JPH10195272A - 硬化性シランポリマー組成物におけるアルコキシシリル官能性オリゴマー - Google Patents
硬化性シランポリマー組成物におけるアルコキシシリル官能性オリゴマーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 作業性及び特性に優れた硬化性ポリマー組成
物を提供する。 【解決手段】 加水分解性アルコキシシリル基をもつ硬
化性ポリマー成分と加水分解性アルコキシシリル基を少
なくとも１部の単位にもつオリゴマー成分とから硬化性
組成物をつくる。
物を提供する。 【解決手段】 加水分解性アルコキシシリル基をもつ硬
化性ポリマー成分と加水分解性アルコキシシリル基を少
なくとも１部の単位にもつオリゴマー成分とから硬化性
組成物をつくる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はフィルム及び塗膜に
硬化しうるポリマー組成物及び該組成物の製造方法に関
する。より詳しくは、本発明は重合体組成物がポリマー
成分上に存在するアルコキシシリル基の縮合によって硬
化する該組成物とその製造方法に関する。
硬化しうるポリマー組成物及び該組成物の製造方法に関
する。より詳しくは、本発明は重合体組成物がポリマー
成分上に存在するアルコキシシリル基の縮合によって硬
化する該組成物とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリマー上にアルコキシシリル基をもつ
ポリマー成分を含む硬化性組成物から有用なフィルムや
塗膜等を製造しうる。この組成物を、通常触媒や湿気等
の硬化促進成分の存在下に、硬化条件におくことにより
アルコキシシリル基が縮合して硬化した網目構造を形成
しこれが接着性、耐久性、撥水性をもつシール、フィル
ム、塗膜等をもたらす。これらの組成物の典型例はＵＳ
特許４，４９９，１５０に開示されている。そこには塗
膜（トップコート）が１以上のエチレン性不飽和ケイ素
非含有モノマーと１以上のエチレン性不飽和アルコキシ
シランから得られる共重合体からなるコーティング系が
開示されている。この共重合体はフィルム形成性組成物
の１部として用いられ、この組成物には触媒及び溶媒も
存在する。上記ＵＳ特許にも示されているように硬化性
組成物に溶媒を加えることは長い間慣用手段になってい
た。溶媒は組成物に流動性を与え組成物の塗布を容易に
し塗布製品の均一性を高める。
ポリマー成分を含む硬化性組成物から有用なフィルムや
塗膜等を製造しうる。この組成物を、通常触媒や湿気等
の硬化促進成分の存在下に、硬化条件におくことにより
アルコキシシリル基が縮合して硬化した網目構造を形成
しこれが接着性、耐久性、撥水性をもつシール、フィル
ム、塗膜等をもたらす。これらの組成物の典型例はＵＳ
特許４，４９９，１５０に開示されている。そこには塗
膜（トップコート）が１以上のエチレン性不飽和ケイ素
非含有モノマーと１以上のエチレン性不飽和アルコキシ
シランから得られる共重合体からなるコーティング系が
開示されている。この共重合体はフィルム形成性組成物
の１部として用いられ、この組成物には触媒及び溶媒も
存在する。上記ＵＳ特許にも示されているように硬化性
組成物に溶媒を加えることは長い間慣用手段になってい
た。溶媒は組成物に流動性を与え組成物の塗布を容易に
し塗布製品の均一性を高める。
【０００３】しかしこれらは高価でありまた取扱いの問
題、さらには溶媒がもたらす環境及び安全性の問題等か
ら溶媒の使用は望まれなくなりつつある。特に溶媒は組
成物を塗布した後に蒸発させる必要があるため本質的に
大気中に失われる可能性をもっており不経済であると共
に環境汚染の原因ともなる。溶媒量を単純に少なくした
り溶媒を除くだけでは組成物自体の有用性に悪影響を与
えるので問題の解決にはならない。特に溶媒を除くと粘
度が上昇し組成物を使用しずらくしまた多くの場合組成
物が全く使用できなくなる。組成物中の他の成分量を調
節したり溶媒のかわりに揮発性の小さい粘度低下成分を
加えることも組成物の硬化特性や硬化後の性質に悪影響
を与えるので不満足である。
題、さらには溶媒がもたらす環境及び安全性の問題等か
ら溶媒の使用は望まれなくなりつつある。特に溶媒は組
成物を塗布した後に蒸発させる必要があるため本質的に
大気中に失われる可能性をもっており不経済であると共
に環境汚染の原因ともなる。溶媒量を単純に少なくした
り溶媒を除くだけでは組成物自体の有用性に悪影響を与
えるので問題の解決にはならない。特に溶媒を除くと粘
度が上昇し組成物を使用しずらくしまた多くの場合組成
物が全く使用できなくなる。組成物中の他の成分量を調
節したり溶媒のかわりに揮発性の小さい粘度低下成分を
加えることも組成物の硬化特性や硬化後の性質に悪影響
を与えるので不満足である。
【０００４】国際公開ＷＯ９５／１９９８２には硬化性
組成物にビニルジオキソ化合物を加えて上記の困難を解
決する試みが示されている。この化合物は別途存在する
揮発性溶媒の量を減少させると記載されている。この化
合物を硬化性組成物に加えると種々の硬化性組成物との
相溶性や得られる硬化生成物の性質が不確実なものとな
る。それ故溶媒の使用を抑制しながら所望の特性、特に
作業性のある粘度と均一性を保持する硬化性アルコキシ
シラン系組成物をもたらす技術開発が望まれている。こ
れら及びその他の課題が本発明によって解決される。
組成物にビニルジオキソ化合物を加えて上記の困難を解
決する試みが示されている。この化合物は別途存在する
揮発性溶媒の量を減少させると記載されている。この化
合物を硬化性組成物に加えると種々の硬化性組成物との
相溶性や得られる硬化生成物の性質が不確実なものとな
る。それ故溶媒の使用を抑制しながら所望の特性、特に
作業性のある粘度と均一性を保持する硬化性アルコキシ
シラン系組成物をもたらす技術開発が望まれている。こ
れら及びその他の課題が本発明によって解決される。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は（Ａ）エチレン
性不飽和アルコキシシラン、エチレン性不飽和アシロキ
シシラン及びその混合物からなる群から選ばれる化合物
を少なくともその一部としてもつ不飽和モノマー類を重
合させて得たポリマー成分及び（Ｂ）ビニルトリアルコ
キシシラン、ビニルアルキルジアルコキシシラン及びビ
ニルジアルキルモノアルコキシシランからなる群から選
ばれた１以上のシランからなるモノマー混合物であっ
て、所望によりビニルエステル、メタクリレートエステ
ル、アクリレートエステル、炭素数６以下のニトリル、
塩化ビニル、マレイン酸ジエステル、スチレン及びメチ
ル置換スチレンからなる群が選ばれる１以上のコモノマ
ーを含有するモノマー混合物を重合させて得たオリゴマ
ー成分であって、その平均鎖長がオリゴマー成分が本質
的に非揮発性であって、得られる組成物の粘度を低下さ
せる範囲で選ばれるオリゴマー成分とからなる流動性組
成物であって、該組成物が所望によりそこに硬化触媒を
加えて、硬化条件にさらすことによって該ポリマー成分
と該オリゴマー成分が反応して硬化したフィルム形成し
うるものである組成物に関する。
性不飽和アルコキシシラン、エチレン性不飽和アシロキ
シシラン及びその混合物からなる群から選ばれる化合物
を少なくともその一部としてもつ不飽和モノマー類を重
合させて得たポリマー成分及び（Ｂ）ビニルトリアルコ
キシシラン、ビニルアルキルジアルコキシシラン及びビ
ニルジアルキルモノアルコキシシランからなる群から選
ばれた１以上のシランからなるモノマー混合物であっ
て、所望によりビニルエステル、メタクリレートエステ
ル、アクリレートエステル、炭素数６以下のニトリル、
塩化ビニル、マレイン酸ジエステル、スチレン及びメチ
ル置換スチレンからなる群が選ばれる１以上のコモノマ
ーを含有するモノマー混合物を重合させて得たオリゴマ
ー成分であって、その平均鎖長がオリゴマー成分が本質
的に非揮発性であって、得られる組成物の粘度を低下さ
せる範囲で選ばれるオリゴマー成分とからなる流動性組
成物であって、該組成物が所望によりそこに硬化触媒を
加えて、硬化条件にさらすことによって該ポリマー成分
と該オリゴマー成分が反応して硬化したフィルム形成し
うるものである組成物に関する。
【０００６】本発明はまた該成分（Ａ）と（Ｂ）と硬化
触媒とを基材上に付与し硬化条件にさらすことによるフ
ィルムの製造方法に関する。ここで定義するオリゴマー
成分は組成物の粘度を低下させ所望の流動性を与えると
共に反応性成分（Ａ）と反応すると大気中に揮発しなく
なるか又は生成物や環境への汚染物にはならずまた組成
物から得られるフィルムや塗膜の性質を高める。
触媒とを基材上に付与し硬化条件にさらすことによるフ
ィルムの製造方法に関する。ここで定義するオリゴマー
成分は組成物の粘度を低下させ所望の流動性を与えると
共に反応性成分（Ａ）と反応すると大気中に揮発しなく
なるか又は生成物や環境への汚染物にはならずまた組成
物から得られるフィルムや塗膜の性質を高める。
【０００７】オリゴマー成分：オリゴマーは比較的低重
合度の流動性ポリマーである。本発明に有用なオリゴマ
ーはその全体又は少なくとも一部がビニルシランモノマ
ーからつくられる。ビニルシランモノマーの好ましい例
としてはビニルトリアルコキシシラン、アルキルビニル
ジアルコキシシラン及びジアルキルモノアルコキシシラ
ンがある。特に好ましいビニルトリアルコキシシラン、
アルキルビニルジアルコキシシラン及びジアルキルビニ
ルモノアルコキシシランは、各アルコキシ基が炭素数１
〜６、好ましくは１〜３をもつものであり、このアルコ
キシ基は所望により炭素数１〜６のアルコキシで置換さ
れていてもよい。いずれのケイ素原子に結合するアルコ
キシ基も同じである。有用なアルキルビニルジアルコキ
シシラン及びジアルキルビニルモノアルコキシシランは
アルキル基が炭素数１〜６、好ましくは１〜３をもつも
のである。
合度の流動性ポリマーである。本発明に有用なオリゴマ
ーはその全体又は少なくとも一部がビニルシランモノマ
ーからつくられる。ビニルシランモノマーの好ましい例
としてはビニルトリアルコキシシラン、アルキルビニル
ジアルコキシシラン及びジアルキルモノアルコキシシラ
ンがある。特に好ましいビニルトリアルコキシシラン、
アルキルビニルジアルコキシシラン及びジアルキルビニ
ルモノアルコキシシランは、各アルコキシ基が炭素数１
〜６、好ましくは１〜３をもつものであり、このアルコ
キシ基は所望により炭素数１〜６のアルコキシで置換さ
れていてもよい。いずれのケイ素原子に結合するアルコ
キシ基も同じである。有用なアルキルビニルジアルコキ
シシラン及びジアルキルビニルモノアルコキシシランは
アルキル基が炭素数１〜６、好ましくは１〜３をもつも
のである。
【０００８】好ましいビニルシランの例としてはビニル
トリメトキシシシラン、ビニルメチルジメトキシシラ
ン、ビニルジメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リスプロポキシシラン、及びビニルトリス（２−メトキ
シエトキシ）シランがある。オリゴマーはこれらビニル
シランのいずれか１つのホモポリマーでありうる。また
２以上のビニルシランのコポリマーでもありうる。さら
にこのオリゴマーは１以上のこれらのビニルシランとエ
チレン性不飽和基をもつ１以上のコモノマーとのコポリ
マー（即ちコオリゴマー）でもありうる。
トリメトキシシシラン、ビニルメチルジメトキシシラ
ン、ビニルジメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リスプロポキシシラン、及びビニルトリス（２−メトキ
シエトキシ）シランがある。オリゴマーはこれらビニル
シランのいずれか１つのホモポリマーでありうる。また
２以上のビニルシランのコポリマーでもありうる。さら
にこのオリゴマーは１以上のこれらのビニルシランとエ
チレン性不飽和基をもつ１以上のコモノマーとのコポリ
マー（即ちコオリゴマー）でもありうる。
【０００９】有用なコモノマーにはビニルエステルがあ
り、その好ましい例には酢酸ビニル、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
（これらのエステル基は炭素数１〜６、好ましくは１〜
４、さらに好ましくは１〜２をもつ）、ニトリル（アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリ
ル等）、塩化ビニル、マレイン酸ジエステル（各エステ
ル基は炭素数１〜８、好ましくは１〜４をもつ）、スチ
レン、メチルスチレン（アルファメチルスチレン、ビニ
ルトルエン等）、アクリラト（Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル）ト
リアルコキシシラン（ガンマーメタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、ガンマーメタクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、ガンマーメタクリロキシメチルジ
メトキシシラン等）がある。この１以上のビニルシラン
は、平均して分子当り少なくとも２のアルコキシシラン
基を与えまたケイ素原子当りの等量重量約１５０〜５０
０を与えるように反応混合物中に存在するモノマー反応
体の十分割合をしめるべきである。
り、その好ましい例には酢酸ビニル、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
（これらのエステル基は炭素数１〜６、好ましくは１〜
４、さらに好ましくは１〜２をもつ）、ニトリル（アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリ
ル等）、塩化ビニル、マレイン酸ジエステル（各エステ
ル基は炭素数１〜８、好ましくは１〜４をもつ）、スチ
レン、メチルスチレン（アルファメチルスチレン、ビニ
ルトルエン等）、アクリラト（Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル）ト
リアルコキシシラン（ガンマーメタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、ガンマーメタクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、ガンマーメタクリロキシメチルジ
メトキシシラン等）がある。この１以上のビニルシラン
は、平均して分子当り少なくとも２のアルコキシシラン
基を与えまたケイ素原子当りの等量重量約１５０〜５０
０を与えるように反応混合物中に存在するモノマー反応
体の十分割合をしめるべきである。
【００１０】重合は周知のラジカル重合法、典型的には
重合開始剤として有用な多くの周知化合物のいずれかを
用いるラジカル重合法に準じて行ないうる。好ましい開
始剤の例としてはジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート、アゾビス（イソブチロニト
リル）、ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロパーオ
キシド、ｔ−ブチルパーアセテート、イソプロピルパー
カーボネート、ブチルイソプロピルハーオキシカーボネ
ートがある。開始剤は通常存在するモノマー及びコモノ
マー量当り０．１〜１０重量％である。形成されるオリ
ゴマーの平均鎖長を制御するために連鎖移動剤を加える
ことが好ましい。メルカプタン（Ｃ6 〜Ｃ12アルキルメ
ルカプタン等）、メルカプトアルキルトリアルコキシシ
ラン（メルカプトプロピルトリメトキシシラン等）は好
ましい連鎖移動剤である。連鎖移動剤の量はモノマー及
びコモノマー量当り通常０．１〜５０重量％、好ましく
は１〜３０重量％である。反応は不活性溶媒中で行ない
うるが、溶媒を用いない方が好ましい。反応成分及び連
鎖移動剤の量及び反応条件は反応生成物が容易に流動し
うる程度の低乃至中粘度の液体になるように選ばれる。
重合開始剤として有用な多くの周知化合物のいずれかを
用いるラジカル重合法に準じて行ないうる。好ましい開
始剤の例としてはジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート、アゾビス（イソブチロニト
リル）、ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロパーオ
キシド、ｔ−ブチルパーアセテート、イソプロピルパー
カーボネート、ブチルイソプロピルハーオキシカーボネ
ートがある。開始剤は通常存在するモノマー及びコモノ
マー量当り０．１〜１０重量％である。形成されるオリ
ゴマーの平均鎖長を制御するために連鎖移動剤を加える
ことが好ましい。メルカプタン（Ｃ6 〜Ｃ12アルキルメ
ルカプタン等）、メルカプトアルキルトリアルコキシシ
ラン（メルカプトプロピルトリメトキシシラン等）は好
ましい連鎖移動剤である。連鎖移動剤の量はモノマー及
びコモノマー量当り通常０．１〜５０重量％、好ましく
は１〜３０重量％である。反応は不活性溶媒中で行ない
うるが、溶媒を用いない方が好ましい。反応成分及び連
鎖移動剤の量及び反応条件は反応生成物が容易に流動し
うる程度の低乃至中粘度の液体になるように選ばれる。
【００１１】典型的な粘度は０．１〜３０００センチス
トークス、好ましくは１〜３０００センチストークスで
ある。オリゴマーは２５℃、大気圧下で本質的に不揮発
性で、本発明に従ってそれを加えてつくられるポリマー
組成物よりも低い粘度をもつ流動性液体であるような平
均重合度をもつべきである。好ましい粘度は、５〜５０
％のオリゴマーを加えると組成物の粘度がスプレーでき
る粘度、即ち約５０〜２００秒（フォードカップ＃４）
に低下するようなものである。
トークス、好ましくは１〜３０００センチストークスで
ある。オリゴマーは２５℃、大気圧下で本質的に不揮発
性で、本発明に従ってそれを加えてつくられるポリマー
組成物よりも低い粘度をもつ流動性液体であるような平
均重合度をもつべきである。好ましい粘度は、５〜５０
％のオリゴマーを加えると組成物の粘度がスプレーでき
る粘度、即ち約５０〜２００秒（フォードカップ＃４）
に低下するようなものである。
【００１２】硬化性ポリマー成分：本発明で上記オリゴ
マーと組合せる硬化性ポリマー成分は加水分解性のアル
コキシシリル基及び／又はアシロキシシリル基をもつポ
リマーからなる。このアルコキシ及びアシロキシ基は通
常それぞれ炭素数１〜６、好ましくは１又は２をもつ。
ポリマー成分はエチレン性不飽和シランの重合で導かれ
る単位だけからなっていても、またこれらの単位とケイ
素を含有しないエチレン性不飽和モノマーから導かれる
単位とからなっていてもよい。
マーと組合せる硬化性ポリマー成分は加水分解性のアル
コキシシリル基及び／又はアシロキシシリル基をもつポ
リマーからなる。このアルコキシ及びアシロキシ基は通
常それぞれ炭素数１〜６、好ましくは１又は２をもつ。
ポリマー成分はエチレン性不飽和シランの重合で導かれ
る単位だけからなっていても、またこれらの単位とケイ
素を含有しないエチレン性不飽和モノマーから導かれる
単位とからなっていてもよい。
【００１３】有用なエチレン性不飽和シランの例として
はエチレン性不飽和トリアルコキシシラン、エチレン性
不飽和モノアルキルビスアルコキシシラン、エチレン性
不飽和ジアルコキシモノアルコキシシラン、エチレン性
不飽和トリスアシロキシシラン、エチレン性不飽和モノ
アルキルビスアシロキシシラン及びエチレン性不飽和ジ
アルキルモノアシロキシシランがある。アルコキシ基は
通常それぞれ炭素数１〜６、好ましくは１〜３をもつ。
アルキル基は所望により炭素数１〜４、好ましくは１又
は２のアルコキシで置換していてもよい。ケイ素原子上
のアルキル置換基は通常炭素数１〜６、好ましくは１又
は２をもつ。アシロキシ基は通常炭素数１〜６、好まし
くは１又は２をもつ。好ましいアルコキシ基の例として
は、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシがあ
る。好ましいアシロキシ基の例としてはアセトキシがあ
る。
はエチレン性不飽和トリアルコキシシラン、エチレン性
不飽和モノアルキルビスアルコキシシラン、エチレン性
不飽和ジアルコキシモノアルコキシシラン、エチレン性
不飽和トリスアシロキシシラン、エチレン性不飽和モノ
アルキルビスアシロキシシラン及びエチレン性不飽和ジ
アルキルモノアシロキシシランがある。アルコキシ基は
通常それぞれ炭素数１〜６、好ましくは１〜３をもつ。
アルキル基は所望により炭素数１〜４、好ましくは１又
は２のアルコキシで置換していてもよい。ケイ素原子上
のアルキル置換基は通常炭素数１〜６、好ましくは１又
は２をもつ。アシロキシ基は通常炭素数１〜６、好まし
くは１又は２をもつ。好ましいアルコキシ基の例として
は、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシがあ
る。好ましいアシロキシ基の例としてはアセトキシがあ
る。
【００１４】エチレン性不飽和結合はたとえばビニル基
やプロペン−２−イルとして、ケイ素原子に直接結合し
ていてもよい。エチレン性不飽和結合は、たとえばアク
リラトアルキル、メタクリラトアルキル、クロトノイロ
キシアルキル又はアレケニル基におけるように、ケイ素
からの側鎖の一部として存在していてもよい。好ましく
はエチレン性不飽和結合は末端に存在する。このような
側鎖は好ましくは合計で１０以下の炭素原子をもち、よ
り好ましくはエチレン性基を含め３，４，５及び６の炭
素原子をもつ。前記モノマーの適宜の混合物も用いう
る。
やプロペン−２−イルとして、ケイ素原子に直接結合し
ていてもよい。エチレン性不飽和結合は、たとえばアク
リラトアルキル、メタクリラトアルキル、クロトノイロ
キシアルキル又はアレケニル基におけるように、ケイ素
からの側鎖の一部として存在していてもよい。好ましく
はエチレン性不飽和結合は末端に存在する。このような
側鎖は好ましくは合計で１０以下の炭素原子をもち、よ
り好ましくはエチレン性基を含め３，４，５及び６の炭
素原子をもつ。前記モノマーの適宜の混合物も用いう
る。
【００１５】この種の好ましいモノマーの例としては、
ガンマーアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガ
ンマーメタクリロキシプロピルトリメトキシラン、ビニ
ルトリメチキシシラン、ガンマーアクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、ガンマーメタクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチ
ルビニルジメトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシ
ラン、メチルビニルジエトキシシラン、ジメチルビニル
エトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキ
シ）シラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ガンマ
ーアクリロキシプロピルトリアセトキシシラン及びメタ
クリロキシプロピルトリアセトキシシランがある。本発
明の硬化性ポリマー成分に加えうるケイ素原子を含有し
ないモノマーの例としては炭素数６以下のカルボン酸の
ビニルエステルがあり、その例としては酢酸ビニル、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、クロトン酸エステル（これらのエステ
ル基は炭素数１〜１２、好ましくは１〜４をもつ）、炭
素数６以下のニトリル（アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、エタクリロニトリル等）、塩化ビニル、マレ
イン酸ジエステル（各エステル基は炭素数１〜８、好ま
しくは１〜４をもつ）、スチレン及びメチルスチレン
（アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン等）があ
る。
ガンマーアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガ
ンマーメタクリロキシプロピルトリメトキシラン、ビニ
ルトリメチキシシラン、ガンマーアクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、ガンマーメタクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチ
ルビニルジメトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシ
ラン、メチルビニルジエトキシシラン、ジメチルビニル
エトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキ
シ）シラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ガンマ
ーアクリロキシプロピルトリアセトキシシラン及びメタ
クリロキシプロピルトリアセトキシシランがある。本発
明の硬化性ポリマー成分に加えうるケイ素原子を含有し
ないモノマーの例としては炭素数６以下のカルボン酸の
ビニルエステルがあり、その例としては酢酸ビニル、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、クロトン酸エステル（これらのエステ
ル基は炭素数１〜１２、好ましくは１〜４をもつ）、炭
素数６以下のニトリル（アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、エタクリロニトリル等）、塩化ビニル、マレ
イン酸ジエステル（各エステル基は炭素数１〜８、好ま
しくは１〜４をもつ）、スチレン及びメチルスチレン
（アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン等）があ
る。
【００１６】シランモノマー又はシランコモノマーの組
合せは本発明のポリマー成分を製造するために用いるモ
ノマー混合物に存在する重合性モノマーの合計量の少な
くとも約５％であるべきである。重合は周知のラジカル
重合法、典型的には重合開始剤として有用な多くの周知
化合物のいずれかを用いるラジカル重合法に準じて行な
いうる。好ましい開始剤の例としてはジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、アゾビ
ス（イソブチロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、
クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーアセテー
ト、イソプロピルパーカーボネート、ブチルイソプロピ
ルハーオキシカーボネートがある。開始剤は通常存在す
るモノマー及びコモノマー量当り０．１〜１０重量％で
ある。
合せは本発明のポリマー成分を製造するために用いるモ
ノマー混合物に存在する重合性モノマーの合計量の少な
くとも約５％であるべきである。重合は周知のラジカル
重合法、典型的には重合開始剤として有用な多くの周知
化合物のいずれかを用いるラジカル重合法に準じて行な
いうる。好ましい開始剤の例としてはジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、アゾビ
ス（イソブチロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、
クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーアセテー
ト、イソプロピルパーカーボネート、ブチルイソプロピ
ルハーオキシカーボネートがある。開始剤は通常存在す
るモノマー及びコモノマー量当り０．１〜１０重量％で
ある。
【００１７】反応成分の量及び重合条件は生成ポリマー
の平均分子量が約５００〜約３０，０００になるように
選択される。重合生成物は加水分解性アルコキシシリル
基をもつ重合成分であり、このアルコキシシリル基が引
き続いての硬化反応に関与して所望の最終的なフィルム
塗膜又は他の硬化製品を形成する。
の平均分子量が約５００〜約３０，０００になるように
選択される。重合生成物は加水分解性アルコキシシリル
基をもつ重合成分であり、このアルコキシシリル基が引
き続いての硬化反応に関与して所望の最終的なフィルム
塗膜又は他の硬化製品を形成する。
【００１８】組成物の製造及び硬化：上記のように製造
したオリゴマー成分及び硬化性ポリマー成分を、典型的
には湿分非存在下に十分に混合して合体する。オリゴマ
ー成分は混合物中のオリゴマー及びポリマー成分両者の
合計量の約２〜７０重量％、特に５〜５０重量％が好ま
しく、これにより混合物の粘度を下げて流動化し、通常
のスプレー装置でスプレーできるようにする。オリゴマ
ー及びポリマー成分の混合物の好ましい粘度は５０〜２
００秒（フォードカップ＃４）である。他の通常用いら
れる添加成分も所望の機能を付与するために添加しう
る。たとえばフィラー、顔料、可塑剤、抗酸化剤、ＵＶ
安定剤、かび止め剤、殺菌剤、界面活性剤、非水性分散
（ＮＡＤ）ポリマー、流動制御剤が添加成分例としてあ
げられる。
したオリゴマー成分及び硬化性ポリマー成分を、典型的
には湿分非存在下に十分に混合して合体する。オリゴマ
ー成分は混合物中のオリゴマー及びポリマー成分両者の
合計量の約２〜７０重量％、特に５〜５０重量％が好ま
しく、これにより混合物の粘度を下げて流動化し、通常
のスプレー装置でスプレーできるようにする。オリゴマ
ー及びポリマー成分の混合物の好ましい粘度は５０〜２
００秒（フォードカップ＃４）である。他の通常用いら
れる添加成分も所望の機能を付与するために添加しう
る。たとえばフィラー、顔料、可塑剤、抗酸化剤、ＵＶ
安定剤、かび止め剤、殺菌剤、界面活性剤、非水性分散
（ＮＡＤ）ポリマー、流動制御剤が添加成分例としてあ
げられる。
【００１９】ポリマー及びオリゴマー成分を含む組成物
は加熱により又は湿気にさらす（周囲条件下でさえ）こ
とによって硬化させうる。それ故、硬化させる前には組
成物を冷却された湿分のない環境下にて製造、保存する
べきである。硬化は硬化触媒組成物の存在下に促進され
る。好ましい硬化触媒の例としてはｐ−トルエンスルホ
ン酸、ｎ−ブチルリン酸等の有機酸、又はイソフオロン
ジアミン、イミダゾール等の有機塩基があげられる。よ
り好ましい触媒はカルボン酸の金属塩、たとえば、スズ
ナフタリン、スズベンゾエート、スズオクトエート、ス
ズブチレート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルス
ズジアセテートである。硬化触媒は存在するポリマー及
びオリゴマー成分の合計量当り０．１〜１０重量％が好
ましい。硬化触媒を含有する硬化性組成物は無水条件下
に合体して包装されるそのまま使われる。またはポリマ
ー成分とオリゴマー成分を触媒と共に別々に包装しても
よい。ポリマー成分とオリゴマー成分を一緒に包装する
ことがより好ましい。それはオリゴマー成分がポリマー
成分（及び組成物全体）の粘度を下げるという効果をも
つからである。このようにして、組成物の所望の基材へ
の付与を促進させ、スプレー等の手段で容易に塗布する
ことが可能となる。この組成物は当業界で周知のはけぬ
りや浸漬等によって塗布することもできる。
は加熱により又は湿気にさらす（周囲条件下でさえ）こ
とによって硬化させうる。それ故、硬化させる前には組
成物を冷却された湿分のない環境下にて製造、保存する
べきである。硬化は硬化触媒組成物の存在下に促進され
る。好ましい硬化触媒の例としてはｐ−トルエンスルホ
ン酸、ｎ−ブチルリン酸等の有機酸、又はイソフオロン
ジアミン、イミダゾール等の有機塩基があげられる。よ
り好ましい触媒はカルボン酸の金属塩、たとえば、スズ
ナフタリン、スズベンゾエート、スズオクトエート、ス
ズブチレート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルス
ズジアセテートである。硬化触媒は存在するポリマー及
びオリゴマー成分の合計量当り０．１〜１０重量％が好
ましい。硬化触媒を含有する硬化性組成物は無水条件下
に合体して包装されるそのまま使われる。またはポリマ
ー成分とオリゴマー成分を触媒と共に別々に包装しても
よい。ポリマー成分とオリゴマー成分を一緒に包装する
ことがより好ましい。それはオリゴマー成分がポリマー
成分（及び組成物全体）の粘度を下げるという効果をも
つからである。このようにして、組成物の所望の基材へ
の付与を促進させ、スプレー等の手段で容易に塗布する
ことが可能となる。この組成物は当業界で周知のはけぬ
りや浸漬等によって塗布することもできる。
【００２０】
【実施例】次に非制限的実施例を説明する。 例１：コンデンサ、温度計、加熱マングル、攪拌機及び
フラスコの首の一つを保護するゴム隔膜を備えた１リッ
トル丸底フラスコにビニルトリメトキシシラン３６０．
２ｇ、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド１．２２ｇを入れ
た。隔膜を介してフラスコ内の内容物に１５分間窒素を
導入した。１２５℃に連続的加熱しつつ、シリンジポン
プを用いて隔膜から４７．８ｇの３−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシランを１４．５時間かけて徐々に導入
した。フラスコ内容物を（１３２℃、１．５ｍｍＨｇ
で）真空処理して攪拌成分を除き、３２センチストーク
ス（ｃｓ）の粘度をもつ軽黄色シランオリゴマー２４
０．５ｇを得た。13Ｃ ＮＭＲスペクトル及びゲル透過
クロマトグラフィーにより組成物を同定した。 例２：例１の方法を繰り返し４１ｃｓの粘度をもつシラ
ンオリゴマー２５８．５ｇを得た。
フラスコの首の一つを保護するゴム隔膜を備えた１リッ
トル丸底フラスコにビニルトリメトキシシラン３６０．
２ｇ、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド１．２２ｇを入れ
た。隔膜を介してフラスコ内の内容物に１５分間窒素を
導入した。１２５℃に連続的加熱しつつ、シリンジポン
プを用いて隔膜から４７．８ｇの３−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシランを１４．５時間かけて徐々に導入
した。フラスコ内容物を（１３２℃、１．５ｍｍＨｇ
で）真空処理して攪拌成分を除き、３２センチストーク
ス（ｃｓ）の粘度をもつ軽黄色シランオリゴマー２４
０．５ｇを得た。13Ｃ ＮＭＲスペクトル及びゲル透過
クロマトグラフィーにより組成物を同定した。 例２：例１の方法を繰り返し４１ｃｓの粘度をもつシラ
ンオリゴマー２５８．５ｇを得た。
【００２１】例３：例１の方法に従って、メチルビニル
ジメトキシシラン３２１．２ｇとジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド０．７３ｇを、シリンジポンプにより１４．４時
間かけて３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン４
７．１ｇを加えながら１０７℃でオリゴメリゼーション
反応させた。生成オリゴマーを（１３９℃、４．５ｍｍ
Ｈｇで）真空処理して６．２ｃｓの粘度をもつシランオ
リゴマー１１５．９ｇを得た。 例４：例１の方法に従って、ビニルトリメトキシシラン
１８０．８ｇ及びジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．６７
ｇを丸底フラスコに入れ、１２５℃に２時間加熱した。
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン４７．１ｇ
と酢酸ビニル１０５ｇをシリンジポンプを用いて１４．
５時間かけてフラスコに加えた。生成オリゴマーを（１
３８℃、５ｍｍＨｇで）真空処理して６．２ｃｓの粘度
をもつポリマー１４０．３ｇを得た。
ジメトキシシラン３２１．２ｇとジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド０．７３ｇを、シリンジポンプにより１４．４時
間かけて３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン４
７．１ｇを加えながら１０７℃でオリゴメリゼーション
反応させた。生成オリゴマーを（１３９℃、４．５ｍｍ
Ｈｇで）真空処理して６．２ｃｓの粘度をもつシランオ
リゴマー１１５．９ｇを得た。 例４：例１の方法に従って、ビニルトリメトキシシラン
１８０．８ｇ及びジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．６７
ｇを丸底フラスコに入れ、１２５℃に２時間加熱した。
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン４７．１ｇ
と酢酸ビニル１０５ｇをシリンジポンプを用いて１４．
５時間かけてフラスコに加えた。生成オリゴマーを（１
３８℃、５ｍｍＨｇで）真空処理して６．２ｃｓの粘度
をもつポリマー１４０．３ｇを得た。
【００２２】例５：例１の方法に従って、ビニルトリメ
トキシシラン１８０．８ｇとメチルビニルジメトキシシ
ラン１６１．３ｇとジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．７
８ｇを１１５℃に１．５時間加熱した。シリンジポンプ
により１４．５時間かけて３−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン４７．１ｇを加えた。生成オリゴマーを
（１４２℃、４．５ｍｍＨｇで）真空処理して１４．２
ｃｓの粘度をもつシランオリゴマー１４５．９ｇを得
た。 例６：例１の方法に従って、メチルビニルジメトキシシ
ラン３２１．２ｇ、キシレン２７７．８ｇ及びジ−ｔ−
ブチルパーオキシド０．７３ｇを１２０℃に加熱した。
シリンジポンプを用いて、３−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン４７ｇを１４．５時間かけて導入した。
生成オリゴマーを（１３７℃、０．６ｍｍＨｇで）真空
処理して０．５ｃｓの粘度をもつオリゴマー１１８ｇを
得た。
トキシシラン１８０．８ｇとメチルビニルジメトキシシ
ラン１６１．３ｇとジ−ｔ−ブチルパーオキシド０．７
８ｇを１１５℃に１．５時間加熱した。シリンジポンプ
により１４．５時間かけて３−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン４７．１ｇを加えた。生成オリゴマーを
（１４２℃、４．５ｍｍＨｇで）真空処理して１４．２
ｃｓの粘度をもつシランオリゴマー１４５．９ｇを得
た。 例６：例１の方法に従って、メチルビニルジメトキシシ
ラン３２１．２ｇ、キシレン２７７．８ｇ及びジ−ｔ−
ブチルパーオキシド０．７３ｇを１２０℃に加熱した。
シリンジポンプを用いて、３−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン４７ｇを１４．５時間かけて導入した。
生成オリゴマーを（１３７℃、０．６ｍｍＨｇで）真空
処理して０．５ｃｓの粘度をもつオリゴマー１１８ｇを
得た。
【００２３】例７：例１の方法に従って、ビニルトリメ
トキシシラン１１１．２ｇ、キシレン９０．８ｇ及びジ
−ｔ−ブチルパーオキシド０．４１ｇの混合物を１２５
℃に加熱した。酢酸ビニル６４．６ｇと３−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン２９．５ｇの混合物を１
４．５時間かけてフラスコに加えた。生成オリゴマーを
（１３８℃、０．６ｍｍＨｇで）真空処理して０．５ｃ
ｓの粘度をもつオリゴマー４４ｇを得た。 例８：例１の方法に従って、メチルビニルジメトキシシ
ラン１００．６ｇとキシレン１００．２ｇとジ−ｔ−ブ
チルパーオキシド０．４ｇの混合物を１２０℃に加熱し
た。シリンジポンプを用いて、酢酸ビニル６４．９ｇと
メルカプトプロピルトリメトキシシラン２９．５ｇの混
合物を１４．５時間かけてフラスコに加えた。生成オリ
ゴマーを（１３５℃、０．６ｍｍＨｇで）真空処理して
６．２ｃｓの粘度をもつオリゴマー６７．３ｇを得た。
トキシシラン１１１．２ｇ、キシレン９０．８ｇ及びジ
−ｔ−ブチルパーオキシド０．４１ｇの混合物を１２５
℃に加熱した。酢酸ビニル６４．６ｇと３−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン２９．５ｇの混合物を１
４．５時間かけてフラスコに加えた。生成オリゴマーを
（１３８℃、０．６ｍｍＨｇで）真空処理して０．５ｃ
ｓの粘度をもつオリゴマー４４ｇを得た。 例８：例１の方法に従って、メチルビニルジメトキシシ
ラン１００．６ｇとキシレン１００．２ｇとジ−ｔ−ブ
チルパーオキシド０．４ｇの混合物を１２０℃に加熱し
た。シリンジポンプを用いて、酢酸ビニル６４．９ｇと
メルカプトプロピルトリメトキシシラン２９．５ｇの混
合物を１４．５時間かけてフラスコに加えた。生成オリ
ゴマーを（１３５℃、０．６ｍｍＨｇで）真空処理して
６．２ｃｓの粘度をもつオリゴマー６７．３ｇを得た。
【００２４】例９：例１の方法に従って、ビニルトリメ
トキシシラン３６６．４ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１（鉱
物スピリット中ｔ−ブチルパーオキシピバレート７５
％）の混合物を６０℃に加熱しこの温度に２時間保っ
た。シリンジポンプを用いて３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン４７．８ｇを１４．５時間かけてフラ
スコに加えた。生成オリゴマーを（１３５℃、０．２ｍ
ｍＨｇで）真空処理して６．２ｃｓの粘度をもつオリゴ
マー１４３．１ｇを得た。 例１０：例９のＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の代わりにＬｕｐ
ｅｒｓｏｌ５４６Ｍ７５（鉱物スピリット中ｔ−ブチル
パーオキシネオデカノエート７５％）２．７ｇを用い１
３５℃、０．２ｍｍＨｇで真空処理して６．２ｃｓの粘
度をもつオリゴマー１２５．０ｇを得た。
トキシシラン３６６．４ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１（鉱
物スピリット中ｔ−ブチルパーオキシピバレート７５
％）の混合物を６０℃に加熱しこの温度に２時間保っ
た。シリンジポンプを用いて３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン４７．８ｇを１４．５時間かけてフラ
スコに加えた。生成オリゴマーを（１３５℃、０．２ｍ
ｍＨｇで）真空処理して６．２ｃｓの粘度をもつオリゴ
マー１４３．１ｇを得た。 例１０：例９のＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の代わりにＬｕｐ
ｅｒｓｏｌ５４６Ｍ７５（鉱物スピリット中ｔ−ブチル
パーオキシネオデカノエート７５％）２．７ｇを用い１
３５℃、０．２ｍｍＨｇで真空処理して６．２ｃｓの粘
度をもつオリゴマー１２５．０ｇを得た。
【００２５】例１１：例１の方法に従って、ビニルトリ
メトキシシラン３６０．２ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１
（鉱物スピリット中ｔ−ブチルパーオキシピバレート７
５％）２．７ｇの混合物を１２５℃に加熱しその温度に
１時間保持した。シリンジポンプを用いて３−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン４７．８ｇとＬｕｐｅｒ
ｓｏｌ１１の８．２ｇを２５時間かけてフラスコに加え
た。生成オリゴマーを（１３０℃、１．４ｍｍＨｇで）
真空処理して３２ｃｓの粘度をもつオリゴマー２８７ｇ
を得た。 例１２：例１の方法に従って、ビニルトリメトキシシラ
ン３６０ｇとジ−ｔ−ブチルパーオキシド２．０ｇを１
２５℃に加熱しその温度に１時間保持した。シリンジポ
ンプを用いて３−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン４７．８ｇとジ−ｔ−ブチルパーオキシド６．１ｇの
混合物を２５時間かけてフラスコに加えた。生成オリゴ
マーを（１４５℃、２．２ｍｍＨｇで）真空処理して４
１ｃｓの粘度をもつオリゴマー３３５．６ｇ（転化率８
２．５％）を得た。
メトキシシラン３６０．２ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１
（鉱物スピリット中ｔ−ブチルパーオキシピバレート７
５％）２．７ｇの混合物を１２５℃に加熱しその温度に
１時間保持した。シリンジポンプを用いて３−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン４７．８ｇとＬｕｐｅｒ
ｓｏｌ１１の８．２ｇを２５時間かけてフラスコに加え
た。生成オリゴマーを（１３０℃、１．４ｍｍＨｇで）
真空処理して３２ｃｓの粘度をもつオリゴマー２８７ｇ
を得た。 例１２：例１の方法に従って、ビニルトリメトキシシラ
ン３６０ｇとジ−ｔ−ブチルパーオキシド２．０ｇを１
２５℃に加熱しその温度に１時間保持した。シリンジポ
ンプを用いて３−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン４７．８ｇとジ−ｔ−ブチルパーオキシド６．１ｇの
混合物を２５時間かけてフラスコに加えた。生成オリゴ
マーを（１４５℃、２．２ｍｍＨｇで）真空処理して４
１ｃｓの粘度をもつオリゴマー３３５．６ｇ（転化率８
２．５％）を得た。
【００２６】例１３：例１の方法に従って、ビニルトリ
メトキシシラン２００ｇとＶａｚｏ６７（２，２’−ア
ゾビス（２−メチルブタンニトリル））を７８℃に加熱
しその温度に１時間保持した。シリンジポンプを用いて
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン２６．５ｇ
とＶａｚｏ６７の１８．１ｇを７８℃で４８時間かけて
フラスコに加えた。生成オリゴマーを（１３５℃、０．
１ｍｍＨｇで）真空処理して１４ｃｓの粘度をもつオリ
ゴマー１５４．７ｇ（転化率６４．３％）を得た。 例１４：例１の方法に従って、ビニルトリメトキシシラ
ン８９．０ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の１．０ｇの混合
物を７０℃に加熱しその温度に１時間保持した。マルチ
供給シリンジポンプを用いて３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン４７．２ｇとキシレン３２ｇとＬｕｐ
ｅｒｓｏｌ１１の９．５ｇの混合物を１のシリンジから
加え、同時にメチルメタクリレート６０ｇを第２のシリ
ンジから７０℃で１６時間かけてフラスコに加えた。生
成コオリゴマーを（１３４℃、２．５ｍｍＨｇで）真空
処理して４００ｃｓの粘度をもつ無色透明のオリゴマー
１４６．４ｇを得た。
メトキシシラン２００ｇとＶａｚｏ６７（２，２’−ア
ゾビス（２−メチルブタンニトリル））を７８℃に加熱
しその温度に１時間保持した。シリンジポンプを用いて
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン２６．５ｇ
とＶａｚｏ６７の１８．１ｇを７８℃で４８時間かけて
フラスコに加えた。生成オリゴマーを（１３５℃、０．
１ｍｍＨｇで）真空処理して１４ｃｓの粘度をもつオリ
ゴマー１５４．７ｇ（転化率６４．３％）を得た。 例１４：例１の方法に従って、ビニルトリメトキシシラ
ン８９．０ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の１．０ｇの混合
物を７０℃に加熱しその温度に１時間保持した。マルチ
供給シリンジポンプを用いて３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン４７．２ｇとキシレン３２ｇとＬｕｐ
ｅｒｓｏｌ１１の９．５ｇの混合物を１のシリンジから
加え、同時にメチルメタクリレート６０ｇを第２のシリ
ンジから７０℃で１６時間かけてフラスコに加えた。生
成コオリゴマーを（１３４℃、２．５ｍｍＨｇで）真空
処理して４００ｃｓの粘度をもつ無色透明のオリゴマー
１４６．４ｇを得た。
【００２７】例１５：例１の方法に従って、ビニルトリ
メトキシシラン８９．０ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の
１．０ｇの混合物を７０℃に加熱しその温度に３０分保
持した。マルチ供給シリンジポンプを用いて３−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン２３．６ｇとキシレン
２３ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の９．５ｇの混合物を１
のシリンジから加え、同時にブチルメタクリレート８
５．３ｇを第２のシリンジから７０℃で１６時間かけて
フラスコに加えた。生成オリゴマーを（１３２℃、２．
５ｍｍＨｇで）真空処理して２７００ｃｓの粘度をもつ
無色透明のオリゴマー１５４．５ｇを得た。 例１６：例１の方法に従って、ビニルトリメトキシシラ
ン８９．０ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の１．３ｇの混合
物を７０℃に加熱しその温度に１時間保持した。マルチ
供給シリンジポンプを用いて、１−ドデカンチオール２
４．３ｇとキシレン２８ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の
７．５ｇの混合物を１のシリンジから加え、同時に酢酸
ビニル５１．７ｇを第２のシリンジから７０℃で２４時
間かけてフラスコに加えた。生成オリゴマーを（１２０
℃、１．５ｍｍＨｇで）真空処理して１２５ｃｓの粘度
をもつオリゴマー１０８．８ｇを得た。
メトキシシラン８９．０ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の
１．０ｇの混合物を７０℃に加熱しその温度に３０分保
持した。マルチ供給シリンジポンプを用いて３−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン２３．６ｇとキシレン
２３ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の９．５ｇの混合物を１
のシリンジから加え、同時にブチルメタクリレート８
５．３ｇを第２のシリンジから７０℃で１６時間かけて
フラスコに加えた。生成オリゴマーを（１３２℃、２．
５ｍｍＨｇで）真空処理して２７００ｃｓの粘度をもつ
無色透明のオリゴマー１５４．５ｇを得た。 例１６：例１の方法に従って、ビニルトリメトキシシラ
ン８９．０ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の１．３ｇの混合
物を７０℃に加熱しその温度に１時間保持した。マルチ
供給シリンジポンプを用いて、１−ドデカンチオール２
４．３ｇとキシレン２８ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の
７．５ｇの混合物を１のシリンジから加え、同時に酢酸
ビニル５１．７ｇを第２のシリンジから７０℃で２４時
間かけてフラスコに加えた。生成オリゴマーを（１２０
℃、１．５ｍｍＨｇで）真空処理して１２５ｃｓの粘度
をもつオリゴマー１０８．８ｇを得た。
【００２８】例１７：例１の方法に従って、ビニルトリ
メトキシシラン６４．３ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の
０．５ｇの混合物を７０℃に加熱しその温度に１時間保
持した。マルチ供給シリンジポンプを用いて、３−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン１６．９ｇと酢酸ブ
チル５５ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の８．１ｇの混合物
を１のシリンジから加え、同時にビニルネオノナノエー
ト（異性体混合物）８０．０ｇを第２のシリンジから７
０℃で２４時間かけてフラスコに加えた。生成オリゴマ
ーを（１４２℃、４．５ｍｍＨｇで）真空処理して３４
０ｃｓの粘度をもつオリゴマー１０７．５ｇを得た。 例１８：例１の方法に従って、ビニルトリメトキシシラ
ン９６．３ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の０．５ｇの混合
物を７０℃に加熱しその温度に１時間保持した。マルチ
供給シリンジポンプを用いて、３−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン２５．３ｇと酢酸ブチル４７ｇとＬ
ｕｐｅｒｓｏｌ１１の１８．４ｇの混合物を１のシリン
ジから加え、同時に酢酸ブチル８３．３ｇを第２のシリ
ンジから７０℃で２４時間かけてフラスコに加えた。生
成オリゴマーを（１３７℃、０．７ｍｍＨｇで）真空処
理して３７０ｃｓの粘度をもつオリゴマー１７３．２ｇ
を得た。
メトキシシラン６４．３ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の
０．５ｇの混合物を７０℃に加熱しその温度に１時間保
持した。マルチ供給シリンジポンプを用いて、３−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン１６．９ｇと酢酸ブ
チル５５ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の８．１ｇの混合物
を１のシリンジから加え、同時にビニルネオノナノエー
ト（異性体混合物）８０．０ｇを第２のシリンジから７
０℃で２４時間かけてフラスコに加えた。生成オリゴマ
ーを（１４２℃、４．５ｍｍＨｇで）真空処理して３４
０ｃｓの粘度をもつオリゴマー１０７．５ｇを得た。 例１８：例１の方法に従って、ビニルトリメトキシシラ
ン９６．３ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の０．５ｇの混合
物を７０℃に加熱しその温度に１時間保持した。マルチ
供給シリンジポンプを用いて、３−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン２５．３ｇと酢酸ブチル４７ｇとＬ
ｕｐｅｒｓｏｌ１１の１８．４ｇの混合物を１のシリン
ジから加え、同時に酢酸ブチル８３．３ｇを第２のシリ
ンジから７０℃で２４時間かけてフラスコに加えた。生
成オリゴマーを（１３７℃、０．７ｍｍＨｇで）真空処
理して３７０ｃｓの粘度をもつオリゴマー１７３．２ｇ
を得た。
【００２９】例１９：例１の方法に従って、ビニルトリ
メトキシシラン１１１．２ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の
０．９ｇの混合物を６８℃に加熱しその温度に１時間保
持した。マルチ供給シリンジポンプを用いて、３−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン４４．２ｇとＬｕｐ
ｅｒｓｏｌ１１の８．７ｇの混合物を１のシリンジから
加え、同時にアクリロニトリル３９．８ｇを第２のシリ
ンジから６８℃で２４時間かけてフラスコに加えた。生
成オリゴマーを（１３０℃、１．５ｍｍＨｇで）真空処
理して５０ｃｓの粘度をもつオリゴマー１４３．２ｇを
得た。
メトキシシラン１１１．２ｇとＬｕｐｅｒｓｏｌ１１の
０．９ｇの混合物を６８℃に加熱しその温度に１時間保
持した。マルチ供給シリンジポンプを用いて、３−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン４４．２ｇとＬｕｐ
ｅｒｓｏｌ１１の８．７ｇの混合物を１のシリンジから
加え、同時にアクリロニトリル３９．８ｇを第２のシリ
ンジから６８℃で２４時間かけてフラスコに加えた。生
成オリゴマーを（１３０℃、１．５ｍｍＨｇで）真空処
理して５０ｃｓの粘度をもつオリゴマー１４３．２ｇを
得た。
【００３０】例２０：この例は本発明の組成物のポリマ
ー成分として有用なポリマーの製造例である。コンデン
サ、攪拌機及び温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル２
１８．４ｇとＶＭ＆Ｐナフサ９３．６ｇとトルエン６
２．４ｇを加え加熱還流した。窒素下に次の３者を２時
間かけてフラスコに同時に加えた。供給物Ｉはメチルメ
タクリレート５８２．４ｇと酢酸ブチル２９１．２ｇと
スチレン３６４．０ｇとガンマーメタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン２１８．４ｇを混合してつくっ
た。供給物IIは酢酸ブチル１２５ｇとジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシド７２．８ｇを混合してつくった。供給物III
は酢酸ブチル１２４．８ｇとガンマーメルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン７２．８ｇを混合してつくった。
フラスコにこれら供給物を添加し終わったら、追加のパ
ーオキシド（５．８５ｇ）を加え、混合物を１．５時間
還流して重合を完結させた。最終の樹脂反応生成物は６
８．６％の固体含量をもちＺ＋のガードナーホルト粘度
を示した。
ー成分として有用なポリマーの製造例である。コンデン
サ、攪拌機及び温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル２
１８．４ｇとＶＭ＆Ｐナフサ９３．６ｇとトルエン６
２．４ｇを加え加熱還流した。窒素下に次の３者を２時
間かけてフラスコに同時に加えた。供給物Ｉはメチルメ
タクリレート５８２．４ｇと酢酸ブチル２９１．２ｇと
スチレン３６４．０ｇとガンマーメタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン２１８．４ｇを混合してつくっ
た。供給物IIは酢酸ブチル１２５ｇとジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシド７２．８ｇを混合してつくった。供給物III
は酢酸ブチル１２４．８ｇとガンマーメルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン７２．８ｇを混合してつくった。
フラスコにこれら供給物を添加し終わったら、追加のパ
ーオキシド（５．８５ｇ）を加え、混合物を１．５時間
還流して重合を完結させた。最終の樹脂反応生成物は６
８．６％の固体含量をもちＺ＋のガードナーホルト粘度
を示した。
【００３１】例２１：この例はポリマー成分にオリゴマ
ーを加えることにより適切な粘度低下が得られることを
例証するものである。例１〜８でつくったオリゴマーサ
ンプル（２０ｇ）を例２０でつくったシラン−アクリル
ポリマー１００ｇとブレンドした。生成混合物のガード
ナー−ホルト粘度を測定した。結果を表１に示す。
ーを加えることにより適切な粘度低下が得られることを
例証するものである。例１〜８でつくったオリゴマーサ
ンプル（２０ｇ）を例２０でつくったシラン−アクリル
ポリマー１００ｇとブレンドした。生成混合物のガード
ナー−ホルト粘度を測定した。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】文字で示す粘度はＡＳＴＭテストＤ−１５
４５−６３記載のガードナー−ホルト粘度測定法に従っ
たものである。アルファベットの最後に近い文字ほど高
い粘度を示す。表１の結果は本発明のオリゴマー成分と
ポリマー成分の混合物が組成物の粘度を下げ、より流動
化させ、所望の高固体含量を保持しながらより作業性に
優れていることを示している。次の例に示すように、硬
化触媒と溶媒と共に組成物をつくったときも類似の結果
が得られる。
４５−６３記載のガードナー−ホルト粘度測定法に従っ
たものである。アルファベットの最後に近い文字ほど高
い粘度を示す。表１の結果は本発明のオリゴマー成分と
ポリマー成分の混合物が組成物の粘度を下げ、より流動
化させ、所望の高固体含量を保持しながらより作業性に
優れていることを示している。次の例に示すように、硬
化触媒と溶媒と共に組成物をつくったときも類似の結果
が得られる。
【００３４】例２２：例２０でつくったシラン−アクリ
ル樹脂の９２ｇをトルエン７５％／キシレン２５％の混
合溶媒１０ｍｌに加え、そこで硬化触媒のジブチルスズ
ジラウレート５重量％を加えた。生成混合物の固体含量
は６２．１％で、フォードカップ＃４粘度は３０４秒だ
った。例１〜８でつくったオリゴマーのサンプル（１
８．４ｇ）を上記の樹脂−触媒組成物に加え、粘度と固
体含量を測定した。結果を表２に示す。
ル樹脂の９２ｇをトルエン７５％／キシレン２５％の混
合溶媒１０ｍｌに加え、そこで硬化触媒のジブチルスズ
ジラウレート５重量％を加えた。生成混合物の固体含量
は６２．１％で、フォードカップ＃４粘度は３０４秒だ
った。例１〜８でつくったオリゴマーのサンプル（１
８．４ｇ）を上記の樹脂−触媒組成物に加え、粘度と固
体含量を測定した。結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】例２３：例１〜８でつくったオリゴマーを
例２０でつくったシラン−アクリルポリマーとコーティ
ング組成物用に調合した。対照組成物を例２のポリマー
を用い、本発明のオリゴマー成分は用いずにつくった。
これらの組成物の成分と量を表３に示す。
例２０でつくったシラン−アクリルポリマーとコーティ
ング組成物用に調合した。対照組成物を例２のポリマー
を用い、本発明のオリゴマー成分は用いずにつくった。
これらの組成物の成分と量を表３に示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】各調合物を陰極電着させたエポキシ塗料で
１次塗布した冷ロールスチールのパネル上に塗布し、次
いで１４０℃で３０分間硬化処理した。塗膜の性質を表
４に示す。
１次塗布した冷ロールスチールのパネル上に塗布し、次
いで１４０℃で３０分間硬化処理した。塗膜の性質を表
４に示す。
【００３９】
【表４】
【００４０】ゲル含量は１４０℃での還流アセトンに６
時間さらした後に残っている硬化フィルムの重量であ
る。フィルムの約０．２〜０．３ｇが基材から除かれス
テンレススチールのメッシュスクリーンにはまり込ん
だ。ゲル含量が大きいほど硬化が完全で望ましい。
時間さらした後に残っている硬化フィルムの重量であ
る。フィルムの約０．２〜０．３ｇが基材から除かれス
テンレススチールのメッシュスクリーンにはまり込ん
だ。ゲル含量が大きいほど硬化が完全で望ましい。
フロントページの続き (72)発明者 シウ−チン エイチ スー アメリカ合衆国ニューヨーク州 10520 クロトン−オン−ハドソン バッテン ロ ード ４
Claims (32)
- 【請求項１】 （Ａ）エチレン性不飽和アルコキシシラ
ン、エチレン性不飽和アシロキシシラン及びその混合物
からなる群から選ばれる化合物を少なくともその一部と
してもつ不飽和モノマーを重合させて得たポリマー成分
及び（Ｂ）ビニルトリアルコキシシラン、ビニルアルキ
ルジアルコキシシラン及びビニルジアルキルモノアルコ
キシシランからなる群から選ばれた１以上のシランから
なるモノマー混合物であって、所望によりビニルエステ
ル、メタクリレートエステル、アクリレートエステル、
炭素数６以下のニトリル、塩化ビニル、マレイン酸ジエ
ステル、スチレン及びメチル置換スチレンからなる群が
選ばれる１以上のコモノマーを含有するモノマー混合物
を重合させて得たオリゴマー成分であって、その平均鎖
長がオリゴマー成分が本質的に非揮発性であって、得ら
れる組成物の粘度を低下させる範囲で選ばれるオリゴマ
ー成分とからなる流動性組成物であって、該組成物がそ
こに硬化触媒を加えることによって該ポリマー成分と該
オリゴマー成分が反応して硬化したフィルムを形成しう
るものである流動性組成物。 - 【請求項２】 該オリゴマー成分形成用の１以上のシラ
ンがアルキル基が炭素数１〜６をもちアルコキシ基が炭
素数１〜６をもつ化合物から選ばれる請求項１記載の組
成物。 - 【請求項３】 該オリゴマー成分形成用の１以上のシラ
ンがアルキル基が炭素数１〜３をもちアルコキシ基が炭
素数１〜３をもつ化合物から選ばれる請求項１記載の組
成物。 - 【請求項４】 該オリゴマー成分形成用の１以上のシラ
ンがビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキ
シシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルメチ
ルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリスプロポキシシラン及びビニルトリス（２−メト
キシエトキシ）シランからなる群から選ばれる請求項１
記載の組成物。 - 【請求項５】 該オリゴマー成分が該１以上のシランと
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル（但しこれ
らのエステル基は炭素数１〜４をもつ）、アクリラト
（Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル）トリアルコキシシラン及びメタ
クリラト（Ｃ1〜Ｃ6 アルキル）トリアルコキシシラン
からなる群から選ばれる１以上のモノマーからなるモノ
マー混合物を重合して得られたものである請求項１記載
の組成物。 - 【請求項６】 該オリゴマー成分形成用のモノマー混合
物が平均で該オリゴマーの分子当り少なくとも２のアル
コキシシラン基と約１５０〜５００のケイ素原子当りの
等量重量を与えるに足る割合で該１以上のシランをもつ
請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 該オリゴマー成分が０．２〜３０００セ
ンチストークスの粘度をもつ請求項１記載の組成物。 - 【請求項８】 該エチレン性不飽和アルコキシシラン及
びエチレン性不飽和アシロキシシランがエチレン性不飽
和トリアルコキシシラン、エチレン性不飽和モノアルキ
ルビスアルコキシシラン、エチレン性不飽和ジアルコキ
シモノアルコキシシラン、エチレン性不飽和トリスアシ
ロキシシラン、エチレン性不飽和モノアルキルビスアシ
ロキシシラン及びエチレン性不飽和ジアルキルモノアシ
ロキシシラン（これらにおいてアルキル基は炭素数１〜
４のアルコキシ基で置換されていてもよい）からなる群
から選ばれる請求項１記載の組成物。 - 【請求項９】 該エチレン性不飽和アルコキシシラン及
びエチレン性不飽和アシロキシシランがアルコキシ基、
アルキル基及びアシル基がそれぞれ炭素数１〜６をもつ
化合物から選ばれる請求項８記載の組成物。 - 【請求項１０】 該ポリマー成分形成用のモノマーがガ
ンマーアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガン
マーメタクリロキシプロピルトリメトキシラン、ビニル
トリメチキシシラン、ガンマーアクリロキシプロピルト
リエトキシシラン、ガンマーメタクリロキシプロピルト
リエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチル
ビニルジメトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラ
ン、メチルビニルジエトキシシラン、ジメチルビニルエ
トキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）
シラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ガンマーア
クリロキシプロピルトリアセトキシシラン及びメタクリ
ロキシプロピルトリアセトキシシランからなる群から選
ばれる１以上のエチレン性不飽和モノマーからなる請求
項１記載の組成物。 - 【請求項１１】 該ポリマー成分形成用モノマーが、ケ
イ素原子を含有しない１以上のコモノマーをもつ請求項
１記載の組成物。 - 【請求項１２】 ケイ素原子を含有しない１以上のコモ
ノマーが炭素数６以下のカルボン酸のビニルエステル、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、クロトン酸エステル（これらのエス
テル基は炭素数１〜１２をもつ）、炭素数６以下のニト
リル、塩化ビニル、マレイン酸ジエステル（各エステル
基は炭素数１〜８をもつ）、スチレン及びメチルスチレ
ンからなる群から選ばれる請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１３】 ケイ素原子を含有しない１以上のコモ
ノマーが酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート
及びラウリルアクリレートからなる群から選ばれる請求
項１２記載の組成物。 - 【請求項１４】 該オリゴマー成分が組成物中のオリゴ
マー成分及びポリマー成分の全重量当り約２〜約７０％
存在する請求項１記載の組成物。 - 【請求項１５】 該オリゴマー成分が組成物中のオリゴ
マー成分とポリマー成分の全重量当り約５〜約５０％存
在する請求項１記載の組成物。 - 【請求項１６】 該組成物の粘度が５０〜２００秒（フ
ォードカップ＃４）である請求項１記載の組成物。 - 【請求項１７】（Ａ）エチレン性不飽和アルコキシシラ
ン、エチレン性不飽和アシロキシシラン及びその混合物
からなる群から選ばれる化合物を少なくともその一部と
してもつ不飽和モノマー類を重合させて得たポリマー成
分及び（Ｂ）ビニルトリアルコキシシラン、ビニルアル
キルジアルコキシシラン及びビニルジアルキルモノアル
コキシシランからなる群から選ばれた１以上のシランか
らなるモノマー混合物であって、所望によりビニルエス
テル、メタクリレートエステル、アクリレートエステ
ル、炭素数６以下のニトリル、塩化ビニル、マレイン酸
ジエステル、スチレン及びメチル置換スチレンからなる
群が選ばれる１以上のコモノマーを含有するモノマー混
合物を重合させて得たオリゴマー成分であって、その平
均鎖長がオリゴマー成分が本質的に非揮発性であって、
得られる組成物の粘度を低下させる範囲で選ばれるオリ
ゴマー成分及び（Ｃ）硬化触媒からなる混合物を基材上
に付与し次いで該混合物を硬化させることを特徴とする
フィルムの製造方法。 - 【請求項１８】 該オリゴマー成分形成用の１以上のシ
ランがアルキル基が炭素数１〜６をもちアルコキシ基が
炭素数１〜６をもつ化合物から選ばれる請求項１７記載
の方法。 - 【請求項１９】 該オリゴマー成分形成用の１以上のシ
ランがアルキル基が炭素数１〜３をもちアルコキシ基が
炭素数１〜３をもつ化合物から選ばれる請求項１７記載
の方法。 - 【請求項２０】 該オリゴマー成分形成用の１以上のシ
ランがビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメト
キシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルメ
チルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリスプロポキシシラン及びビニルトリス（２−メ
トキシエトキシ）シランからなる群から選ばれる請求項
１７記載の方法。 - 【請求項２１】 該オリゴマー成分形成用の１以上のシ
ランとアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル（但
しこれらのエステル基は炭素数１〜４をもつ）、アクリ
ラト（Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル）トリアルコキシシラン及び
メタクリラト（Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル）トリアルコキシシ
ランからなる群から選ばれる１以上のモノマーからなる
モノマー混合物を重合して得られたものである請求項１
７記載の方法。 - 【請求項２２】 該オリゴマー成分形成用のモノマー混
合物が平均で該オリゴマーの分子当り少なくとも２のア
ルコキシシラン基と約１５０〜５００のケイ素原子当り
の等量重量を与えるに足る割合で該１以上のシランをも
つ請求項１７記載の方法。 - 【請求項２３】 該オリゴマー成分が０．２〜３０００
センチストークスの粘度をもつ請求項１７記載の方法。 - 【請求項２４】 該エチレン性不飽和アルコキシシラン
及びエチレン性不飽和アシロキシシランがエチレン性不
飽和トリアルコキシシラン、エチレン性不飽和モノアル
キルビスアルコキシシラン、エチレン性不飽和ジアルコ
キシモノアルコキシシラン、エチレン性不飽和トリスア
シロキシシラン、エチレン性不飽和モノアルキルビスア
シロキシシラン及びエチレン性不飽和ジアルキルモノア
シロキシシラン（これらにおいてアルキル基は炭素数１
〜４のアルコキシ基で置換されていてもよい）からなる
群から選ばれる請求項１７記載の方法。 - 【請求項２５】 該エチレン性不飽和アルコキシシラン
及びエチレン性不飽和アシロキシシランがアルコキシ
基、アルキル基及びアシル基がそれぞれ炭素数１〜６を
もつ化合物から選ばれる請求項２４記載の方法。 - 【請求項２６】 該ポリマー成分形成用のモノマーがガ
ンマーアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガン
マーメタクリロキシプロピルトリメトキシラン、ビニル
トリメチキシシラン、ガンマーアクリロキシプロピルト
リエトキシシラン、ガンマーメタクリロキシプロピルト
リエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチル
ビニルジメトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラ
ン、メチルビニルジエトキシシラン、ジメチルビニルエ
トキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）
シラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ガンマーア
クリロキシプロピルトリアセトキシシラン及びメタクリ
ロキシプロピルトリアセトキシシランからなる群から選
ばれる１以上のエチレン性不飽和モノマーからなる請求
項１７記載の方法。 - 【請求項２７】 該ポリマー成分形成用のモノマーがケ
イ素原子を含有しない１以上のコモノマーをもつ請求項
１７記載の方法。 - 【請求項２８】 ケイ素原子を含有しない１以上のコモ
ノマーが炭素数６以下のカルボン酸のビニルエステル、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、クロトン酸エステル（これらのエス
テル基は炭素数１〜１２をもつ）、炭素数６以下のニト
リル、塩化ビニル、マレイン酸ジエステル（各エステル
基は炭素数１〜８をもつ）、スチレン及びメチルスチレ
ンからなる群から選ばれる請求項２７記載の方法。 - 【請求項２９】 ケイ素原子を含有しない１以上のコモ
ノマーが酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート
及びラウリルアクリレートからなる群から選ばれる請求
項２８記載の方法。 - 【請求項３０】 該オリゴマー成分が組成物中のオリゴ
マー成分及びポリマー成分の全重量当り約２〜約７０％
存在する請求項１７記載の方法。 - 【請求項３１】 該オリゴマー成分が組成物中のオリゴ
マー成分とポリマー成分の全重量当り約５〜約５０％存
在する請求項１７記載の方法。 - 【請求項３２】 該組成物の粘度が５０〜２００秒（フ
ォードカップ＃４）である請求項１７記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US747688 | 1996-11-12 | ||
| US08/747,688 US5739238A (en) | 1996-11-12 | 1996-11-12 | Alkoxysilyl-functional oligomers in curable silane polymer compositions |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP30913197A Expired - Lifetime JP4011162B2 (ja) | 1996-11-12 | 1997-11-12 | 硬化性シランポリマー組成物におけるアルコキシシリル官能性オリゴマー |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5739238A (ja) |
| EP (1) | EP0841383B1 (ja) |
| JP (1) | JP4011162B2 (ja) |
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| DE (1) | DE69720370T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US6140445A (en) | 1998-04-17 | 2000-10-31 | Crompton Corporation | Silane functional oligomer |
| WO2006013060A1 (en) * | 2004-08-04 | 2006-02-09 | Phosphonics Ltd | Substituted organopolysiloxanes and use thereof |
| GB0417345D0 (en) * | 2004-08-04 | 2004-09-08 | Phosphonics Ltd | Substituted organopolysiloxanes and uses thereof |
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|---|---|---|---|---|
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| US5219560A (en) * | 1989-03-20 | 1993-06-15 | Kobayashi Kose Co., Ltd. | Cosmetic composition |
| JPH059426A (ja) * | 1991-07-03 | 1993-01-19 | Toshiba Silicone Co Ltd | 塗膜形成剤組成物およびシリコーン弾性体表面の汚損防止方法 |
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