JPH10245510A - 高隠蔽性液状組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 厚塗り時の塗膜乾燥性と塗膜密着性が優れて
いる高隠蔽性液状組成物を提供する。 【解決手段】 酸化チタンなどの隠蔽材２０〜５０重量
％と、溶剤３０〜７０重量％と、前記溶剤に可溶なアク
リル樹脂などの結合剤５〜２０％とからなるもの。但し
有機溶剤は、以下のＡ、Ｂの２群から各々選ばれたもの
を併用し、かつ溶剤Ｂ群から選択された溶剤の蒸発速度
指数は、Ａ群から選択された溶剤の蒸発速度指数より小
さい。 Ａ群：無極性有機溶剤であって、溶解性パラメーターが
６．４〜７．６のもの Ｂ群：無極性有機溶剤であって、溶解性パラメーターが
７．９〜８．５のもの

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、修正液や下塗用絵
の具などのような高い隠蔽性を有する乾燥塗膜を形成す
る高隠蔽性液状組成物に関し、更に詳細には、再筆記時
の筆跡乾燥性に優れ、かつ紙面に対する塗膜密着性が優
れた高隠蔽性液状組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】高隠蔽性液状組成物は、修正液や下塗用
絵の具などのように、文字や図柄を隠蔽・修正する為に
用いるものである。高隠蔽性液状組成物による隠蔽は、
隠蔽材と結合剤とが溶剤の蒸発によって紙面に固着し、
乾燥塗膜を形成することによっておこなわれる。

【０００３】従来の技術として修正液を一例に挙げて説
明する。修正液は、隠蔽材と、結合剤と、前記結合剤を
溶解しかつ隠蔽する筆跡などを溶解しない溶剤とを主成
分としている。隠蔽材としては、酸化チタンのような高
い隠蔽性を示す顔料を用いる。溶剤は、万年筆、水性サ
インペン等の水性インキの筆跡を隠蔽する場合、水性イ
ンキによる筆跡を溶解しないトルエン、キシレン、１，
１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン等の有
機溶剤を使用する。また油性ボールペン、油性マーカー
等の油性インキによる筆跡や、タイプライターによる印
字、乾式複写機による複写などを隠蔽する場合、これら
の筆跡や印字、複写を溶解しない水を使用する。さらに
近年、筆跡の種類によって溶剤を使いわけるといった煩
雑さを解消する為、水性インキ及び油性インキによる筆
跡に対する溶解性が低いシクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサン、エチルシクロヘキサン等のシクロヘキサン系
の有機溶剤を用いている。結合剤は、溶剤の種類によっ
て選択される。溶剤として、有機溶剤を使用する場合、
アクリル樹脂、ビニルアルキルエーテル樹脂、環化ゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合体系エラストマー等が
用いられ、水を使用する場合、（メタ）アクリル酸エス
テル系樹脂エマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合
体系樹脂エマルジョン、エチレン酢酸ビニル樹脂エマル
ジョンが用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】修正した乾燥塗膜上に
再筆記を行う場合の筆跡の乾燥時間を短縮することと、
乾燥塗膜の紙などの被塗布面に対する密着性を強くする
ことである。乾燥塗膜上に再筆記された筆跡が乾燥した
とみなされるのは、筆跡が指や他の紙などに転写しなく
なる状態である。紙面に塗布した高隠蔽性液状組成物に
よる塗膜が乾燥するとき、塗膜表面から溶剤が蒸発す
る。すると溶剤に溶解していた結合剤が析出して隠蔽材
を紙面につなぎ止めて乾燥塗膜を形成する。この時、溶
剤に対する結合剤の溶解性がよいと、乾燥塗膜表面を結
合剤が均一に覆い、再筆記した場合、筆跡中の溶剤が乾
燥塗膜中に吸収されない。このため、再筆記した筆跡の
乾燥時間は、筆跡中の溶剤が乾燥塗膜中に吸収される場
合に比べ非常に長くなる。逆に、溶剤に対する結合剤の
溶解性がわるいと、乾燥塗膜表面を覆う結合剤が不均一
な状態となるため、再筆記した筆跡の乾燥時間は短い
が、乾燥塗膜全体の結合剤が不均一になるため、この乾
燥塗膜の被塗布面への密着性が悪くなる。以上より再筆
記における筆跡乾燥性と乾燥塗膜の紙への密着性は樹脂
と溶剤の溶解性が大きく関係するが、筆跡の乾燥時間を
短縮することと乾燥塗膜の紙への密着性を向上させるこ
ととを両立させることは未だに達成できていない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、隠蔽材と、結
合剤と、有機溶剤とを少なくとも含む高隠蔽性液状組成
物において、前記有機溶剤が下記Ａ群から選ばれた有機
溶剤と、Ｂ群から選ばれた有機溶剤とよりなり、且つ、
このＢ群から選ばれた有機溶剤は、前記Ａ群から選ばれ
た有機溶剤より蒸発速度指数が小さいことを特徴とする
高隠蔽液状組成物を要旨とする。 Ａ群：無極性有機溶剤であって、溶解性パラメーターが
６．４〜７．６のもの Ｂ群：無極性有機溶剤であって、溶解性パラメーターが
７．９〜８．５のもの

【０００６】以下、本発明の組成について説明する。隠
蔽材は、酸化チタンや酸化亜鉛などの隠蔽性の高い顔料
を用いるが、特に酸化チタンが良好である。酸化チタン
としては、ルチル型、アナターゼ型などの酸化チタンが
使用でき、市販のものとしては、タイトーンＳＲ−１、
同Ｒ−６５０、同Ｒ−３Ｌ、同Ａ−１１０、同Ａ−１５
０、同Ｒ−５Ｎ（以上、堺化学工業（株）製）、タイペ
ークＲ−５８０、同Ｒ−５５０、同Ｒ−９３０、同Ａ−
１００、同Ａ−２２０、同ＣＲ−５８（以上、石原産業
（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、
同ＫＲ−４８０、同ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０、同ＫＡ
−３０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−
９００、同Ｒ−９３１（以上、テュポン・ジャパン・リ
ミテッド社製）などが挙げられる。またこれらの隠蔽材
は単独もしくは２種以上併用して使用可能である。これ
ら隠蔽材の使用量は、高隠蔽性液状組成物全量に対して
２０〜５０重量％が好ましい。

【０００７】結合剤は、塗膜を形成する為に使用するも
ので、具体的には、アクリル酸エステル重合体、メタク
リル酸エステル重合体、アクリル酸とメタクリル酸エス
テルの共重合体、その他ビニルアルキルエーテル樹脂、
環化ゴム、スチレン−ブタジエン系エラストマー樹脂な
どが挙げられる。特にアクリル樹脂は、塗膜の平滑性が
良好になるので好ましく用いられる。アクリル樹脂の市
販のものとしては、アクリロイドＢ−６６、同Ｂ−６７
（以上、米国、ロース＆ハース社製）が挙げられる。ま
たこれらの結合剤は単独もしくは２種以上併用して使用
可能である。結合剤の使用量は高隠蔽性液状組成物全量
に対して５〜２０重量％が好ましい。

【０００８】本発明において、溶剤は、Ａ群から選ばれ
た溶剤と、Ｂ群から選ばれた溶剤との２種類の溶剤を併
用することが必要である。Ａ群から選ばれた溶剤は、無
極性有機溶剤であって、溶解性パラメーターが６．４〜
７．６のものである。この溶剤の具体例としては、２，
２，５−トリメチルヘキサン（溶解性パラメーターδ：
６．５、蒸発速度指数Ｅ：１５０）、イソオクタン
（δ：６．９、Ｅ：３８０）、ペンタン（δ：７．０、
Ｅ：２４００）、イソヘキサン（δ：７．０、Ｅ：１２
１０）、ヘキサン（δ：７．３、Ｅ：８７０）、ヘプタ
ン（δ：７．４、Ｅ：３９０）といったものが挙げられ
る。Ｂ群から選ばれた溶剤は、無極性有機溶剤であっ
て、溶解性パラメーターが７．９〜８．５のものであ
り、且つ、併用する上記溶剤より蒸発速度指数が小さい
ものである。この溶剤の具体例としては、メチルシクロ
ペンタン（δ：７．９、Ｅ：７７０）、メチルシクロヘ
キサン（δ：７．９、Ｅ：３１０）、シクロペンタン
（δ：８．１、Ｅ：１４６０）、シクロヘキサン（δ：
８．１、Ｅ：５５０）、エチルシクロヘキサン（δ：
８．４、Ｅ：１３０）といったものが挙げられる。な
お、上記Ａ群から選ばれた溶剤及びＢ群から選ばれた溶
剤は、各々一種類づつ用いても、２種以上用いてもよ
い。

【０００９】上記、溶解性パラメーターδとは、溶剤と
結合剤の溶解性や、溶剤と筆跡の溶解性を示す値であ
る。この溶解性パラメーターδの値を求める方法は、一
般に次の３つの方法が知られている。 （１）物品の物理特性に溶解性パラメーターを関係させ
て数量的表現を用いて定義する方法。その算出式を下記
式１に示す。 （２）化学構造から計算する方法。 （３）既知の溶解性パラメーターδの値を持つ物品の溶
解力に、未知の溶解性パラメーターδをの値を持つ物品
の溶解力を、組織的に対比することによって定義する方
法。 本発明の溶解性パラメーターδは、上記３つの方法のう
ち（１）の方法によって求められる値を採用する。これ
は、無極性有機溶剤において、（１）の方法によって求
められる値は、他の方法に比較して、実際の溶解性を正
確に表すためである。

【００１０】

【式１】

【００１１】上記、蒸発速度指数Ｅとは、溶剤の蒸発の
しやすさを示す値である。この蒸発速度Ｅは、Ｅ＝０．
０５４ｐＭ（ｐ：溶剤の３０℃での蒸気圧、Ｍ：溶剤の
分子量、及び、係数：酢酸ブチルの値が１００となる）
によって算出される。

【００１２】Ａ群に属する溶剤とＢ群に属する溶剤とを
選択するに当たっては、各々の溶解性パラメーターが
０．５以上離れていることが好ましい。また、Ａ群に属
する溶剤とＢ群に属する溶剤との蒸発速度指数は、３０
０以上離れていることが好ましい。これは、Ａ群から選
ばれた溶剤とＢ群から選ばれた溶剤との蒸発速度指数が
近すぎると、乾燥塗膜表面を結合剤が均一に覆うため再
筆記時の筆跡乾燥時間が長くなるためである。Ａ群から
選ばれた溶剤の使用量は、全容剤量に対して３０〜９０
重量％、より好ましくは５０〜８０重量％である。ま
た、Ｂ群から選ばれた溶剤の使用量は、全容剤量に対し
て１０〜７０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％
である。これら溶剤の全量は、高隠蔽性液状組成物全体
の３０〜７０重量％が好ましい。

【００１３】尚、上記した成分の他に、隠蔽力を向上さ
せる為に、シリカ、炭酸カルシウムなどの体質顔料を併
用しても良い。また上記以外の有機溶剤も配合が可能で
はあるが相溶性や蒸発速度指数を考慮し、その使用量は
少量用いることになる。その他、筆記面と色調を合わせ
る為に着色顔料を、顔料の分散安定性の為に分散剤や沈
降防止剤を、塗布性能を更に良好にする為にフロー向上
剤やレベリング剤をというように、各種添加剤を適宜添
加することができる。

【００１４】

【作用】Ａ群から選ばれる有機溶剤と、Ｂ群から選ばれ
る前記Ａ群から選ばれた有機溶剤より蒸発速度指数の小
さい溶剤とを併用すると、再筆記における筆跡乾燥時間
が短く、塗膜の紙に対する密着性が強いのは以下の作用
によると考えられる。Ａ群から選ばれる有機溶剤は結合
剤の溶解性がわるいため、この溶剤中における結合剤分
子の広がりかたが狭い。Ｂ群から選ばれる前記Ａ群から
選ばれた有機溶剤より蒸発速度指数の小さい有機溶剤は
結合剤の溶解性がよいため、この溶剤中における結合剤
分子の広がりかたは広い。従って、上記の溶剤の混合溶
剤中における結合剤分子の広がりかたは上記２つの状態
の間の状態となる。この状態において塗膜中から溶剤が
蒸発すると蒸発速度指数の大きい蒸発しやすいＡ群から
選ばれた有機溶剤がＢ群から選ばれた有機溶剤より多く
蒸発する。このため、塗膜中の溶剤はＢ群から選ばれた
溶剤の比率が高くなり、結合剤分子の広がりが広くな
り、より多くの隠蔽材を紙面に固定して塗膜の紙に対す
る密着性を高める。これに対し、塗膜表面では塗膜表面
から溶剤が蒸発するため塗膜内部に比べＡ群から選ばれ
た有機溶剤の比率が高く塗膜表面の樹脂分子の広がりは
狭いため、塗膜表面においては結合剤に覆われない隠蔽
材の量が多くこのため再筆記における筆跡乾燥時間が短
くなる。

【００１５】

【実施例】以下、本発明の実施例として修正液を用いて
例示するが、本発明は、実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ クロノスＫＲ−３８０（チタン工業（株）製、ルチル型チタン）６５重量部 イソヘキサン（丸善石油化学製） ５６重量部 シクロヘキサン（試薬） １０重量部 アクリロイドＢ−６６（米国、ロース＆ハース社製、アクリル樹脂） １２重量部 ミズカシルＰ−８０（水沢化学工業（株）製、分散剤） １２重量部 ホモゲノールＬ−１８（花王（株）、分散剤） １．２重量部 上記成分をボールミルにて２４時間分散処理して修正液
を得た。

【００１６】 実施例２ クロノスＫＲ−３８０（前述） ７０重量部 イソヘキサン（丸善石油化学製） ４４重量部 メチルシクロペンタン（試薬） ４２．４重量部 アクリロイドＢ−６７（米国、ローム＆ハース社製、アクリル樹脂） １３重量部 ミズカシルＰ−８０（前述） ９重量部 ＭＡ−１００（三菱化成工業（株）製、カーボンブラック）０．０５重量部 ホモゲノールＬ−１８（前述） １重量部 上記成分を実施例１と同様になして修正液を得た。

【００１７】 実施例３ クロノスＫＲ−３８０（前述） ７２重量部 イソヘキサン（丸善石油化学（株）製） ７５重量部 メチルシクロヘキサン（フィリップス石油（株）製） １２重量部 アクリロイドＢ−６６（前述） １０重量部 ＭＡ−１００（前述） ０．０４重量部 ホモゲノールＬ−１８（前述） １．１重量部 上記成分を実施例１と同様になして修正液を得た。

【００１８】 実施例４ クロノスＫＲ−３８０（前述） ３６重量部 ヘプタン（試薬） ４６重量部 メチルシクロヘキサン（前述） ２０重量部 アクリロイドＢ−６６（前述） １２重量部 ミズカシルＰ−８０（前述） ５重量部 ホモゲノールＬ−１８（前述） １重量部 上記成分を実施例１と同様になして修正液を得た。

【００１９】 実施例５ クロノスＫＲ−３８０（前述） ７０重量部 ヘキサン（前述） ３８重量部 メチルシクロペンタン（試薬） ５７重量部 アクリロイドＢ−６７（米国、ローム＆ハース社製、アクリル樹脂） １３重量部 ミズカシルＰ−８０（前述） ９重量部 ＭＡ−１００（三菱化成工業（株）製、カーボンブラック）０．０５重量部 ホモゲノールＬ−１８（前述） １重量部 上記成分を実施例１と同様になして修正液を得た。

【００２０】比較例１ 実施例１において、シクロヘキサンを２，２−ジメチル
プロパン（溶解性パラメーターδ：６．１）に代えた以
外は、実施例１と同様になして修正液を得た。

【００２１】比較例２ 実施例２において、イソヘキサンを削除した以外は、実
施例２と同様になして修正液を得た。

【００２２】比較例３ 実施例３において、イソヘキサンをシクロペンタンに代
えてメチルシクロヘキサンをヘキサンに代えた以外は、
実施例３と同様になして修正液を得た。

【００２３】比較例４ 実施例４においてメチルシクロヘキサンを削除した以外
は、実施例４と同様になして修正液を得た。

【００２４】以上、実施例１〜５、比較例１〜４で得ら
れた修正液について、隠蔽率、再筆記乾燥時間、塗膜密
着性の試験を行った。結果を表１に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】＊１隠蔽率：上記修正液を隠蔽率測定用紙
（ＪＩＳＫ５４００）に０．０５ｍｍのアプリケータで
塗布し、乾燥後、４５°、０°拡散反射率を測定して算
出した。 ＊２再筆記乾燥時間：上記修正液を上質紙上に０．１２
５ｍｍのアプリケーターを用いて塗布し、水性ボールペ
ン（ぺんてる（株）製Ｂ１００）で塗膜上に筆記し、筆
跡を擦っても汚れなくなるまでの時間を測定した。 ＊３塗膜密着性：上記修正液を上質紙上に０．１２５ｍ
ｍのアプリケーターを用いて塗布し、折り曲げてから元
に戻し剥離がないか目視にて判定した。 ○：剥離無し、×：剥離有り

【００２７】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明の
高隠蔽性液状組成物は乾燥塗膜内部と乾燥塗膜表面の結
合剤が隠蔽材を覆い固定する状態を、溶剤と結合剤の溶
解性が異なり蒸発の速さが違う溶剤を組み合わせること
によって実現し、十分な隠蔽性を有しているとともに、
再筆記における筆跡の乾燥時間が短く、乾燥塗膜の紙に
対する密着性に優れているので、修正液や下塗用絵の具
として実用上優れた品質を有している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 隠蔽材と、結合剤と、有機溶剤とを少な
   くとも含む高隠蔽性液状組成物において、前記有機溶剤
   が下記Ａ群から選ばれた有機溶剤と、Ｂ群から選ばれた
   有機溶剤とよりなり、且つ、このＢ群から選ばれた有機
   溶剤は、前記Ａ群から選ばれた有機溶剤より蒸発速度指
   数が小さいことを特徴とする高隠蔽液状組成物。 Ａ群：無極性有機溶剤であって、溶解性パラメーターが
   ６．４〜７．６のもの Ｂ群：無極性有機溶剤であって、溶解性パラメーターが
   ７．９〜８．５のもの