JPH10185776A - ガス分析用の試料バイアル、バイアル閉止装置、これらを用いる方法並びにその方法を実行する装置 - Google Patents

ガス分析用の試料バイアル、バイアル閉止装置、これらを用いる方法並びにその方法を実行する装置

Info

Publication number
JPH10185776A
JPH10185776A JP9327149A JP32714997A JPH10185776A JP H10185776 A JPH10185776 A JP H10185776A JP 9327149 A JP9327149 A JP 9327149A JP 32714997 A JP32714997 A JP 32714997A JP H10185776 A JPH10185776 A JP H10185776A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vial
gas
body member
hollow body
sampling means
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9327149A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3459971B2 (ja
Inventor
Timothy Graham Brockwell
ティモシー・グラハム・ブロックウェル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Micromass UK Ltd
Original Assignee
Micromass UK Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Micromass UK Ltd filed Critical Micromass UK Ltd
Publication of JPH10185776A publication Critical patent/JPH10185776A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3459971B2 publication Critical patent/JP3459971B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01L—CHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L3/00—Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
    • B01L3/50—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes
    • B01L3/508—Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes rigid containers not provided for above
    • B01L3/5082—Test tubes per se
    • B01L3/50825—Closing or opening means, corks, bungs
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N35/00—Automatic analysis not limited to methods or materials provided for in any single one of groups G01N1/00 - G01N33/00; Handling materials therefor
    • G01N35/10—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices
    • G01N35/1079—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices with means for piercing stoppers or septums

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、バイアル閉止装置、そうしたバイ
アル閉止装置を組み込んだ試料バイアル、そうしたバイ
アル及び閉止装置を用いる方法並びにその方法を実行す
る装置を提供する。 【解決手段】 バイアル及び閉止装置は、液状剤上方或
いは固体剤上方におけるおける気体試料又はヘッドスペ
ース・ガスを収容するように意図されており、これら気
体試料又はヘッドスペース・ガスは、典型的には、質量
分析計等の分析機器に接続された自動採取器によって都
合良く分析され得る。そうした閉止装置が適合されたバ
イアル内に収容された水性試料内に含まれる水素及び酸
素の同位体組成を測定する質量分析方法が開示されてい
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、試料バイアル用の
閉止装置（又は栓装置）に関すると共に、そうした装置
を取り入れて、液体試料上方或いは固体試料上方に存在
して分析されるべき気体試料或いはヘッドスペース（充
填空積）ガスを収容するための試料バイアルに関する。
特に本発明は、水性試料の収容にとりわけ適合するバイ
アル及びバイアル閉止装置に関すると共に、質量分析法
（マススペクトロメトリー）によってそうしたバイアル
中に収容された水性試料中に含まれる酸素或いは水素の
同位体組成を測定する方法とに関する。
【０００２】
【従来の技術】自動試料採取器用の従来の試料バイアル
は、典型的には、小さなガラス製容器を備え、該容器
は、ねじ山或いはクリンプ処理によってその容器に取り
付けられたキャップで然るべき位置に保持されたゴム隔
膜によって閉止可能とされている。そうした封止（シー
ル）の後、多数のそうしたバイアルが自動採取器内へ装
填可能であり、該自動採取器が、順次、各バイアルから
試料を抽出し、それを例えばクロマトグラフ或いは分光
計（スペクトロメータ）等の任意の所望の分析機器によ
る分析用に送出することになる。場合によって、バイア
ルには液体が部分的にしか充填されずに、その液体上方
の空間内に存するガス（ヘッドスペース・ガス）のみが
採取され得る。典型的には、自動採取器は注入器を備
え、該注入器のニードル（針）はコンピュータ制御下
で、１つの選択されたバイアルの隔膜を突き刺すように
為されて、ガス或いは液体の試料をニードルを通じて引
き出して分析することが可能となっている。隔膜は、こ
のプロセス中、ニードル回りの気密封止を維持して、汚
染を防止している。第１バイアルからの採取後に第２の
バイアルに注入器を整合させる手段が設けられて、多数
のバイアルから、順次、自動的に採取され得るようにな
っている。また、試料毎に注入器を洗浄する手段を設け
ることもできる。
【０００３】大多数の試料用に、シリコーンゴム隔膜が
バイアルを閉止するために使用可能であるが、バイアル
の内容物と、従来の隔膜、即ち、ＰＴＦＥ（ポリテトラ
フルオロエチレン）或いはテフロン等の不活性材料でラ
イニングが施された（裏打ちされた）隔膜が利用される
得る従来の隔膜とが反応する可能性がある。これら隔膜
は、ＰＴＦＥライニングがバイアル内容物と接触した状
態で使用されるので、バイアル内容物のゴム隔膜との接
触が防止される一方で、ゴム部分がニードル回りに良好
な封止状態を依然もたらしている。ＰＴＦＥ等の固体材
料から形成される隔膜は、一般に、ニードル回りに充分
な封止状態をもたらすことができない。残念ながら、こ
うしたタイプのライニングが施された隔膜は、そのライ
ニングがニードルの挿入によって通常損傷を受け、バイ
アル内容物と接触するシリコーンゴムの一領域を残して
しまうので、寿命が限らている。
【０００４】この問題は、隔膜と共に遮断弁を組み入れ
る試料バイアル閉止装置の設置によって対処されてき
た。その遮断弁が開口されると、注入器ニードルがそこ
を通過することができて、バイアル内容物の採取が可能
となる。遮断弁自体はニードルを封止することができな
いので、ニードルが更に通過しなければならないシリコ
ーンゴム隔膜又はシールをもバイアルの封止のために設
けられている。このタイプのバイアル閉止装置は、米国
特許第3,757,981号及び同第3,603,471号に開示されてお
り、商業的に入手可能である（例えば、Sigma-Aldrich
Company Ltd.から入手可能な"Mininert"弁）。
【０００５】米国特許第3,603,471号で教示されたバイ
アル閉止装置は、従来のガラス製バイアルのねじ込みキ
ャップに適合された第１管状部を備え、その管状部を通
じて注入器ニードルが挿入可能である。第２管状部を含
む弁棒は、第１管状部の軸線に直交するボア内に配置さ
れて、その内部で、外的なハンドルによって回転可能と
なっている。第２管状部はその軸線と直交する穴を有
し、ハンドルによる回転で第１管状部のボアと整合可能
となって、弁は開と為され、注入器ニードルの第１管状
部を介してのバイアル内への障害物がない通路が確保さ
れる。プラグ・タイプのゴム隔膜が第２管状部のボア内
に挿入されており、弁が開と為された際、注入器ニード
ルがこの閉止装置内に挿入されるに伴ってそのプラグ・
タイプのゴム隔膜を突き通る。このようにして、バイア
ルの内容物は隔膜に対して弁が開と為されているほんの
短時間だけ暴露されるので、汚染を最小限としている。
米国特許第3,757,981号は上記設計の変形を教示してお
り、第２管状部が、ボアを有するロッドで置き換えられ
ており、該ボアがそのロッド自体の軸線に直交すると共
に、該ロッドの摺動によって第１管状部のボアと整合し
得るように構成されている。この装置において、隔膜は
第１管状部の入口内に配置されている。現行入手可能
な"Mininert"弁がこの汎用設計例である。
【０００６】幾つかの分析においては、バイアルからヘ
ッドスペース・ガスのみの採取が必要とされている。こ
の一例としては、複数の水試料内における水素及び／或
いは酸素の同位体組成の測定である。この方法におい
て、１つの水試料がバイアル内に配置され、次いで封止
される。次に、正確に知られている同位体組成の大量の
二酸化炭素（酸素分析用）或いは水素（水素分析用）が
そのバイアル中に注入され、水と平衡するようにする。
適当な時間が経過したら、ヘッドスペース・ガスの試料
が引き出され、その同位体組成が質量分析計分析によっ
て決定される。次いで、その水中に存する水素或いは酸
素の元の同位体組成が、平衡中のヘッドスペース・ガス
の同位体組成における変化から測定可能とされている。
残念ながら、このプロセスを自動化する各種先行技術に
係る試みはうまくいっておらず、その理由としては、平
衡化プロセス中におけるゴム隔膜（或いは平衡化ガスを
受け入れるべく穴開け後のライニングが施された隔膜）
との接触に起因するヘッドスペース・ガスの損失或いは
汚染である。先行技術タイプの弁付きバイアルでも不満
足なものであることが判明しており、その第１の理由と
してはそれらが従来の自動採取器と一緒には容易に使用
できず、弁ハンドルの手動操作を必要とするからであ
り、そして第２の理由としては、装置を構成している材
料（ＰＴＦＥ）の表面領域がヘッドスペース・ガスの汚
染或いは損失が依然生じ得る程に相当に大きいからであ
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、改善
されたバイアル閉止装置を提供することであり、ガス試
料が要求されるバイアルであって、従来の自動採取器を
伴っての使用に適したバイアルの閉止に適合する弁を取
り入れた、改善されたバイアル閉止装置を提供すること
である。本発明の他の目的は、そうした閉止装置を備え
るバイアルを提供することである。また、本発明の他の
目的は、そうしたバイアルを用いて、その中に収容され
た試料の同位体組成を測定する方法と、その方法を実行
する装置とを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、分析
機器に接続されたガス採取手段を介しての抽出によって
分析されるべきガス又は蒸気を収容し得るバイアルの口
を閉止するためのバイアル閉止装置を提供するものであ
り、このバイアル閉止装置は、 ａ）前記バイアルの口内に位置決め可能な中空体部材
と、 ｂ）前記中空体部材の外部と前記バイアルとの間の実質
的に気密な封止を行う第１封止手段と、を備え、前記中
空体部材が、 ａ）前記バイアル内に存するガスを通過させて前記中空
体部材の内部へ進めさせ得るように為す孔と、 ｂ）所望に応じて、前記孔を閉止するための孔閉止手段
と、 ｃ）前記ガス採取手段が前記内部内へ挿入され得るよう
に為して、該ガス採取手段がその内部に入っている一方
でその回りの封止状態を維持することができる第２封止
手段と、を具備しており、前記孔閉止手段が、ガス採取
手段の前記第２封止手段を通じての挿入によって前記孔
を開口するように動作し、前記ガス採取手段が引き出さ
れた際に前記孔を閉止するように動作する、ことで特徴
付けられている。
【０００９】好適実施例において、前記孔は弁座を備
え、前記孔閉止手段はこの弁座に係合状態で維持される
弁体を備えて、それによってバネ作用で孔が閉止され
る。弁座及び弁体の配置としては、ガス採取手段が前記
中空体部材の内部内へ充分遠方まで挿入された際、該ガ
ス採取手段が弁スピンドルと接触すると共にこれを変位
し、この作用で弁体を弁座から変位して孔を開口するよ
うに配置させることができる。ガス採取手段の引き出し
に及んで、前記バネは弁スピンドル及び弁体をそれらの
元の位置に復帰させて、孔を閉止する。より好ましく
は、弁体及び弁座の配置としては、ガス採取手段が弁ス
ピンドルを変位する程ではないが、中空体部材の内部か
らガスが引き出されるようにガス採取手段を第２封止手
段を通じて充分遠方まで挿入することも可能となるよう
に配置させる。本発明の使用に適合するガス採取手段と
しては、典型的には、一方端が閉止された中空注入器ニ
ードルを含み、これが第２封止手段を通じて中空体部材
の内部内へ挿入され得ると共に、前記閉止端に隣接した
側方孔を有して、該側方孔を通じてガスがニードル内へ
通じることができる。
【００１０】ご理解して頂けるように、本発明の価値あ
る特徴としては、ガス採取手段が孔閉止手段と接触でき
て、それを開口することと、ガス採取手段がその孔を通
過する必要性がないことである。
【００１１】一好適実施例において、第２封止手段は、
ガス採取手段がない場合、中空体部材の内部を閉止する
ように動作可能である。例えば、中空体部材は管状部を
備えることができ、該管状部としては、その一方端が前
記孔を有するプレートで閉止されており、その他方端
が、中空体部材の外側上のねじ山と係合するねじ込みキ
ャップによって固定された従来のゴム隔膜を含み得る第
２封止手段で閉止されている。このようにして、中空体
部材の内部は実質的に気密状態になすことができる。作
動中、上述のタイプの注入器ニードルがその隔膜を介し
て中空体部材の内部内へ挿入され得て、そこからガスを
引き出せ、そして更に挿入すれば、弁スピンドルと接触
することとなり、弁体を変位して孔を開口して、ガスを
バイアルや中空体部材の内部に対して導入したり、それ
らから引き出したりすることができるようになる。
【００１２】しかしながら他の好適実施例における第２
封止手段は、中空体部材内へ挿入されたガス採取手段の
みに対して封止でき、該ガス採取手段がないときに中空
体部材の内部を閉止できない。そこでこの第２封止手段
は、典型的には、中空体部材の内部上の溝内に配置され
た１つ以上の「Ｏ」リングを含むことができ、ガス採取
手段が挿入された際にそれに対する封止を為して、中空
体部材の内部を実質的に気密に為す。
【００１３】他の好適実施例において、中空体部材の外
側部には、該中空体部材が試料バイアルの口内に配置さ
れた際、そのバイアルの上部に部分的に重なるフランジ
が具備されている。そうした場合、第１封止手段はバイ
アルの上部とそのフランジとの間に配置されたゴム製或
いはプラスチック製ワッシャを含むことができ、中空体
部材に被さってバイアル外部上のねじ山と係合されるね
じ切り保持リングによって中空部材はバイアルに対して
連結固定され得るようになって、その保持リングの締め
付けに及んで、フランジはバイアル上部と対抗するよう
にワッシャ上に押下され、気密封止を提供する。
【００１４】代替的には、第１封止手段は、任意に
「Ｏ」リングが適合される標準のテーパ状接合部を備え
得る。典型的には、中空体部材の外側をテーパ状に形成
させることができ、これが試料バイアル上の適切なテー
パ状ソケットと係合する。そうした構成によって、本発
明に従った閉止装置を適切なテーパ状接合部を有する任
意のバイアルに使用することができるようになってい
る。更により好ましくは、バイアル内部の圧力が大気圧
を超越した場合にその接合分離を防止するため、バイア
ルにはテーパ状接合部への入口に外側リップ部が具備さ
れ得て、その下側には、例えば「Ｏ」リング等の第３封
止手段を配置し得る。そこで、中空体部材は、該中空体
部材に係合するフランジ状保持リングによってバイアル
に対して連結固定され得る。この保持リングは、好まし
くは、前記第３封止手段がない場合にはリップ部（及び
／或いはバイアル体）上を通過するが、そのフランジと
リップ部との間にある第３封止手段と連結することがで
きる。この保持リングは、便宜上、ねじ山によって中空
体部材の外部と係合し得る。
【００１５】本発明は、他の局面から見れば、分析機器
と接続されたガス採取手段を通じての抽出によって分析
されるようなガス或いは気体を収容できる試料容器を提
供するものであり、該試料容器が上述したようなバイア
ル閉止装置と適合されるバイアルを備える。
【００１６】より好ましくは、本発明の中空体部材及び
弁座はステンレススチールから形成され、弁体はポリク
ロロトリフルオロエチレン或いは同様の不活性高分子材
料から形成される。バイアルは、従来通りに、ガラス或
いは石英バイアルで可能である。
【００１７】本発明に従った容器及びバイアル閉止装置
の主要な長所は、バイアルの内容物がゴム或いは高分子
材料の最小面積だけに、即ち非常に小さく形成可能な弁
体の一部のみに晒されることである。これは、閉止装置
の全体が典型的にはＰＴＦＥから形成され、その大きな
表面積をバイアル内容物に提示するような先行技術に係
る弁付きバイアルとは対照的である。また、弁自体はガ
ス採取手段（ニードル）の挿入によって自動的に作動さ
せられて、適切にプログラムされた従来の自動採取器に
よってのそれらの使用を可能としている。
【００１８】本発明に従ったバイアル及び閉止装置の使
用で、水性試料或いは他の液体試料内に含まれる水素及
び酸素の自動同位体分析が促進される。これは、バイア
ル内の試料を、正確に知られている同位体組成の平衡化
ガス（酸素同位体測定の場合には二酸化炭素、水素同位
体測定の場合には水素）の試料と平衡化し、次いでその
ヘッドスペース・ガスを引き出して、同位体比質量分析
計を用いて二酸化炭素或いは水素の新しい同位体組成を
測定することによって為され得る。よって、本発明は、
他の局面から見れば、上述した閉止装置によって閉止さ
れたバイアル内に収容されている液体試料の同位体分析
用として、その上述したバイアル閉止装置を用いる方法
であって、 ａ）ガス採取手段を前記中空体部材の内部内へ前記第２
封止手段を介して挿入するステップと、 ｂ）前記バイアル内と前記中空体部材の内部内との残留
ガスを除去するステップと、 ｃ）前記ガス採取手段を介して前記バイアル内へ既知の
同位体組成の平衡化ガスを導入するステップと、 ｄ）前記中空体部材の前記内部から前記ガス採取手段を
除去して、前記バイアル内に収容された前記試料を前記
平衡化ガスと平衡させるステップと、 ｅ）前記中空体部材の前記内部内へガス採取手段を前記
第２封止手段を介して挿入するステップと、 ｆ）前記中空体部材の前記内部から残留ガスを前記ガス
採取手段を介して除去するステップと、 ｇ）前記バイアルの内部からヘッドスペース・ガスを前
記ガス採取手段を介して採取するステップと、 ｈ）ヘッドスペース・ガスの前記試料を同位体比質量分
析計に搬送して、その同位体組成を測定するステップ
と、 ｉ）前記試料内に含まれる元素の前記同位体組成を、前
記試料との前記平衡化ガスの平衡化によって生じた前記
平衡化ガスの前記同位体組成における変化から計算する
ステップと、の諸ステップを含む。
【００１９】この方法において、残留ガスを除去する前
記ステップは、その残留ガスを前記ガス採取手段を介し
て排気するか、或いは分析されるべき前記元素を含有し
ないガスを用いて、除去されるべきガスによって占有さ
れるスペースをパージするかの何れかを含み得る。後者
の場合、ガス採取手段は二本ニードル装置を含み得て、
ガスが一方のニードルから導入可能となり、他方ニード
ルを通じて抽出可能となる。より好ましくは、これらニ
ードルは同軸状配置である。
【００２０】この方法のより好ましい実施例において、
ガス採取手段は前記ステップａ）に従って挿入されて、
ガスは中空体部材の内部から除去され得るが、その挿入
された手段によって孔閉止手段は起動されない。これが
排気によって為される際、中空体部材内の圧力はモニタ
ーされ得て、漏出防止封止がガス採取手段と第２封止手
段との間で為されていることを保証する。これが確立さ
れた際、ガス採取手段は更に挿入され得て、バイアルと
中空体部材の内部との間の孔が開口され、残留ガスが前
記ステップｂ）に従って除去され、再度圧力がモニター
されて、バイアルが漏れていないことを保証する。同様
に、前記ステップｅ）及びｆ）において、ガス採取手段
は、中空体部材の内部からのガスの除去に必要とされる
だけ挿入され、その後、更に挿入されて孔を開口し、前
記ステップｇ）に従ってバイアルの内部からガスが採取
可能とされる。
【００２１】更なる好適実施例において、平衡化ガスが
上記方法において導入された後、ガス採取手段は初期的
に充分に引き出されて、孔閉止手段を操作して孔を閉止
するよう為すが、該ガス採取手段の中空体部材の内部と
の連通は維持される。次いであらゆる残留ガスは、ガス
採取手段が第２封止手段から完全に引き出される前に除
去され得る。このステップを含むことによって、前記平
衡化ステップ中、ヘッドスペース・ガスを汚染するよう
な孔閉止手段を横切る軽微な漏れの危険性を最小限とし
ている。
【００２２】ご理解して頂けるように、本発明の方法は
自動化され得て、ガス採取手段が、残留ガスを除去する
真空ポンプと、同位体比質量分析計とに適切に自動制御
される弁によって接続された自動採取器の注入器ニード
ルを含み得る。自動採取器はそのニードルを上述したよ
うにバイアル内へ挿入させるようにプログラム可能であ
る。このようにして、本発明に従った閉止装置が適合さ
れた複数のバイアル内にそれぞれ収容された多くの異な
る試料は、オペレータの介入なしに分析され得る。欠陥
のあるバイアルは、この方法のガス除去ステップ中の圧
力モニターによって、残りの試料の分析を乱すことな
く、自動的に拒絶され得る。
【００２３】また、孔閉止手段が孔を閉止している状態
で中空体部材の内部が排気されている際に第２封止手段
に欠陥が判明した場合、その欠陥ある封止手段を具備す
るバイアルはその時に分析用としては拒絶され得るが、
代替としての第２封止手段をそのバイアルに適合させる
ことができ、該バイアルが収容する試料の保全性に影響
せず、引き続きその試料が分析される。
【００２４】前記ステップａ）及びｅ）で使用されるガ
ス採取手段は、便宜上、同一装置を含み得るが、所望に
応じて異なるアセンブリが使用可能である。
【００２５】本発明は、他の局面から見れば、分析され
るべき気体試料を収容すると共にバイアル閉止装置が適
合された複数の試料バイアルと、ガス採取手段及び、前
記試料バイアルの各々を前記ガス採取手段と整合させ
て、前記ガス採取手段を前記バイアル閉止装置を介して
前記バイアル内へ挿入することによって前記気体試料が
該バイアルから順次取り出されることを可能とする手段
を含む自動採取器手段と、こうして取り出された気体試
料の前記試料の少なくとも一部を分析機器へ搬送する手
段と、を備える装置を提供するものであり、該装置にお
いて、前記バイアル閉止装置の各々が、 ａ）前記バイアルの口内に位置決めされた中空体部材
と、 ｂ）前記中空体部材の外部と前記バイアルとの間の実質
的な気密封止を為す第１封止手段と、を備え、前記中空
体部材が、 ａ）前記中空体部材の前記内部内へ進めることができる
ように前記バイアル内に存するガスを通過させるように
為す孔と、 ｂ）要望された際、前記孔を閉止する孔閉止手段と、 ｃ）前記内部内へ挿入させ得るように前記ガス採取手段
を通過させて、該ガス採取手段が前記内部内に入ること
ができるようにする一方でその回りの封止を維持する第
２封止手段と、を具備しており、前記孔閉止手段が、ガ
ス採取手段の前記第２封止手段を介しての挿入によって
前記孔を開口させるように動作可能であり、前記ガス採
取手段が引き出された際に前記孔を閉止するように動作
可能である、ことで特徴付けられている。
【００２６】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適実施例を例示
的目的のみで且つ図面を参照して詳細に説明する。
【００２７】先ず図１で参照されるように、従来のガラ
ス製バイアル１は、該バイアルの外部上のねじ部に係合
するねじ込みキャップ或いは保持リング２を有する。中
空体部材３は、従来通りステンレススチールで形成さ
れ、その外部上にフランジ１６を有し、図示されるよう
にバイアル１の口内に位置決めされている。ゴム製或い
はＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製ワッシャ
４を備える第１封止手段は、フランジ１６とバイアル１
の上部との間に配置されて、ねじ込みキャップ２がバイ
アルに締め付けられた際、該キャップによりバイアル１
に付勢された圧力によって、該バイアル１に対して中空
体部材３の外部から封止している。
【００２８】第２封止手段５は、図示の如く、中空体部
材３の上部に配置されているシリコンーン・ゴム隔膜を
備える。それは、中空体部材３の外部上におけるねじ切
り部に係合するねじ込みキャップ６によって連結固定さ
れている。キャップ６は穴１２を有し、該穴を通じてガ
ス採取手段１１（中空注入器ニードル）が第２封止手段
５を突き通ることによって中空体部材３の内部１５内へ
導入され得る。従来バイアルに適合させた隔膜の場合の
ように、封止手段５はガス採取手段１１が中空体部材３
の内部１５内へ挿入された際、該ガス採取手段に対する
実質的な気密封止を為す。ガス採取手段１１を備える中
空ニードルは鋭く尖っているが、その先端は封止されて
おり、その壁部に形成された孔１７を有しているために
ガスがニードルに入ることが出来る。この構成は、先端
に開口を有する従来型のニードルと比べより好ましく、
その理由としては、もしそうしたニードルが用いられた
場合、以下に議論するように、該ニードルは孔閉止手段
との接触によってその開口が閉止されることになる損傷
を被る可能性があるからである。
【００２９】中空体部材３の下方部は、該中空体部材３
の内部とバイアル１との間を連通する孔を有するプレー
トによって閉止されている。この孔は、弁座７として役
立つ皿もみされた（座ぐられた）皿穴を含む。孔閉止手
段は、弁座７の気密封止を為すように形作られた弁体８
と、弁体８が連結固定されている下方端を有するスピン
ドル９とを備える。バネ１０は、弁座７を封止すべく、
弁体８の該弁座７との封止接触を維持している。弁体８
は、ポリクロロトリフルオロエチレンで形成されてい
る。
【００３０】作動中、中空体部材３の内部とバイアル１
との間の連通は、ガス採取手段１１を第２封止手段５を
通じて充分に遠方まで挿入することによって確立されて
おり、該ガス採取手段の先端で弁スピンドル９の上部を
押圧して、弁体８を弁座７から変位させ、ガスがバイア
ルから中空体部材３の内部へ進むこと或いはその逆を為
すことを可能としている。ガス採取手段１１の引出しに
及んで、バネ１０は弁体をその休止位置に復帰させ、孔
を閉止してガスの流れを防止する。
【００３１】次に図２で参照されるように、ガラス製バ
イアル３１は従来のすりガラス製のテーパ状接合ソケッ
ト３２を有する。中空体部材３３は、接合ソケット３２
と合致するように形成されている外部表面３４を有す
る。「Ｏ」リング３５もまたその接合内に設けられてい
る。各種部分３２乃至３５は、一般的な用語で先に定義
されたような第１封止手段を備える。第２封止手段は、
図示されているように、中空体部材３３の内部内の溝に
嵌合されている一対の「Ｏ」リング３６,３７を備え
る。これら「Ｏ」リングは、ガス採取手段３８が中空体
部材３３内へ挿入された際、該ガス採取手段３８に対す
る又はその回りの実質的な気密封止を為している。バイ
アル内の圧力が大気圧以上となった場合に上記テーパ状
接合が分離しないような確保のために、フランジ状保持
リング３９が、バイアル上の外部リップ４１と当該保持
リング３９上のフランジ４２との間に（他の「Ｏ」リン
グとしての）第３封止手段４０を確保すべく設けられて
いる。フランジ状保持リングはねじ切りされて、中空体
部材３３の外部上のねじ切り部４３と係合している。部
分７乃至１０を備える弁機構が設けられており、図１に
示された同様の弁構成のように動作する。
【００３２】次に図３で参照されるように、本発明の方
法を実行する装置は、ステップ・モータ２８で駆動され
るターンテーブル２７を備える。各々が略上述したよう
な閉止栓を有すると共に分析されるべきガスを収容して
いる複数の試料バイアル２６が、そのターンテーブル２
７の複数の凹部内に位置決めされているので、そのテー
ブルがモータ２８によって回転させられると、各バイア
ルが順に注入器ニードルを有するガス採取手段１１に整
合させられる。更に注入器アクチュエータ１８が設けら
れ、これがガス採取手段１１（図１）或いは３８（図
２）に備えられる注入器ニードルを降下させることがで
き、該注入器ニードルがそれと整合された任意のバイア
ルの第２封止手段５（図１）或いは３６（図２）に入っ
てその側部孔１７を中空体部材３（図１）或いは３３
（図２）の内部１５内のガスに連通すると共に、該側部
孔は、図３に示される細いボアを有するステンレススチ
ール製パイプ２９によって相互に接続された４つの真空
絶縁弁１９，２０，２２，２４、真空ポンプ２１、平衡
化ガスのリザーバ２３、並びに、分析機器２５、即ちこ
の場合では同位体比質量分析計に連通している。圧力ゲ
ージ３０を、便宜上、更に設けることもできる。
【００３３】バイアル２６の内の任意の１つからガスを
採取するためには、バイアル２６の内の所望の１つがガ
ス採取手段１１或いは３８と整合するまでモータ２８を
回転させる。次いで注入器アクチュエータ１８がガス採
取手段１１或いは３８を降下することによって、注入器
ニードルが第２封止手段５或いは３６に入るが、弁スピ
ンドル９に接触する手前で停止し、ガス採取手段１１或
いは３８回りの封止が維持されている。次いでバイアル
の中空体部材３或いは３３の内部１５内に収容されてい
るガスは、絶縁弁１９及び２０が開口されて（弁２２及
び２４は閉止されたままで）ポンプ２１で除去される。
封止手段及び閉止手段の漏出防止を為し、その結果とし
ての不正確な分析を回避するために、弁１９は次いで閉
止され得て、中空体部材３或いは３３の内部１５内の圧
力は適切な期間の間モニターされる。この期間中に圧力
が著しく上昇したならば、バイアル或いは閉止手段にお
そらく欠陥があり、その分析は放棄されることになり得
る。分析を続けるためには、弁２０が閉止され、注入器
アクチュエータ１８でガス採取手段１１或いは３８をバ
イアル内へ更に降下させるように為すことによって、注
入器ニードルを弁スピンドル９と接触させて、バイアル
内部と中空体部材３或いは３３の内部１５との間の孔を
開口する。次いで弁１９及び２４が開口されることによ
って、バイアル内部からガスが分析機器内へ２５に入り
得ることとなる。分析が完了すると、弁１９及び２４は
閉止され、注入器アクチュエータ１８はニードルをバイ
アルから引出す。この動作によって、弁スピンドル９は
バネ１０の作用によってその元の位置へ復帰させられ、
バイアル内容物が中空体部材３或いは３３の内部１５か
ら絶縁させられる。次いでモータ２８はターンテーブル
を回転し得て、分析されるべき次のバイアルをガス採取
手段１１或いは３８と合致するように整合させて、この
プロセスが繰り返され得る。モータ２８、注入器アクチ
ュエータ１８、並びに弁１９，２０，２４の制御は、適
切にプログラムされたコンピュータ（不図示）による。
【００３４】水性試料内に含まれる水素或いは酸素の同
位体組成測定を実行するために、各バイアルは分析され
るべき水性試料で部分的に充填され、略上述したような
閉止装置で閉止され、ターンテーブル２７上に配置され
る。リザーバ２３は正確に知られた同位体組成の平衡化
ガス（酸素測定の場合には二酸化炭素、水素測定の場合
には水素）で充填されている。分析機器２５は、水素分
析或いは二酸化炭素分析に適した質量対電荷比を同時に
モニターすべく調整された同位体比質量分析計である。
この分析を実行するために、分析されるべきバイアルの
内の１つがガス採取手段１１或いは３８に整合させら
れ、上述したように、ニードルが注入器アクチュエータ
１８によって降下させられて、第２封止手段５或いは３
６に入る。次いで中空体部材３或いは３３の内部は減圧
又は排気させられ、上述したように漏れがチェックされ
て、また上述したように、ニードルの更なる降下によっ
て弁スピンドル９が押圧される。次いでバイアル内の水
性試料上方のヘッドスペースが弁１９及び２０を通じて
減圧又は排気させられ、その後、弁２０が閉止され、リ
ザーバ２３から多量の平衡化ガスが、弁２０及び２４が
閉止された状態で弁２２及び１９を通じてバイアル内へ
受け入れられる。数個のバイアルが分析されるべき場
合、ニードルがそのバイアルから引出され、分析される
べき次のバイアルがガス採取手段１１或いは３８と整合
させられて平衡化ガスが同じように充填される。このよ
うにして、バイアルが平衡化ガスで充填される一方で、
先に充填されていたバイアルの平衡化が行われる時間が
許容される。所望の平衡化時間の後、第１のバイアルが
ガス採取手段１１と再度整合させられ、上述したよう
に、そのヘッドスペース・ガスが採取され質量分析計へ
搬送される。次いで、バイアル内の水性試料との平衡化
を被った後の平衡化ガスの同位体組成の測定結果は、そ
の元の同位体組成の情報を使って従来通りに、バイアル
内の水性試料の同位体組成を計算すべく使用される。ヘ
ッドスペース・ガスが平衡化ガスで充填された第１バイ
アルから採取された後、上述したように充填された第２
のバイアルがガス採取手段と整合させられ、その中に収
容されたガスが同様に採取される。
【００３５】このようにして、本発明に係るバイアル及
びバイアル閉止装置は、手動操作で費やされる時間を予
め要求していた分析を自動化すべく使用される。同位体
分析用の上記方法及び装置は、上述したように、このプ
ロセスには不適である弁付きバイアルの先行タイプとし
て記載したようなバイアル及び閉止装置だけで可能であ
る。しかしながら、ご理解して頂けるように、このバイ
アル及び閉止装置は、適切な分析器及び適切にプログラ
ムされた自動採取器を用いることによって、気体試料の
自動分析用に使用可能である。たとえ分析器が大気圧下
でのガス試料を要求したとしても、閉止装置を適合させ
た後にバイアルを適切なガスで初期的に加圧することに
よって、或いはガス採取手段１１又は３８の一部として
気密注入器を使用することによって簡単に提供され得
る。後者の場合、ニードルをバイアル内へ挿入したなら
ば注入器プランジャーを引出すことによってガスをバイ
アルから採取することができ、その後に注入器を注入器
アクチュエータ１８によって完全に引出す。次いでこの
注入器は適切に再位置決めされた後、ガスを注入するよ
うに操作され、それが分析機器２５内へ収容される。操
作のそうした方法は多くの従来型の自動採取器によって
提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、従来のバイアルに適合された本発明に
係る１つのタイプのバイアル閉止装置の断面図である。
【図２】図２は、異なるタイプのバイアルに適合された
本発明に係る他のタイプのバイアル閉止装置の断面図で
ある。
【図３】図３は、本発明の方法を実行するに適した装置
を示す概略構成図である。
【符号の説明】
１，２６，３１ バイアル ２，６ ねじ込みキャップ ３，３３ 中空体部材 ４ 第１封止手段（ワッシャ） ５ 第２封止手段 ７ 弁座 ８ 弁体 ９ （弁）スピンドル １０ バネ １１，３８ ガス採取手段（中空注入器ニードル） １５ 中空体部材内部 １６ フランジ（中空体） １８ 注入器アクチュエータ ２１ 真空ポンプ ２３ 平衡化ガス・リザーバ ２５ 分析機器 ２７ ターンテーブル ２８ ステップ・モータ ３２ テーパ状接合ソケット ３４ 中空体部材外部（表面） ３５，３６，３７ 「Ｏ」リング ３９ フランジ状保持リング ４０ 第３封止手段（「Ｏ」リング） ４１ バイアル外部リップ

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 分析機器に接続されたガス採取手段を通
    じての抽出によって分析されるべきガス或いは気体を収
    容し得るバイアルの口を閉止するためのバイアル閉止装
    置であって、 ａ）前記バイアルの口内に位置決め可能な中空体部材
    と、 ｂ）前記中空体部材の外部と前記バイアルとの間の実質
    的に気密な封止を為す第１封止手段と、を備え、前記中
    空体部材が、 ａ）前記バイアル内に存するガスを前記中空体部材の内
    部内へ進め得るように通過させる孔と、 ｂ）所望に応じて、前記孔を閉止するための孔閉止手段
    と、 ｃ）前記ガス採取手段を前記内部内へ挿入させ得るよう
    に通過させて、該ガス採取手段がその内部内へ入ること
    を可能とする一方でその回りの封止を維持する第２封止
    手段と、を更に具備することから成るバイアル閉止装置
    において、 前記孔閉止手段が、ガス採取手段の前記第２封止手段を
    介しての挿入によって前記孔を開口するように動作可能
    であり、前記ガス採取手段の引出し時に前記孔を閉止す
    るように動作可能であることを特徴とするバイアル閉止
    装置。
  2. 【請求項２】 前記孔閉止手段が、弁座と、バネによっ
    て接触状態に維持された弁体とを備え、前記弁体が、前
    記中空体部材内へ挿入されたガス採取手段との接触によ
    って、前記弁座から変位させられて前記孔を開口する、
    請求項１に記載のバイアル閉止装置。
  3. 【請求項３】 前記弁座及び前記弁体が、ガス採取手段
    を前記第２封止手段を通じて充分遠方まで挿入させるこ
    とができて、前記弁体を変位させることなく、前記中空
    体部材の前記内部からガスを引出すことを可能とさせる
    ように配置されている、請求項２に記載のバイアル閉止
    装置。
  4. 【請求項４】 前記第２封止手段が、ガス採取手段がな
    いときに、前記中空体部材の前記内部を閉止して、該中
    空体部材の前記内部を実質的に気密に為すように動作す
    る、請求項１乃至３の内の何れか一項に記載のバイアル
    閉止装置。
  5. 【請求項５】 前記第２封止手段が隔膜を含む、請求項
    ４に記載のバイアル閉止装置。
  6. 【請求項６】 前記第２封止手段が、前記中空体部材の
    前記内部上の複数の溝内に位置決めされた１つ以上の
    「Ｏ」リングを含んで、前記ガス採取手段が挿入された
    際に該ガス採取手段に対する封止を為す、請求項１乃至
    ３の内の何れか一項に記載のバイアル閉止装置。
  7. 【請求項７】 前記中空体部材の外部が、当該中空体部
    材が試料バイアルの口内に位置決めされた際にそのバイ
    アルの上部と部分的に重なるフランジを具備し、前記第
    １封止手段が、前記バイアルの前記上部と前記フランジ
    との間に配置されたゴム製或いはプラスチック製ワッシ
    ャを備え、前記中空体部材が、当該中空体部材上に被さ
    れて前記バイアルの前記外部上のねじ山と係合したねじ
    切りされた保持リングによって、該バイアルに連結固定
    可能である、請求項１乃至６の内の何れか一項に記載の
    バイアル閉止装置。
  8. 【請求項８】 前記第１封止手段がテーパ状接合部を備
    え、前記バイアル上のテーパ状ソケットと係合し得る、
    請求項１乃至６の内の何れか一項に記載のバイアル閉止
    装置。
  9. 【請求項９】 分析機器に接続されたガス採取手段を通
    じての抽出によって分析されるべきガス或いは気体を収
    容し得る試料容器であって、請求項１乃至８の何れか一
    項に記載のバイアル閉止装置が適合し得るバイアルを含
    む試料容器。
  10. 【請求項１０】 分析されるべき気体試料を収容すると
    共にバイアル閉止装置が適合された複数の試料バイアル
    と、ガス採取手段及び、前記試料バイアルの各々を前記
    ガス採取手段と整合させて、順次、前記ガス採取手段を
    前記バイアル閉止装置を通じて前記バイアル内へ挿入す
    ることによって各バイアルから前記気体試料を取り出す
    ことを可能とする手段を含む自動採取器手段と、こうし
    て取り出された気体ガスの少なくとも一部を分析機器へ
    搬送する手段と、を備える装置であって、 前記バイアル閉止装置の各々が、 ａ）前記バイアルの口内に位置決めされた中空体部材
    と、 ｂ）前記中空体部材の外部と前記バイアルとの間を実質
    的に気密封止する第１封止手段と、を備え、前記中空体
    部材が、 ａ）前記バイアル内に存するガスを前記中空体部材の内
    部内へ進み得るように通過させる孔と、 ｂ）所望に応じて、前記孔を閉止するための孔閉止手段
    と、 ｃ）前記ガス採取手段を前記内部内へ挿入させ得るよう
    に通過させて、該ガス採取手段が前記内部内へ入ること
    を可能とする一方でそのまわりの封止を維持する第２封
    止手段と、を更に具備することから成る装置において、
    前記孔閉止手段が、ガス採取手段の前記第２封止手段を
    通じての挿入によって前記孔を開口するように動作可能
    であり、前記ガス採取手段の引出し時に前記孔を閉止す
    るように動作可能であることを特徴とする装置。
  11. 【請求項１１】 請求項１乃至８の内の何れか一項に記
    載のバイアル閉止装置を用いる方法であって、 ａ）前記中空体部材の前記内部内へ前記第２封止手段を
    介してガス採取手段を挿入する段階と、 ｂ）前記バイアルと前記中空体部材の内部との残留ガス
    を除去する段階と、 ｃ）前記ガス採取手段を通じて、前記バイアル内へ、既
    知の同位体組成の平衡化ガスを導入する段階と、 ｄ）前記中空体部材の前記内部から前記ガス採取手段を
    取り除き、前記バイアル内に収容されている前記試料が
    前記平衡化ガスと平衡することを可能とする段階と、 ｅ）ガス採取手段を前記第２封止手段を通じて前記中空
    体部材の前記内部内へ挿入する段階と、 ｆ）前記中空体部材の前記内部から残留ガスを前記ガス
    採取手段を通じて除去する段階と、 ｇ）前記バイアルの前記内部から前記ガス採取手段を通
    じてヘッドスペース・ガスを採取する段階と、 ｈ）前記ヘッドスペース・ガスの試料を同位体比質量分
    析計へ搬送して、その同位体組成を測定する段階と、 ｉ）前記試料内に含まれる元素の同位体組成を、前記試
    料の前記平衡化ガスとの平衡化によって生じた前記平衡
    ガスの前記同位体組成における変化から計算する段階
    と、の諸段階を含む方法。
  12. 【請求項１２】 前記残留ガスを除去する段階が、前記
    ガス採取手段を通じてのガス排気を含む、請求項１１に
    記載の方法。
  13. 【請求項１３】 前記残留ガスを除去する段階が、分析
    されるべき前記元素を含有しないガスを用いて、除去さ
    れるべきガスによって占有されたスペースをパージする
    ことを含む、請求項１１に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 前記ガス採取手段が、二本ニードル装
    置を含み、ガスが一方のニードルを通じて導入されると
    共に、他方のニードルを通じて抽出される、請求項１３
    に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 前記段階ａ）、ｂ）、ｅ）並びにｆ）
    の間、前記ガス採取手段が先ず挿入されて、前記中空体
    部材の前記内部からガスが除去されるように為すが、前
    記孔閉止手段を起動することがなく、そして、前記中空
    体部材内の圧力が前記段階ｂ）及びｆ）の間モニターさ
    れて、漏出防止用気密が前記ガス採取手段と前記第２封
    止手段との間で為されていることを保証する、請求項１
    １或いは１２の内の何れか一項に記載の方法。
JP32714997A 1996-11-12 1997-11-12 ガス分析用の試料バイアル、バイアル閉止装置、これらを用いる方法並びにその方法を実行する装置 Expired - Fee Related JP3459971B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9623544.5 1996-11-12
GBGB9623544.5A GB9623544D0 (en) 1996-11-12 1996-11-12 Sample vial and vial closure device for use in gas analysis and method of using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10185776A true JPH10185776A (ja) 1998-07-14
JP3459971B2 JP3459971B2 (ja) 2003-10-27

Family

ID=10802824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP32714997A Expired - Fee Related JP3459971B2 (ja) 1996-11-12 1997-11-12 ガス分析用の試料バイアル、バイアル閉止装置、これらを用いる方法並びにその方法を実行する装置

Country Status (6)

Country Link
US (4) US6715624B2 (ja)
EP (1) EP0841094B1 (ja)
JP (1) JP3459971B2 (ja)
CA (1) CA2220663C (ja)
DE (1) DE69726094T2 (ja)
GB (1) GB9623544D0 (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003312711A (ja) * 2002-04-23 2003-11-06 Inst Of Physical & Chemical Res 多重密封キャップ
JP2004069690A (ja) * 2002-08-02 2004-03-04 Flender Service Gmbh 潤滑油の品質を監視するための方法及び装置
JP2006349365A (ja) * 2005-06-13 2006-12-28 Asahi Kasei Homes Kk トレーサーガスの放散方法及び放散容器
JP2008284013A (ja) * 2007-05-15 2008-11-27 Otis:Kk 携帯用局部洗浄器
WO2013080333A1 (ja) * 2011-11-30 2013-06-06 株式会社島津製作所 ヘッドスペース試料導入装置
KR101286951B1 (ko) * 2011-12-28 2013-07-23 경기도 농업용 온실가스 자동 포집 장치
JP2014517329A (ja) * 2011-06-22 2014-07-17 ファースト ディテクト コーポレイション 減圧液体サンプリング法
JP2015197444A (ja) * 2014-03-31 2015-11-09 ゲルステル ジステームテヒニーク ゲーエムベーハー ウント ツェーオー．カーゲーＧＥＲＳＴＥＬ Ｓｙｓｔｅｍｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ 固相マイクロ抽出用装置
JP2022526740A (ja) * 2019-03-21 2022-05-26 シーメンス・ヘルスケア・ダイアグノスティックス・インコーポレイテッド 取り付けデバイス、試薬カートリッジおよびその方法
JP2022107621A (ja) * 2016-05-09 2022-07-22 マーカス インターナショナル リミテッド サンプリング装置

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9623544D0 (en) * 1996-11-12 1997-01-08 Micromass Ltd Sample vial and vial closure device for use in gas analysis and method of using the same
AUPQ374499A0 (en) * 1999-10-29 1999-11-25 Portland Surgical Products Pty. Ltd. Chest drainage systems
JP3660211B2 (ja) * 2000-07-06 2005-06-15 シスメックス株式会社 試料吸引装置
US6817256B2 (en) * 2001-02-27 2004-11-16 Alfa Wassermann, Inc. Pipette sampling system
CA2397688C (en) * 2001-08-17 2012-01-17 Becton Dickinson And Company Liquid specimen collection system
JP2003215118A (ja) * 2002-01-29 2003-07-30 Shimadzu Corp 液体クロマトグラフ用オートサンプラ
DK1499382T3 (da) 2002-04-26 2007-05-07 Gl Tool And Mfg Co Inc En ventil
US7611903B2 (en) * 2002-09-11 2009-11-03 Lawrence Livermore National Security, Llc System for trapping and storing gases for subsequent chemical reduction to solids
WO2005013883A1 (en) * 2003-08-12 2005-02-17 Philips Intellectual Property & Standards Gmbh Closure device for a container
US7293477B2 (en) 2003-12-23 2007-11-13 Millipore Corporation Disposable, pre-sterilized fluid receptacle sampling device
DE102004016670B4 (de) * 2004-04-05 2006-10-26 Gerstel Systemtechnik Gmbh & Co.Kg Verfahren zur Probenaufgabe für ein Probenanalysegerät und Linerhandhabungssystem
WO2006110152A2 (en) * 2004-06-18 2006-10-19 North Dakota State University Lined multi-well plates
ES2310791T3 (es) * 2004-09-14 2009-01-16 Daikyo Seiko, Ltd. Recipiente para medicamentos y cierre de caucho.
WO2006086331A2 (en) * 2005-02-08 2006-08-17 Cdex, Inc. Cuvette and cuvette cap
EP1840553A1 (en) * 2006-03-29 2007-10-03 Albert Cabal Marques A stopper with a connector for a sampling cannula.
EP2109497B1 (en) * 2007-02-02 2012-08-29 Tubemaster, Inc. Seal for tube
US8142736B2 (en) * 2007-09-12 2012-03-27 Weimin Qian Reaction bottle with pressure release
US20100206834A1 (en) * 2007-09-12 2010-08-19 Q Labtech Llc Chemical reactor with pressure release
SG153002A1 (en) 2007-11-16 2009-06-29 Millipore Corp Fluid transfer device
CN100509577C (zh) * 2007-12-24 2009-07-08 江苏省农业科学院 用于提取溶液的容器密封装置
EP2313049B1 (en) 2008-07-18 2017-04-12 Allpure Technologies, Inc. Fluid transfer device
US8544349B2 (en) 2008-07-18 2013-10-01 Allpure Technologies, Inc. Fluid transfer device
US8505396B2 (en) 2008-07-18 2013-08-13 Allpure Technologies, Inc. Fluid transfer device
FR2940440B1 (fr) 2008-12-18 2010-12-24 Millipore Corp Dispositif pour le transfert d'un milieu
FR2940439B1 (fr) 2008-12-18 2011-02-11 Millipore Corp Dispositif pour le transfert d'un milieu
US8448676B2 (en) * 2009-01-27 2013-05-28 Innoquest, Inc. Multiple sump fuel sampler with catch can
FR2950035B1 (fr) 2009-09-15 2011-09-02 Raymond A & Cie Coiffe de verrouillage pour recipient a col
FR2950865B1 (fr) 2009-10-01 2011-10-28 Raymond A & Cie Coiffe de verrouillage pour recipient a col avec une capsule a pattes de fixation
US8544497B2 (en) 2009-10-30 2013-10-01 Emd Millipore Corporation Fluid transfer device and system
US9568113B2 (en) 2010-01-15 2017-02-14 Allpure Technologies, Llc Fluid transfer device
DE102010001677B4 (de) * 2010-02-08 2012-01-19 Helmholtz-Zentrum Potsdam Deutsches GeoForschungsZentrum - GFZ Stiftung des Öffentlichen Rechts des Landes Brandenburg Verfahren zur thermischen Umsetzung von Probenmaterial in Messgas
US20110202031A1 (en) * 2010-02-16 2011-08-18 Nextteq, Llc Containers for Fluids with Composite Agile Walls
US9568400B2 (en) * 2011-08-09 2017-02-14 Streamline Automation Llc Sampling adapter
CH705468A1 (de) * 2011-09-06 2013-03-15 Tecan Trading Ag Kammersystem und Probenbehälter mit Einlass.
US9468423B2 (en) 2012-01-10 2016-10-18 Becton, Dickinson And Company Safety shield for fluid specimen container
FR2986782B1 (fr) 2012-02-13 2014-03-07 Raymond A & Cie Dispositif de verrouillage de bouchon sur recipient a collerette, recipient a collerette obture par bouchon pourvu d'un tel dispositif de verrouillage
NL2008737C2 (nl) 2012-05-01 2013-11-04 Consultatie Implementatie Tech Beheer B V Afsluitelement voor het afsluiten van een houder voor monsters.
US9841360B1 (en) * 2012-10-15 2017-12-12 Michael C. Solazzi Sample cup assembly, system and method for purging
CN104176358B (zh) * 2013-05-28 2016-03-30 中国石油化工股份有限公司 瓶塞及使用该瓶塞自动取样的方法
US10299767B2 (en) 2015-05-20 2019-05-28 Alpha-Tec Systems, Inc. Sample collection apparatus
US20170020195A1 (en) * 2015-07-20 2017-01-26 Lunatech, Llc Electronic Vaporizer Testing
WO2017100798A1 (en) * 2015-12-11 2017-06-15 Siemens Healthcare Diagnostics Inc. Specimen container and method for separating serum or plasma from whole blood
DK3432971T3 (da) * 2016-03-22 2020-05-18 Sarstedt Ag & Co Kg Apparat til udtagning af legemsvæsker, navnlig blod
CN105938060B (zh) * 2016-04-02 2023-08-22 长安大学 一种新型降水同位素采样装置
CN207291315U (zh) 2016-06-10 2018-05-01 精工爱普生株式会社 墨水补充容器和墨水补充系统
CN111845094B (zh) 2016-06-10 2022-01-11 精工爱普生株式会社 墨水补充容器
CN111746140B (zh) 2016-06-10 2022-05-13 精工爱普生株式会社 墨水补充容器
JP6907559B2 (ja) * 2017-01-26 2021-07-21 セイコーエプソン株式会社 インクボトル
US9975753B1 (en) 2017-04-26 2018-05-22 Sartorius Stedim North America Inc. Detachable fluid transfer device accessory and a fluid transfer assembly
CN107300498B (zh) * 2017-07-24 2020-09-15 中国科学院东北地理与农业生态研究所 一种用于测定二氧化碳中碳稳定同位素比值的装置
US11383231B2 (en) 2017-07-27 2022-07-12 Biomerieux, Inc. Isolation tube
US11467136B2 (en) * 2017-12-20 2022-10-11 Chromatography Research Supplies, Inc. Chambered septum
CA3103406A1 (en) 2018-06-14 2019-12-19 Curium Us Llc Evacuation/fill station for radioactive fluid container production
EP3824491A4 (en) * 2018-07-17 2022-04-20 DH Technologies Development Pte. Ltd. OPEN ORIFICE PROBE INTERFACES
CN110426525A (zh) * 2018-11-05 2019-11-08 西安尼勒生物科技有限公司 一种测试试剂生产用自动生化分析装置
CN114729857A (zh) * 2019-11-22 2022-07-08 埃列夫瑟里亚.普斯拉基单一成员私人公司以外部技术分析解决方案单一成员私人公司的名义经营 用于真空顶空微萃取的方法和瓶封闭器
CN113138099B (zh) * 2020-01-19 2022-09-20 力合科技（湖南）股份有限公司 留样瓶、留样装置及使用方法
CN113008619A (zh) * 2021-02-22 2021-06-22 江苏泰德环保设备有限公司 一种可拆卸式多重密封的液体密闭取样瓶
CN113447321A (zh) * 2021-08-17 2021-09-28 古海燕 一种炼油化工企业安全环保气体采样装置

Family Cites Families (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2557917A (en) * 1945-08-11 1951-06-19 Eagle Chemical Company Dispenser having a resilient wall diaphragm flow controller, actuated by a reciprocating dispensing nozzle
US2529964A (en) * 1949-03-17 1950-11-14 Raab Walter Combined bottle top and applicator
US2844964A (en) * 1952-12-06 1958-07-29 Francis W Guibert Liquid sampler
US2744964A (en) * 1953-01-16 1956-05-08 Gen Dynamics Corp Toll switchboard
US3091374A (en) * 1960-07-28 1963-05-28 Glidomatic Corp Liquid metering device
NL277843A (ja) * 1961-05-02
US3238784A (en) * 1964-01-07 1966-03-08 Warren G Dorsey Hooded seeding and sampling needle
US3353411A (en) 1966-02-07 1967-11-21 Upjohn Co Apparatus for sampling gas from plastic foam
US3603741A (en) * 1969-02-24 1971-09-07 Master Specialties Co Tape cartridge assembly having latch, pressure roller, transducers and terminals incorporated therein
US3651990A (en) * 1969-10-23 1972-03-28 Edward J Cernei Container for keeping liquids in separate condition and commingling and dispensing the same
US3603471A (en) 1969-11-24 1971-09-07 Precision Sampling Corp Septum valves
US3757981A (en) 1969-11-24 1973-09-11 Harris R Valves and valve needle syringes
US3754434A (en) 1971-02-22 1973-08-28 Scient Kit Corp Inc Chemical analysis
US3801329A (en) * 1971-12-17 1974-04-02 Union Carbide Corp Radiation curable coating compositions
US3754443A (en) 1972-02-04 1973-08-28 R Harris Automatic fluid injector
US3885438A (en) 1972-02-04 1975-05-27 Sr Rano J Harris Automatic fluid injector
US3930413A (en) * 1972-12-07 1976-01-06 Caterpillar Tractor Co. Quick release gauge fitting
CA964211A (en) 1973-04-06 1975-03-11 Viceroy Manufacturing Company Limited Closure for liquid containers
US3940995A (en) 1973-05-31 1976-03-02 Harris Sr Rano J Automatic fluid injector
US4044616A (en) 1975-10-01 1977-08-30 Harris Sr Rano J Automatic fluid injector
US4000654A (en) 1975-10-01 1977-01-04 Harris Jr Rano J Automatic fluid injector
DE2606687C3 (de) * 1976-02-19 1978-08-31 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren sowie Vorrichtung zur Entnahme einer Probe aus einem unter Druck stehenden Reaktionsgefäß
US4066404A (en) * 1976-08-02 1978-01-03 Phillips Petroleum Company Determination of deuterium concentration in water
US4080965A (en) * 1976-09-30 1978-03-28 Baxter Travenol Laboratories, Inc. In-line cannula valve assembly
US4084718A (en) * 1977-02-28 1978-04-18 Varian Associates, Inc. Compression seal for elastomeric septum
US4134512A (en) 1977-06-08 1979-01-16 Becton, Dickinson And Company One-way evacuated tube stopper
US4121465A (en) 1977-07-21 1978-10-24 Precision Sampling Corporation Automatic fluid injector, and magazine therefor
US4094197A (en) 1977-07-21 1978-06-13 Harris Sr Rano J Semi-automatic and automatic fluid injectors
US4230112A (en) 1978-08-07 1980-10-28 Smith Philip E Syringe-type liquid container dispenser adapter
US4478095A (en) 1981-03-09 1984-10-23 Spectra-Physics, Inc. Autosampler mechanism
DE3669402D1 (de) 1985-06-20 1990-04-12 Siemens Ag Verfahren und einrichtung zum automatischen ueberfuehren kleiner mengen fluessiger proben in der gaschromatographie.
US4600221A (en) * 1985-09-30 1986-07-15 Bimba Charles W Connection system for flexible tubing
US4690670A (en) * 1986-01-10 1987-09-01 Nielsen Steven T Centrifuge tube having reusable seal
US4699356A (en) * 1986-06-13 1987-10-13 Hargrove Barry C Sampling valve
DE8715782U1 (ja) 1987-11-28 1988-01-14 Gerstel, Eberhard, 4330 Muelheim, De
NL8702896A (nl) * 1987-12-02 1989-07-03 Douwes Vastgoed B V Monsternemer.
US5046645A (en) * 1988-02-19 1991-09-10 Mckesson Corporation Syphon package with mechanically attached valve
US5012845A (en) 1988-08-18 1991-05-07 Dynatech Precision Sampling Corporation Fluid injector
US4932543A (en) * 1989-01-03 1990-06-12 Don Martus Chambered bottle cap
SU1673952A1 (ru) 1989-07-11 1991-08-30 Опытно-Конструкторское Бюро Приборов Контроля И Автоматики Контейнер дл хранени жидких проб
US5230865A (en) * 1989-09-08 1993-07-27 Cem Corporation Ventable rupture diaphragm-protected container for heating contained materials by microwave radiation
EP0424587B1 (en) * 1989-10-24 1993-12-22 Nippon Sanso Kabushiki Kaisha Plug body for a liquid container
US5032151A (en) 1990-01-17 1991-07-16 Hewlett-Packard Company System and method for automated cool on-column injection with column diameters less than 530 μm
US5146792A (en) * 1990-01-30 1992-09-15 Neotech Ag Sampling device with a valve unit and a receiving unit
US5171530A (en) * 1990-02-28 1992-12-15 The Perkin-Elmer Corporation Vial locator and sensor
US5062310A (en) 1990-03-01 1991-11-05 Jade Systems, Inc. Probe inlet apparatus and method
US5360596A (en) * 1990-04-05 1994-11-01 The Perkin-Elmer Corporation Plunger homing mechanism for use in chromatography
US5690828A (en) * 1990-07-13 1997-11-25 Isco, Inc. Apparatus and method for supercritical fluid extraction
US5088612A (en) * 1991-06-10 1992-02-18 Comar, Inc. Vial cap
US5431067A (en) * 1991-11-22 1995-07-11 Texas Sampling, Inc. Closed loop liquid sampler and sampling system
US5540890A (en) * 1992-03-27 1996-07-30 Abbott Laboratories Capped-closure for a container
US5297431A (en) 1992-06-01 1994-03-29 Thermo Separation Products (California) Inc. Automated sample dilution
US5242393A (en) * 1992-06-18 1993-09-07 Becton, Dickinson And Company Valved blunt cannula injection site
US5458640A (en) * 1993-01-29 1995-10-17 Gerrone; Carmen J. Cannula valve and seal system
US5792423A (en) * 1993-06-07 1998-08-11 Markelov; Michael Headspace autosampler apparatus and method
US5441700A (en) 1993-06-07 1995-08-15 Markelov; Michael Headspace autosampler apparatus
US5445623A (en) * 1993-07-28 1995-08-29 Richmond; Frank M. Drip chamber with luer fitting
AU1331595A (en) * 1993-11-30 1995-06-19 Medex, Inc. Anti-reflux valve with environmental barrier
US5755269A (en) * 1993-12-09 1998-05-26 Ciba Corning Diagnostics Corp. Fluid delivery system
US5620434A (en) * 1994-03-14 1997-04-15 Brony; Seth K. Medicine vial link for needleless syringes
US5456126A (en) 1994-03-21 1995-10-10 Bellaire Industries, Inc. Fluid valve and gas sample container using same
CA2192652A1 (en) * 1994-07-11 1996-01-25 Prabhakar P. Rao Modular vial autosampler
US5948360A (en) * 1994-07-11 1999-09-07 Tekmar Company Autosampler with robot arm
US5432098A (en) 1994-10-31 1995-07-11 Dynatech Precision Sampling Corporation Apparatus, and process, for automatically sampling solids and semi-solids materials for analysis
US5584850A (en) * 1995-05-25 1996-12-17 Applied Medical Resources Corporation Trocar having an anti-inversion seal
US5584808A (en) * 1995-06-20 1996-12-17 Healy; Patrick M. Valve mechanism
JP3367319B2 (ja) * 1996-01-30 2003-01-14 株式会社島津製作所 自動試料注入装置
JP3097574B2 (ja) * 1996-09-30 2000-10-10 株式会社島津製作所 自動試料注入装置
US6720186B1 (en) * 1998-04-03 2004-04-13 Symyx Technologies, Inc. Method of research for creating and testing novel catalysts, reactions and polymers
US5945070A (en) * 1996-10-31 1999-08-31 Merck & Co., Inc. Reaction vessel filter for combinatorial chemistry or biological use
GB9623544D0 (en) * 1996-11-12 1997-01-08 Micromass Ltd Sample vial and vial closure device for use in gas analysis and method of using the same
FR2758799B1 (fr) * 1997-01-24 1999-04-02 Stago Diagnostica Bouchage pour flacon de reactif utilisable par un automate d'analyse
US5880380A (en) * 1997-04-29 1999-03-09 Goldschmidt; Norman High containment sampler
US5882601A (en) * 1997-06-18 1999-03-16 Merck & Co., Ltd. Deflected septum seal access port
US6743397B1 (en) * 1998-01-29 2004-06-01 Thierry Zesiger Device for qualifying products containing volatile substances
US5932482A (en) * 1998-08-10 1999-08-03 Markelov; Michael Headspace vial apparatus and method
US6280688B1 (en) * 1998-11-18 2001-08-28 Tekmar Company Rinsing device for sample processing components of an analytical instrument
JP2000189787A (ja) * 1998-12-24 2000-07-11 Shimadzu Corp 自動合成装置
US6368865B1 (en) * 1999-12-15 2002-04-09 Uop Llc Combinatorial process for performing catalytic chemical reactions
US6706245B2 (en) * 2000-03-10 2004-03-16 Teledyne Tekmar Company Three stage needle for use with an autosampler
US6360794B1 (en) * 2000-12-19 2002-03-26 Bechtel Bwxt Idaho, Llc Apparatus and method for delivering a fluid to a container
US6815624B2 (en) * 2002-03-28 2004-11-09 General Electric Company Methods and apparatus for transferring electrical power
US7407631B2 (en) * 2004-04-22 2008-08-05 Varian, Inc. Apparatus and method for agitating a sample during in vitro testing

