DE2606687C3 - Verfahren sowie Vorrichtung zur Entnahme einer Probe aus einem unter Druck stehenden Reaktionsgefäß - Google Patents

Verfahren sowie Vorrichtung zur Entnahme einer Probe aus einem unter Druck stehenden Reaktionsgefäß

Info

Publication number
DE2606687C3
DE2606687C3 DE2606687A DE2606687A DE2606687C3 DE 2606687 C3 DE2606687 C3 DE 2606687C3 DE 2606687 A DE2606687 A DE 2606687A DE 2606687 A DE2606687 A DE 2606687A DE 2606687 C3 DE2606687 C3 DE 2606687C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cannula
membrane
reaction vessel
sample
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2606687A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2606687A1 (de
DE2606687B2 (de
Inventor
Josef Dr.-Chem. 4352 Herten Kalka
Karl 4370 Marl Lueg
Walter 4370 Marl Waskoenig
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Werke Huels AG filed Critical Chemische Werke Huels AG
Priority to DE2606687A priority Critical patent/DE2606687C3/de
Priority to US05/767,422 priority patent/US4056981A/en
Priority to FR7703974A priority patent/FR2341854A1/fr
Priority to BE175097A priority patent/BE851623A/xx
Priority to GB6878/77A priority patent/GB1565612A/en
Priority to SE7701840A priority patent/SE419902B/xx
Priority to JP1632977A priority patent/JPS52113283A/ja
Publication of DE2606687A1 publication Critical patent/DE2606687A1/de
Publication of DE2606687B2 publication Critical patent/DE2606687B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2606687C3 publication Critical patent/DE2606687C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • B01J19/0073—Sealings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
    • B01J3/02—Feed or outlet devices therefor
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/02—Devices for withdrawing samples
    • G01N1/10—Devices for withdrawing samples in the liquid or fluent state
    • G01N1/14—Suction devices, e.g. pumps; Ejector devices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/02—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties
    • B01J2219/025—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties characterised by the construction materials of the reactor vessel proper
    • B01J2219/0254—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/02—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties
    • B01J2219/025—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties characterised by the construction materials of the reactor vessel proper
    • B01J2219/0277—Metal based
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/02—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties
    • B01J2219/025—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties characterised by the construction materials of the reactor vessel proper
    • B01J2219/0295—Synthetic organic materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/02—Devices for withdrawing samples
    • G01N1/10—Devices for withdrawing samples in the liquid or fluent state
    • G01N1/20—Devices for withdrawing samples in the liquid or fluent state for flowing or falling materials
    • G01N1/2035—Devices for withdrawing samples in the liquid or fluent state for flowing or falling materials by deviating part of a fluid stream, e.g. by drawing-off or tapping
    • G01N2001/205—Devices for withdrawing samples in the liquid or fluent state for flowing or falling materials by deviating part of a fluid stream, e.g. by drawing-off or tapping using a valve

Description

Die Erfindung betrifft ..'in Verfahren sowie eine Vorrichtung zur Entnahme einer Probe aus einem unter Druck stehenden Reaktionsgefäß, das eine gelöste und/oder emulgierte, verflüssigte Gase enthaltende, gegen mechanische Beanspruchung empfindliche Feststoff-Flüssigkeits-Dispersion enthält. Insbesondere han- ι,--, ddt es sich um die Entnahme von Proben bei der Herstellung von Polyvinylchlorid nach dem Suspensions- bzw. l;mulsionsverfahren.
Methoden zur Entnahme von Proben aus Flüssigkeiten, Pulvern und Gasen sind seit langem bekannt Für einfache Probenentnahmen aus Flüssigkeiten und Lösungen ist die Stechheber-Methode in verschiedenen Modifikationen geeignet Die gleiche Methode ist auch bei stabilen Suspensionen, Dispersionen und Emulsionen anwendbar. Handelt es sich dagegen um Mischungen von Flüssigkeiten mit leichtflüchtigen Verbindungen, werden Proben über Schleusen in einem Mehrstufenschritt entnommen. Eine Zusammenfassung der bekanntesten Methoden findet sich in Kolthoff: »Treatise on Analytical Chemistry Part I, Volume I«, Seite 81 folgende.
