表面にフッソ系樹脂フィルムをラミネートしたゴム性ピ
ストンで封止し、ルアーノズルに実施例及び比較例のゴ
ム栓を被せて密封する。 (2) 試験法：上記で試料調製したシリンジを、ルアーノ
ズル側を下に向けて０．１重量％のメチレンブルー水溶
液を入れた容量５００ｍｌの大型ビーカーに浸漬し、こ
のビーカーをオートクレーブに入れ、１２１℃で３０分
間加熱する。放冷後シリンジをビーカーから取り出し、
各ゴム栓のシール部位のメチレンブルーによる青色の汚
染の有無を観察して、内容液剤の漏れの有無を判定す
る。結果を表２に示す。

【００４４】（２）気体密封性試験 (1) 試料調製：上記の（１）(1) と同じ。 (2) 評価試験：５重量％グリセリン水溶液を入れたビー
カー中に、シリンジをルアーノズル側を下に向けて浸漬
し、そのビーカーごと大型の真空式デシケーター中に置
き、２０ｔｏｒｒ（２０ｍｍＨｇ）に３０分間保持し、
その間のゴム栓からの空気漏れの有無を観察して評価す
る。結果を表３に示す。

【００４５】（３）溶出物試験 日本薬局方第十三改正、プラスチック製医薬品容器試験
法に準拠する。 (1) 試験液の調製：最も汎用タイプの容量１０ｍｌの清
浄なシリンジをゴム栓ごとにそれぞれ２０本用意し、そ
の各々に上記と同じゴム製ピストンを装着した後、ノズ
ル部からシリコーンフリーの市販のディスポーザブル注
射器を使って市販注射用水１０ｍｌを注入充填し、ノズ
ル側を上にしてシリンジロッドを静かに押し込んで、バ
レル先端部の空気を排出する。実施例及び比較例のゴム
栓をノズルに被せて密封する。ノズル部を下にして保持
し、１２１℃で1 時間オートクレーブで溶出を行う。 (2) 評価試験：前述の手順に従って調製した試験液２０
０ｍｌを清浄なコニカルビーカーに集め、日本薬局方、
プラスチック製医薬品容器試験法、その他の水性注射剤
容器試験法に準拠して試験液の化学特性の変化を評価す
る。結果を表５に示す。

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】

【表５】

【００４９】表５に示した結果から、本願発明の医薬品
容器兼注射器用の薬液吐出部挿入部内面を全てラミネー
トしたゴム製密封栓（実施例１及び実施例２）は、これ
らの非ラミネートゴム栓（比較例１及び比較例２）に比
べて、ゴム製密栓からの化学成分の薬液（偽薬として注
射用水を使用）に対する影響は実質的に見られず、本発
明のゴム製密栓により医薬品が、その安定性維持期間
（使用期限）内に受ける化学的影響は極めて小さいこと
は明らかである。この点は従来のラミネート層を有する
ゴム栓等の場合と同じである。

【００５０】しかし、注射剤の容器として重要な機能的
な要件である密封性についても同様に本発明のゴム栓
は、その形状により比較例のゴム栓に比べ、表３の液体
密封性や表４の気体密封性ともに優れていることは明ら
かである。

【００５１】

【発明の効果】以上の本発明によれば、注射器兼容器の
ルアーノズル等の薬液吐出部に被せるゴム製の密封栓
は、その薬液吐出部挿入部の内面を全てプラスチックフ
ィルムでラミネートした場合にも、優れた耐液漏れ性と
ともに優れた気体密封性を発揮する。又、本発明の密封
性ゴム栓は、従来の薬液接触部がプラスチックフィルム
でラミネートされた各種ゴム栓同様に、薬液との接触は
回避され、薬液に対して悪影響を及ぼすことはない。

【図面の簡単な説明】

【図１】 （ａ）はルアーノズルのみを有するプラスチ
ック製注射器の概略断面図である。（ｂ）は、ルアーノ
ズルとルアーロックとを有する該注射器の概略断面図で
ある。

【図２】 （ａ）〜（ｃ）は従来のゴム栓の概略断面図
である。

【図３】 （ａ）、（ｂ）は本発明のゴム栓の一例の概
略断面図である。（ｃ）は（ｂ）のゴム栓を注射器のル
アーノズルに挿入した状態を示す。

【図４】 （ａ）、（ｂ）本発明のゴム栓の一例の概略
断面図である。

【図５】 （ａ）、（ｂ）は本発明のゴム栓の一例の概
略断面図である。

【図６】 （ａ）は本発明のゴム栓の一例の概略断面図
である。（ｂ）はゴム栓（ａ）を注射器のルアーノズル
及びルアーロック部に挿入した状態を示す。

【符号の説明】

１：注射筒（シリンジバレル） ２：ルアーノズル ３：ルアーロック部 ４：フランジ ５：注射器の先端面 ６：ルアーノズルとルアーロック部との間隙部 ７：プラスチックフィルムラミネートゴム製プランジャ
ーピストン ８：医薬品（薬液等の） ９：密封ゴム栓 １０：プラスチックフィルムラミネート層 １１：ルアーノズル挿入部 １２：肉厚を厚くした部分 １３：密封ゴム栓の下端部又は薬液吐出部挿入口 １４：ルアーロック部挿入部 １５：円柱状突起

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＩＳＯ（国際標準化機構）に規定のルア
   ーノズル又はルアーノズル及びルアーロック部からなる
   薬液吐出部を有する注射器兼容器の薬液吐出部に被せる
   ゴム製密封栓において、該栓の該薬液吐出部挿入部の天
   面部側は、該薬液吐出部が緊密に挿入されるようにテー
   パーのない円柱状の孔に形成され、該挿入部の該薬液吐
   出部挿入口側は、該薬液吐出部が緊密に挿入されるよう
   にテーパーを有するほぼ円柱状の孔に形成され、該挿入
   部の少なくともルアーノズル先端が接触する部分はプラ
   スチックフィルムがラミネートされていることを特徴と
   する注射器兼容器用密封ゴム栓。
2. 【請求項２】 該薬液吐出部がルアーノズルである場
   合、該挿入部の天面部側はルアーノズルの少なくとも１
   ／３が挿入される部分がテーパーのない円柱状の孔に形
   成され、残りの部分はテーパーを有するほぼ円柱状の孔
   に形成されている請求項１に記載の注射器兼容器用密封
   ゴム栓。
3. 【請求項３】 該薬液吐出部がルアーロック及びルアー
   ノズルから構成される場合、該挿入部の天面部側はルア
   ーノズルの全部及びルアーロック部の少なくとも１／３
   がそれぞれ挿入されるテーパーのない円柱状の孔に形成
   され、残りのルアーロック部が挿入される部分はテーパ
   ーを有するほぼ円柱状の孔に形成されている請求項１に
   記載の注射器兼容器用密封ゴム栓。
4. 【請求項４】 該挿入部の天面部側には更に該注射器兼
   容器のルアーロック部とルアーノズルの間隙部に緊密に
   挿入される円筒状突起部が形成されている請求項３に記
   載の注射器兼容器用密封ゴム栓。
5. 【請求項５】 該ゴム栓の下端から少なくとも該薬液吐
   出部挿入部の１／４の部分は、他の部分よりも変形し難
   く形成されている請求項１〜４のいずれか１項に記載の
   注射器兼容器用密封ゴム栓。
6. 【請求項６】 該薬液吐出部挿入部の該薬液吐出部挿入
   口は、注射器兼容器の先端面又は該先端面及び該容器の
   該薬液吐出部の付け根と密接する形状に形成されている
   請求項１〜５のいずれか１項に記載の注射器兼容器用密
   封ゴム栓。
7. 【請求項７】 該挿入口が請求項６に記載の形状に形成
   されている場合、該挿入部のルアーロック部が挿入され
   る部分は全てテーパーのない円柱状の孔に形成されてい
   る請求項３又は４に記載の注射器兼容器用密封ゴム栓。