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003312711A (ja) * 2002-04-23 2003-11-06 Inst Of Physical & Chemical Res 多重密封キャップ
JP2004069690A (ja) * 2002-08-02 2004-03-04 Flender Service Gmbh 潤滑油の品質を監視するための方法及び装置
JP2006349365A (ja) * 2005-06-13 2006-12-28 Asahi Kasei Homes Kk トレーサーガスの放散方法及び放散容器
JP2008284013A (ja) * 2007-05-15 2008-11-27 Otis:Kk 携帯用局部洗浄器
JP4533912B2 (ja) * 2007-05-15 2010-09-01 株式会社オーティス 携帯用局部洗浄器
JP2014517329A (ja) * 2011-06-22 2014-07-17 ファースト ディテクト コーポレイション 減圧液体サンプリング法
US10281445B2 (en) 2011-11-30 2019-05-07 Shimadzu Corporation Headspace sampler
WO2013080333A1 (ja) * 2011-11-30 2013-06-06 株式会社島津製作所 ヘッドスペース試料導入装置
JPWO2013080333A1 (ja) * 2011-11-30 2015-04-27 株式会社島津製作所 ヘッドスペース試料導入装置
KR101286951B1 (ko) * 2011-12-28 2013-07-23 경기도 농업용 온실가스 자동 포집 장치
JP2015197444A (ja) * 2014-03-31 2015-11-09 ゲルステル ジステームテヒニーク ゲーエムベーハー ウント ツェーオー．カーゲーＧＥＲＳＴＥＬ Ｓｙｓｔｅｍｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ 固相マイクロ抽出用装置
JP2022107621A (ja) * 2016-05-09 2022-07-22 マーカス インターナショナル リミテッド サンプリング装置
JP2022526740A (ja) * 2019-03-21 2022-05-26 シーメンス・ヘルスケア・ダイアグノスティックス・インコーポレイテッド 取り付けデバイス、試薬カートリッジおよびその方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20030108454A1 (en) 2003-06-12
EP0841094B1 (en) 2003-11-12
CA2220663C (en) 2005-09-20
US20040108293A1 (en) 2004-06-10
EP0841094A2 (en) 1998-05-13
EP0841094A3 (en) 1999-03-24
US20020066712A1 (en) 2002-06-06
US6715624B2 (en) 2004-04-06
GB9623544D0 (en) 1997-01-08
US7374054B2 (en) 2008-05-20
JP3459971B2 (ja) 2003-10-27
DE69726094T2 (de) 2004-07-22
CA2220663A1 (en) 1998-05-12
DE69726094D1 (de) 2003-12-18
US20030108455A1 (en) 2003-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH10185776A (ja) ガス分析用の試料バイアル、バイアル閉止装置、これらを用いる方法並びにその方法を実行する装置
US20100152895A1 (en) Shock freezer and system for preparing samples for analysis using the same
US7709267B2 (en) System and method for extracting headspace vapor
JPS6329225B2 (ja)
US4873876A (en) Chemical process sampler
US4359908A (en) Electrical bushing gas sampling apparatus and method
US20210372887A1 (en) Gas Analysis System For Engaging A Sealed Container
US8904886B1 (en) Devices for obtaining cylinder samples of natural gas or process gas and methods therefore
CN208432441U (zh) 一种自反馈密封腔气体取样装置
JP4246152B2 (ja) 注入ニードルによってサンプルボトルに標本流体サンプルを移す方法
EP4348215A1 (en) System and method of gas sampling for trace-level analysis of chemical compounds
JP2001235403A (ja) ガス分析用試料油のバイアルへの注入装置
US3700893A (en) Method and apparatus for determining the contents of contained gas samples
JPH03197834A (ja) 有機溶剤の気化測定法及び気化測定前処理装置
US8950617B2 (en) Non-penetrative blood container and apparatus for vacuuming the same
CN111766096B (zh) 一种用于土壤中挥发性有机物的采样装置及其控制方法
EP4062143A1 (en) Methods and vial closures for headspace microextraction under vacuum
JPS645225Y2 (ja)
CN116380572A (zh) 一种采样装置及取样方法
JPH04177161A (ja) 気体濃縮測定方法およびその装置
JPH0552719A (ja) ガス試料採取方法及びその装置
JPH05231999A (ja) ガラス破砕装置
JPH06186007A (ja) 密閉容器内のガス分析方法およびガス採取治具
CS245837B1 (cs) Způsob odběru plynných vzorků z pracovního nebo životního prostředí a podtlaková vzorkovnice k jeho provádění
SU690359A1 (ru) Устройство дл подготовки жидких проб к анализу

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20030325

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080815

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080815

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815

Year of fee payment: 6

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815

Year of fee payment: 6

R360 Written notification for declining of transfer of rights

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815

Year of fee payment: 6

R370 Written measure of declining of transfer procedure

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815

Year of fee payment: 6

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100815

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130815

Year of fee payment: 10

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees