JPH10231490A - 冷凍機用潤滑油 - Google Patents
冷凍機用潤滑油Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】幅広い温度範囲でヒドロフルオロカーボン系冷
媒と良好な相溶性を示し、かつ体積抵抗率、潤滑特性、
低吸湿性、耐久性などに優れる冷凍機油を提供する。 【解決手段】アルコキシメチル基が置換したエチレン基
を有するポリエーテル類からなる冷凍機用潤滑油。
媒と良好な相溶性を示し、かつ体積抵抗率、潤滑特性、
低吸湿性、耐久性などに優れる冷凍機油を提供する。 【解決手段】アルコキシメチル基が置換したエチレン基
を有するポリエーテル類からなる冷凍機用潤滑油。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、空調装置、電機冷
蔵庫などの圧縮型冷凍機などに用いる冷凍機用潤滑油に
関する。詳しくは、１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン（以下、ＨＦＣ−１３４ａという）、ジフルオロメ
タン（以下、ＨＦＣ−３２という）、ペンタフルオロエ
タン（以下、ＨＦＣ−１２５という）などのヒドロフル
オロカーボン系冷媒（以下、ＨＦＣ系冷媒という）との
相溶性に優れたポリエーテル類からなる冷凍機用潤滑油
に関する。
蔵庫などの圧縮型冷凍機などに用いる冷凍機用潤滑油に
関する。詳しくは、１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン（以下、ＨＦＣ−１３４ａという）、ジフルオロメ
タン（以下、ＨＦＣ−３２という）、ペンタフルオロエ
タン（以下、ＨＦＣ−１２５という）などのヒドロフル
オロカーボン系冷媒（以下、ＨＦＣ系冷媒という）との
相溶性に優れたポリエーテル類からなる冷凍機用潤滑油
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、主にジクロロジフルオロメタン
（以下、ＣＦＣ−１２という）がカーエアコン用や冷蔵
庫用の冷凍機の冷媒として、またクロロジフルオロメタ
ン（以下、ＨＣＦＣ−２２という）がルームエアコン用
の冷凍機の冷媒として使用されていたが、オゾン層保護
の立場から、ＣＦＣ−１２やＨＣＦＣ−２２などの塩素
含有冷媒に代替しうる冷媒として、ＨＦＣ−１３４ａ、
ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５などのＨＦＣ系冷媒が開
発されている。
（以下、ＣＦＣ−１２という）がカーエアコン用や冷蔵
庫用の冷凍機の冷媒として、またクロロジフルオロメタ
ン（以下、ＨＣＦＣ−２２という）がルームエアコン用
の冷凍機の冷媒として使用されていたが、オゾン層保護
の立場から、ＣＦＣ−１２やＨＣＦＣ−２２などの塩素
含有冷媒に代替しうる冷媒として、ＨＦＣ−１３４ａ、
ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５などのＨＦＣ系冷媒が開
発されている。
【０００３】ＨＦＣ系冷媒はＣＦＣ−１２やＣＦＣ−２
２に比べて極性が高く、冷凍機油として従来より一般に
使用されているナフテン系鉱油やアルキルベンゼンなど
の潤滑油とほとんど相溶性を示さないため、冷凍機の使
用温度範囲において二層分離を起こす。二層分離を起こ
すと、オイル戻りが悪くなり、熱交換器の内壁に潤滑油
が付着して熱交換率が悪くなる、潤滑不良や起動時の発
泡が発生するなど、数々の重大欠陥の原因となる。その
ため、従来の冷凍機油はこれらの新しい冷媒雰囲気下で
の冷凍機油として使用できない。
２に比べて極性が高く、冷凍機油として従来より一般に
使用されているナフテン系鉱油やアルキルベンゼンなど
の潤滑油とほとんど相溶性を示さないため、冷凍機の使
用温度範囲において二層分離を起こす。二層分離を起こ
すと、オイル戻りが悪くなり、熱交換器の内壁に潤滑油
が付着して熱交換率が悪くなる、潤滑不良や起動時の発
泡が発生するなど、数々の重大欠陥の原因となる。その
ため、従来の冷凍機油はこれらの新しい冷媒雰囲気下で
の冷凍機油として使用できない。
【０００４】ＨＦＣ−１３４ａなどのＨＦＣ系冷媒とと
もに使用できる冷凍機油としてポリエーテル系油（特公
平４−７８６７４、特開平１−２５９０９５、特開平２
−１０２２９６、特開平３−１０９４９２など）、ポリ
エステル系油（特表平３−５０２４７２、特表平３−５
０５６０２、特開平３−８８８９２、特開平３−２１７
４９４、特開平５−２５４８４、特開平５−１７９２６
８など）、およびカーボネート系油（特開平３−２１７
４９５、特開平４−１８４９０、特開平４−６３８９
３、特開平５−３２５８８、特開平５−３２９９２、特
開平５−１８６７８４、特開平６−８７７９１など）が
提案されている。
もに使用できる冷凍機油としてポリエーテル系油（特公
平４−７８６７４、特開平１−２５９０９５、特開平２
−１０２２９６、特開平３−１０９４９２など）、ポリ
エステル系油（特表平３−５０２４７２、特表平３−５
０５６０２、特開平３−８８８９２、特開平３−２１７
４９４、特開平５−２５４８４、特開平５−１７９２６
８など）、およびカーボネート系油（特開平３−２１７
４９５、特開平４−１８４９０、特開平４−６３８９
３、特開平５−３２５８８、特開平５−３２９９２、特
開平５−１８６７８４、特開平６−８７７９１など）が
提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来提案されているこ
れらの冷凍機油は、ナフテン系鉱油やアルキルベンゼン
に比べ極性が高いので、ＨＦＣ−１３４ａなどのＨＦＣ
系冷媒との相溶性はたしかに良好である。しかし、従来
の作動流体であるＣＦＣ−１２／鉱物油系およびＣＦＣ
−２２／鉱物油系に比べると、冷媒、冷凍機油とも極性
が高くなり、水を含みやすい。
れらの冷凍機油は、ナフテン系鉱油やアルキルベンゼン
に比べ極性が高いので、ＨＦＣ−１３４ａなどのＨＦＣ
系冷媒との相溶性はたしかに良好である。しかし、従来
の作動流体であるＣＦＣ−１２／鉱物油系およびＣＦＣ
−２２／鉱物油系に比べると、冷媒、冷凍機油とも極性
が高くなり、水を含みやすい。
【０００６】そのため、これらの冷凍機油は、ＨＦＣ−
１３４ａなどのＨＦＣ系冷媒の共存下での熱安定性が悪
かったり、圧縮機モータのコイル被覆材料であるポリエ
チレンテレフタレートフィルムなどを加水分解させたり
する欠点がある。特に、ポリエステル系油ではそれ自身
が加水分解してカルボン酸を生成し、このカルボン酸が
金属を腐食し、金属摩耗を引き起こす問題がある。ま
た、カーボネート系油では加水分解により非凝縮性の二
酸化炭素が生じるという問題がある。
１３４ａなどのＨＦＣ系冷媒の共存下での熱安定性が悪
かったり、圧縮機モータのコイル被覆材料であるポリエ
チレンテレフタレートフィルムなどを加水分解させたり
する欠点がある。特に、ポリエステル系油ではそれ自身
が加水分解してカルボン酸を生成し、このカルボン酸が
金属を腐食し、金属摩耗を引き起こす問題がある。ま
た、カーボネート系油では加水分解により非凝縮性の二
酸化炭素が生じるという問題がある。
【０００７】また、圧縮機モータが圧縮機に内蔵されて
いるため、良好な電気絶縁性が要求されるが、加水分解
しない点で優れるポリエーテル系の潤滑油では、従来
は、体積抵抗率が１０11Ω／ｃｍ程度で良好な電気絶縁
性があるとはいえなかった。
いるため、良好な電気絶縁性が要求されるが、加水分解
しない点で優れるポリエーテル系の潤滑油では、従来
は、体積抵抗率が１０11Ω／ｃｍ程度で良好な電気絶縁
性があるとはいえなかった。
【０００８】これに対して、吸湿性が低く、電気絶縁性
の良好なポリエーテル系油が、特開平４−１５２９５、
特開平４−３９３９４、特開平４−１３０１８８、特開
平６−３３００６２に提案されている。しかし、このポ
リエーテル系油は、ＨＦＣ系冷媒との相溶性、低吸湿
性、高い電気絶縁性の全ての特性を充分に満たすもので
はなかった。
の良好なポリエーテル系油が、特開平４−１５２９５、
特開平４−３９３９４、特開平４−１３０１８８、特開
平６−３３００６２に提案されている。しかし、このポ
リエーテル系油は、ＨＦＣ系冷媒との相溶性、低吸湿
性、高い電気絶縁性の全ての特性を充分に満たすもので
はなかった。
【０００９】本発明は、幅広い温度範囲でＨＦＣ系冷媒
と良好な相溶性を示し、かつ電気絶縁性、潤滑特性、低
吸湿性、耐久性などに優れる冷凍機油、および、これと
ＨＦＣ系冷媒とを含む冷凍機用組成物の提供を目的とす
る。
と良好な相溶性を示し、かつ電気絶縁性、潤滑特性、低
吸湿性、耐久性などに優れる冷凍機油、および、これと
ＨＦＣ系冷媒とを含む冷凍機用組成物の提供を目的とす
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、加水分解
の懸念のない、ポリオキシアルキレングリコールに着目
し、ポリオキシアルキレングリコール油の上記欠点を克
服すべく鋭意検討し、特定構造のポリオキシアルキレン
グリコール誘導体が、ＨＦＣ系冷媒との相溶性に優れ、
１０12Ω／ｃｍ以上の高い体積抵抗値を有することを見
いだし、本発明の完成に至った。
の懸念のない、ポリオキシアルキレングリコールに着目
し、ポリオキシアルキレングリコール油の上記欠点を克
服すべく鋭意検討し、特定構造のポリオキシアルキレン
グリコール誘導体が、ＨＦＣ系冷媒との相溶性に優れ、
１０12Ω／ｃｍ以上の高い体積抵抗値を有することを見
いだし、本発明の完成に至った。
【００１１】本発明は、下記一般式（１）で表されるポ
リエーテル類からなる冷凍機用潤滑油である。 Ｒ1 −［Ｘ−ＯＲ4 ］s ・・・（１） ただし、Ｒ1 は芳香核を有するｓ価の基、Ｘは平均ｑ個
の−ＯＲ2 −と平均ｒ個の−ＯＲ3 −からなる２価の
基、Ｒ2 はメチル基またはエチル基を有していてもよい
エチレン基、Ｒ3 はアルコキシ基の炭素数が１〜４であ
るアルコキシメチル基を有するエチレン基、Ｒ4 は炭素
数１〜１０のアルキル基を示す。ｓは１〜６の整数であ
り、ｑは０〜６であり、ｒは０．５以上であり、かつ
（ｑ＋ｒ）×ｓが３〜８０となる数である。
リエーテル類からなる冷凍機用潤滑油である。 Ｒ1 −［Ｘ−ＯＲ4 ］s ・・・（１） ただし、Ｒ1 は芳香核を有するｓ価の基、Ｘは平均ｑ個
の−ＯＲ2 −と平均ｒ個の−ＯＲ3 −からなる２価の
基、Ｒ2 はメチル基またはエチル基を有していてもよい
エチレン基、Ｒ3 はアルコキシ基の炭素数が１〜４であ
るアルコキシメチル基を有するエチレン基、Ｒ4 は炭素
数１〜１０のアルキル基を示す。ｓは１〜６の整数であ
り、ｑは０〜６であり、ｒは０．５以上であり、かつ
（ｑ＋ｒ）×ｓが３〜８０となる数である。
【００１２】本発明における一般式（１）で表されるポ
リエーテル類のＲ1 は芳香核を有するｓ価の基である。
ｓは１〜６の整数であり、原料の入手の容易さからｓは
１〜２の整数が好ましい。芳香核を有する１価の基とし
ては、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。
リエーテル類のＲ1 は芳香核を有するｓ価の基である。
ｓは１〜６の整数であり、原料の入手の容易さからｓは
１〜２の整数が好ましい。芳香核を有する１価の基とし
ては、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。
【００１３】アリール基とは、芳香族炭化水素から芳香
核に直接結合した水素原子１個を除いた残基であり、フ
ェニル基、ビフェニリル基またはナフチル基、またはア
ルキル基部分を有するこれらの基などが挙げられる。ア
ラルキル基とは、アルキル基の水素原子がアリール基で
置換されたものであり、言い換えればアルキレン基部分
の一方の結合手にアリール基が結合したものである。
核に直接結合した水素原子１個を除いた残基であり、フ
ェニル基、ビフェニリル基またはナフチル基、またはア
ルキル基部分を有するこれらの基などが挙げられる。ア
ラルキル基とは、アルキル基の水素原子がアリール基で
置換されたものであり、言い換えればアルキレン基部分
の一方の結合手にアリール基が結合したものである。
【００１４】芳香核を有する２〜６価の基としては、ア
リール基またはアラルキル基の水素原子１〜５個を除い
た残基、またはビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、
ビスフェノールＳなどのビスフェノール類の水酸基を除
いた残基などが挙げられる。
リール基またはアラルキル基の水素原子１〜５個を除い
た残基、またはビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、
ビスフェノールＳなどのビスフェノール類の水酸基を除
いた残基などが挙げられる。
【００１５】アリール基またはアラルキル基の上記のご
とく１〜５個除かれる水素原子は、芳香核に直接結合し
た水素原子、または芳香核に直接結合したアルキル基部
分またはアルキレン基部分に結合した水素原子のいずれ
かまたは両方である。
とく１〜５個除かれる水素原子は、芳香核に直接結合し
た水素原子、または芳香核に直接結合したアルキル基部
分またはアルキレン基部分に結合した水素原子のいずれ
かまたは両方である。
【００１６】好ましいＲ1 は、芳香核を有する１価の基
であり、特にはアリール基であり、アルキル基部分を有
するフェニル基またはナフチル基がさらに好ましい。
であり、特にはアリール基であり、アルキル基部分を有
するフェニル基またはナフチル基がさらに好ましい。
【００１７】アルキル基部分を有するフェニル基または
ナフチル基のアルキル基部分は直鎖状、分岐鎖状、環状
のいずれでもよい。アルキル基部分を有するフェニル基
またはナフチル基としては、以下のものが好ましい。
ナフチル基のアルキル基部分は直鎖状、分岐鎖状、環状
のいずれでもよい。アルキル基部分を有するフェニル基
またはナフチル基としては、以下のものが好ましい。
【００１８】メチルフェニル基、エチルフェニル基、プ
ロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニ
ル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オク
チルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル
基、ドデシルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチ
ルフェニル基、ジプロピルフェニル基、ジブチルフェニ
ル基、ジペンチルフェニル基、ジヘキシルフェニル基、
ジヘプチルフェニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニ
ルフェニル基、ジデシルフェニル基、ジドデシルフェニ
ル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、ジメチル
ナフチル基、ジエチルナフチル基など。
ロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニ
ル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オク
チルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル
基、ドデシルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチ
ルフェニル基、ジプロピルフェニル基、ジブチルフェニ
ル基、ジペンチルフェニル基、ジヘキシルフェニル基、
ジヘプチルフェニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニ
ルフェニル基、ジデシルフェニル基、ジドデシルフェニ
ル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、ジメチル
ナフチル基、ジエチルナフチル基など。
【００１９】アラルキル基のアルキレン基部分は直鎖
状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。アラルキル基と
しては、以下のものが好ましい。ベンジル基、フェニル
エチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フ
ェニルペンチル基、フェニルヘキシル基、フェニルヘプ
チル基、フェニルオクチル基、フェニルノニル基、フェ
ニルデシル基、フェニルドデシル基、メチルベンジル
基、ナフチルメチル基など。
状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。アラルキル基と
しては、以下のものが好ましい。ベンジル基、フェニル
エチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フ
ェニルペンチル基、フェニルヘキシル基、フェニルヘプ
チル基、フェニルオクチル基、フェニルノニル基、フェ
ニルデシル基、フェニルドデシル基、メチルベンジル
基、ナフチルメチル基など。
【００２０】これらアリール基、アラルキル基の炭素数
は、ＨＦＣ系冷媒との相溶性の観点から１４以下が好ま
しく、それより大きいと、ＨＦＣ−１３４ａなどのＨＦ
Ｃ系冷媒との相溶性は低下し、相分離を生じるようにな
る。好ましいアリール基の炭素数は６〜１２であり、好
ましいアラルキル基の炭素数は７〜１２である。
は、ＨＦＣ系冷媒との相溶性の観点から１４以下が好ま
しく、それより大きいと、ＨＦＣ−１３４ａなどのＨＦ
Ｃ系冷媒との相溶性は低下し、相分離を生じるようにな
る。好ましいアリール基の炭素数は６〜１２であり、好
ましいアラルキル基の炭素数は７〜１２である。
【００２１】一般式（１）中のＸは平均ｑ個の−ＯＲ2
−と平均ｒ個の−ＯＲ3 −からなる２価の基である。平
均ｑ個とは、一般式（１）で表されるポリエーテル類１
分子中の−ＯＲ2 −の合計個数をｓ価の基の数で除した
個数を意味する。同様に平均ｒ個とは、一般式（１）で
表されるポリエーテル類１分子中の−ＯＲ3 −の合計個
数をｓ価の基の数で除した個数を意味する。さらに、ｑ
は０〜６、ｒは０．５以上で、（ｑ＋ｒ）×ｓは３〜８
０となる数である。
−と平均ｒ個の−ＯＲ3 −からなる２価の基である。平
均ｑ個とは、一般式（１）で表されるポリエーテル類１
分子中の−ＯＲ2 −の合計個数をｓ価の基の数で除した
個数を意味する。同様に平均ｒ個とは、一般式（１）で
表されるポリエーテル類１分子中の−ＯＲ3 −の合計個
数をｓ価の基の数で除した個数を意味する。さらに、ｑ
は０〜６、ｒは０．５以上で、（ｑ＋ｒ）×ｓは３〜８
０となる数である。
【００２２】Ｘ中の−ＯＲ2 −と−ＯＲ3 −は、隣り合
うＲ1 とＲ2 、Ｒ1 とＲ3 、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ3 とＲ4 、
およびＲ2 とＲ4 が例えばＲ1 −［ＯＲ2 −ＯＲ3 −Ｏ
Ｒ4］s やＲ1 −［ＯＲ3 −ＯＲ2 −ＯＲ4 ］s のよう
にすべてエーテル結合で結ばれるように結合している。
同様にＸ中の２個以上の−ＯＲ2 −が隣り合う場合、隣
り合うＲ2 とＲ2 はエーテル結合で結ばれる。Ｘ中の２
個以上の−ＯＲ3 −が隣り合う場合も同様である。
うＲ1 とＲ2 、Ｒ1 とＲ3 、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ3 とＲ4 、
およびＲ2 とＲ4 が例えばＲ1 −［ＯＲ2 −ＯＲ3 −Ｏ
Ｒ4］s やＲ1 −［ＯＲ3 −ＯＲ2 −ＯＲ4 ］s のよう
にすべてエーテル結合で結ばれるように結合している。
同様にＸ中の２個以上の−ＯＲ2 −が隣り合う場合、隣
り合うＲ2 とＲ2 はエーテル結合で結ばれる。Ｘ中の２
個以上の−ＯＲ3 −が隣り合う場合も同様である。
【００２３】一般式（１）中のＲ2 はメチル基またはエ
チル基を有していてもよいエチレン基であり、すなわ
ち、エチレン基、メチル基を有するエチレン基、または
エチル基を有するエチレン基である。繰り返し単位の−
ＯＲ2 −としては、オキシエチレン基［−ＯＣＨ2 ＣＨ
2 −］、オキシプロピレン基［−ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｃ
Ｈ3）−］、オキシ−１，２−ブチレン基が挙げられ
る。１分子中の−ＯＲ2 −はオキシエチレン基、オキシ
プロピレン基およびオキシ−１，２−ブチレン基から選
ばれる１種であってもよく、これらから選ばれる２種以
上が含まれていてもよい。ここでオキシ−１，２−ブチ
レン基とは、「−ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）−」、「−
ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ（ＣＨ3 ）−」または「−ＯＣＨ
2 Ｃ（ＣＨ3 ）2−」を意味する。
チル基を有していてもよいエチレン基であり、すなわ
ち、エチレン基、メチル基を有するエチレン基、または
エチル基を有するエチレン基である。繰り返し単位の−
ＯＲ2 −としては、オキシエチレン基［−ＯＣＨ2 ＣＨ
2 −］、オキシプロピレン基［−ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｃ
Ｈ3）−］、オキシ−１，２−ブチレン基が挙げられ
る。１分子中の−ＯＲ2 −はオキシエチレン基、オキシ
プロピレン基およびオキシ−１，２−ブチレン基から選
ばれる１種であってもよく、これらから選ばれる２種以
上が含まれていてもよい。ここでオキシ−１，２−ブチ
レン基とは、「−ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）−」、「−
ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ（ＣＨ3 ）−」または「−ＯＣＨ
2 Ｃ（ＣＨ3 ）2−」を意味する。
【００２４】これら、繰り返し単位の−ＯＲ2 −として
は、オキシプロピレン基を必須とするものが、粘度特性
や体積抵抗率の観点から好ましい。ポリエーテル類の場
合、体積抵抗率を向上させるには、オキシエチレン基、
オキシプロピレン基よりもオキシ−１，２−ブチレン基
の含有率が高い方が効果的である。しかし、ＨＦＣ系冷
媒との相溶性は逆に低下するため、１分子中の−ＯＲ2
−の合計個数中に占めるオキシ−１，２−ブチレン基の
含有率は７０重量％以下のものが好適である。
は、オキシプロピレン基を必須とするものが、粘度特性
や体積抵抗率の観点から好ましい。ポリエーテル類の場
合、体積抵抗率を向上させるには、オキシエチレン基、
オキシプロピレン基よりもオキシ−１，２−ブチレン基
の含有率が高い方が効果的である。しかし、ＨＦＣ系冷
媒との相溶性は逆に低下するため、１分子中の−ＯＲ2
−の合計個数中に占めるオキシ−１，２−ブチレン基の
含有率は７０重量％以下のものが好適である。
【００２５】オキシエチレン基およびオキシプロピレン
基は、それぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキ
シドを開環して形成される。オキシ−１，２−ブチレン
基は、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオ
キシドまたはイソブチレンオキシドを開環して形成され
る。１分子中のオキシ−１，２−ブチレン基は上記同一
のブチレンオキシドのみから得られるものでもよく、上
記２種以上のブチレンオキシドから得られるオキシアル
キレン基でもよい。
基は、それぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキ
シドを開環して形成される。オキシ−１，２−ブチレン
基は、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオ
キシドまたはイソブチレンオキシドを開環して形成され
る。１分子中のオキシ−１，２−ブチレン基は上記同一
のブチレンオキシドのみから得られるものでもよく、上
記２種以上のブチレンオキシドから得られるオキシアル
キレン基でもよい。
【００２６】一般式（１）中のＲ3 はアルコキシ基の炭
素数が１〜４であるアルコキシメチル基を有するエチレ
ン基であり、繰り返し単位の−ＯＲ3 −としては、オキ
シ（メトキシメチル）エチレン基、オキシ（エトキシメ
チル）エチレン基、オキシ（プロポキシメチル）エチレ
ン基、オキシ（ブトキシメチル）エチレン基が挙げら
れ、これらから選ばれる１種であってもよく、これらか
ら選ばれる２種以上でもよい。２種以上の場合、それら
の結合はブロック状でもランダム状でもよい。ここで−
ＯＲ3 −を一般式で表せば［−ＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ2 Ｏ
Ｃn Ｈ2n+1）−、ｎは１〜４の整数］となる。
素数が１〜４であるアルコキシメチル基を有するエチレ
ン基であり、繰り返し単位の−ＯＲ3 −としては、オキ
シ（メトキシメチル）エチレン基、オキシ（エトキシメ
チル）エチレン基、オキシ（プロポキシメチル）エチレ
ン基、オキシ（ブトキシメチル）エチレン基が挙げら
れ、これらから選ばれる１種であってもよく、これらか
ら選ばれる２種以上でもよい。２種以上の場合、それら
の結合はブロック状でもランダム状でもよい。ここで−
ＯＲ3 −を一般式で表せば［−ＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ2 Ｏ
Ｃn Ｈ2n+1）−、ｎは１〜４の整数］となる。
【００２７】繰り返し単位の−ＯＲ3 −としては、オキ
シ（メトキシメチル）エチレン基またはオキシ（エキシ
メチル）エチレン基を含むものが、代替冷媒との相溶性
や粘度特性の観点から好ましい。また、体積抵抗率を向
上させるには、オキシ（メトキシメチル）エチレン基の
含有率よりもオキシ（ブトキシメチル）エチレン基の含
有率が高い方が効果的である。しかし、ＨＦＣ系冷媒と
の相溶性は逆に低下するため、１分子中の−ＯＲ3 −の
合計個数中に占めるオキシ（ブトキシメチル）エチレン
基の含有率は７０重量％以下のものが好適である。
シ（メトキシメチル）エチレン基またはオキシ（エキシ
メチル）エチレン基を含むものが、代替冷媒との相溶性
や粘度特性の観点から好ましい。また、体積抵抗率を向
上させるには、オキシ（メトキシメチル）エチレン基の
含有率よりもオキシ（ブトキシメチル）エチレン基の含
有率が高い方が効果的である。しかし、ＨＦＣ系冷媒と
の相溶性は逆に低下するため、１分子中の−ＯＲ3 −の
合計個数中に占めるオキシ（ブトキシメチル）エチレン
基の含有率は７０重量％以下のものが好適である。
【００２８】オキシ（アルコキシメチル）エチレン基と
しては、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジル
エーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテルなどのアルキルグリシジルエーテルを開環
して形成される。１分子中のオキシ−アルコキシエチレ
ン基は上記同一のアルキルグリジジルエーテルのみから
得られるものでもよく、上記２種以上のアルキルグリシ
ジルエーテルから得られるアルコキシオキシメチルエチ
レン基でもよい。２種以上の場合、それらの結合はブロ
ック状でもランダム状でもよい。
しては、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジル
エーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテルなどのアルキルグリシジルエーテルを開環
して形成される。１分子中のオキシ−アルコキシエチレ
ン基は上記同一のアルキルグリジジルエーテルのみから
得られるものでもよく、上記２種以上のアルキルグリシ
ジルエーテルから得られるアルコキシオキシメチルエチ
レン基でもよい。２種以上の場合、それらの結合はブロ
ック状でもランダム状でもよい。
【００２９】一般式（１）中のＸにおいて−ＯＲ2 −と
−ＯＲ3 −の結合はブロック状でもランダム状でもよ
い。
−ＯＲ3 −の結合はブロック状でもランダム状でもよ
い。
【００３０】一般式（１）のＲ4 は炭素数１〜１０のア
ルキル基である。炭素数１〜１０のアルキル基は直鎖
状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。アルキル基の具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。ＨＦ
Ｃ系冷媒との相溶性の観点から、Ｒ4 は炭素数１〜４の
アルキル基が好ましい。
ルキル基である。炭素数１〜１０のアルキル基は直鎖
状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。アルキル基の具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。ＨＦ
Ｃ系冷媒との相溶性の観点から、Ｒ4 は炭素数１〜４の
アルキル基が好ましい。
【００３１】一般式（１）中のｓは１〜６の整数であ
り、ｓが２以上の場合は、１分子中の複数のＸは同一で
あってもよく、異なっていてもよい。ｑは０〜６、ｒは
０．５以上で、（ｑ＋ｒ）×ｓが３〜８０となる数であ
る。ｑが０とは、一般式（１）で表されるポリエーテル
類１分子中に−ＯＲ2 −が存在しないことを意味する。
り、ｓが２以上の場合は、１分子中の複数のＸは同一で
あってもよく、異なっていてもよい。ｑは０〜６、ｒは
０．５以上で、（ｑ＋ｒ）×ｓが３〜８０となる数であ
る。ｑが０とは、一般式（１）で表されるポリエーテル
類１分子中に−ＯＲ2 −が存在しないことを意味する。
【００３２】（ｑ＋ｒ）×ｓの値が８０を超えると動粘
度の観点から本発明の目的は充分に達せられない。好ま
しい（ｑ＋ｒ）×ｓの値は３〜４０であり、より好まし
い（ｑ＋ｒ）×ｓの値は３〜１５である。溶解性の観点
から好ましいｑは０〜５であり、より好ましいｑは１〜
４である。動粘度の観点から好ましいｒは０．５〜１０
であり、より好ましいｒは１〜７である。
度の観点から本発明の目的は充分に達せられない。好ま
しい（ｑ＋ｒ）×ｓの値は３〜４０であり、より好まし
い（ｑ＋ｒ）×ｓの値は３〜１５である。溶解性の観点
から好ましいｑは０〜５であり、より好ましいｑは１〜
４である。動粘度の観点から好ましいｒは０．５〜１０
であり、より好ましいｒは１〜７である。
【００３３】本発明に用いられる一般式（１）で表され
るポリエーテル類は種々の方法で合成できる。たとえ
ば、以下の方法が挙げられる。
るポリエーテル類は種々の方法で合成できる。たとえ
ば、以下の方法が挙げられる。
【００３４】一般式Ｒ1 （ＯＨ）s （式中のＲ1 は芳香
核を有するｓ価の基、ｓは１〜６の整数。）で表される
化合物にアルキレンオキシドとアルキルグリシジルエー
テルを付加して得られるポリエーテル類をアルカリでア
ルコラート化した後、アルキルモノハライドと反応させ
てエーテル化させことにより得る方法。上記アルキルモ
ノハライドとしては、炭素数１〜１０のアルキル基の塩
化物、臭化物またはヨウ化物などが挙げられる。
核を有するｓ価の基、ｓは１〜６の整数。）で表される
化合物にアルキレンオキシドとアルキルグリシジルエー
テルを付加して得られるポリエーテル類をアルカリでア
ルコラート化した後、アルキルモノハライドと反応させ
てエーテル化させことにより得る方法。上記アルキルモ
ノハライドとしては、炭素数１〜１０のアルキル基の塩
化物、臭化物またはヨウ化物などが挙げられる。
【００３５】上記一般式Ｒ1 （ＯＨ）s で表される化合
物に対するアルキレンオキシドとアルキルグリシジルエ
ーテルの付加を同時に行うことにより、−ＯＲ2 −と−
ＯＲ3 −の結合がランダム状のものが得られ、アルキレ
ンオキシドとアルキルグリシジルエーテルの付加を別々
に行うことにより−ＯＲ2 −と−ＯＲ3 −の結合がブロ
ック状のものが得られる。
物に対するアルキレンオキシドとアルキルグリシジルエ
ーテルの付加を同時に行うことにより、−ＯＲ2 −と−
ＯＲ3 −の結合がランダム状のものが得られ、アルキレ
ンオキシドとアルキルグリシジルエーテルの付加を別々
に行うことにより−ＯＲ2 −と−ＯＲ3 −の結合がブロ
ック状のものが得られる。
【００３６】本発明におけるポリエーテル類の１００℃
での動粘度は１〜１００ｃＳｔが好ましく、２〜３０ｃ
Ｓｔがさらに好ましい。また、４０℃での動粘度は１〜
１００００ｃＳｔが好ましく、５〜１０００ｃＳｔがさ
らに好ましい。また、ＨＦＣ系冷媒との低温での二層分
離温度が０℃以下、さらには−１０℃以下であることが
好ましい。
での動粘度は１〜１００ｃＳｔが好ましく、２〜３０ｃ
Ｓｔがさらに好ましい。また、４０℃での動粘度は１〜
１００００ｃＳｔが好ましく、５〜１０００ｃＳｔがさ
らに好ましい。また、ＨＦＣ系冷媒との低温での二層分
離温度が０℃以下、さらには−１０℃以下であることが
好ましい。
【００３７】本発明の冷凍機用潤滑油には、ＨＦＣ系冷
媒との相溶性を損なわない範囲で、鉱物油、ポリα−オ
レフィン油、アルキルベンゼン油、ポリオールエステル
油、本発明のポリエーテル油以外のポリエーテル油、ペ
ルフルオロポリエーテル油、フッ素化シリコーン油、リ
ン酸エステル油、酒石酸エステル油などを混合してもよ
い。混合割合は、本発明の冷凍機用潤滑油１００重量部
に対して、好ましくは１〜３００重量部、さらに好まし
くは１０〜１００重量部である。
媒との相溶性を損なわない範囲で、鉱物油、ポリα−オ
レフィン油、アルキルベンゼン油、ポリオールエステル
油、本発明のポリエーテル油以外のポリエーテル油、ペ
ルフルオロポリエーテル油、フッ素化シリコーン油、リ
ン酸エステル油、酒石酸エステル油などを混合してもよ
い。混合割合は、本発明の冷凍機用潤滑油１００重量部
に対して、好ましくは１〜３００重量部、さらに好まし
くは１０〜１００重量部である。
【００３８】本発明は、さらにＨＦＣ系冷媒と上記冷凍
機用潤滑油を含む冷凍機用組成物を提供する。本発明の
冷凍機用組成物における、潤滑油および冷媒の割合は特
に限定されない。
機用潤滑油を含む冷凍機用組成物を提供する。本発明の
冷凍機用組成物における、潤滑油および冷媒の割合は特
に限定されない。
【００３９】本発明の潤滑油は従来の油剤に添加されて
いる各種添加剤、例えば耐荷重添加剤、酸捕捉剤、酸化
防止剤、金属不活性剤、極圧剤、粘度指数向上剤などを
所望に応じて添加できる。
いる各種添加剤、例えば耐荷重添加剤、酸捕捉剤、酸化
防止剤、金属不活性剤、極圧剤、粘度指数向上剤などを
所望に応じて添加できる。
【００４０】上記の酸捕捉剤としては、例えば、エポキ
シ基を有する化合物、オルトエステル、アセタール、カ
ルボジイミドなどの添加が有効である。また、トリアリ
ールホスフェート、トリアリールホスファイト、トリア
ルキルホスフェート、トリアルキルホスファイト、アル
キルジチオリン酸亜鉛、アリールジチオリン酸亜鉛、モ
リブテンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバ
メートなどの摩耗防止剤、グリセリンエーテルなどの粘
度指数向上剤などの添加が有効である。また、熱安定性
を向上させるためにラジカル捕捉能を有するフェノール
系化合物や芳香族アミン系化合物を添加してもよい。
シ基を有する化合物、オルトエステル、アセタール、カ
ルボジイミドなどの添加が有効である。また、トリアリ
ールホスフェート、トリアリールホスファイト、トリア
ルキルホスフェート、トリアルキルホスファイト、アル
キルジチオリン酸亜鉛、アリールジチオリン酸亜鉛、モ
リブテンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバ
メートなどの摩耗防止剤、グリセリンエーテルなどの粘
度指数向上剤などの添加が有効である。また、熱安定性
を向上させるためにラジカル捕捉能を有するフェノール
系化合物や芳香族アミン系化合物を添加してもよい。
【００４１】本発明の冷凍機用組成物には、種々のＨＦ
Ｃ系冷媒を１種単独でまたは混合して使用できる。本発
明に用いられるＨＦＣ系冷媒としては、ＨＦＣ−３２、
ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４ａ、１，１，１−トリ
フルオロエタン（以下、ＨＦＣ−１４３ａという）、
１，１−ジフルオロエタンおよび１，１，２，２−テト
ラフルオロエタンなどから選ばれる１種または２種以上
の混合物が挙げられる。
Ｃ系冷媒を１種単独でまたは混合して使用できる。本発
明に用いられるＨＦＣ系冷媒としては、ＨＦＣ−３２、
ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４ａ、１，１，１−トリ
フルオロエタン（以下、ＨＦＣ−１４３ａという）、
１，１−ジフルオロエタンおよび１，１，２，２−テト
ラフルオロエタンなどから選ばれる１種または２種以上
の混合物が挙げられる。
【００４２】混合物としては、特にＨＦＣ−３２、ＨＦ
Ｃ−１２５およびＨＦＣ−１３４ａの混合物、ＨＦＣ−
１２５、ＨＦＣ−１３４ａおよびＨＦＣ−１４３ａの混
合物、ＨＦＣ−１２５およびＨＦＣ−１４３ａの混合物
またはＨＦＣ−３２およびＨＦＣ−１２５の混合物が好
ましい。
Ｃ−１２５およびＨＦＣ−１３４ａの混合物、ＨＦＣ−
１２５、ＨＦＣ−１３４ａおよびＨＦＣ−１４３ａの混
合物、ＨＦＣ−１２５およびＨＦＣ−１４３ａの混合物
またはＨＦＣ−３２およびＨＦＣ−１２５の混合物が好
ましい。
【００４３】
【実施例】例１〜８は各種ポリエーテルの合成例であ
る。例９〜１３および例１９〜２３は実施例である。例
１４〜１８および例２４〜２８は比較例である。実施例
および比較例における冷凍機油の性能評価は、以下の試
験方法による。「部」は「重量部」を示す。
る。例９〜１３および例１９〜２３は実施例である。例
１４〜１８および例２４〜２８は比較例である。実施例
および比較例における冷凍機油の性能評価は、以下の試
験方法による。「部」は「重量部」を示す。
【００４４】「動粘度」はＪＩＳ−Ｋ２２８３に準じて
測定した。「相溶性」はガラス管に試料油と３種混合冷
媒［ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ
＝２３／２５／５２（重量比）］または２種混合冷媒
［ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝５０／５０（重量
比）］を、試料油が全体の１０体積％となる割合で合計
２ｃｃになるように採取し、混合し、密封する。このガ
ラス管を恒温槽に入れ、−３０〜＋３０℃における試料
油と冷媒の相溶度を測定した。「体積抵抗率」はＪＩＳ
−Ｃ２１０１（電気絶縁油試験）に準じて測定した。
測定した。「相溶性」はガラス管に試料油と３種混合冷
媒［ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ
＝２３／２５／５２（重量比）］または２種混合冷媒
［ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝５０／５０（重量
比）］を、試料油が全体の１０体積％となる割合で合計
２ｃｃになるように採取し、混合し、密封する。このガ
ラス管を恒温槽に入れ、−３０〜＋３０℃における試料
油と冷媒の相溶度を測定した。「体積抵抗率」はＪＩＳ
−Ｃ２１０１（電気絶縁油試験）に準じて測定した。
【００４５】「例１」ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
１５０部、水酸化カリウム２．５部を反応器に投入し、
８０℃で３０分撹拌混合した後、１２０℃に昇温し、減
圧下で３時間脱水した。脱水後、１１０℃に温度を保ち
ながら反応器にプロピレンオキシド（以下、ＰＯとい
う）１７８部を２時間かけて供給した。ＰＯの供給に伴
い反応器の内圧が最高３気圧程度まで上昇するが、反応
の進行に伴い内圧は低下した。ＰＯ供給終了後２時間熟
成し、内圧が一定になるのを確認した後、引き続き、メ
チルグリシジルエーテル３０８部を２時間かけて供給し
た。内圧は供給前後でほとんど変化がないため、供給終
了後３時間反応を続けた後、減圧下１２０℃で２時間脱
気した。
１５０部、水酸化カリウム２．５部を反応器に投入し、
８０℃で３０分撹拌混合した後、１２０℃に昇温し、減
圧下で３時間脱水した。脱水後、１１０℃に温度を保ち
ながら反応器にプロピレンオキシド（以下、ＰＯとい
う）１７８部を２時間かけて供給した。ＰＯの供給に伴
い反応器の内圧が最高３気圧程度まで上昇するが、反応
の進行に伴い内圧は低下した。ＰＯ供給終了後２時間熟
成し、内圧が一定になるのを確認した後、引き続き、メ
チルグリシジルエーテル３０８部を２時間かけて供給し
た。内圧は供給前後でほとんど変化がないため、供給終
了後３時間反応を続けた後、減圧下１２０℃で２時間脱
気した。
【００４６】反応器を常圧に戻した後、撹拌を続けなが
ら反応器中のカリウム量と等当量の無機酸を加え中和
し、吸着剤として合成マグネシウムを２部加えた。１２
０℃に昇温し、３０分撹拌した後、３時間減圧脱水し、
続けて加圧ろ過を行い、水酸基価８８．５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、４０℃動粘度１０８ｃＳｔの原料ポリオキシアルキ
レングリコール７１０部を得た。
ら反応器中のカリウム量と等当量の無機酸を加え中和
し、吸着剤として合成マグネシウムを２部加えた。１２
０℃に昇温し、３０分撹拌した後、３時間減圧脱水し、
続けて加圧ろ過を行い、水酸基価８８．５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、４０℃動粘度１０８ｃＳｔの原料ポリオキシアルキ
レングリコール７１０部を得た。
【００４７】このうち６４６部の原料ポリオキシアルキ
レングリコールと水酸化カリウム８４．１部を反応器に
投入し、８０℃で３０分撹拌混合した後、１２０℃に昇
温し、減圧下で３時間脱水した。脱水後、窒素置換を３
回行い、反応器内の酸素を充分に除いた後、７０℃に温
度を保ちながら反応器に、塩化メチル６５．７部を５時
間かけて供給した。塩化メチルの供給に伴い反応器の内
圧が上昇するが、反応の進行に伴い内圧は低下した。塩
化メチル供給終了後５時間熟成し、内圧が一定であるの
を確認した後、減圧下１２０℃で１時間脱気した。
レングリコールと水酸化カリウム８４．１部を反応器に
投入し、８０℃で３０分撹拌混合した後、１２０℃に昇
温し、減圧下で３時間脱水した。脱水後、窒素置換を３
回行い、反応器内の酸素を充分に除いた後、７０℃に温
度を保ちながら反応器に、塩化メチル６５．７部を５時
間かけて供給した。塩化メチルの供給に伴い反応器の内
圧が上昇するが、反応の進行に伴い内圧は低下した。塩
化メチル供給終了後５時間熟成し、内圧が一定であるの
を確認した後、減圧下１２０℃で１時間脱気した。
【００４８】反応器を常圧に戻した後、撹拌を続けなが
ら４００部の水を反応器に加え、８０℃で撹拌したの
ち、水層部を除き、残りの油層にリン酸２６部を加え中
和し、吸着剤として合成マグネシウムを６．５部加え
た。１２０℃で、３０分撹拌した後、３時間減圧脱水
し、続けて加圧ろ過を行い、４０℃動粘度６２．７ｃＳ
ｔのポリエーテルを得た。
ら４００部の水を反応器に加え、８０℃で撹拌したの
ち、水層部を除き、残りの油層にリン酸２６部を加え中
和し、吸着剤として合成マグネシウムを６．５部加え
た。１２０℃で、３０分撹拌した後、３時間減圧脱水
し、続けて加圧ろ過を行い、４０℃動粘度６２．７ｃＳ
ｔのポリエーテルを得た。
【００４９】得られたポリエーテルの水酸基価は１．４
４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、原料ポリオキシアルキレング
リコールの９８．７％が、末端メチル化ポリオキシアル
キレングリコールに転化していることを確認した。
４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、原料ポリオキシアルキレング
リコールの９８．７％が、末端メチル化ポリオキシアル
キレングリコールに転化していることを確認した。
【００５０】「例２〜４」種々のポリエーテルを例１の
操作に準じて合成した。また、例３、４では、ＰＯの代
わりにＰＯと１，２−ブチレンオシドの所定量の混合物
を供給した。得られた化合物の構造を表１に示す。
操作に準じて合成した。また、例３、４では、ＰＯの代
わりにＰＯと１，２−ブチレンオシドの所定量の混合物
を供給した。得られた化合物の構造を表１に示す。
【００５１】「例５」開始剤にフェノールを用い、ＰＯ
の代わりにＰＯ／メチルグリシジルエーテル／ブチルグ
リシジルエーテルの重量比で５０／２０／３０の混合物
を供給し、塩化メチルの代わりに塩化エチルを供給する
以外は、例１と同様の操作を行いポリエーテルを得た。
得られた化合物の構造を表１に示す。
の代わりにＰＯ／メチルグリシジルエーテル／ブチルグ
リシジルエーテルの重量比で５０／２０／３０の混合物
を供給し、塩化メチルの代わりに塩化エチルを供給する
以外は、例１と同様の操作を行いポリエーテルを得た。
得られた化合物の構造を表１に示す。
【００５２】「例６〜７」一般式（１）中のＲ1 が脂肪
族炭化水素基であるかまたはＲ3 がＨであるポリエーテ
ルを例１の操作に準じて合成した。得られた化合物の構
造を表１に示す。
族炭化水素基であるかまたはＲ3 がＨであるポリエーテ
ルを例１の操作に準じて合成した。得られた化合物の構
造を表１に示す。
【００５３】「例８」一般式（１）中のｒが０であるポ
リエーテルを例１の操作に準じて合成した。得られた化
合物の構造を表１に示す。
リエーテルを例１の操作に準じて合成した。得られた化
合物の構造を表１に示す。
【００５４】「例９〜１８」例１〜８で得られた各ポリ
エーテル（それぞれ、順に例９〜１６に対応する。）、
日本サン石油製ナフテン系鉱油スニソ４ＧＳ（以下、Ｓ
油と略す。例１７に対応する。）およびイソオクタン酸
とペンタエリスリトールとのテトラエステル（以下、Ｅ
油と略す。例１８に対応する。）の各試料について動粘
度、体積抵抗値を測定した結果を表２に示す。
エーテル（それぞれ、順に例９〜１６に対応する。）、
日本サン石油製ナフテン系鉱油スニソ４ＧＳ（以下、Ｓ
油と略す。例１７に対応する。）およびイソオクタン酸
とペンタエリスリトールとのテトラエステル（以下、Ｅ
油と略す。例１８に対応する。）の各試料について動粘
度、体積抵抗値を測定した結果を表２に示す。
【００５５】また、これら各試料と、ＨＦＣ−３２／Ｈ
ＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／２５／５２
（重量％）３種混合冷媒およびＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−
１２５＝５０／５０（重量％）２種混合冷媒との−３０
〜＋３０℃の温度範囲での相溶性を調べた。その結果も
表２に示す。
ＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／２５／５２
（重量％）３種混合冷媒およびＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−
１２５＝５０／５０（重量％）２種混合冷媒との−３０
〜＋３０℃の温度範囲での相溶性を調べた。その結果も
表２に示す。
【００５６】「例１９〜２８」水が存在したときの熱安
定性を調べるために例１〜８で得られたポリエーテル
（それぞれ、順に例１９〜２６に対応する。）、Ｓ油
（例２７に対応する。）、およびＥ油（例２８に対応す
る。）について次に示すシールドチューブ試験を行っ
た。
定性を調べるために例１〜８で得られたポリエーテル
（それぞれ、順に例１９〜２６に対応する。）、Ｓ油
（例２７に対応する。）、およびＥ油（例２８に対応す
る。）について次に示すシールドチューブ試験を行っ
た。
【００５７】すなわち、内容量３００ｍｌのステンレス
製オートクレーブに冷凍機油７０ｇ、例９で用いたと同
じ３種混合冷媒７０ｇを入れ、さらに鉄、銅、アルミニ
ウムの金属片を各１枚ずつ加え、密封した後１７５℃で
１４日間加熱を行った。
製オートクレーブに冷凍機油７０ｇ、例９で用いたと同
じ３種混合冷媒７０ｇを入れ、さらに鉄、銅、アルミニ
ウムの金属片を各１枚ずつ加え、密封した後１７５℃で
１４日間加熱を行った。
【００５８】テスト終了後、各試料を減圧脱気して混合
冷媒、ガス成分および水分を除去した後、試料の外観、
酸価を測定した。その結果を表３に示す。外観はＪＩＳ
−Ｋ２５８０に準じて測定した。
冷媒、ガス成分および水分を除去した後、試料の外観、
酸価を測定した。その結果を表３に示す。外観はＪＩＳ
−Ｋ２５８０に準じて測定した。
【００５９】表１において、Ｒ2 の炭素数の欄の「Ｃ
3 ：Ｃ4 ＝１：２」とはオキシプロピレン基とオキシ−
１，２−ブチレン基のモル比が１：２であることを表
し、「Ｃ3 ：Ｃ4 ＝１：１」とはオキシプロピレン基と
オキシ−１，２−ブチレン基のモル比が１：１であるこ
とを表す。Ｒ3 の構造の欄の「メトキシメチルエチレ
ン：ブトキシメチルエチレン＝１：１」とは両者のモル
比が１：１であることを表す。
3 ：Ｃ4 ＝１：２」とはオキシプロピレン基とオキシ−
１，２−ブチレン基のモル比が１：２であることを表
し、「Ｃ3 ：Ｃ4 ＝１：１」とはオキシプロピレン基と
オキシ−１，２−ブチレン基のモル比が１：１であるこ
とを表す。Ｒ3 の構造の欄の「メトキシメチルエチレ
ン：ブトキシメチルエチレン＝１：１」とは両者のモル
比が１：１であることを表す。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【表２】
【００６２】
【表３】
【００６３】
【発明の効果】本発明におけるポリエーテル類は、ＨＦ
Ｃ系冷媒との相溶性に優れ、分子内にエステル結合のよ
うな加水分解する結合を有さない化合物のため加水分解
に対する安定性が高く、かつ高い体積抵抗率を有する化
合物であり、代替フロン冷媒用の冷凍機油として優れ
る。
Ｃ系冷媒との相溶性に優れ、分子内にエステル結合のよ
うな加水分解する結合を有さない化合物のため加水分解
に対する安定性が高く、かつ高い体積抵抗率を有する化
合物であり、代替フロン冷媒用の冷凍機油として優れ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（１）で表されるポリエーテル
類からなる冷凍機用潤滑油。 Ｒ1 −［Ｘ−ＯＲ4 ］s ・・・（１） ただし、Ｒ1 は芳香核を有するｓ価の基、Ｘは平均ｑ個
の−ＯＲ2 −と平均ｒ個の−ＯＲ3 −からなる２価の
基、Ｒ2 はメチル基またはエチル基を有していてもよい
エチレン基、Ｒ3 はアルコキシ基の炭素数が１〜４であ
るアルコキシメチル基を有するエチレン基、Ｒ4 は炭素
数１〜１０のアルキル基を示す。ｓは１〜６の整数であ
り、ｑは０〜６であり、ｒは０．５以上であり、かつ
（ｑ＋ｒ）×ｓが３〜８０となる数である。 - 【請求項２】請求項１記載の冷凍機用潤滑油とヒドロフ
ルオロカーボン系冷媒とを含む冷凍機用組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9036600A JPH10231490A (ja) | 1997-02-20 | 1997-02-20 | 冷凍機用潤滑油 |
| PCT/JP1998/000641 WO1998037170A1 (fr) | 1997-02-20 | 1998-02-17 | Huile lubrifiante pour congelateur |
| US09/147,147 US6406642B1 (en) | 1997-02-20 | 1998-02-17 | Polyether-containing composition suitable for use in a refrigerator |
| CN199898800159A CN1217739A (zh) | 1997-02-20 | 1998-02-17 | 冷冻机用润滑油 |
| EP98902253A EP0924289A4 (en) | 1997-02-20 | 1998-02-17 | LUBRICANT OIL FOR FREEZER |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9036600A JPH10231490A (ja) | 1997-02-20 | 1997-02-20 | 冷凍機用潤滑油 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10231490A true JPH10231490A (ja) | 1998-09-02 |
Family
ID=12474297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9036600A Pending JPH10231490A (ja) | 1997-02-20 | 1997-02-20 | 冷凍機用潤滑油 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6406642B1 (ja) |
| EP (1) | EP0924289A4 (ja) |
| JP (1) | JPH10231490A (ja) |
| CN (1) | CN1217739A (ja) |
| WO (1) | WO1998037170A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| KR100733182B1 (ko) * | 2000-07-26 | 2007-06-27 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 냉동기용 윤활유 및 이를 포함하는 냉동기용 작동유체조성물 |
| JP5006487B2 (ja) * | 2000-08-23 | 2012-08-22 | 出光興産株式会社 | 冷凍機用潤滑油組成物及びそれを用いた冷凍機用作動流体組成物 |
| JP5039251B2 (ja) * | 2000-08-23 | 2012-10-03 | 出光興産株式会社 | 冷凍機用潤滑油組成物及びそれを用いた冷凍機用作動流体組成物 |
| CN101511967B (zh) * | 2006-09-01 | 2015-11-25 | 纳幕尔杜邦公司 | 氟烯烃用的酚稳定剂 |
| US10323204B2 (en) * | 2013-10-25 | 2019-06-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Low viscosity, low volatility lubricating oil basestocks |
| US10323203B2 (en) * | 2013-10-25 | 2019-06-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Low viscosity, low volatility lubricating oil basestocks |
| US9822323B2 (en) * | 2015-11-13 | 2017-11-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Low viscosity low volatility lubricating oil base stocks and processes for preparing same |
| US9719041B2 (en) * | 2015-11-13 | 2017-08-01 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Low viscosity low volatility lubricating oil base stocks and processes for preparing same |
| CN109321326A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-02-12 | 烟台索山机械有限公司 | 一种耐温型润滑油抗磨剂及其制备方法 |
| CN111925856B (zh) * | 2020-07-15 | 2023-01-10 | 珠海凌达压缩机有限公司 | 一种冷冻油组合物及其应用和压缩机 |
| CN113736548B (zh) * | 2021-09-28 | 2023-08-18 | 珠海格力节能环保制冷技术研究中心有限公司 | 一种制冷剂与冷冻机油的组合物和空调系统 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4990274A (en) * | 1988-11-21 | 1991-02-05 | Texaco Inc. | Flowable graft and derivatized polymer concentrate and lubricant containing same |
| US5269955A (en) | 1989-05-08 | 1993-12-14 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricating oil for compression-type refrigerators and polyoxyalkylene glycol derivative |
| EP0461262B1 (en) * | 1989-12-14 | 1995-05-03 | Idemitsu Kosan Company Limited | Use of refrigerator oil composition for Hydrofluorcarbon refrigerant |
| CN1045791C (zh) * | 1994-07-06 | 1999-10-20 | 三井化学株式会社 | 含芳族醚化合物的润滑油 |
| JPH0971793A (ja) | 1995-09-06 | 1997-03-18 | Asahi Glass Co Ltd | 冷凍機用潤滑油 |
-
1997
- 1997-02-20 JP JP9036600A patent/JPH10231490A/ja active Pending
-
1998
- 1998-02-17 CN CN199898800159A patent/CN1217739A/zh active Pending
- 1998-02-17 US US09/147,147 patent/US6406642B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-02-17 WO PCT/JP1998/000641 patent/WO1998037170A1/ja not_active Application Discontinuation
- 1998-02-17 EP EP98902253A patent/EP0924289A4/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0924289A4 (en) | 2001-03-21 |
| US6406642B1 (en) | 2002-06-18 |
| WO1998037170A1 (fr) | 1998-08-27 |
| EP0924289A1 (en) | 1999-06-23 |
| CN1217739A (zh) | 1999-05-26 |
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