JPH10205013A - Ｓｓｇ構法用シーリング材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】シリコーン系シーリング材をＳＳＧ構法に用い
た場合、特に４辺ＳＳＧ構法の場合、シリコーンに起因
するすじ状の汚れがガラスおよび石材上に付きやすく、
ガラス汚染としてビルの美観を損なうばかりでなく、汚
れをクリーニングするためにゴンドラレールを設計時に
考慮しなくてはならないという設計上の課題も存在す
る。 本発明の目的は、従来のシリコーン系ＳＳＧ構法
用シーリング材の諸特性を持ち、かつ、ガラス石材汚染
性のない新規なＳＳＧ構法用シーリング材料を得ること
にある。 【解決手段】本発明の目的は、下記の成分（Ａ）（Ｂ）
（Ｃ）および（Ｄ）を必須成分としてなるＳＳＧ構法用
組成物により解決される。 （Ａ）分子鎖末端に少なくとも１個の加水分解性ケイ素
基を有する飽和炭化水素系重合体（Ｂ）光安定剤 （Ｃ）硬化触媒 （Ｄ）接着性付与剤

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、室温では液状であ
り、化学的に架橋硬化し得る飽和炭化水素系重合体を必
須成分としてなるＳＳＧ構法用シーリング材に関する。

【０００２】

【従来の技術】図１に、ＳＳＧ構法の概念図を示す。
ＳＳＧ構法とは、建築物の窓や外壁を構成する板ガラス
をサッシの溝にはめ込んで支持・固定するのではなく、
図１に示すようにシリコーンゴム系等の構造用シーラン
トを板ガラスと支持部材との隙間に充填して構造接着系
を形成し、板ガラスに加わる種々の外力に対して安全に
支持・固定することを目的とした構法である。 ＳＳＧ
構法における構造用シーラントの役割は、ガラスを構造
的に接着用形材に固定し、ガラスが受ける風荷重を接着
用形材に全て伝達することである。 また、その性能を
長期間にわたって維持し続けることである。 従って構
造用シーラントとしての要求特性としては、以下の項目
が挙げられる。 （接着性） ・接着強度が強いこと ・ガラス・接着用形材への接着性が良いこと ・耐久性が良いこと （物性） ・モジュラスが高いこと ・適度な柔軟性があること （作業性） ・硬化が早く、作業性が良いこと これらの要求特性を満たすシーリング材として、現在シ
リコーン系シーリング材が、一般に使用されている。

【０００３】また、防水用シーラントは、構造用シーラ
ントが水に接触して劣化することを防ぐために重要であ
ると一般に認識されている。 この場合、被着体はガラ
スとガラスあるいはガラスとバックアップ材（ポリエチ
レン系、ポリウレタン系の発泡体、およびシリコーン系
のソリッドと発泡体が通常使用される）であり、既用途
にもシリコーン系シーリング材が主として用いられてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】シリコーン系シーリン
グ材をＳＳＧ構法に用いた場合、シリコーンに起因する
すじ状の汚れがガラス上に付きやすく、ガラス汚染とし
てビルの美観を損なうばかりでなく、汚れをクリーニン
グするためにゴンドラレールを設計時に考慮しなくては
ならないという設計上の課題も存在する。 本発明の目
的は、懸かる現状を鑑み、従来のシリコーン系ＳＳＧ構
法用シーリング材の諸特性（特にガラス耐候接着性）を
持ち、かつ、ガラス汚染性のないＳＳＧ構法用シーリン
グ材料を得ることにある。

【０００５】

【問題点を解決する為の手段】本発明者らは、この目的
を達成する為に検討を重ねた結果、上記諸特性を同時に
満足させる技術を見いだした。 このことにより、前記
目的を達成しうるＳＳＧ構法用シーリング材料を得るこ
とができ、本発明を完成するに至った。 すなわち、本
発明は、室温では液状であり、化学的に架橋硬化し得る
飽和炭化水素系重合体を必須成分としてなるＳＳＧ構法
用シーリング材に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の飽和炭化水素系重合体の１番目のものと
して、ケイ素原子に結合した加水分解性基を有し、シロ
キサン結合を形成することにより架橋し得るケイ素含有
基、すなわち、反応性ケイ素基を分子鎖末端に少なくと
も１個有する飽和炭化水素系重合体が使用される。 本
発明の飽和炭化水素系重合体は、芳香環以外の炭素ー炭
素不飽和結合を実質的に含有しない重合体であり、たと
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレ
ン、水素添加ポリブタジエン、水素添加ポリイソプレン
などがあげられる。

【０００７】反応性ケイ素基としては、一般式（１）

【０００８】

【化１】

【０００９】（式中、Ｒ¹ およびＲ² はいずれも炭素数
１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、
炭素数７〜２０のアラルキル基または（Ｒ’）₃ ＳｉＯ
−（Ｒ’は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、
３個のＲ’は同じか異なる）で示されるトリオルガノシ
ロキシ基であり、Ｒ¹ またはＲ² が２個以上存在すると
き、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい
し、Ｘは水酸基または加水分解性基であり、２個以上存
在するとき、それらは同じであってもよく、異なってい
てもよい、ａは０、１、２または３、ｂは０、１または
２であって、ａ＋ｍｂは１以上であり、また、ｍ個の

【００１０】

【化２】

【００１１】におけるｂは同じでなくてもよい。ｍは０
または１〜１９の整数）で表される基があげられる。加
水分解性基としては、たとえば、水素原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、ア
ミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオ
キシ基などの一般に使用されている基があげられる。こ
れらのうちでは、アルコキシ基、アミド基、アミノオキ
シ基が好ましいが、加水分解性がマイルドで取り扱い易
いという点から、アルコキシ基がとくに好ましい。 加
水分解性基や水酸基は、１個のケイ素原子に１〜３個の
範囲で結合することができ、（ａ＋ｍｂ）は１〜５個の
範囲が好ましい。加水分解性基や水酸基が反応性ケイ素
基中に２個以上結合する場合には、それらは同じであっ
てもよいし、異なってもよい。反応性ケイ素基を形成す
るケイ素原子は１個以上であるが、シロキサン結合など
により連結されたケイ素原子の場合には、２０個以下で
あることが好ましい。特に、式

【００１２】

【化３】

【００１３】（式中、Ｒ² 、Ｘ、ａは前記と同じ）で表
される反応性ケイ素基が、入手が容易であるので好まし
い。飽和炭化水素系重合体１分子中の反応性ケイ素基は
１個以上であり、１．１〜５個あることが好ましい。分
子中に含まれる反応性ケイ素基の数が１個未満になる
と、硬化性が不充分になり、良好なゴム弾性が得られな
くなることがある。反応性ケイ素基は、飽和炭化水素系
重合体分子鎖の末端あるいは内部にあってもよいし、ま
た、両方にあってもよい。 とくに、反応性ケイ素基が
分子末端にあるときは、最終的に形成される硬化物に含
まれる飽和炭化水素系重合体成分の有効網目鎖量が多く
なるため、高強度で高伸びのゴム状硬化物が得られやす
くなるなどの点から好ましい。 また、これら反応性ケ
イ素基を有する飽和炭化水素系重合体は単独あるいは２
種以上併用することができる。

【００１４】本発明に用いる反応性ケイ素基を有する飽
和炭化水素系重合体の骨格をなす重合体は、（１）エチ
レン、プロピレン、１ーブテン、イソブチレンなどのよ
うな炭素数１〜６のオレフィン系化合物を主モノマーと
して重合させるか、（２）ブタジエン、イソプレンなど
のようなジエン系化合物を単独重合させ、あるいは、上
記オレフィン系化合物とを共重合させた後、水素添加す
るなどの方法により得ることができるが、イソブチレン
系重合体や水添ポリブタジエン系重合体は、末端に官能
基を導入しやすく、分子量を制御しやすいので好まし
い。

【００１５】イソブチレン系重合体は、単量体単位のす
べてがイソブチレン単位から形成されていてもよいし、
イソブチレンと共重合体を有する単量体単位をイソブチ
レン系重合体中の好ましくは５０％以下（重量％、以下
同じ）、さらに好ましくは３０％以下、とくに好ましく
は１０％以下の範囲で含有してもよい。 このような単
量体成分としては、たとえば、炭素数４〜１２のオレフ
ィン、ビニルエーテル、芳香族ビニル化合物、ビニルシ
ラン類、アリルシラン類などがあげられる。このような
共重合体成分としては、たとえば１ーブテン、２ーブテ
ン、２ーメチルー１ーブテン、３ーメチルー１ーブテ
ン、ペンテン、４ーメチルー１ーペンテン、ヘキセン、
ビニルシクロヘキセン、メチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、スチレ
ン、αーメチルスチレン、ジメチルスチレン、モノクロ
ロスチレン、ジクロロスチレン、βーピネン、インデ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシ
ラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルジメチルメ
トキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニルジク
ロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジメ
チルシラン、１，３−ジビニルー１，１，３，３−テト
ラメチルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、テト
ラビニルシラン、アリルトリクロロシラン、アリルメチ
ルジクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリ
ルジメチルメトキシシラン、アリルトリメチルシラン、
ジアリルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシラン、
ジアリルジメチルシラン、γーメタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γーメタクリロイルオキシ
プロピルメチルジメトキシシランなどがあげられる。

【００１６】また、イソブチレンと共重合性を有する単
量体として、ビニルシラン類やアリルシラン類を使用す
ると、ケイ素含有量が増加しシランカップリング剤とし
て作用しうる基が多くなり、得られる組成物の接着性が
向上する。 水添ポリブタジエン系重合体や他の飽和炭
化水素系重合体においても、上記イソブチレン系重合体
のばあいと同様に、主成分となる単量体単位の他に他の
単量体単位を含有させてもよい。 また、本発明に用い
る反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体には、
本発明の目的が達成される範囲で、ブタジエン、イソプ
レンなどのポリエン化合物のような重合後２重結合の残
るような単量体単位を少量、好ましくは１０％以下、さ
らには５％以下、とくには１％以下の範囲で含有させて
もよい。

【００１７】飽和炭化水素系重合体、好ましくはイソブ
チレン系重合体または水添ポリブタジエン系重合体の数
平均分子量は５００〜３０，０００程度であるのが好ま
しく、とくに１，０００〜１５，０００程度の液状ない
し流動性を有するものが取扱いやすいなどの点から好ま
しい。次に反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合
体の製法について説明する。反応性ケイ素基を有するイ
ソブチレン系重合体のうち、分子鎖末端に反応性ケイ素
基を有するイソブチレン系重合体は、イニファー法と呼
ばれる重合法（イニファーと呼ばれる開始剤と連鎖移動
剤を兼用する特定の化合物を用いるカチオン重合法）で
得られた末端官能型、好ましくは、全末端官能型イソブ
チレン系重合体を用いて製造することができる。 この
ような製造法は、たとえば、特公平４−６９６５９号、
特開昭６３−６００３号、特開昭６３−２５４１４９
号、特開昭６４−２２９０４号、特開昭６４−３８４０
７号の各明細書などに記載されている。 また、分子鎖
内部に反応性ケイ素基を有するイソブチレン系重合体
は、イソブチレンを主体とするモノマー中に反応性ケイ
素基を有するビニルシラン類やアリルシラン類を添加
し、共重合せしめることにより製造される。 さらに、
分子鎖末端に反応性ケイ素基を有するイソブチレン系重
合体を製造する際の重合に際して、主成分であるイソブ
チレンモノマー以外に反応性ケイ素基を有するビニルシ
ラン類やアリルシラン類などを共重合せしめたのち末端
に反応性ケイ素基を導入することにより、末端および分
子鎖内部に反応性ケイ素基を有するイソブチレン系重合
体が製造される。 反応性ケイ素基を有するビニルシラ
ン類やアリルシラン類としては、たとえば、ビニルトリ
クロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジ
メチルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、
ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、
アリルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシラ
ン、アリルジメチルクロロシラン、アリルジメチルメト
キシシラン、ジアリルジクロロシラン、ジアリルジメト
キシシラン、γーメタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、γーメタクリロイルオキシプロピルメチ
ルジメトキシシランなどがあげられる。 前記水添ポリ
ブタジエン系重合体は、たとえば、まず、末端ヒドロキ
シ水添ポリブタジエン系重合体の水酸基を−ＯＮａや−
ＯＫなどのオキシメタル基にした後、一般式（２）： ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｒ³ −Ｙ （２） （式中、Ｙは塩素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、Ｒ³ は−Ｒ⁴ −、−Ｒ⁴ −ＯＣＯ−または−Ｒ⁴ −
ＣＯ−（Ｒ⁴ は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基で、
アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、ア
ラルキレン基が好ましい）で示される２価の有機基で、
−ＣＨ₂ −、−Ｒ”−Ｃ₆ Ｈ₅ −ＣＨ₂−（Ｒ”は炭素
数１〜１０の炭化水素基）より選ばれる２価の基がとく
に好ましい）で示される有機ハロゲン化合物を反応させ
ることにより、末端オレフィン基を有する水添ポリブタ
ジエン系重合体（以下、末端オレフィン水添ポリブタジ
エン系重合体ともいう）が製造される。

【００１８】末端ヒドロキシ水添ポリブタジエン系重合
体の末端水酸基をオキシメタル基にする方法としては、
Ｎａ、Ｋのごときアルカリ金属；ＮａＨのごとき金属水
素化物；ＮａＯＣＨ₃ のごとき金属アルコキシド；Ｎａ
ＯＨ、ＫＯＨなどのアルカリ水酸化物などと反応させる
方法があげられる。 前記方法では、出発原料として使
用した末端ヒドロキシ水添ポリブタジエン系重合体とほ
ぼ同じ分子量をもつ末端オレフィン水添ポリブタジエン
系重合体が得られるが、より高分子量の重合体を得たい
場合には、一般式（２）の有機ハロゲン化合物を反応さ
せる前に、塩化メチレン、ビス（クロロメチル）ベンゼ
ン、ビス（クロロメチル）エーテルなどのごとき、１分
子中にハロゲンを２個以上含む多価有機ハロゲン化合物
と反応させれば分子量を増大させることができ、その後
一般式（２）で示される有機ハロゲン化合物と反応させ
れば、より高分子量でかつ末端にオレフィン基を有する
水添ポリブタジエン系重合体をうることができる。

【００１９】前記一般式（２）で示される有機ハロゲン
化合物の具体例としては、たとえばアリルクロライド、
アリルブロマイド、ビニル（クロロメチル）ベンゼン、
アリル（クロロメチル）ベンゼン、アリル（ブロモメチ
ル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）エーテル、アリ
ル（クロロメトキシ）ベンゼン、１ーブテニル（クロロ
メチル）エーテル、１ーヘキセニル（クロロメトキシ）
ベンゼン、アリルオキシ（クロロメチル）ベンゼンなど
があげられるが、それらに限定されるものではない。こ
れらのうちではアリルクロライドが安価であり、しかも
容易に反応するので好ましい。 前記末端オレフィン水
添ポリブタジエン系重合体への反応性ケイ素基の導入
は、分子鎖末端に反応性ケイ素基を有するイソブチレン
系重合体の場合と同様、たとえば、一般式（１）で表さ
れる基に水素原子が結合したヒドロシラン化合物、好ま
しくは一般式：

【００２０】

【化４】

【００２１】（式中、Ｒ² 、Ｘ、ａは前記に同じ）で示
される化合物を白金系触媒を用いて付加反応をさせるこ
とにより製造される。前記一般式（１）で表される基に
水素原子が結合したヒドロシラン化合物としては、たと
えば、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメ
チルクロロシラン、フェニルジクロロシランのようなハ
ロゲン化シラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシ
シラン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシ
ラン、フェニルジメトキシシランのようなアルコキシシ
ラン類；メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセト
キシシランのようなアシロキシシラン類；ビス（ジメチ
ルケトキシメート）メチルシラン、ビス（シクロヘキシ
ルケトキシメート）メチルシランのようなケトキシメー
トシラン類などがあげられるが、これらに限定されるも
のではない。これらのうちではとくにハロゲン化シラン
類、アルコキシシラン類が好ましい。

【００２２】前記のように反応性ケイ素基を有する飽和
炭化水素系重合体が、芳香環でない不飽和結合を分子中
に実質的に含有しない場合には、不飽和結合を有する有
機系重合体やオキシアルキレン系重合体のような従来の
ゴム系重合体よりなるシーリング剤などとくらべて、著
しく耐候性がよくなる。また、該重合体は炭化水素系重
合体であるので湿気遮断性や耐水性がよく、ガラス、ア
ルミなどの各種無機質基材に対して優れた接着性能を有
するとともに、湿気遮断性の低い硬化物になる。

【００２３】上記シラノール縮合反応により架橋し得る
飽和炭化水素系重合体の縮合触媒は、シラノール縮合触
媒として従来公知のものである。その具体例としては、
例えば、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタ
ネート等のチタン酸エステル類；ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、
オクチル酸錫、ナフテン酸錫等の錫カルボン酸塩類；ジ
ブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物；ジ
ブチル錫ジアセチルアセトナート；アルミニウムトリス
アセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセ
トアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルア
セトアセテート等の有機アルミニウム化合物類；ジルコ
ニウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラアセ
チルアセトナート等のキレート化合物類；オクチル酸
鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、
ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロ
ピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミ
ン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−
トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウ
ンデセン−７（ＤＢＵ）等のアミン系化合物、あるいは
これらのアミン系化合物のカルボン酸等との塩；過剰の
ポリアミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリアミ
ド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生
成物；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン等のアミノ基を有するシランカップリング剤；等
のシラノール複合触媒、さらには他の酸性触媒、塩基性
触媒等の公知のシラノール縮合触媒等が例示できる。こ
れらの触媒は、単独で使用してもよく、２種以上併用し
てもよい。

【００２４】このシラノール硬化触媒の配合量は、飽和
炭化水素系重合体１００重量部に対して０．１〜２０重
量部程度が好ましく、１〜１０重量部が更に好ましい。
硬化触媒の配合量がこの範囲を下回ると硬化速度が遅く
なることがあり、また硬化反応が十分に進行し難くなる
場合がある。一方、硬化触媒の配合量がこの範囲を上回
ると硬化時に局部的な発熱や発泡が生じ、良好な硬化物
が得られ難くなるほか、ポットライフが短くなり過ぎ、
作業性の点からも好ましくない。

【００２５】さらに２番目の方法として、本発明におけ
るＳＳＧ構法用シーリング材は、下記の成分（１）、
（２）、（３）を必須成分としてなる組成物からも得ら
れる。 （１）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基を含有する飽和炭化水素系重合体 （２）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル基を含有
する硬化剤 （３）ヒドロシリル化触媒 （１）成分は、分子中に少なくともヒドロシリル化反応
可能な１個のアルケニル基を有する分子量１０００００
以下の飽和炭化水素系重合体である。 ここで、飽和炭
化水素系重合体とは、芳香環以外の炭素ー炭素不飽和結
合を実質的に含有しない重合体を意味する概念であり、
該アルケニル基を除く主鎖を構成する繰り返し単位が飽
和炭化水素から構成されることを意味する。 また、ヒ
ドロシリル化反応可能なアルケニル基とは、ヒドロシリ
ル化反応に対して活性のある炭素−炭素２重結合を含む
基であれば特に制限されるものではない。 アルケニル
基としては、ビニル基、アリル基、メチルビニル基、プ
ロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基ヘキセニル基等
の脂肪族不飽和炭化水素基、シクロプロペニル基、シク
ロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル
基等の環式不飽和炭化水素基が挙げられる。 本発明に
おいては、１分子中にアルケニル基を１〜１０個有して
いることが望ましい。 この飽和炭化水素系重合体の骨
格をなす重合体は、前述した通りである。 前記飽和炭
化水素系重合体、好ましくはイソブチレン系重合体、水
添ポリイソプレンまたは水添ポリブタジエン系重合体の
数平均分子量（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算）は５００
〜１０００００程度であるのが好ましく、特に１０００
〜４００００程度の液状物、流動性を有するものである
のが取り扱いやすさなどの点から好ましい。 また、こ
れらの製造方法としては、Ｐ０６−２９１９３５やＰ０
６−２８７２４１に記載されている。

【００２６】（２）成分である硬化剤としては、分子内
に少なくとも２個のヒドロシリル基を含有するものであ
れば、制限はない。ここで、ヒドロシリル基１個とはＳ
ｉＨ基１個をさす。従って、同一Ｓｉに水素原子が２個
結合している場合はヒドロシリル基２個と計算する。
硬化剤としては、オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンが好ましいものの一つに挙げられる。 ここで言うオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンとは、Ｓｉ原子上
に炭化水素基あるいは水素原子を有するポリシロキサン
を指し、その構造について具体的に示すと、

【００２７】

【化５】

【００２８】などで示される鎖状、環状のものが挙げら
れる。また、（２）成分としては、オルガノハイドロジ
ェンポリシロキサン残基を分子内に少なくとも２個含有
する有機系硬化剤も好ましい。ここで言うオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンとは、Ｓｉ原子上に炭化水素
基あるいは水素原子を有するポリシロキサンを指し、こ
のような有機系硬化剤の好ましい例としては、一般式
（３）で表される有機系硬化剤が挙げられる。 Ｒ¹ Ｘａ （３） （Ｘは少なくとも１個のヒドロシリル基を含むオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサン残基、Ｒ¹ は炭素数２〜
２０００の１〜４価の炭化水素基。ａは２〜４から選ば
れる整数。） 一般式（３）中、Ｘは少なくとも１個のヒドロシリル基
を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサン残基を表
すが、具体的に例示するならば、

【００２９】

【化６】

【００３０】などで示される鎖状、環状のものが挙げら
れる。上記の各種のヒドロシリル基含有基のうち、本発
明の（２）成分であるヒドロシリル基含有硬化剤の
（１）成分等の各種有機重合体に対する相溶性を損なう
可能性が少ないという点を考慮すれば、特に下記のもの
が好ましい。

【００３１】

【化７】

【００３２】また、一般式（３）中、Ｒ¹ は炭素数２〜
２０００の１〜４価の炭化水素基であり制限はないが、
各種有機重合体に対する相溶性、さらにヒドロシリル基
の反応性も考慮すれば、特に飽和炭化水素基などが好ま
しい。また、（２）成分としては分子中にオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサン残基以外の少なくとも２個の
ヒドロシリル基を含有する有機系硬化剤も好ましい。こ
の有機系硬化剤の好ましい例としては、一般式（４）で
表される有機系硬化剤が挙げられる。

【００３３】Ｒ² Ｘｂ （４） （Ｘは少なくとも２個のヒドロシリル基を含む、オルガ
ノハイドロジェンポリシロキサン残基以外の基、Ｒ² は
炭素数２〜２０００の１〜４価の炭化水素基。ｂは１〜
４から選ばれる整数。） 一般式（４）中、Ｘを具体的に例示するならば、 −Ｓｉ（Ｈ）ｎ（ＣＨ₃ ）_3-n 、−Ｓｉ（Ｈ）ｎ（Ｃ
₂ Ｈ₅ ）_3-n 、 −Ｓｉ（Ｈ）ｎ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）_3-n 、（ｎ＝１〜３） −ＳｉＨ₂ （Ｃ₆ Ｈ₁₃ ） などのケイ素原子１個だけ含有する基、

【００３４】

【化８】

【００３５】などのケイ素原子２個以上含む基などが挙
げられる。一般式（４）中、Ｒ² は炭素数２〜２０００
の１〜４価の炭化水素基であり、制限はないが、各種有
機重合体に対する相溶性を損なう可能性が少ないという
点、さらにヒドロシリル基の反応性も考慮すれば、特に
飽和炭化水素基などが好ましい。

【００３６】一般式（３）、（４）中に含まれるヒドロ
シリル基の個数については少なくとも１分子中に２個あ
ればよいが、２〜１５個が好ましく、３〜１２個が特に
好ましい。本発明の組成物をヒドロシリル化反応により
硬化させる場合には、該ヒドロシリル基の個数が２より
少ないと、硬化が遅く硬化不良を起こす場合が多い。ま
た、該ヒドロシリル基の個数が３０より多くなると、
（２）成分である硬化剤の安定性が悪くなり、その上硬
化後も多量のヒドロシリル基が硬化物中に残存し、ボイ
ドやクラックの原因となる。

【００３７】ヒドロシリル化触媒については、特に制限
はなく、任意のものが使用できる。具体的に例示すれ
ば、塩化白金酸、白金の単体、アルミナ、シリカ、カ−
ボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの； 白金ービニルシロキサン錯体｛例えば、 Ｐｔｎ（ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯＳｉＭｅ₂ Ｖｉ）ｎ Ｐｔ〔（ＭｅＶｉＳｉＯ）₄ 〕ｍ｝； 白金ーホスフィン錯体｛例えば、 Ｐｔ（ＰＰｈ₃ ）₄ 、Ｐｔ（ＰＢｕ₃ ）₄ ｝； 白金ーホスファイト錯体｛例えば、 Ｐｔ〔Ｐ（ＯＰｈ）₃ 〕₄ 、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）₃ 〕₄ （式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニ
ル基、Ｐｈはフェニル基を表 し、ｎ、ｍは整数を表
す）、Ｐｔ（ａｃａｃ）₂ 、また、アシュビ−（Ａｓｈ
ｂｙ） の米国特許第３１５９６０１及び３１５９６６
２号明細書中に記載された白金−炭化 水素複合体、並
びにラモロ−（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）の米国特許第３２
２０９７２号 明細書中に記載された白金アルコラ−ト
触媒も挙げられる。

【００３８】また、白金化合物以外の触媒の例として
は、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃ ）₃ 、ＲｈＣｌ₃ 、 Ｒｈ／Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ 、ＲｕＣｌ₃ 、ＩｒＣｌ₃ 、ＦｅＣｌ₃ 、Ａｌ
Ｃｌ₃、ＰｄＣｌ₂ ・２Ｈ₂ Ｏ、ＮｉＣｌ₂ 、ＴｉＣｌ
₄ 、等が挙げられる。 これらの触媒は単独で使用して
もよく、２種以上併用しても構わない。触媒活性の点か
ら塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシ
ロキサン錯体、Ｐｔ（ａｃａｃ）₂ 等が好ましい。 触
媒量としては特に制限はないが、（１）成分中のアルケ
ニル基１ｍｏｌに対して１０^-1 〜１０^-8 ｍｏｌの範
囲で用いるのがよい。好ましくは１０^-2 〜１０^-6 ｍ
ｏｌの範囲で用いるのがよい。 また、ヒドロシリル化
触媒は、一般に高価で腐食性であり、また、水素ガスを
大量に発生して硬化物が発泡してしまう場合があるので
１０^-1 モル以上用いない方がよい。

【００３９】ここで述べる硬化性組成物においては、貴
金属触媒を用いたアルケニル基に対するＳｉ−Ｈ基の付
加反応によって硬化性組成物が硬化するので、硬化速度
が非常に速く、ライン生産を行う上で好都合である。さ
らに本硬化性組成物の保存安定性を改良する目的で、保
存安定性改良剤を使用することができる。 この保存安
定性改良剤としては、本発明の（２）成分の保存安定剤
として知られている通常の安定剤であり、所期の目的を
達成するものであればよく、特に限定されるものではな
い。 具体的には、脂肪族不飽和結合を含有する化合
物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、窒素含有化合
物、スズ系化合物、有機過酸化物等を好適に用いること
ができる。 さらに具体的には、２−ベンゾチアゾリル
サルファイド、ベンゾチアゾ−ル、チアゾ−ル、ジメチ
ルアセチレンダイカルボキシレ−ト、ジエチルアセチレ
ンダイカルボキシレ−ト、ＢＨＴ、ブチルヒドロキシア
ニソ−ル、ビタミンＥ、２−（４−モルフォジニルジチ
オ）ベンゾチアゾ−ル、３−メチル−１−ブテン−３−
オ−ル、アセチレン性不飽和基含有オルガノシロキサ
ン、アセチレンアルコ−ル、３−メチル−１−ブチル−
３−オ−ル、ジアリルフマレ−ト、ジアリルマレエ−
ト、ジエチルフマレ−ト、ジエチルマレエ−ト、ジメチ
ルマレエ−ト、２−ペンテンニトリル、２，３−ジクロ
ロプロペン等が挙げられ、特にポットライフ／速硬化性
の両立という点でチアゾ−ル、ベンゾチアゾ−ルが好ま
しいが、これらに限定されるわけではない。

【００４０】また、３番目の方法として、本発明のＳＳ
Ｇ構法用シーリング材は、下記の成分（１）、（２）の
混合物、あるいは（３）を必須成分としてなる組成物か
らも得られる。 （１）分子中に１．５〜４．０個の水酸基を有する飽和
炭化水素系重合体 （２）分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイ
ソシアネート化合物 （３）上記（１）と（２）とを反応させてなる分子中に
１個より多くイソシアネート基を含有する飽和炭化水素
系重合体 （１）および（３）の飽和炭化水素系重合体の骨格をな
す重合体は前述した通りであり、好ましくは水添ポリイ
ソプレンまたは水添ポリブタジエン重合体、あるいは両
者の共重合体である。 前記飽和炭化水素系重合体の数
平均分子量は、５００〜１００００のものが用いられ
る。 数平均分子量が５００より小さい場合には、その
水添物を用いて得られる硬化物が良好な物性を有しな
い。 また、１００００を超えるばあいには前記重合体
が良好な流動性を示さなくなり、硬化物作成等の操作が
悪くなり好ましくない。 このような事より、重合体の
数平均分子量は上記範囲にあることが好ましく、特に２
０００〜５０００の範囲にあることが好ましい。

【００４１】（２）の成分であるイソシアネート化合物
は、分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリ
イソシアネート化合物である。 例えばトリレンジイソ
シアネート、フェニレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、変性ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
等が挙げられる。

【００４２】硬化させる場合には、上記２成分（水酸基
含有飽和炭化水素系重合体、イソシアネート化合物）と
を混合して硬化させる方法（ワンショット法）が好まし
い。ワンショット法による上記２成分の混合は、飽和炭
化水素系重合体中の水酸基に対するイソシアネート基の
モル比すなわちＮＣＯ／ＯＨ比として０．５〜５の範囲
である。 この比が、０．５より小さい場合、硬化物に
十分な強度が得られないし、反対に５を超える場合には
架橋密度が高くなりすぎ十分な弾性を有する硬化物が得
られない。 この比は、好ましくは２〜５の範囲である
のがよい。

【００４３】硬化する際にポリイソシアネート化合物の
他にポリオール、ポリアミン化合物を併用することも可
能である。 ポリオール化合物の例としては、１，４−
ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ペンタンジオール等が、ポリアミン化合物とし
ては、トリエチレンジアミン、テトラエチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。 硬化さ
せる場合、これらの化合物は飽和炭化水素系重合体中の
水酸基ポリオール、ポリアミン化合物のいずれの場合に
もその使用量に特に制限はないが、重合体１００重量部
に対し１〜２５０重量部の範囲で用いられる。

【００４４】また、（３）の成分であるイソシアネート
基を含有する飽和炭化水素系重合体は、上記水酸基含有
飽和炭化水素系重合体とポリイソシアネート化合物とを
反応させ、イソシアネート基を含有すする重合体としこ
れを硬化剤を用いて硬化する方法（プレポリマー法）が
用い得る。 プレポリマー法による場合、前述のＮＣＯ
／ＯＨのモル比は、２．０〜５．０の範囲で行われる。
比が、２．０よりも小さい場合には、未反応の水酸基
が残留し、反応中に著しい粘度の上昇あるいは硬化が起
こったり、貯蔵安定性が悪くなる（ゲル化する）等の問
題を生じ好ましくない。 反対に５．０を超える場合に
は、硬化物のゴム弾性を失う。 場合によってはこれよ
り多くのイソシアネート化合物を用い反応を行った後、
減圧脱揮、溶媒留去等の方法にて過剰のイソシアネート
化合物を除去する方法を用いてもよい。 プレポリマー
法におけるイソシアネート基導入反応は、常温〜２００
℃、反応時間として０．１〜５０時間の範囲で行われ
る。 このとき、錫・鉛等の化合物を触媒として用いる
ことも可能である。 プレポリマー法によって得られる
イソシアネート基を含有する飽和炭化水素系重合体は、
水・ポリオール化合物・ポリアミン化合物等を用いて、
架橋硬化して用いられる。 これらを架橋剤として用い
る場合、その使用量はイソシアネート基に対し水酸基も
しくはアミノ基のモル比（ＯＨまたはＮＨ２／ＮＣＯ）
が０．５〜５．０の範囲で用いられる。

【００４５】ここで、プレポリマー法においても、上記
ワンショット法の時と同様に前述のポリオール化合物お
よびポリアミン化合物を用いることができる。本発明の
シーリング材の硬化条件としては、ワンショット法、プ
レポリマー法いずれの場合においても、常温〜２００
℃、好ましくは８０〜１５０℃の温度で０．１〜２０時
間の間で行われる。

【００４６】また、本発明のシーリング材には、日光が
直接あるいは間接的にあたる部分に用いられる場合、特
に耐候接着性が要求されるため、光安定剤を配合しても
よい。このうち光安定剤として、好ましいのはニッケル
系光安定剤として市販のものである。 その具体例とし
ては、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、
ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジブチルジチオ
カルバミン酸ニッケル等のニッケルジチオカーバメート
塩類、 [２，２‘−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノ
ラート）]−ｎ−ブチルアミンニッケル、[２，２‘−チ
オビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）]−２−エチ
ルヘキシルアミンニッケル、[２，２‘−チオビス（４
−ｔ−オクチルフェノラート）]−トリエタノールアミ
ンニッケル等のニッケル錯体、ニッケルビス（オクチル
フェニル）スルフィド、イソプロピルキサントゲン酸ニ
ッケル、等のニッケル化合物が例示できる。これらの光
安定剤は、単独で使用してもよく、２種以上併用しても
よい。 この光安定剤の配合量は、飽和炭化水素系重合
体１００重量部に対して０．１〜２０重量部程度が好ま
しく、１〜１０重量部が更に好ましい。光安定剤の配合
量がこの範囲を下回るとガラスに対する耐候接着性が発
現できなくなる場合がある。一方、この範囲を上回る
と、配合物の物性、及び作業性が低下する可能性があ
り、また、コスト面からも好ましくない。

【００４７】その他、前述の３つ全ての方法のＳＳＧ構
法用シーリング剤においても、補強剤や充填剤として一
般的に使用されている無機系のものが使用でき、必要に
応じてその他の充填剤、接着性付与剤、酸化防止剤、可
塑剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性剤等を適宜添加す
ることができる。この充填剤の具体例としては、例えば
炭酸カルシウム、クレ−、タルク、酸化チタン、亜鉛
華、ケイソウ土、硫酸バリウム、カ−ボンブラック等を
挙げることができる。

【００４８】このうち、可塑剤は流動特性を調整し、作
業性をよくするためのものであり、一般的に使用されて
いる可塑剤が使用できるが、本発明に用いる飽和炭化水
素系重合体と相溶性のよいものが好ましい。 相溶性の
よい可塑剤の具体例としては、例えばポリブテン、水添
ポリブテン、α−メチルスチレンオリゴマ−、液状ポリ
ブタジエン、水添液状ポリブタジエン、パラフィン油、
ナフテン油、アタクチックポリプロピレン等が挙げられ
るが、その中でも好ましくは不飽和結合を含まない水添
ポリブテン、水添液状ポリブタジエン、パラフィン油、
ナフテン油、アタクチックポリプロピレンなどの炭化水
素系化合物類が好ましい。 これらの可塑剤は、単独で
使用してもよく、また２種以上を併用してもよい。 さ
らに単独では相溶性が悪い可塑剤についても、上記炭化
水素系化合物類との併用により相溶性を良好にすれば使
用できる。

【００４９】本発明には、必要に応じ接着付与剤を添加
してもよい。 この代表例としては、シランカップリン
グ剤を挙げることができる。 但しシランカップリング
剤以外の接着性付与剤も用いることができる。シランカ
ップリング剤は、加水分解性基が結合したケイ素原子を
含む基（以下加水分解性ケイ素基という）及びそれ以外
の官能基を有する化合物である。 具体的には、加水分
解性基として既に例示した基を挙げることができるが、
メトキシ基、エトキシ基等が加水分解速度の速い点から
好ましい。 加水分解性基の個数は、２個以上、特に３
個以上が好ましい。 加水分解性ケイ素基以外の官能基
としては、１級、２級、３級のアミノ基、メルカプト
基、エポキシ基、カルボキシル基、ビニル基、イソシア
ネート基、イソシアヌレート、ハロゲン等を例示でき
る。 これらの内、１級、２級、３級のアミノ基、エポ
キシ基、イソシアネート基、イソシアヌレート等が好ま
しく、イソシアネート基、エポキシ基が特に好ましい。
シランカップリング剤の具体例としては、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−ア
ミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
ウレイドプロピルプロピルトリメトキシシラン、ｎ−β
−（ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリ
メトキシシラン等のアミノ基含有シラン類；γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジ
エトキシシラン等のメルカプト基含有シラン類；γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポ
キシ基含有シラン類；β−カルボキシエチルトリエトキ
シシラン、β−カルボキシエチルフェニルビス（２−メ
トキシエトキシ）シラン、ｎ−β−（ｎ−カルボキシメ
チルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン等のカルボキシシラン類；ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクロイ
ルオキシプロピルメチルトリエトキシシラン等のビニル
型不飽和基含有シラン類；γクロロプロピルトリメトキ
シシラン等のハロゲン含有シラン類；トリス（トリメト
キシシリル）イソシアヌレート等のイソシアヌレートシ
ラン類；γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等
のイソシアネートキ含有シラン類等を挙げることができ
る。 また、これらを変性した誘導体である、アミノ変
性シリルポリマー、シリル化アミノポリマー、不飽和ア
ミノシラン錯体、ブロックイソシアネートシラン、フェ
ニルアミノ長鎖アルキルシラン、アミノシリル化シリコ
ーン、シリル化ポリエステル等もシランカップリング剤
として用いることができる。

【００５０】また、シランカップリング剤以外の接着性
付与剤として、分子中にエポキシ基やイソシアネート基
を持つ化合物（イソシアネートの多量体も含む）も勿論
使用することに何ら差し支えない。 本発明に用いる接
着性付与剤は、反応性珪素基含有飽和炭化水素系重合体
１００部（重量部、以下同様）に対し、０．０１〜２０
部の範囲で使用される。特に、０．１〜１０部の範囲で
使用するのが好ましい。上記接着性付与剤は１種類のみ
で使用しても良いし、２種類以上混合使用しても良い。
また、アルコキシシリル基の加水分解縮合反応の有用
な触媒とされるＴｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する有機チタン化
合物の添加も、接着性を発現させることができる。具体
例としては、テトライソプロポキシチタン、テトラブト
キシチタン等のテトラアルコキシチタンのほか、オキシ
酢酸やエチレングリコール等の残基を有するものなど一
般的なチタネートカップリング剤が使用できる。

【００５１】粘着性付与剤としては、各種粘着性付与樹
脂が使用できるが、本発明の飽和炭化水素系重合体との
相溶性を考慮すると、テルペン系、テルペンフェノール
系、さらに水素添加された脂環族系石油樹脂、脂肪族系
石油樹脂、芳香族系石油樹脂が好ましい。 これらの粘
着付与樹脂は、もちろん単体でも２種以上の混合物とし
て添加してもよい。

【００５２】さらに、必要に応じ硬化物の耐熱・耐候性
を向上させるために種々の酸化防止剤・紫外線吸収剤等
の添加剤を加えてもよい。本発明の組成物においては、
１液組成物及び２液組成物のいずれも可能である。本発
明の組成物は主にＳＳＧ構法用シーリング材として有用
であり、構造用シーリング材のみならず防水用シーリン
グ材としても使用することができる。 本発明の組成物
はノンプライマーで被着体に対して強固に自着するが、
さらに、プライマー等を使用することにより、ガラス、
石材、セラミック、木材、合成樹脂、金属等のような広
範囲の基材に強固に接着するため、種々のタイプのＳＳ
Ｇ構法用シーリング材として使用することが可能であ
る。

【００５３】以下に、実施例に基づき本発明を更に詳細
に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受ける
ものではない。

【００５４】

【実施例】

製造例１ 飽和炭化水素系重合体の製造 １Ｌの耐圧ガラス製オートクレーブにＰ−ＤＣＣ（下記
化合物Ａ）７．５ｍｍｏｌｅを入れ、撹拌用羽根、三方
コック及び真空ラインを取り付けた後、内部を窒素置換
した。

【００５５】その後、三方コックの一方から窒素を流し
ながら、注射器を用いてオ−トクレ−ブにモレキュラ−
シ−ブ処理によって乾燥させた溶媒、トルエン３３０ｍ
Ｌ、ヘキサン１４１ｍＬを導入した。次いで添加剤α−
ピコリン３．０ｍｍｏｌを添加した。次に、酸化バリウ
ムを充填したカラムを通過させることにより脱水したイ
ソブチレンが１１３ｇ入っているニ−ドルバルブ付耐圧
ガラス製液化ガス採取管を三方コックに接続した後、容
器本体を−７０℃のドライアイスーアセトンバスに浸積
し、重合器内部を撹拌しながら１時間冷却した。冷却
後、真空ラインにより内部を減圧した後、ニ−ドルバル
ブを開け、イソブチレンを耐圧ガラス製液化ガス採取管
から重合容器に導入した。その後三方コックの一方から
窒素を流すことにより常圧に戻した。

【００５６】次に、重合容器内が−７０℃で安定してい
ることを確認し、ＴｉＣｌ₄ ７．１８ｇ（３．８ｍｍｏ
ｌ）を注射器を用いて三方コックから添加して重合を開
始させ、２時間経過した時点で、アリルトリメチルシラ
ン２．５７ｇ（２２．５ｍｍｏｌｅ）を添加した。さら
に１時間反応させた後、反応混合物を水に注ぎ込むこと
により触媒を失活させた。次に有機層を純水により３回
洗浄した後分液し、溶剤を減圧留去することにより、ア
リル末端のイソブチレンポリマ−を得た。

【００５７】尚、化合物Ａの構造は下記に示す通りであ
る。

【００５８】

【化９】

【００５９】次いで、こうして得られたアリル末端のイ
ソブチレンポリマ−１００ｇを、ｎ−ヘプタン５０ｍＬ
に溶解し、約７０℃まで昇温した後、メチルジメトキシ
シラン１．２［ｅｑ．／アリル基］、白金（ビニルシロ
キサン）錯体１×１０^-4 ［ｅｑ．／アリル基］を添加
し、ヒドロシリル化反応を行った。ＦＴ−ＩＲにより反
応追跡を行い、約４時間で１６４０ｃｍ^-1 のオレフィ
ン由来の吸収が消失したのを確認し、反応を停止した。

【００６０】反応溶液を減圧濃縮することにより、目的
とする両末端に反応性ケイ素を有するイソブチレンポリ
マーが得られた。こうして得られたポリマ−の収量より
収率を算出するとともに、Ｍｎ及びＭｗ／ＭｎをＧＰＣ
法により、また末端構造を３００ＭＨｚ ¹Ｈ−ＮＭＲ分
析により各構造に帰属するプロトン（開始剤由来のプロ
トン：６．５〜７．５ｐｐｍ、ポリマ−末端由来のケイ
素原子に結合したメチルプロトン：０．０〜０．１ｐｐ
ｍ及びメトキシプロトン：３．５〜３．４）の共鳴信号
の強度を測定、比較することにより求めた。 ポリマー
の分析値は、Ｍｎ=１１４１６、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．４
７、Ｆｎ（シリル）＝１．９５であった（数平均分子量
はポリスチレン換算、末端シリル官能基数はイソブチレ
ンポリマー１分子当たりの個数）。

【００６１】重合体の構造は次のとうりである。

【００６２】

【化１０】

【００６３】実施例１および比較例１ 製造例１で得られた重合体１００部に対し、パラフィン
基プロセスオイル（出光興産（株）製、商品名ダイアナ
プロセスＰＳ−３２）９０部、重質炭酸カルシウム（丸
尾カルシウム（株）製、商品名スノーライトＳＳ）３０
部、膠質炭酸カルシウム（白石工業（株）製、商品名Ｅ
ＤＳ−Ｄ１０Ａ）１００部、タルク（丸尾カルシウム
（株）製、商品名ＬＭＲ）１００部、芒硝（Ｎａ₂ ＳＯ
₄ ・１０Ｈ₂Ｏ）５部、老化防止剤（チバガイギー
（株）製、商品名イルガノックス１０１０）１部、（チ
バガイギー（株）製、商品名チヌビン３２７）１部、
（三共（株）製、商品名サノールＬＳ−７７０）１部、
光安定剤（三新化学（株）製、商品名サンダントＮＢ
Ｃ）３部、（ＡＣＣ（株）製、商品名ＣＹＡＳＯＲＢ
ＵＶ−１０８４）３部、光硬化性樹脂（東亞合成（株）
製、商品名アロニクスＭ４００）３部、チクソ性付与剤
（楠本化成（株）製、商品名ディスパロン＃３０５）３
部、シランカップリング剤（日本ユニカー（株）製、商
品名Ｙ−９０３０）４部、（日本ユニカー（株）製、商
品名Ａ−１８７）２部を加え、三本ペイントロールでよ
く混練し主剤とした。また、パラフィン基プロセスオイ
ル（出光興産（株）製、商品名ダイアナプロセスＰＳ−
３２）１０部、重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム
（株）製、商品名スノーライトｓｓ）２０部、硬化触媒
（日東化成（株）製、商品名Ｕ−２２０）４部、カーボ
ンブラック（三菱化成（株）製、商品名ＣＢ＃３０）を
ディスポーザルカップ中で手混ぜ混練した後、日本精機
製作所（株）製のエクセル・オート・ホモジナイザーを
用いて、回転数１００００ｒｐｍで１０分間撹拌する操
作を３回行うことにより硬化剤を調整した。引張試験用
サンプルは、JIS A 5758-1992規定の引張接着性試験体
の作製方法に従って、ガラス、あるいはアルミ基材をＨ
型に組み、上記の主剤と、硬化剤を１２：１の重量比に
なるように秤量し、充分混練した後、配合物を充填した
後、オーブン中で硬化させた。 養生条件はいずれも、
２３℃×７日＋５０℃×７日。

【００６４】Ｈ型引張試験用に用いた基材は、 JIS A 5
758-1992に準拠したフロートガラス（広苑社製：日本シ
ーリング材工業会指定、寸法：３×５×０．５ｃｍ）、
JISA 5758-1992に準拠した陽極酸化アルミ（広苑社
製：日本シーリング材工業会指定、寸法：５×５×０．
５ｃｍ）、またはJIS H 4000に準拠した純アルミニウム
（太佑基材製：A 1100 P、寸法：５×５×０．２ｃ
ｍ）、熱線反射ガラス（商品名：ＫＬ、寸法：５×５×
０．６ｃｍ）、熱線反射ガラス（商品名：ＫＬＳ、寸
法：５×５×０．６ｃｍ）、熱線反射ガラス（商品名：
ＳＧＹ−３２，ＴＣＢ−３５，寸法：５×５×０．６ｃ
ｍ）の７種である。 これらの被着体は、配合物を充填
する前に、メチルエチルケトン（和光純薬製：特級）で
洗浄し、清浄な綿布でふいた。先述の方法で作製した
Ｈ型引張試験サンプルは、JIS A 5758-1992規定の引張
接着性試験方法に従って、温度２３℃、湿度６５±５％
の恒温室中、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で行っ
た。 表中の凝集破壊（CF）・薄層破壊（TCF）・界面破
壊（AF）の割合は、引張試験後の破断面を目視にて評価
した割合である。

【００６５】

【表１】

【００６６】表１よりわかるとおり、ＰＩＢを用いた実
施例１、比較例１共に、全ての被着体に凝集破壊とな
り、良好な接着性を示していることが確認された。実施
例２および比較例２実施例１で作成したＨ型接着性試験
サンプルおよびシリコーン系ＳＳＧ構法用シーリング材
（Ｔ社製、商品名ＳＥ−９５００）にて実施例と同一の
基材を用い耐候接着性試験を行った結果をそれぞれ実施
例２および比較例２として表２に示す。 耐候接着性試
験は、光源にサンシャインカーボンを用い、ブラックパ
ネル温度を６３℃に設定したスガ試験機株式会社製サン
シャイン・スーパーロングライフ・ウェザーメーターWE
L-SUN-HC中にＨ型引張試験用サンプルを入れ、１０００
時間後に取り出し、Ｈ型機械特性を測定した。

【００６７】

【表２】

【００６８】表２よりわかるとおり、シリコーン系ＳＳ
Ｇ構法用シーリング材を用いた比較例２と同様に、ＰＩ
Ｂを用いた実施例２でも、全ての被着体に対し凝集破壊
の傾向を示し、良好な耐候接着性を有することが確認さ
れた。 実施例３および比較例３ 実施例１で作成した配合物およびシリコーン系ＳＳＧ構
法用シーリング材（Ｔ社製、商品名ＳＥ−９５００）を
用い、それぞれ５ミリ厚のシート状サンプルを作製し
た。 試験用サンプルは、上記の主剤と硬化剤を、実施
例においては１２：１の重量比、比較例においては１
０：１の重量比になるように秤量し、充分混練した。
配合物を充填した後、オーブン中で硬化させた。 養生
条件はいずれも、２３℃×７日＋５０℃×７日。 次い
で、兵庫県神戸市兵庫区地方において、屋外（南面４５
度傾斜）に曝露後の、試験片の埃付着性を観察した結果
を表３に示す。

【００６９】

【表３】

【００７０】実施例４および比較例４ 実施例１で作成した配合物およびシリコーン系ＳＳＧ構
法用シーリング材（Ｔ社製、商品名ＳＥ−９５００）を
用い、それぞれ幅２０ミリ×深さ１０ミリの目地に充填
した。 試験用サンプルは、上記の主剤と硬化剤を、実
施例においては１２：１の重量比、比較例においては１
０：１の重量比になるように秤量し、充分混練した。
配合物を充填した後、オーブン中で硬化させた。 養生
条件はいずれも、２３℃×７日＋５０℃×７日。 被着
体は、御影石（ポーチョン（韓国産）、３０ｃｍ×３０
ｃｍ×２ｃｍ）、大理石（リンカーンホワイト（米国
産、２０ｃｍ×２０ｃｍ×２ｃｍ）およびビアンコカラ
ーラ（イタリア産）２０ｃｍ×２０ｃｍ×２ｃｍ）の３
種類である。 次いで、兵庫県神戸市兵庫区地方におい
て、屋外（南面４５度傾斜）に曝露後の、試験片周囲の
汚染状態を観察した結果を表４に示す。

【００７１】

【表４】

【００７２】実施例５および比較例５ 実施例１で作成した配合物およびシリコーン系ＳＳＧ構
法用シーリング材（Ｔ社製、商品名ＳＥ−９５００）を
用い、それぞれ幅２０ミリ×深さ６ミリの目地に充填し
た。 試験用サンプルは、上記の主剤と硬化剤を、実施
例においては１２：１の重量比、比較例においては１
０：１の重量比になるように秤量し、充分混練した。
配合物を充填した後、オーブン中で硬化させた。 養生
条件はいずれも、２３℃×７日＋５０℃×７日。 被着
体は、フロートガラス（２５ｃｍ×２５ｃｍ×２ｃ
ｍ）、熱線反射ガラス（Ｃ社製、商品名スカイレック
ス、２５ｃｍ×１５ｃｍ×１．２ｃｍ）の２種類であ
る。 、兵庫県神戸市兵庫区地方において、屋外（南面
４５度傾斜）に曝露後の、試験片周囲の汚染状態を観察
した結果を表５に示す。

【００７３】

【表５】

【００７４】

【発明の効果】本発明の硬化性組成物を、ＳＳＧ用途に
用いた場合、その適用されるガラスである、フロートガ
ラス、表面処理された各種熱線反射ガラス等の被着体に
対して長期間にわたり安定した接着性を発現する。 本
発明の組成物が硬化することによって得られるゴム状物
は、ガラスに対する汚染が無く、耐候性、耐候接着性、
耐熱性、耐水接着性が従来のシリコーン系シーリング材
並に良好である。

【図面の簡単な説明】

【図１】はＳＳＧ構法の概念図である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 室温では液状であり、化学的に架橋硬化
   し得る飽和炭化水素系重合体を含有するＳＳＧ構法用シ
   ーリング材。
2. 【請求項２】 ＳＳＧ構法用シーリング材が、ＳＳＧ構
   法における防水用シーリング材である請求項１記載のＳ
   ＳＧ構法用シーリング材。
3. 【請求項３】 飽和炭化水素系重合体が、シラノール縮
   合反応、ヒドロシリル化反応あるいはウレタン結合によ
   って架橋する飽和炭化水素系重合体である請求項１記載
   のＳＳＧ構法用シーリング材。
4. 【請求項４】 飽和炭化水素系重合体が一般式（１）で
   表される基を有するシラノール縮合反応により架橋する
   重合体である請求項３記載のＳＳＧ構法用シーリング
   材。
5. 【請求項５】 飽和炭化水素系重合体が、ヒドロシリル
   化反応により架橋する重合体である請求項３記載のＳＳ
   Ｇ構法用シーリング材。
6. 【請求項６】 光安定剤としてＮｉ化合物を含有する請
   求項１記載のＳＳＧ構法用シーリング材。