Ferner ist aus der US-PS 32 98 236 bekannt, eine Probe zu ziehen, indem die Kanüle einer Spritze, deren Kolben mittels eines Gewindes verschiebbar ist, durch eine Durchstechkappe, wie sie zum Verschluß von medizinischen Injektionslösungen enthaltenden Gefäßen benutzt wird (serum cap), in einen Probeentnahmestutzen gebracht wird. Für den vorliegenden Zweck ist ein derartiges Verfahren bzw. eine derartige Vorrichtung nicht brauchbar, da sich zim einen bei Einführung der Kanüle in den Probenraum die Flüssigkeit in die Kanüle entspannt, was zu einer Instabilität der Dispersion in der Kanüle und damit zur Verstopfung führt, zum anderen die unter Druck gelösten Gase, für den Fall, daß die Füllung doch einmal gelingen sollte, nach Entfernen der Kanüle aus dem Probenraum die Probe aus der Spritze drücken würden.
Bei der Probenahme von unter Druck stehenden, gegen mechanische Beanspruchung sowie gegen Druckentspannung hochempfindlichen Dispersionen bzw. Emulsionen, wie sie z. B. bei der Emulsionspolymerisation von Vinylchlorid anfallen, ist bisher die Methode der Ausschleusung einer sehr großen Probemenge in einem Mehrstufenschritt der einzig möglich Weg, um zu einer repräsentativen Probe zu kommen. Jedoch ist auch diese Methode nicht zufriedenstellend, da es bei empfindlichen Dispersionen oft zu einer Instabilität der Dispersion in den Ventilen bzw. in den Hähnen der Probenahmeeinrichtung kommt, wobei sich die Ventile verstopfen. Es ist dann nicht mehr möglich, weitere Proben zu bekommen.
Weiterhin ist nach der Schleusenmethode eine exakte Gehaltsermittlung des gelösten bzw. emulgierten. gasförmigen Anteils nicht möglich, daß vor dem endgültigen Ausschleusen der Probe eine teilweise Phasentrennung in Flüssigkeit und Gas eintritt
Ferner besitzt die Schleusenmethode den Nachteil, daß sie die Entnahme größerer Probenmengen erforderlich macht, da Verbindungsleitungen und Ventile bestimmte (große) lichte Weiten besitzen müssen, damit große Strömungsgeschwindigkeiten und damit verbunden eine Instabilität der Dispersion vermieden werden können. Zu große Probenmengen bedeuten jedoch in jedem Falle einen Verlust von Material, zum anderen kann, insbesondere bei vinylchloridhaltigen Proben eine Belästigung bzw. Gefährdung des Bedienungspersonals eintreten.
Es bestand daher die Aufgabe, ein Probenahmesystem zu finden, mit dem sich die geschilderten Nachteile des Standes der Technik vermeiden lassen.
Diese Aufgabe wurde, ausgehend von dem eingangs genannten Verfahren, erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man die Kanüle einer druckfesten Injektionsspritze, die einschließlich der Kanüle mit einer inerten Schutzflüssigkeit gefüllt sowie am Ansatz zur Kanüle verschließbar ist, durch eine in der Wand des
Reaktionsgefaßes befindliche, elastische druckfeste Membrane in das Reaktionsgefäß stößt, die Schutzflüssigkeit aus der Injektionsspritze in das Reaktionsgefäß injiziert, anschließend die Injektionsspritze langsam mit der Feststoff-Flüssigkeits-Dispersion füm und die Injektionsspritze verschließt, bevor man die Kanüle aus der Membrane zieht.
Die Vorrichtung zur Entnahme einer Probe aus einem unter Druck stehenden Reaktionsgefäß, das eine gelöste und/oder ernulgierte, verflüssigte Gase enthaltende, gegen mechanische Beanspruchung empfindliche Feststoff-Flüssigkeits-Dispersion enthält, zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, besteht aus einer in der Behälterwand angeordneten druckfesten elastischen Membrane sowie einer druckfesten Injektions- is spritze, die mit einer 5 bis 30 cm langen, einen Innendurchmesser von 1 bis 2 mm besitzenden, durch die Membrane durchstechenden Kanüle versehen ist und die weiterhin am Ansatz zur Kanüle einen Absperrhahn besitzt und einschließlich der Kanüle mit einer inerten Schutzflüssigkeit gefüllt ist.
In dem Reaktionsgefäß kann z. B. bei der Polymerisation von Vinylchlorid, ein Druck bis etwa 15 bar herrschen. !Sowohl die Membrane als auch die Injektionsspritze müssen diesem Druck standhalten können. Die Membrane muß von der Kanüle durchstoßen werden können und so elastisch sein, daß sie nach dem Herausziehen der Kanüle das Reaktionsgefäß sicher und ohne Undichtigkeiten gegen die Außenwelt abschließt. Weiterhin muß die Membrane, bevor sie jo ausgewechselt werden muß, eine Vielzahl von Einstichen aushalten und das Material, aus dem die Membrane besteht, darf von der im Reaktionsgefäß befindlichen Substanz nicht angegriffen werden. Als geeigneter Membrane-Werkstoff hat sich vulkanisierter Kau- f> tschuk, z. B. ein Butylkautschuk, ein Äthylen-Propylen Kautschuk oder Silikonkautschuk bewährt
Um die Membrane nicht zu dick werden zu lassen, benutzt man zweckmäßigerweise Membranen mit einer Fläche von 0,2 bis 4 cm2. Je nach der Festigkeit des Materials und der Fläche der Membrane ist dann eine Dicke der Membrane von 2 bis 5 mm erforderlich. Die erforderliche Dicke kann aus den physikalischen Kennwerten des Membranematerials ermittelt werden. Die Membrane kann besonders dünn bzw. bei vorgegebener Stärke besonders widerstandsfähig gemacht werden, wenn man ein Membranematerial verwendet, das eine Schicht aus weichem und eine Schicht aus härtet;» Kautschuk besitzt bzw. bei dem eine weiche Mittelschicht zwischen zwei härteren Außen- % schichten liegt. Während die härtere Schicht die mechanische Stabilität, z. B. die Bruchsicherheit der Membrane erhöht, gewährleistet die weiche Schicht eine sichere Abdichtung der Membrane nach dem Einstich der Kanüle. Die Membrane kann mittels eines Flansches direkt über der in der Behälterwand angebrachten öffnung befestigt werden, es ist aber auch möglich, die Membrane in einer eigenen Halterung zu befestigen, die als Ganzes mit der Behälterwand verbunden wird. Aus Sicherheitsgründen ist es zweck- no mäßig, außen vor der Membrane einen verschließbaren Hahn anzubringen, damit bei Undichtigkeiten oder einem Bruch der Membrane ein Austreten von Substanz aus dem Reaktionsgefäß vermieden werden kann. Die lichte Weite dieses Sicherheitshahnes muß mindestens ,., so groß sein, daß sich die Kanüle der Injektionsspritze ohne Schwierigkeiten durchschieben läßt.
Die Injektionsspritze muß ebenfalls druckfest sein und en. Vulumen besitzen, das dem Probenverbrauch in den.· nachfolgenden Analysenverfahren entspricht Im allgemeinen reichen 0,1 bis 20 cmJ aus.
Der Innendurchmesser der im allgemeinen aus Stahl oder Edelstahl bestehenden Kanüie muß größer sein als der Durchmesser der in der Dispersion enthaltenen Teilchen. Weiterhin wird bei einem großen Kanülendurchmesser die Dispersion mechanisch nicht so stark beansprucht, da in einer größeren Kanüle eine geringere Strömungsgeschwindigkeit herrscht und ein geringerer Druckverlust auftritt Bei Druckverlusten von mehr als 1 bar neigen empfindliche Dispersionen schon zu Instabilitätserscheinungen, d. h. zur Koagulation. Da bei großen Kanülendurchmessern jedoch auch ein großer Einstich in die Membrane erfolgt, wobei die Gefahr von Schädigungen der Membrane sich vergrößert, weiterhin auch das Volumen der Kanüle im Vergleich zu dem Volumen der Spritze größer wird und damit die Analysengenauigkeit leidet, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, Kanülen mit einem Innendurchmesser von etwa 0,3 bis 2 mm zu verwenden. Derartige Kanülen haben einen Außendurchmesser von etwa 0,8 bis 24 mm. Die Länge der Kanüle liegt im allgemeinen zwischen 5 cm und 30 cm. Wird die Kanüle langer als 30 cm, so ist in vielen Fällen der Druckverlust bereits zu hoch. Eine Länge von mindestens 5 cm ist im allgemeinen erforderlich, um aus dem Reaktionskessel eine repräsentative Probe zu ziehen. In der Praxis sollte die Länge der Kanüle so bemessen sein, daß sie 2 bis 20 cm weit in das Reaktionsgefäß hineinragt.
Die Injektionsspritze ist am Ansatz zur Kanüle mit einem verschließbaren Hahn versehen, der vor dem Entfernen der Kanüle aus dem Reaktionsgefäß verschlossen werden muß, damit nicht die Probe durch den Eigendruck der gelösten Gase aus der Spritze gepreßt wird.
Um zu vermeiden, daß sich die Probensubstanz im Augenblick des Durchstoßens der Membrane in die Kanüle und die Spritze hinein entspannt, wodurch eine hohe mechanische Beanspruchung der Dispersion auftritt, was zu einer Verstopfung der Kanüle führt, muß die Kanüle und die Spritze mit einer inerten Schutzflüssigkeit gefüllt sein. Gaspolster dürfen in Kanüle und Spritze nicht vorhanden sein. Die Schutzflüssigkeit wird nach Durchstechen der Membrane in das zu analysierende Gemisch injiziert. Die Schutzflüssigkeit darf daher keinen Einfluß, weder chemisch noch physikalisch, auf das zu analysierende Gemisch ausüben. Zweckmäßig verwendet man als Schutzflüssigkeit Wasser oder am besten eine entsprechende Wasser/Emulgator-Lösung, wie man sie bei der Polymerisation vorgelegt hat. Da die Schutzflüssigkeit in das zu analysierende Gemisch injiziert wird, muß, damit der entstehende Fehler vernachlässigbar ist, das Volumen des Gemisches, aus dem die Probe gezogen wird, wesentlich größer sein als das Volumen der Schutzflüssigkeit Falls das nicht der Fall ist, muß die durch die Volumenzunahme erfolgte Änderung der Probenzusammensetzung bei der Berechnung der Analyse berücksichtigt werden.
Nachdem die Schutzflüssigkeit in das Probengemisch injiziert worden ist, wird eine Probe durch langsames Zurücknehmen des Injektionsspritzenkolbens blasenfrei in die Spritze gebracht. Um Fehler durch in der Kanüle verbliebene Schutzflüssigkeit zu vermeiden, kann es erforderlich sein, die Spritze zu spülen, indem die entnommene Probe wieder in das Probengemisch injiziert wird und erneut eine Probe zu nehmen.
FaIIi. in dem Reaktionsgefäß keine Bewegung in der Dispersion herrscht, durch die die Schulzflüssigkeit von der Injektionsstclle entfernt wird, wird die Probe an einer anderen Stelle der Dispersion durch Verändern der Richtung von Kanüle und Spritze entnommen. Die elastische Membrane läßt derartige Richtungsänderungen zu. Nach der Probenahme wird dann der Hahn an der Injektionsspritze verschlossen und die Kanüle aus der Membrane gezogen.
Das Verfahren und die Vorrichtung /ur Probenahme werden anhand der Abbildung näher erläutert:
In der Wand des Reaktionsgefäßes B befindet sich eine gesonderte Halterung, die die Membrane M trägt. Bei eventuellen Undichtigkeiten oder einem Bruch der Membrane kann das Austreten von Substanz durch den Hahn Hi verhindert werden. Der Hahn Hi ist vor jeder Probeentnahme zu öffnen und nach jeder Probeentnahme wieder zu verschließen.
Zur Probenahme wird die Kanüle K der Injektionsspritze I, die aus Glas. Kunststoff oder Metall bestehen kann, durch die Membrane M gestochen. Kanüle K und Injektionsspritze / sind dabei mit der Schutzflüssigkeit /"/gefüllt. Während des Einstiches ist der Hahn H2 der Spritze zweckmäßigerweise geschlossen, jedoch ist das nicht unbedingt erforderlich. Nach dem Einstich der Kanüle wird gegebenenfalls der Hahn H2 der Spritze geöffnet und durch Vorschieben des Kolbens Ko die Schutzflüssigkeit in das Reaktionsgefäß gedruckt. Sofern in dem Behälter oder in dem Autoklaven keine Bewegung in der Flüssigkeit herrscht, wird aus einei anderen Position heraus durch Verändern der Richtung von Kanüle und Spritze eine Probe entnommen, indem vorsichtig der Kolben durch den in dem Behälter oder Autoklaven herrschenden Druck zurückgetrieben wird, bis eine genau bekannte Menge in der Spritze enthalten ist. Zweckmäßigerweise wird dieser Vorgang der Entnahme und des Hineindrückens einige Male wiederholt. Wenn eine genau bekannte Menge in der Spritze enthalten ist. wird Hahn H2 geschlossen und die Kanüle aus der Membrane M gezogen. Damit befindet sich nun eine repräsentative Probe des Reaktionsbehälters in der Injektionsspritze und kann weiter analysiert werden.
Der Anteil der leicht flüchtigen Verbindungen kann beispielsweise derart bestimmt werden, daß der Inhalt der Spritze, dessen Volumen genau bekannt ist, direkt in einem Gaschromatographen analysiert wird. Selbstverständlich lassen sich an der Probe auch alle weiteren Analysen, wie z. B. Bestimmung des pH-Wertes, des Feststoffgehaltes, der Dichte usw. vornehmen.
Das erfindungsgemäße Verfahren und die Vorrichtung haben den Vorteil, daß sie sehr einfach sind, daß keine giftigen Gase während der Probenahme frei werden, daß für eine Probe nur geringe Substanzmengen gebraucht werden, und daß die entnommenen Mengen während des Probenahmevorgangs ständig kontrollierbar sind. Weiterhin wird eine hohe Genauigkeit in der Reproduzierbarkeit der Probenahme erzielt Selbst aus Reaktionsgefäßen, in denen diskontinuierlich Vinylchlorid mit nur geringen Emulgatorkonzentratio nen von 0.5 bis 1% polymerisiert wird. d.h.. daß die entstehenden Dispersionen nur über eine geringe , mechanische Stabilität verfügen, lassen sich mit derr erfindungsgemäßen Verfahren sowie der Vorrichtung ohne Schwierigkeiten Proben während der gesamter Polymerisationszeit zwischen den Umsätzen 0 unc 100% entnehmen.
Beispiel
In einem Autoklaven von 6 m3 Inhalt wurde Vinylchlorid bei einem Druck von 9 bar und bei einet Emulgatorkonzentration von 0,8% diskontinuierlich
i) polymerisiert.
Aus diesem Autoklaven wurden unterhalb des Flussigkeitsspiegcis mitteis einer drucklesten Injektionsspritze, die eine 15 cm lange Kanüle mit einem Innendurchmesser von 0,5 mm und einem Außendurch-
2ii messer von 0,8 mm durch eine Membrane hindurch, die einen Durchmesser von 13 mm und eine Stärke von 4 mm besaß. Proben von 1 cm3 entnommen. Die Proben wurden gaschromatographisch analysiert; die Genauigkeit der Umsatzermittlung lag bei ± 0,4%.
Zum Vergleich wurden dem Autoklaven Proben nach der Schleusenmethode entnommen:
Das Probengefäß besteht aus einem 101 fassenden druckfesten Behälter, der eine verschließbare öffnung im unteren Teil sowie zwei verschließbare öffnungen im oberen Teil besitzt. Zur Probenahme wird das Probengefaß druckfest mit dem Autoklaven verbunden, indem die untere verschließbare öffnung mit dem flüssigkeitsgefüllten Teil und eine von den beiden oberen öffnungen mit dem Gasraum des Autoklaven verbunden werden. Zunächst wird das Probengefäß durch die zweite obere öffnung evakuiert, während die mit dem Autoklaven verbundenen öffnungen noch verschlossen sind. Anschließend wird die öffnung zu der Vakuumpumpe geschlossen und die Verbindung zum Gasraum des Autoklaven geöffnet. Nachdem der Druckausgleich stattgefunden hat, wird die Verbindung zum flüssigkeitsgefüllten Teil des Autoklaven geöffnet, und der Probenbehälter füllt sich mit der Dispersion. Anschließend werden die Verbindungen zu dem Autoklaven geschlossen und die Dispersion wird durch die vorher zur Evakuierung des Probenbehälters benutzte öffnung vorsichtig druckentgast. Nachdem der Druck abgebaut ist, kann man die Dispersion aus dem Behälter ablaufen lassen. — Der Umsatz wird über die Feststoffkonzentration der Analyse berechnet.
Für jede Probe nach der Schleusenmethode wurden 101 Dispersion verbraucht
Während nach der erfindungsgemäßen Methode noch ein Umsatz von über 95% genau bestimmt werden konnte, war dies mit der Schleusenmethode nicht mehr möglich, weil schon bei Umsätzen von ca. 70% immer wieder die Dispersion führenden Leitungen verstopften und nicht durchlässig zu halten waren.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (7)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Entnahme einer Probe aus einem unter Druck stehenden Reaktionsgefäß, das eine gelöste und/oder emulgierte, verflüssigte Gase enthaltende, gegen mechanische Beanspruchung empfindliche Feststoff-Flüssigkeits-Dispersion enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kanüle einer druckfesten Injektionsspritze, die einschließlich der Kanüle mit einer inerten Schutz- ι ο flüssigkeit gefüllt sowie am Ansatz zur Kanüle verschließbar ist, durch eine in der Wand des Reaktionsgefäßes befindliche, elastische, druckfeste Membrane in das Reaktionsgefäß stößt, die Schutzflüssigkeit aus der Injektionsspritze in das Reak- tionsgefäß injiziert, anschließend die Injektionsspritze langsam mit der Feststoff-Flüssigkeits-Dispersion füllt und die Injektionsspritze verschließt, bevcr man die Kanüle aus der Membrane zieht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man nach der Injektion der Schutzflüssigkeit die Injektionsspritze spült, indem man sie gegebenenfalls mehrfach mit der Feststoff-Flüssigkeits-Dispersion füllt und die Dispersion wieder in das Reaktionsgefäß injiziert.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kanüle 2 bis 20 cm weit in das Reaktionsgefäß schiebt.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzflüssigkeit aus Wasser oder aus einer wäßrigen Emulgatorlösung, wie sie bei der Herstellung der Dispersion benutzt wird, besteht.
5. Vorrichtung zur Entnahme einer Probe aus einem unter Druck stehenden Reaktionsgefäß, das J5 eine gelöste und/oder emulgierte, verflüssigte Gase enthaltende, gegen mechanische Beanspruchung empfindliche Feststoff-Flüssigkeits-Dispersion enthält, zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine in der Behälterwand angeordnete druckfeste, elastische Membrane (M) sowie eine druckfeste Injektionsspritze (7Jt die mit einer 5 bis 30 cm langen, einen Innendurchmesser von 0,3 bis 2 mm besitzenden, durch die Membrane (M) durchstechbaren Kanüle (K) versehen ist, und die weiterhin am Ansatz zur Kanüle (K) einen Absperrhahn (H2) besitzt und einschließlich der Kanüle (K) mit einer inerten Schutzflüssigkeit (F/;gefüllt ist.
6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Fläche der Membrane (M) 0,2 bis 4 cm2 beträgt.
7. Vorrichtung nach den Ansprüchen 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Volumen der Injektionsspritze (l)0,\ bis 30 cmJ beträgt. 5s
DE2606687A 1976-02-19 1976-02-19 Verfahren sowie Vorrichtung zur Entnahme einer Probe aus einem unter Druck stehenden Reaktionsgefäß Expired DE2606687C3 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2606687A DE2606687C3 (de) 1976-02-19 1976-02-19 Verfahren sowie Vorrichtung zur Entnahme einer Probe aus einem unter Druck stehenden Reaktionsgefäß
US05/767,422 US4056981A (en) 1976-02-19 1977-02-10 Process and apparatus for withdrawing a sample from a reaction vessel under pressure
FR7703974A FR2341854A1 (fr) 1976-02-19 1977-02-11 Procede et appareil pour le prelevement d'un echantillon dans un reacteur sous pression
GB6878/77A GB1565612A (en) 1976-02-19 1977-02-18 Sample from a reaction vessel under pressure
BE175097A BE851623A (fr) 1976-02-19 1977-02-18 Procede et dispositif pour prelever un echantillon hors d'un recipient de reaction se trouvant sous pression
SE7701840A SE419902B (sv) 1976-02-19 1977-02-18 Forfarande och apparat for uttagning av ett prov ur ett under tryck staende reaktionskerl
JP1632977A JPS52113283A (en) 1976-02-19 1977-02-18 Method and apparatus for collecting samples from reaction vessel under elevated pressure

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2606687A DE2606687C3 (de) 1976-02-19 1976-02-19 Verfahren sowie Vorrichtung zur Entnahme einer Probe aus einem unter Druck stehenden Reaktionsgefäß

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2606687A1 DE2606687A1 (de) 1977-09-01
DE2606687B2 DE2606687B2 (de) 1977-12-22
DE2606687C3 true DE2606687C3 (de) 1978-08-31

Family

ID=5970324

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2606687A Expired DE2606687C3 (de) 1976-02-19 1976-02-19 Verfahren sowie Vorrichtung zur Entnahme einer Probe aus einem unter Druck stehenden Reaktionsgefäß

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4056981A (de)
JP (1) JPS52113283A (de)
BE (1) BE851623A (de)
DE (1) DE2606687C3 (de)
FR (1) FR2341854A1 (de)
GB (1) GB1565612A (de)
SE (1) SE419902B (de)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4580453A (en) * 1984-11-13 1986-04-08 Taylor Julian S Gear case oil sampler
US4896968A (en) * 1987-04-15 1990-01-30 Atlantic Richfield Company Cement storage and mixing system
EP0302397A3 (de) * 1987-08-05 1990-04-04 Belland Ag Einspritz-Einrichtung für Reaktoren
US4785676A (en) * 1987-08-19 1988-11-22 Deoca Henry M Aseptic sample fitting
US5062310A (en) * 1990-03-01 1991-11-05 Jade Systems, Inc. Probe inlet apparatus and method
US5083686A (en) * 1990-06-22 1992-01-28 Life Technologies, Inc. Large scale liquid media dispensing and supplementing system
US5069370A (en) * 1990-06-22 1991-12-03 Life Technologies, Inc. Large scale liquid media dispensing and supplementing system
US5131283A (en) * 1990-11-26 1992-07-21 Canfield Michael H Tool for sampling oil from electric distribution transformer tanks for PCB contamination
US5525298A (en) * 1991-04-19 1996-06-11 Olympus Optical Co., Ltd. Apparatus for taking liquid content for use in analysis out of container
US5299464A (en) * 1991-11-22 1994-04-05 Bennett James A Hot stick transformer sampler
FR2688589B1 (fr) * 1992-03-12 1994-06-17 Electricite De France Dispositif, seringue et procede de prelevement etanche de liquide.
US5353651A (en) * 1992-05-29 1994-10-11 Pate W Richard Method and apparatus for sampling water quality in a municipal water system
US5396812A (en) * 1992-06-09 1995-03-14 Peterson; Roger Sample system
US6152189A (en) * 1993-03-30 2000-11-28 Isco, Inc. Sampler
US6790674B2 (en) 1993-03-30 2004-09-14 Isco, Inc. Sampler
US5714696A (en) * 1995-07-06 1998-02-03 The Regents Of The University Of California Fluid sampling apparatus and method
GB9623544D0 (en) * 1996-11-12 1997-01-08 Micromass Ltd Sample vial and vial closure device for use in gas analysis and method of using the same
US6913934B2 (en) * 1998-08-13 2005-07-05 Symyx Technologies, Inc. Apparatus and methods for parallel processing of multiple reaction mixtures
US6759014B2 (en) * 2001-01-26 2004-07-06 Symyx Technologies, Inc. Apparatus and methods for parallel processing of multiple reaction mixtures
DE19902277A1 (de) * 1999-01-21 2000-07-27 Lar Analytik & Umweltmestechni Verbrennungsofen für die Verbrennung von flüssigen Proben
DE10336539B4 (de) * 2003-08-05 2017-10-26 Fresenius Medical Care Deutschland Gmbh Portanordnung
WO2010008395A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 Allpure Technologies, Inc. Fluid transfer device
US9568113B2 (en) 2010-01-15 2017-02-14 Allpure Technologies, Llc Fluid transfer device
GB201103068D0 (en) * 2011-02-22 2011-04-06 The Technology Partnership Aseptic sampling system
US9835607B2 (en) * 2014-10-23 2017-12-05 DGA Plus, Inc. System and method for testing transformer oil
US9975753B1 (en) 2017-04-26 2018-05-22 Sartorius Stedim North America Inc. Detachable fluid transfer device accessory and a fluid transfer assembly
US10800594B2 (en) * 2017-10-31 2020-10-13 Quality Mangement, Incorporated Securable sampling port for an insulated container
CN114367263A (zh) * 2022-01-18 2022-04-19 镇江德昇新材料科技有限公司 一种水性聚氨酯预聚体合成装置
CN115655802A (zh) * 2022-11-03 2023-01-31 山东大学 一种水文地质抽水试验装置

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3119272A (en) * 1961-12-26 1964-01-28 California Research Corp Pressure sampling device
US3298236A (en) * 1963-04-10 1967-01-17 British Petroleum Co Sampling device
US3229711A (en) * 1963-10-30 1966-01-18 Mueller Co Method and apparatus for connecting a service line to a main without escape of fluidfrom the main to the atmosphere
FR1389931A (fr) * 1964-04-06 1965-02-19 British Petroleum Co Dispositif d'échantillonnage
US3776042A (en) * 1972-03-22 1973-12-04 Ladish Co Aseptic sampler fitting
US3952729A (en) * 1974-08-29 1976-04-27 The Kendall Company Diagnostic device for a liquid sample
US4010648A (en) * 1975-10-01 1977-03-08 Harris Sr Rano J Adapter unit for use in sampling fluid specimens

Also Published As

Publication number Publication date
JPS52113283A (en) 1977-09-22
GB1565612A (en) 1980-04-23
FR2341854B1 (de) 1982-10-01
FR2341854A1 (fr) 1977-09-16
SE419902B (sv) 1981-08-31
DE2606687A1 (de) 1977-09-01
DE2606687B2 (de) 1977-12-22
US4056981A (en) 1977-11-08
BE851623A (fr) 1977-08-18
SE7701840L (sv) 1977-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2606687C3 (de) Verfahren sowie Vorrichtung zur Entnahme einer Probe aus einem unter Druck stehenden Reaktionsgefäß
DE3602075C1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Gemischen pharmazeutischer Fluessigkeiten
DE3448274C2 (de)
DE2525713A1 (de) Vorrichtung zur ueberfuehrung von blut oder einer aehnlichen fluessigkeit in eine pipette
DE2203258A1 (de) System und Verfahren zur Unterdrueckung von Reaktionen in einem Kraftstofftank
DE2152260B2 (de) Verfahren zum Füllen eines normalerweise unter erhöhtem Druck stehenden Behälters für leicht verdampfende Flüssigkeiten oder verflüssigte Gase
DE2042576B2 (de) Verfahren und vorrichtung zum pruefen der dichtheit eines gegenstandes
DE69907678T2 (de) Verfahren und vorrichtung zur entnahme von flüssigen proben aus einem verschlossenen gefäss
WO1999024156A1 (de) Verfahren zum anreichern einer flüssigkeit mit einem gas, vorzugsweise zum anreichern von wasser mit sauerstoff, und vorrichtungen zur durchführung des verfahrens
DE102008004426A1 (de) Messvorrichtung und Messverfahren zur automatisierten Messung der Eigenschaften des in einer Biogasanlage befindlichen Faulschlamms
DE4322017C2 (de) Vorrichtung zur Bestimmung der Gaskonzentration in einer Gas aufnehmenden Flüssigkeit
DE8517720U1 (de) Einrichtung für die Aufbereitung von Blut
DE2603777A1 (de) Vorrichtung zum sammeln und aufbewahren von blut
DE2362158C2 (de) Vorrichtung zum Bestimmen der in einer Flüssigkeit enthaltenen Menge gelösten Gases
DE2202322A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur bestimmung des sauerstoffverbrauches oder der gaserzeugung bei chemischen reaktionen
DE1667010C3 (de) Verfahren und Vorrichtung zum betriebssicheren Abfüllen oxydationsempfindlicher Materialien
DD140324A3 (de) Vorrichtung und verfahren zur entnahme von bodenluft
DE3116672A1 (de) Verfahren und vorrichtung zum entgasen von fluessigkeiten mit darin geloesten gasen
DE199972C (de)
DE278517C (de)
DE202023104370U1 (de) Vorrichtung zur Abfüllung von Blutprodukten
DE132596C (de)
DE1566575C (de) Vorrichtung zum Absaugen von Flüssigkeiten und/oder Gasen aus Hohlräumen im menschlichen Körper
DE2257979A1 (de) Vorrichtung zum entnehmen und behandeln von blut sowie verfahren zu ihrem betriebe
CH677536A5 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee