JPH10203826A - マンガン酸化物及びその製造方法並びにその用途 - Google Patents
マンガン酸化物及びその製造方法並びにその用途Info
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- JPH10203826A JPH10203826A JP9009744A JP974497A JPH10203826A JP H10203826 A JPH10203826 A JP H10203826A JP 9009744 A JP9009744 A JP 9009744A JP 974497 A JP974497 A JP 974497A JP H10203826 A JPH10203826 A JP H10203826A
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
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- H01M4/502—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese for non-aqueous cells
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【構成】本発明の目的は、不純物の混入が少なく、粒子
径が大きく充填性が高いＭｎ3Ｏ4及び製造方法、さらに
このＭｎ3Ｏ4を使用して得られ、粒子径が大きく充填性
が高いリチウムマンガン複合酸化物を提供することにあ
る。 【解決手段】ＢＥＴ比表面積が３〜１８ｍ2／ｇの範囲
内にあることを特徴とするＭｎ3Ｏ4、及びｐＨ＝５．０
以下の酸性溶液中で金属マンガンを反応させることを特
徴とするＭｎ3Ｏ4の製造方法、並びに、そのＭｎ3Ｏ4と
リチウム塩を混合し、焼成して製造されることを特徴と
し、比表面積が１〜３ｍ2／ｇの範囲内にあるリチウム
マンガン複合酸化物。
径が大きく充填性が高いＭｎ3Ｏ4及び製造方法、さらに
このＭｎ3Ｏ4を使用して得られ、粒子径が大きく充填性
が高いリチウムマンガン複合酸化物を提供することにあ
る。 【解決手段】ＢＥＴ比表面積が３〜１８ｍ2／ｇの範囲
内にあることを特徴とするＭｎ3Ｏ4、及びｐＨ＝５．０
以下の酸性溶液中で金属マンガンを反応させることを特
徴とするＭｎ3Ｏ4の製造方法、並びに、そのＭｎ3Ｏ4と
リチウム塩を混合し、焼成して製造されることを特徴と
し、比表面積が１〜３ｍ2／ｇの範囲内にあるリチウム
マンガン複合酸化物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なＭｎ3Ｏ4及び
製造方法並びにその用途に関するものである。さらに詳
しくは不純物の混入が少なく、しかもＢＥＴ比表面積が
従来のＭｎ3Ｏ4とは異なるＭｎ3Ｏ4及び製造方法に関す
るものであり、さらにこのＭｎ3Ｏ4を使用して得られ、
ＢＥＴ比表面積が従来のリチウムマンガン複合酸化物と
は異なるリチウムマンガン複合酸化物に関する。
製造方法並びにその用途に関するものである。さらに詳
しくは不純物の混入が少なく、しかもＢＥＴ比表面積が
従来のＭｎ3Ｏ4とは異なるＭｎ3Ｏ4及び製造方法に関す
るものであり、さらにこのＭｎ3Ｏ4を使用して得られ、
ＢＥＴ比表面積が従来のリチウムマンガン複合酸化物と
は異なるリチウムマンガン複合酸化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウム二次電池は高エネルギー密度、
高出力であること、並びに時代のニーズである小型、軽
量化に最適な新世代二次電池として期待されるエネルギ
ーソースであり、ニッケル水素電池と共に近年急成長を
遂げている。
高出力であること、並びに時代のニーズである小型、軽
量化に最適な新世代二次電池として期待されるエネルギ
ーソースであり、ニッケル水素電池と共に近年急成長を
遂げている。
【０００３】リチウム二次電池の正極活物質材料として
は、ＬｉＣｏＯ2が一部実用化されているが資源的な制
約並びにコストの面でＬｉＭｎ2Ｏ4或いはＬｉＭｎＯ2
への転換が鋭意研究されている。
は、ＬｉＣｏＯ2が一部実用化されているが資源的な制
約並びにコストの面でＬｉＭｎ2Ｏ4或いはＬｉＭｎＯ2
への転換が鋭意研究されている。
【０００４】上述するような背景により、原料として酸
化マンガンを用いた研究が盛んに行われており、Ｍｎ3
Ｏ4も例外ではない。
化マンガンを用いた研究が盛んに行われており、Ｍｎ3
Ｏ4も例外ではない。
【０００５】電池は充放電容量により評価されるため正
極活物質の安定性並びに充填性が大きな要素となり、用
いる原料中への不純物の混入、並びに用いる原料の充填
性が最重要要素となる。
極活物質の安定性並びに充填性が大きな要素となり、用
いる原料中への不純物の混入、並びに用いる原料の充填
性が最重要要素となる。
【０００６】酸化マンガンの製法には幾多の方法が提案
されている。例えば、マンガン塩水溶液にアルカリ溶液
を添加し中和して水酸化マンガンとした後、空気或いは
酸化剤により酸化してＭｎ3Ｏ4とする方法がある。ま
た、特開平２−２９６７３２号公報に記載されているよ
うにアンモニウム或いはアミノ酸を含有する水中に金属
マンガン粉末を分散させ、分散液中に形成された水酸化
マンガンを酸化してＭｎ3Ｏ4を得る方法等がある。
されている。例えば、マンガン塩水溶液にアルカリ溶液
を添加し中和して水酸化マンガンとした後、空気或いは
酸化剤により酸化してＭｎ3Ｏ4とする方法がある。ま
た、特開平２−２９６７３２号公報に記載されているよ
うにアンモニウム或いはアミノ酸を含有する水中に金属
マンガン粉末を分散させ、分散液中に形成された水酸化
マンガンを酸化してＭｎ3Ｏ4を得る方法等がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、本発明者の検
討によると、上述する前者はマンガン塩水溶液を中和す
る製法であるため、得られるＭｎ3Ｏ4中へのマンガン塩
並びにアルカリ成分の混入を回避できず純度の点で問題
を残す。さらに、粒子径が小さいため充填性も低い。一
方、後者の製法では高純度のＭｎ3Ｏ4が得られるが、微
粒子であるため充填性が低いものとなる。
討によると、上述する前者はマンガン塩水溶液を中和す
る製法であるため、得られるＭｎ3Ｏ4中へのマンガン塩
並びにアルカリ成分の混入を回避できず純度の点で問題
を残す。さらに、粒子径が小さいため充填性も低い。一
方、後者の製法では高純度のＭｎ3Ｏ4が得られるが、微
粒子であるため充填性が低いものとなる。
【０００８】従って、本発明の目的は、不純物の混入が
少なく、粒子径が大きく充填性が高いＭｎ3Ｏ4及び製造
方法、さらにこのＭｎ3Ｏ4を使用して得られ、粒子径が
大きく充填性が高いリチウムマンガン複合酸化物を提供
することにある。
少なく、粒子径が大きく充填性が高いＭｎ3Ｏ4及び製造
方法、さらにこのＭｎ3Ｏ4を使用して得られ、粒子径が
大きく充填性が高いリチウムマンガン複合酸化物を提供
することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、不純物の混
入が少なく、且つ、ＢＥＴ比表面積が制御でき、粒子径
が大きく充填性に富んだＭｎ3Ｏ4を得ることを目的に鋭
意検討を行なった結果、酸性溶液中で金属マンガンを反
応させることにより粒子の成長したＭｎ3Ｏ4が形成でき
ること、さらには、該Ｍｎ3Ｏ4を用いてリチウム塩と混
合、焼成して得たリチウムマンガン複合酸化物の充填性
は向上することを確認し本発明を提案するに至った。こ
の該複合酸化物をリチウム電池の正極活物質として適用
すると放電容量が大きくなることが期待される。
入が少なく、且つ、ＢＥＴ比表面積が制御でき、粒子径
が大きく充填性に富んだＭｎ3Ｏ4を得ることを目的に鋭
意検討を行なった結果、酸性溶液中で金属マンガンを反
応させることにより粒子の成長したＭｎ3Ｏ4が形成でき
ること、さらには、該Ｍｎ3Ｏ4を用いてリチウム塩と混
合、焼成して得たリチウムマンガン複合酸化物の充填性
は向上することを確認し本発明を提案するに至った。こ
の該複合酸化物をリチウム電池の正極活物質として適用
すると放電容量が大きくなることが期待される。
【００１０】本発明のＭｎ3Ｏ4の充填性はタップ密度で
評価した。そのタップ密度は一般的なタッピングマシン
により或る一定時間充填した時の密度である。また、本
発明のリチウムマンガン複合酸化物の充填性は、紛体を
一軸成型機を用いて任意の圧力で成型した成型体の密度
により評価した。
評価した。そのタップ密度は一般的なタッピングマシン
により或る一定時間充填した時の密度である。また、本
発明のリチウムマンガン複合酸化物の充填性は、紛体を
一軸成型機を用いて任意の圧力で成型した成型体の密度
により評価した。
【００１１】以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１２】
【作用】本発明の生成機構は、一般的な加水分解反応と
基本的には同様であり、金属マンガンが加水分解反応を
うけると同時に水素発生反応を伴い溶解し、水溶液中で
は水酸化物が形成される。その後、形成された水酸化物
が空気酸化されることによりＭｎ3Ｏ4が生成するもので
ある。
基本的には同様であり、金属マンガンが加水分解反応を
うけると同時に水素発生反応を伴い溶解し、水溶液中で
は水酸化物が形成される。その後、形成された水酸化物
が空気酸化されることによりＭｎ3Ｏ4が生成するもので
ある。
【００１３】得られるＭｎ3Ｏ4の粒子径は形成される水
酸化物粒子径に支配されるものと推測され、水酸化物粒
子は水酸化物になる反応速度に大きく作用されるものと
推測される。
酸化物粒子径に支配されるものと推測され、水酸化物粒
子は水酸化物になる反応速度に大きく作用されるものと
推測される。
【００１４】よって、水溶液中のｐＨを変化させて水酸
化物となる初期反応速度を制御することにより粒子径が
制御できるものである。ここで言う粒子径とは必ずしも
一次粒子径のみを意味するものではなく凝集粒子態であ
る二次粒子、三次粒子をも含有するため、本発明ではＢ
ＥＴ比表面積で評価を行うものとする。
化物となる初期反応速度を制御することにより粒子径が
制御できるものである。ここで言う粒子径とは必ずしも
一次粒子径のみを意味するものではなく凝集粒子態であ
る二次粒子、三次粒子をも含有するため、本発明ではＢ
ＥＴ比表面積で評価を行うものとする。
【００１５】ＢＥＴ比表面積と粒子径との相関性は、一
般的論理に乗じ粒子径の増大によりＢＥＴ比表面積は低
下するものとして判断するものである。
般的論理に乗じ粒子径の増大によりＢＥＴ比表面積は低
下するものとして判断するものである。
【００１６】本発明は、ｐＨ＝５以下の酸性溶液中で金
属マンガンを反応させてなるものである。
属マンガンを反応させてなるものである。
【００１７】水溶液のｐＨを強酸性とするとＢＥＴ比表
面積の低下したタップ密度の高いＭｎ3Ｏ4が形成でき、
ｐＨを弱酸性とすると強酸性下で合成したＭｎ3Ｏ4より
比表面積の大きいＭｎ3Ｏ4が形成される。
面積の低下したタップ密度の高いＭｎ3Ｏ4が形成でき、
ｐＨを弱酸性とすると強酸性下で合成したＭｎ3Ｏ4より
比表面積の大きいＭｎ3Ｏ4が形成される。
【００１８】本発明の酸性溶液はｐＨ＝５から強酸性領
域まで制限することなく適用することが出来る。
域まで制限することなく適用することが出来る。
【００１９】水溶液のｐＨを強酸性とすると比表面積の
低下したＭｎ3Ｏ4が形成でき、ｐＨを弱酸性とするＢＥ
Ｔ比表面積の増大したＭｎ3Ｏ4が形成される。
低下したＭｎ3Ｏ4が形成でき、ｐＨを弱酸性とするＢＥ
Ｔ比表面積の増大したＭｎ3Ｏ4が形成される。
【００２０】水溶液中のｐＨを中性領域或いはアルカリ
性領域として金属マンガンを投入した場合、水酸化物へ
の反応速度が早く、水酸化物の核の形成が優先しＢＥＴ
比表面積の大きい生成物となり、該生成物を合成原料と
してリチウムマンガン複合酸化物の合成を行った場合、
成型体密度の低いリチウムマンガン複合酸化物となる。
性領域として金属マンガンを投入した場合、水酸化物へ
の反応速度が早く、水酸化物の核の形成が優先しＢＥＴ
比表面積の大きい生成物となり、該生成物を合成原料と
してリチウムマンガン複合酸化物の合成を行った場合、
成型体密度の低いリチウムマンガン複合酸化物となる。
【００２１】水溶液のｐＨの調整は無機酸、有機酸の如
何なる酸をも用いることができるが、通常は不純物の観
点より低温の熱分解により消去できる酸、例えば、硝酸
を用いることが好ましい。
何なる酸をも用いることができるが、通常は不純物の観
点より低温の熱分解により消去できる酸、例えば、硝酸
を用いることが好ましい。
【００２２】本発明に用いられる金属マンガンはいかな
る製法のものでも適用できる。また、形状はフレ−ク、
粗粉砕、粉体、微粉体等いかなる形状で供給することも
できるが、通常は粉体を用いることが好ましい。
る製法のものでも適用できる。また、形状はフレ−ク、
粗粉砕、粉体、微粉体等いかなる形状で供給することも
できるが、通常は粉体を用いることが好ましい。
【００２３】粉体物性としての粒度は特に制限されるも
のではないが、通常は２００μｍ以下の粒度の粉体を用
いることが望ましい。
のではないが、通常は２００μｍ以下の粒度の粉体を用
いることが望ましい。
【００２４】本発明の水溶液のｐＨは０．１〜５とする
ことが好ましく、ｐＨ＝１〜３とすることが更に好まし
い。
ことが好ましく、ｐＨ＝１〜３とすることが更に好まし
い。
【００２５】ｐＨを０．１以下とするとＢＥＴ比表面積
は低下し、リチウム塩を添加して合成したリチウムマン
ガン複合酸化物の成型体密度は上昇して充填性の観点か
らは好ましいが、該複合酸化物を正極活物質として構成
した電池の放電特性に幾分問題を残す。
は低下し、リチウム塩を添加して合成したリチウムマン
ガン複合酸化物の成型体密度は上昇して充填性の観点か
らは好ましいが、該複合酸化物を正極活物質として構成
した電池の放電特性に幾分問題を残す。
【００２６】得られたＭｎ3Ｏ4はリチウム塩と混合、焼
成してリチウムマンガン複合酸化物の合成がなされ、該
複合酸化物はリチウム二次電池の正極活物質として用い
られる。
成してリチウムマンガン複合酸化物の合成がなされ、該
複合酸化物はリチウム二次電池の正極活物質として用い
られる。
【００２７】用いられるリチウム塩は特に限定されるも
のではなく水溶性、非水溶性の如何なるリチウム塩が適
用される。
のではなく水溶性、非水溶性の如何なるリチウム塩が適
用される。
【００２８】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に述べる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】実施例１ 容量が１，０００ｃｍ3のセパラブルフラスコに硝酸で
ｐＨを２．０に調整したイオン交換水を３００ｃｍ3入
れ恒温槽で９５℃に保持させた状態で平均粒径１００μ
ｍの金属マンガン８５ｇを添加し、簡易的に撹拌を行っ
た後、２４時間放置した。反応終了後は茶褐色のほぼ乾
燥した軟凝集体が得られた。
ｐＨを２．０に調整したイオン交換水を３００ｃｍ3入
れ恒温槽で９５℃に保持させた状態で平均粒径１００μ
ｍの金属マンガン８５ｇを添加し、簡易的に撹拌を行っ
た後、２４時間放置した。反応終了後は茶褐色のほぼ乾
燥した軟凝集体が得られた。
【００３０】得られた粉体のＸ線解析を図１に示す。Ｊ
ＣＰＤＳ２４−０７３４と同一のピークパターンを示
し、生成物がＭｎ3Ｏ4であることが同定された。
ＣＰＤＳ２４−０７３４と同一のピークパターンを示
し、生成物がＭｎ3Ｏ4であることが同定された。
【００３１】ＬｉＭｎ2Ｏ4を合成するため、得られたＭ
ｎ3Ｏ4と硝酸リチウム（ＬｉＮＯ3）を用いてＬｉ／Ｍ
ｎモル比が１：２となるように秤量し、乳鉢で混合した
後、アルミナルツボに入れ一般的な電気マッフル炉を用
いて大気中、７５０℃で１０時間焼成した。
ｎ3Ｏ4と硝酸リチウム（ＬｉＮＯ3）を用いてＬｉ／Ｍ
ｎモル比が１：２となるように秤量し、乳鉢で混合した
後、アルミナルツボに入れ一般的な電気マッフル炉を用
いて大気中、７５０℃で１０時間焼成した。
【００３２】得られたＭｎ3Ｏ4のＢＥＴ比表面積を測定
し、タッピングマシンを使用し、１時間タッピングして
密度を測定した。また、合成したＬｉＭｎ2Ｏ4のＢＥＴ
比表面積を測定し、一軸成型機を用いて成型圧２ｔ／ｃ
ｍ2で成型し、成型体密度を測定した。
し、タッピングマシンを使用し、１時間タッピングして
密度を測定した。また、合成したＬｉＭｎ2Ｏ4のＢＥＴ
比表面積を測定し、一軸成型機を用いて成型圧２ｔ／ｃ
ｍ2で成型し、成型体密度を測定した。
【００３３】実施例２ 水溶液のｐＨを４．０とした以外は実施例１と同一の条
件でＭｎ3Ｏ4の合成を行った。
件でＭｎ3Ｏ4の合成を行った。
【００３４】得られた粉体はＸ線解析によりＭｎ3Ｏ4で
有ることが確認できた。
有ることが確認できた。
【００３５】このＭｎ3Ｏ4のＢＥＴ比表面積及びタップ
密度を実施例１と同様に測定した。
密度を実施例１と同様に測定した。
【００３６】該Ｍｎ3Ｏ4を用いて実施例１と同一の方法
によりＬｉＭｎ2Ｏ4を合成し、同一の方法でＢＥＴ比表
面積及び成型体密度の測定を行なった。
によりＬｉＭｎ2Ｏ4を合成し、同一の方法でＢＥＴ比表
面積及び成型体密度の測定を行なった。
【００３７】実施例３ 水溶液のｐＨを塩酸を用いて３．０とした以外は実施例
１と同一の条件でＭｎ3Ｏ4の合成を行った。
１と同一の条件でＭｎ3Ｏ4の合成を行った。
【００３８】得られた粉体はＸ線解析によりＭｎ3Ｏ4で
有ることが確認できた。
有ることが確認できた。
【００３９】このＭｎ3Ｏ4のＢＥＴ比表面積及びタップ
密度を実施例１と同様に測定した。
密度を実施例１と同様に測定した。
【００４０】該Ｍｎ3Ｏ4と炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）
を用いて実施例１と同一の方法によりＬｉＭｎ2Ｏ4を合
成し、同一の方法でＢＥＴ比表面積並びに成型体密度の
測定を行なった。
を用いて実施例１と同一の方法によりＬｉＭｎ2Ｏ4を合
成し、同一の方法でＢＥＴ比表面積並びに成型体密度の
測定を行なった。
【００４１】比較例１ 水溶液のｐＨを調整せずに供した以外は実施例１と同一
の条件でＭｎ3Ｏ4の合成を行った。この時の水溶液のｐ
Ｈは５．６であった。
の条件でＭｎ3Ｏ4の合成を行った。この時の水溶液のｐ
Ｈは５．６であった。
【００４２】得られた粉体はＸ線解析によりＭｎ3Ｏ4で
有ることが確認できた。
有ることが確認できた。
【００４３】このＭｎ3Ｏ4のＢＥＴ比表面積及びタップ
密度を実施例１と同様に測定した。
密度を実施例１と同様に測定した。
【００４４】該Ｍｎ3Ｏ4を用いて実施例１と同一の方法
によりＬｉＭｎ2Ｏ4を合成し、同一の方法でＢＥＴ比表
面積並びに成型体密度の測定を行なった。
によりＬｉＭｎ2Ｏ4を合成し、同一の方法でＢＥＴ比表
面積並びに成型体密度の測定を行なった。
【００４５】比較例２ 水溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで１０に調整した以外
は実施例１と同一の条件でＭｎ3Ｏ4の合成を行った。
は実施例１と同一の条件でＭｎ3Ｏ4の合成を行った。
【００４６】得られた粉体はＸ線解析によりＭｎ3Ｏ4で
有ることが確認できた。
有ることが確認できた。
【００４７】このＭｎ3Ｏ4のＢＥＴ比表面積及びタップ
密度を実施例１と同様に測定した。
密度を実施例１と同様に測定した。
【００４８】該Ｍｎ3Ｏ4を用いて実施例３と同一の方法
によりＬｉＭｎ2Ｏ4を合成し、同一の方法でＢＥＴ比表
面積並びに成型体密度の測定を行なった。
によりＬｉＭｎ2Ｏ4を合成し、同一の方法でＢＥＴ比表
面積並びに成型体密度の測定を行なった。
【００４９】実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた
Ｍｎ3Ｏ4のＢＥＴ比表面積及びタップ密度を以下の表１
に示す。
Ｍｎ3Ｏ4のＢＥＴ比表面積及びタップ密度を以下の表１
に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】実施例１〜３及び比較例１〜２で合成した
ＬｉＭｎ2Ｏ4のＢＥＴ比表面積及び成型体密度を以下の
表２に示す。
ＬｉＭｎ2Ｏ4のＢＥＴ比表面積及び成型体密度を以下の
表２に示す。
【００５２】
【表２】
【００５３】
【発明の効果】以上述べてきた通り、本発明により、比
表面積が制御され、タップ密度が高いＭｎ3Ｏ4が得ら
れ、そのＭｎ3Ｏ4とリチウム塩と混合、焼成することに
より比表面積が制御され、成型体密度が高いリチウムマ
ンガン複合酸化物が得られた。この該複合酸化物をリチ
ウム電池の正極活物質として適用すると放電容量が大き
くなることが期待される。
表面積が制御され、タップ密度が高いＭｎ3Ｏ4が得ら
れ、そのＭｎ3Ｏ4とリチウム塩と混合、焼成することに
より比表面積が制御され、成型体密度が高いリチウムマ
ンガン複合酸化物が得られた。この該複合酸化物をリチ
ウム電池の正極活物質として適用すると放電容量が大き
くなることが期待される。
【図１】実施例１で合成したＭｎ3Ｏ4のＸ線回折図を示
す図である。
す図である。
Claims (4)
- 【請求項１】ＢＥＴ比表面積が３〜１８ｍ2／ｇの範囲
内にあることを特徴とするＭｎ3Ｏ4。 - 【請求項２】請求項１に記載のＭｎ3Ｏ4を製造する方法
において、ｐＨ＝５．０以下の酸性溶液中で金属マンガ
ンを反応させることを特徴とするＭｎ3Ｏ4の製造方法。 - 【請求項３】請求項２に記載のＭｎ3Ｏ4の製造方法にお
いて、当該酸性溶液のｐＨが０．１〜５．０であること
を特徴とするＭｎ3Ｏ4の製造方法。 - 【請求項４】請求項１に記載のＭｎ3Ｏ4とリチウム塩を
混合し、焼成して製造されることを特徴とし、比表面積
が１〜３ｍ2／ｇの範囲内にあるリチウムマンガン複合
酸化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9009744A JPH10203826A (ja) | 1997-01-22 | 1997-01-22 | マンガン酸化物及びその製造方法並びにその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9009744A JPH10203826A (ja) | 1997-01-22 | 1997-01-22 | マンガン酸化物及びその製造方法並びにその用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10203826A true JPH10203826A (ja) | 1998-08-04 |
Family
ID=11728826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9009744A Pending JPH10203826A (ja) | 1997-01-22 | 1997-01-22 | マンガン酸化物及びその製造方法並びにその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10203826A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001007368A1 (de) * | 1999-07-27 | 2001-02-01 | Emtec Magnetics Gmbh | Lithiumoxid enthaltende lithiuminterkalationsverbindungen |
| JP2001093527A (ja) * | 1999-09-22 | 2001-04-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法 |
| WO2013150987A1 (ja) * | 2012-04-05 | 2013-10-10 | 東ソー株式会社 | 金属含有四三酸化マンガン複合化粒子及びその製造方法 |
-
1997
- 1997-01-22 JP JP9009744A patent/JPH10203826A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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