JPH1017630A - 放射線硬化性樹脂組成物 - Google Patents
放射線硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH1017630A JPH1017630A JP8177803A JP17780396A JPH1017630A JP H1017630 A JPH1017630 A JP H1017630A JP 8177803 A JP8177803 A JP 8177803A JP 17780396 A JP17780396 A JP 17780396A JP H1017630 A JPH1017630 A JP H1017630A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- group
- radiation
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/302—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and two or more oxygen atoms in the alcohol moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、生産性に優れ、透明性が高く、硬
化物の屈折率が高く、耐光着色が小さく、寸法精度に優
れるとともに、耐熱性に優れ、高温環境下での基板へ張
り付きのない成形体の製造に適した放射線硬化性樹脂組
成物を提供するものである。 【解決手段】 （Ａ）下記式（１）で表される（メタ）
アクリロイル基含有化合物、（Ｂ）下記式（２）で表さ
れる（メタ）アクリロイル基含有化合物、および（Ｃ）
放射線重合開始剤を含有する放射線硬化性樹脂組成物。 【化１７】 【化１８】
化物の屈折率が高く、耐光着色が小さく、寸法精度に優
れるとともに、耐熱性に優れ、高温環境下での基板へ張
り付きのない成形体の製造に適した放射線硬化性樹脂組
成物を提供するものである。 【解決手段】 （Ａ）下記式（１）で表される（メタ）
アクリロイル基含有化合物、（Ｂ）下記式（２）で表さ
れる（メタ）アクリロイル基含有化合物、および（Ｃ）
放射線重合開始剤を含有する放射線硬化性樹脂組成物。 【化１７】 【化１８】
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、紫外線等の放射線
の照射により速やかに硬化する放射線硬化性樹脂組成物
に関し、更に詳しくは、注型重合にて成形されるレン
ズ、光デイスク、プリズム、レンズシート等の光学部品
の製造に適している他、液晶表示素子の基板等の光学材
料に用いられるプラスチックフィルム基材の表面被覆材
料としても好適な放射線硬化性樹脂組成物に関する。
の照射により速やかに硬化する放射線硬化性樹脂組成物
に関し、更に詳しくは、注型重合にて成形されるレン
ズ、光デイスク、プリズム、レンズシート等の光学部品
の製造に適している他、液晶表示素子の基板等の光学材
料に用いられるプラスチックフィルム基材の表面被覆材
料としても好適な放射線硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】紫外線硬化性樹脂に活性エネルギー線と
して水銀ランプ等の紫外線を照射する事によりプラスチ
ックレンズ等を製造する方法が提案されている（特開昭
６１−１９４４０１号、特開昭６３−２０７６３２号公
報等）。これらの方法によれば、紫外線照射による短時
間硬化という利点はあるものの、一般に紫外線硬化によ
って得られるレンズの透明性や色相は、ポリメチルメタ
クリレート、ポリカーボネート、ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート等の重合体に比べて劣ってい
る。また、成形後の紫外線曝露等による着色性にも問題
を有する。さらには紫外線硬化性樹脂の注型成形では、
硬化の際の硬化歪みが成型体に残留し易く離型後に成形
体にそり変形やひけが生じ、寸法精度の悪いものとなっ
ている。
して水銀ランプ等の紫外線を照射する事によりプラスチ
ックレンズ等を製造する方法が提案されている（特開昭
６１−１９４４０１号、特開昭６３−２０７６３２号公
報等）。これらの方法によれば、紫外線照射による短時
間硬化という利点はあるものの、一般に紫外線硬化によ
って得られるレンズの透明性や色相は、ポリメチルメタ
クリレート、ポリカーボネート、ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート等の重合体に比べて劣ってい
る。また、成形後の紫外線曝露等による着色性にも問題
を有する。さらには紫外線硬化性樹脂の注型成形では、
硬化の際の硬化歪みが成型体に残留し易く離型後に成形
体にそり変形やひけが生じ、寸法精度の悪いものとなっ
ている。
【０００３】また、特開平７−１７４９１０号には液晶
表示装置に使用されるバックライトユニットの正面輝度
を向上させる目的で用いられるプリズムシートが提案さ
れている。このプリズムシートは特定の屈折率の透明材
料で特定の形状に成形された物であるが、その製造方法
として、特定の範囲の屈折率を有する透明ガラスを用い
た一体成型や、紫外線硬化性樹脂組成物でプリズム形状
を形成する方法が開示されている。
表示装置に使用されるバックライトユニットの正面輝度
を向上させる目的で用いられるプリズムシートが提案さ
れている。このプリズムシートは特定の屈折率の透明材
料で特定の形状に成形された物であるが、その製造方法
として、特定の範囲の屈折率を有する透明ガラスを用い
た一体成型や、紫外線硬化性樹脂組成物でプリズム形状
を形成する方法が開示されている。
【０００４】しかし、これらの紫外線硬化性樹脂に代表
されるプラスチック素材では、上記特許公開公報にも記
載されているとおり、耐熱性が必要とされる用途では、
その使用に限界がある。すなわち、従来の紫外線硬化性
樹脂を用いて得られたプリズムシートに代表されるよう
なレンズシートを高温環境下に置いた場合、レンズシー
トの一部がバックライトの表面に融着して付着痕を残
し、光学的性能に悪影響を及ぼす致命的な欠点を有して
いる。
されるプラスチック素材では、上記特許公開公報にも記
載されているとおり、耐熱性が必要とされる用途では、
その使用に限界がある。すなわち、従来の紫外線硬化性
樹脂を用いて得られたプリズムシートに代表されるよう
なレンズシートを高温環境下に置いた場合、レンズシー
トの一部がバックライトの表面に融着して付着痕を残
し、光学的性能に悪影響を及ぼす致命的な欠点を有して
いる。
【０００５】さらに、液晶表示素子において、液晶セル
の薄型化、大型化、曲面表示等の観点から、従来のガラ
ス基板の替わりにプラスチックフィルムを基板として用
いた液晶表示素子が注目されている。しかし、プラスチ
ックフィルムを基板として用いると、基板の外側表面に
傷が付き易く、外観上の品質を低下させるとともに、傷
によって乱反射が生じ、液晶表示素子の光学特性が損な
われ易いという問題がある。そのため、該基板表面に紫
外線硬化性樹脂等からなる被覆層を設けることによっ
て、基板表面の硬度を上げ、表面に傷が付きにくい液晶
表示素子を得る方法が試みられている。
の薄型化、大型化、曲面表示等の観点から、従来のガラ
ス基板の替わりにプラスチックフィルムを基板として用
いた液晶表示素子が注目されている。しかし、プラスチ
ックフィルムを基板として用いると、基板の外側表面に
傷が付き易く、外観上の品質を低下させるとともに、傷
によって乱反射が生じ、液晶表示素子の光学特性が損な
われ易いという問題がある。そのため、該基板表面に紫
外線硬化性樹脂等からなる被覆層を設けることによっ
て、基板表面の硬度を上げ、表面に傷が付きにくい液晶
表示素子を得る方法が試みられている。
【０００６】しかしながら、従来の紫外線硬化性樹脂を
用いて該被覆層を形成した場合、透明性の不足や耐光着
色性などにより、ガラス基板を用いた液晶表示素子と比
較して画像が暗くなる、あるいは画像の質が低下すると
いった問題を有している。
用いて該被覆層を形成した場合、透明性の不足や耐光着
色性などにより、ガラス基板を用いた液晶表示素子と比
較して画像が暗くなる、あるいは画像の質が低下すると
いった問題を有している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述した従
来の欠点を改善するためになされたもので、生産性に優
れ、透明性が高く、硬化物の屈折率が高く、表面硬度が
高く、耐光着色が小さく、寸法精度に優れるとともに、
耐熱性に優れ、高温環境下で表面の張り付きのない成形
体の製造に適した放射線硬化性樹脂組成物を提供するも
のである。
来の欠点を改善するためになされたもので、生産性に優
れ、透明性が高く、硬化物の屈折率が高く、表面硬度が
高く、耐光着色が小さく、寸法精度に優れるとともに、
耐熱性に優れ、高温環境下で表面の張り付きのない成形
体の製造に適した放射線硬化性樹脂組成物を提供するも
のである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、以下のような放射線硬
化性樹脂組成物を見い出し本発明を完成するに至った。
情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、以下のような放射線硬
化性樹脂組成物を見い出し本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、（Ａ）下記式（１）
で表される（メタ）アクリロイル基含有化合物、
で表される（メタ）アクリロイル基含有化合物、
【００１０】
【化６】
【００１１】［式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基であ
り、Ｒ2 は炭素数２〜６のアルキレン基又はヒドロキシ
アルキレン基であり、Ｒ3 は２価の有機基であり、ｎは
１〜１０の数であり、ｍは０または１の整数である。］ （Ｂ）下記式（２）で表される（メタ）アクリロイル基
含有化合物、
り、Ｒ2 は炭素数２〜６のアルキレン基又はヒドロキシ
アルキレン基であり、Ｒ3 は２価の有機基であり、ｎは
１〜１０の数であり、ｍは０または１の整数である。］ （Ｂ）下記式（２）で表される（メタ）アクリロイル基
含有化合物、
【００１２】
【化７】
【００１３】［式中Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、
【００１４】
【化８】
【００１５】
【化９】
【００１６】
【化１０】
【００１７】から選ばれる少なくとも一つの基であっ
て、同一であっても異なっていても良いが、Ｒ4 、
Ｒ5 、Ｒ6 のすべてが同時に式（５）の構造単位であっ
てはならない。またＲ7 は水素原子又はメチル基であ
る。］ および（Ｃ）放射線重合開始剤を含有する放射線硬化性
樹脂組成物からなるものである。
て、同一であっても異なっていても良いが、Ｒ4 、
Ｒ5 、Ｒ6 のすべてが同時に式（５）の構造単位であっ
てはならない。またＲ7 は水素原子又はメチル基であ
る。］ および（Ｃ）放射線重合開始剤を含有する放射線硬化性
樹脂組成物からなるものである。
【００１８】
【発明の実施の形態】次いで、本発明の実施の形態につ
いて詳述する。
いて詳述する。
【００１９】本発明の（Ａ）成分として用いられる（メ
タ）アクリロイル基含有化合物において、上記式（１）
におけるＲ2 で表される炭素数２〜６のアルキレン基又
はヒドロキシアルキレン基としては、例えば、下記式
（６−１）〜（６−９）
タ）アクリロイル基含有化合物において、上記式（１）
におけるＲ2 で表される炭素数２〜６のアルキレン基又
はヒドロキシアルキレン基としては、例えば、下記式
（６−１）〜（６−９）
【００２０】
【化１１】
【００２１】で示される有機基等構造単位を挙げること
ができる。中でも（６−１）、（６−３）、（６−
４）、（６−５）、（６−７）、（６−９）で示される
有機基が好ましい。
ができる。中でも（６−１）、（６−３）、（６−
４）、（６−５）、（６−７）、（６−９）で示される
有機基が好ましい。
【００２２】上記式（１）において、ｎは１〜１０の数
を表すが、好ましくは１〜５、さらに好ましくは１〜３
である。
を表すが、好ましくは１〜５、さらに好ましくは１〜３
である。
【００２３】なお、上記式（１）においてｍが１である
とき、Ｒ3 で表される有機基としては、好ましくは下記
式（７−１）〜（７−４）で示される有機基等を挙げる
ことができる。
とき、Ｒ3 で表される有機基としては、好ましくは下記
式（７−１）〜（７−４）で示される有機基等を挙げる
ことができる。
【００２４】
【化１２】
【００２５】中でも（７−１）で示される有機基が特に
好ましい。
好ましい。
【００２６】上記式（１）で表される化合物のうち、ｍ
が１であるときの化合物の具体例としては、例えばエチ
レンオキシド付加ｐ−クミルフェノールの（メタ）アク
リル酸エステル、プロピレンオキシド付加ｐ−クミルフ
ェノールの（メタ）アクリル酸エステル等を挙げること
ができる。これらの化合物は、ｐ−クミルフェノール
に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等を付加さ
せた後、（メタ）アクリル酸と反応させて得ることがで
きる。これらのうち、特にエチレンオキシド付加ｐ−ク
ミルフェノールの（メタ）アクリル酸エステルが特に好
ましく、市販品としてアロニックスＭ１１０（東亞合成
化学（株）製）等を使用することができる。
が１であるときの化合物の具体例としては、例えばエチ
レンオキシド付加ｐ−クミルフェノールの（メタ）アク
リル酸エステル、プロピレンオキシド付加ｐ−クミルフ
ェノールの（メタ）アクリル酸エステル等を挙げること
ができる。これらの化合物は、ｐ−クミルフェノール
に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等を付加さ
せた後、（メタ）アクリル酸と反応させて得ることがで
きる。これらのうち、特にエチレンオキシド付加ｐ−ク
ミルフェノールの（メタ）アクリル酸エステルが特に好
ましく、市販品としてアロニックスＭ１１０（東亞合成
化学（株）製）等を使用することができる。
【００２７】また、ｍが０であるときの化合物の具体例
としては、２−ヒドロキシ−３−（Ｏ−フェニルフェノ
キシ）プロピルアクリレート、２−（Ｏ−フェニルフェ
ノキシ）エチルアクリレート、２−［２−（Ｏ−フェニ
ルフェノキシ）エトキシ］エチルアクリレート等を挙げ
ることができる。これらの化合物は、フェニルフェノー
ルにアルキレンオキシドを付加させた後、（メタ）アク
リル酸と反応させて得ることができる。また、市販品と
しては、ＴＯ−１３１７（東亞合成化学（株）製）等を
使用することができる。
としては、２−ヒドロキシ−３−（Ｏ−フェニルフェノ
キシ）プロピルアクリレート、２−（Ｏ−フェニルフェ
ノキシ）エチルアクリレート、２−［２−（Ｏ−フェニ
ルフェノキシ）エトキシ］エチルアクリレート等を挙げ
ることができる。これらの化合物は、フェニルフェノー
ルにアルキレンオキシドを付加させた後、（メタ）アク
リル酸と反応させて得ることができる。また、市販品と
しては、ＴＯ−１３１７（東亞合成化学（株）製）等を
使用することができる。
【００２８】成分（Ａ）の組成物中に占める割合は通
常、１０〜７０重量％であり、好ましくは１０〜６０重
量％、更に好ましくは１０〜５０重量％である。成分
（Ａ）の比率が上記範囲内であることにより、硬化物が
適度な屈折率を有するとともに、耐熱性を良好なものと
することができる。
常、１０〜７０重量％であり、好ましくは１０〜６０重
量％、更に好ましくは１０〜５０重量％である。成分
（Ａ）の比率が上記範囲内であることにより、硬化物が
適度な屈折率を有するとともに、耐熱性を良好なものと
することができる。
【００２９】成分（Ｂ）として用いられる上記式（２）
で表される（メタ）アクリロイル基含有化合物におい
て、上記式（２）中、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、上記式
（３）、式（４）および式（５）から選ばれる少なくと
も一つの基であって、同一であっても異なっていても良
いが、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 のすべてが同時に上記式
（５）の構造単位であってはならない。なお、Ｒ4 、Ｒ
5 およびＲ6 の少なくとも１つが、上記式（３）の構造
単位であることが好ましく、また上記式（５）の構造単
位はＲ4 、Ｒ5 およびＲ6 のうちいずれか１つ以下であ
ることが好ましい。上記式（４）の構造単位がＲ4 、Ｒ
5 およびＲ6 の全てを構成すると、硬化物の架橋密度が
相対的に低下し、硬化物物性の低下を招く場合がある。
また上記式（５）の構造単位がＲ4 、Ｒ5 およびＲ6 の
うちの２つを構成すると、同様に硬化物の架橋密度の低
下を招く場合がある。
で表される（メタ）アクリロイル基含有化合物におい
て、上記式（２）中、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、上記式
（３）、式（４）および式（５）から選ばれる少なくと
も一つの基であって、同一であっても異なっていても良
いが、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 のすべてが同時に上記式
（５）の構造単位であってはならない。なお、Ｒ4 、Ｒ
5 およびＲ6 の少なくとも１つが、上記式（３）の構造
単位であることが好ましく、また上記式（５）の構造単
位はＲ4 、Ｒ5 およびＲ6 のうちいずれか１つ以下であ
ることが好ましい。上記式（４）の構造単位がＲ4 、Ｒ
5 およびＲ6 の全てを構成すると、硬化物の架橋密度が
相対的に低下し、硬化物物性の低下を招く場合がある。
また上記式（５）の構造単位がＲ4 、Ｒ5 およびＲ6 の
うちの２つを構成すると、同様に硬化物の架橋密度の低
下を招く場合がある。
【００３０】この成分（Ｂ）の組成物中に占める割合は
通常、１０〜７０重量％であり、好ましくは３０〜６０
重量％である。成分（Ｂ）の割合が１０重量％未満で
は、硬化物の硬度、耐擦傷性が悪くなる場合があり、７
０重量％を上まわると、得られる組成物の硬化時の収縮
が大きくなる場合がある。
通常、１０〜７０重量％であり、好ましくは３０〜６０
重量％である。成分（Ｂ）の割合が１０重量％未満で
は、硬化物の硬度、耐擦傷性が悪くなる場合があり、７
０重量％を上まわると、得られる組成物の硬化時の収縮
が大きくなる場合がある。
【００３１】上記式（２）で表される化合物の市販品と
しては、ＴＥＩＣＡ（第一工業製薬（株）製）、ＦＡ７
３１Ａ（日立化成（株）製）、アロニックスＭ２１５、
Ｍ３１５、Ｍ３２５（東亞合成化学（株）製）等を挙げ
ることができる。
しては、ＴＥＩＣＡ（第一工業製薬（株）製）、ＦＡ７
３１Ａ（日立化成（株）製）、アロニックスＭ２１５、
Ｍ３１５、Ｍ３２５（東亞合成化学（株）製）等を挙げ
ることができる。
【００３２】本発明で（Ｃ）成分として用いられる放射
線重合開始剤としては、放射線照射により分解してラジ
カルを発生して重合を開始せしめるものであればいずれ
でもよく、必要に応じてさらに増感剤を用いることもで
きる。ここで放射線とは、赤外線、可視光線、紫外線、
Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。このような
放射線重合開始剤としては、放射線照射により分解して
ラジカルを発生して重合を開始せしめるものであればい
ずれでもよい。
線重合開始剤としては、放射線照射により分解してラジ
カルを発生して重合を開始せしめるものであればいずれ
でもよく、必要に応じてさらに増感剤を用いることもで
きる。ここで放射線とは、赤外線、可視光線、紫外線、
Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。このような
放射線重合開始剤としては、放射線照射により分解して
ラジカルを発生して重合を開始せしめるものであればい
ずれでもよい。
【００３３】上記放射線重合開始剤の具体例としては、
例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタ
ール、アントラキノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルア
セトフェノン、キサントン系化合物、トリフェニルアミ
ン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−ク
ロロベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェ
ノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロパン−１−オン、カルバゾール、キサン
トン、１，１−ジメトキシデオキシベンゾイン、３，
３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキ
サントン系化合物、ジエチルチオキサントン、２−イソ
プロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、
１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−
（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパ
ン−１−オン、トリフェニルアミン、２，４，６−トリ
メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス
−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−ト
リメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビスアシルフ
ォスフィンオキシド、ベンジルジメチルケタール、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
フルオレノン、フルオレン、ベンズアルデヒド、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベ
ンゾフェノン、ミヒラーケトン、２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブ
タン−１−オン、３−メチルアセトフェノン、３，
３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノン（ＢＴＴＢ）等が挙げられ、さら
にＢＴＴＢと色素増感剤、例えばキサンテン、チオキサ
ンテン、クマリン、ケトクマリン等との組み合わせ等が
挙げられる。また、下記式（８）で表される化合物を用
いることもできる。
例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタ
ール、アントラキノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルア
セトフェノン、キサントン系化合物、トリフェニルアミ
ン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−ク
ロロベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェ
ノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロパン−１−オン、カルバゾール、キサン
トン、１，１−ジメトキシデオキシベンゾイン、３，
３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキ
サントン系化合物、ジエチルチオキサントン、２−イソ
プロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、
１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−
（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパ
ン−１−オン、トリフェニルアミン、２，４，６−トリ
メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス
−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−ト
リメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビスアシルフ
ォスフィンオキシド、ベンジルジメチルケタール、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
フルオレノン、フルオレン、ベンズアルデヒド、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベ
ンゾフェノン、ミヒラーケトン、２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブ
タン−１−オン、３−メチルアセトフェノン、３，
３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノン（ＢＴＴＢ）等が挙げられ、さら
にＢＴＴＢと色素増感剤、例えばキサンテン、チオキサ
ンテン、クマリン、ケトクマリン等との組み合わせ等が
挙げられる。また、下記式（８）で表される化合物を用
いることもできる。
【００３４】
【化１３】
【００３５】［上記式中、Ｒ8 およびＲ9 は炭素数１〜
５のアルキル基を表すが、具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基が上げ
られ、このうち炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
また上記式中のｎは２〜５０を表すが、特に２〜２０の
ものを用いることが好ましい。］ これらのうち、特にベンジルジメチルケタール、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、
ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４
−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、２−ベン
ジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフ
ェニル）−ブタン−１−オン等が好ましい。
５のアルキル基を表すが、具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基が上げ
られ、このうち炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
また上記式中のｎは２〜５０を表すが、特に２〜２０の
ものを用いることが好ましい。］ これらのうち、特にベンジルジメチルケタール、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、
ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４
−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、２−ベン
ジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフ
ェニル）−ブタン−１−オン等が好ましい。
【００３６】これらの市販品としてはＩｒｇａｃｕｒｅ
１８４、６５１、５００、９０７、３６９、７８４、２
９５９（以上、チバガイギー社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ
ＴＰＯ（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｄａｒｏｃｕｒ１１１
６、１１７３（以上、メルク社製）、ユベクリルＰ３６
（以上、ＵＣＢ社製）、ＥＳＣＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５
０、ＥＳＣＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１００Ｆ（以上、ＬＡＭ
ＢＥＲＴＩ社製）等を挙げることができる。
１８４、６５１、５００、９０７、３６９、７８４、２
９５９（以上、チバガイギー社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ
ＴＰＯ（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｄａｒｏｃｕｒ１１１
６、１１７３（以上、メルク社製）、ユベクリルＰ３６
（以上、ＵＣＢ社製）、ＥＳＣＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５
０、ＥＳＣＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１００Ｆ（以上、ＬＡＭ
ＢＥＲＴＩ社製）等を挙げることができる。
【００３７】また、増感剤としては、トリエチルアミ
ン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−
ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
等があり、市販品としてはユベクリルＰ１０２、１０
３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ社製）等が挙げられ
る。
ン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−
ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
等があり、市販品としてはユベクリルＰ１０２、１０
３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ社製）等が挙げられ
る。
【００３８】本発明の成分（Ｃ）である前記放射線重合
開始剤の全組成中に占める割合は、通常、０．０１〜１
０重量％、好ましくは０．５〜７重量％、特に好ましく
は１〜５重量％である。１０重量％を超えると、組成物
の保存安定性や硬化物の物性等に悪影響を及ぼすことが
あり、０．０１重量部未満では、硬化速度が低下するこ
とがある。
開始剤の全組成中に占める割合は、通常、０．０１〜１
０重量％、好ましくは０．５〜７重量％、特に好ましく
は１〜５重量％である。１０重量％を超えると、組成物
の保存安定性や硬化物の物性等に悪影響を及ぼすことが
あり、０．０１重量部未満では、硬化速度が低下するこ
とがある。
【００３９】本発明では任意成分として上記の（Ａ）成
分および（Ｂ）成分以外のビニル基または（メタ）アク
リロイル基を含有する重合性モノマーを使用することが
でき、これらは単官能性モノマーであっても多官能性モ
ノマーであってもよい。
分および（Ｂ）成分以外のビニル基または（メタ）アク
リロイル基を含有する重合性モノマーを使用することが
でき、これらは単官能性モノマーであっても多官能性モ
ノマーであってもよい。
【００４０】上記単官能性モノマーとしては、例えばＮ
−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルカルバゾール、ビニルピリジン等のビニル基含有
モノマー；アクリルアミド、アクリロイルモルフォリ
ン、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）ア
クリレート、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
イソボルニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、エチルジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）アクリル
アミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル（メタ）アクリルアミドテトラクロロフェニル
（メタ）アクリレート、２−テトラクロロフェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、テトラブロモフェニル（メタ）
アクリレート、２−テトラブロモフェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−トリクロロフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）ア
クリレート、２−トリブロモフェノキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ペンタクロロフェニル（メ
タ）アクリレート、ペンタブロモフェニル（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ボルニル（メタ）アクリレート、メチルトリエ
チレンジグリコール（メタ）アクリレート、下記式
（９）〜（１１）で表される化合物等の（メタ）アクリ
ロイル基含有モノマーを挙げることができる。
−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルカルバゾール、ビニルピリジン等のビニル基含有
モノマー；アクリルアミド、アクリロイルモルフォリ
ン、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）ア
クリレート、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
イソボルニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、エチルジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）アクリル
アミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル（メタ）アクリルアミドテトラクロロフェニル
（メタ）アクリレート、２−テトラクロロフェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、テトラブロモフェニル（メタ）
アクリレート、２−テトラブロモフェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−トリクロロフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）ア
クリレート、２−トリブロモフェノキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ペンタクロロフェニル（メ
タ）アクリレート、ペンタブロモフェニル（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ボルニル（メタ）アクリレート、メチルトリエ
チレンジグリコール（メタ）アクリレート、下記式
（９）〜（１１）で表される化合物等の（メタ）アクリ
ロイル基含有モノマーを挙げることができる。
【００４１】
【化１４】
【００４２】
【化１５】
【００４３】
【化１６】
【００４４】［式中、Ｒ10は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ11は炭素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキ
レン基を示し、Ｒ12は水素原子または炭素数１〜１２、
好ましくは１〜９のアルキル基を示し、Ｒ13は炭素数２
〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基を示し、Ｒ14は
水素原子またはメチル基を示し、ｒは０〜１２、好まし
くは１〜８の整数を示し、ｑは１〜８、好ましくは１〜
４の整数を示す。］ これらのうち、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル
ピロリドン、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましく、特に
Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドンおよ
びアクリロイルモルフォリンが好ましく用いられる。こ
の中でもさらに好ましくは、アクリロイルモルフォリン
である。
示し、Ｒ11は炭素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキ
レン基を示し、Ｒ12は水素原子または炭素数１〜１２、
好ましくは１〜９のアルキル基を示し、Ｒ13は炭素数２
〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基を示し、Ｒ14は
水素原子またはメチル基を示し、ｒは０〜１２、好まし
くは１〜８の整数を示し、ｑは１〜８、好ましくは１〜
４の整数を示す。］ これらのうち、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル
ピロリドン、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましく、特に
Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドンおよ
びアクリロイルモルフォリンが好ましく用いられる。こ
の中でもさらに好ましくは、アクリロイルモルフォリン
である。
【００４５】これら単官能性モノマーの市販品として
は、例えばアロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−
１１７（以上、東亞合成化学（株）製）、ＫＡＹＡＲＡ
Ｄ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ−６２９、Ｒ−６４４（以上、日
本化薬（株）製）、ビスコート３７００（大阪有機化学
工業（株）製）などを使用することができる。
は、例えばアロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−
１１７（以上、東亞合成化学（株）製）、ＫＡＹＡＲＡ
Ｄ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ−６２９、Ｒ−６４４（以上、日
本化薬（株）製）、ビスコート３７００（大阪有機化学
工業（株）製）などを使用することができる。
【００４６】また、多官能性モノマーとしては、例えば
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロ
ペンテニルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチ
レンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リオキシエチル（メタ）アクリレート、トリプロピレン
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ア
クリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡの
両末端（メタ）アクリル酸エステル、プロピレンオキシ
ド付加ビスフェノールＡの両末端（メタ）アクリル酸エ
ステル、エチレンオキシド付加テトラブロムビスフェノ
ールＡの両末端（メタ）アクリル酸エステル、プロピレ
ンオキシド付加テトラブロムビスフェノールＡの両末端
（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテルの両末端（メタ）アクリル酸付加物、テ
トラブロムビスフェノールＡジグリシジルエーテルの両
末端（メタ）アクリル酸付加物、１，４−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリロイル基含有モノマーを挙げるこ
とができる。
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロ
ペンテニルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチ
レンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リオキシエチル（メタ）アクリレート、トリプロピレン
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ア
クリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡの
両末端（メタ）アクリル酸エステル、プロピレンオキシ
ド付加ビスフェノールＡの両末端（メタ）アクリル酸エ
ステル、エチレンオキシド付加テトラブロムビスフェノ
ールＡの両末端（メタ）アクリル酸エステル、プロピレ
ンオキシド付加テトラブロムビスフェノールＡの両末端
（メタ）アクリル酸エステル、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテルの両末端（メタ）アクリル酸付加物、テ
トラブロムビスフェノールＡジグリシジルエーテルの両
末端（メタ）アクリル酸付加物、１，４−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリロイル基含有モノマーを挙げるこ
とができる。
【００４７】これらのうち、特にエチレンオキシド付加
ビスフェノールＡの両末端（メタ）アクリル酸エステ
ル、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡの両末端
（メタ）アクリル酸エステル、トリシクロデカンジイル
ジメチレンジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレートが好ましい。
ビスフェノールＡの両末端（メタ）アクリル酸エステ
ル、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡの両末端
（メタ）アクリル酸エステル、トリシクロデカンジイル
ジメチレンジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４８】なお、多官能性モノマーの市販品として
は、例えばユピマーＵＶ、ＳＡ１００２（以上、三菱化
学（株）製）、ビスコート７００（以上、大阪有機化学
工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、ＤＰＣ
Ａ−６０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−１２０、ＨＸ−
６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬
（株）製）、アロニックスＭ−２１０（以上、東亞合成
化学（株）製）などを使用することができる。
は、例えばユピマーＵＶ、ＳＡ１００２（以上、三菱化
学（株）製）、ビスコート７００（以上、大阪有機化学
工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、ＤＰＣ
Ａ−６０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−１２０、ＨＸ−
６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬
（株）製）、アロニックスＭ−２１０（以上、東亞合成
化学（株）製）などを使用することができる。
【００４９】上記重合性モノマーは、１種または２種以
上組み合わせて用いることができ、本発明の組成物中に
４０重量％以下、特に３０重量％以下の量で配合するの
が好ましい。４０重量％を越えると硬化物の硬化収縮率
が増加し、また屈折率が低下するといった不都合を生じ
る場合がある。
上組み合わせて用いることができ、本発明の組成物中に
４０重量％以下、特に３０重量％以下の量で配合するの
が好ましい。４０重量％を越えると硬化物の硬化収縮率
が増加し、また屈折率が低下するといった不都合を生じ
る場合がある。
【００５０】本発明には、また必要に応じて各種添加剤
を添加することができるが、これらの添加剤としては、
例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカ
ップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、レ
ベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、
溶媒、無機系充填材、有機系充填材、フィラー、濡れ性
改良剤、塗面改良剤等がある。
を添加することができるが、これらの添加剤としては、
例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカ
ップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、レ
ベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、
溶媒、無機系充填材、有機系充填材、フィラー、濡れ性
改良剤、塗面改良剤等がある。
【００５１】酸化防止剤の市販品としては、Ｉｒｇａｎ
ｏｘ１０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以上、
チバガイギー社製）等が挙げられ、紫外線吸収剤として
は、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２６、３
２７、３２８、２１３、４００（以上、チバガイギー社
製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１１０、１３０、１４０、２２
０、２５０、３００、３２０、３４０、３５０、４００
（以上、住友化学工業（株）製）等があげられ、光安定
剤の市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、１４４、
６２２ＬＤ（以上、チバガイギー社製）、サノールＬＳ
−７７０、７６５、２９２、２６２６、１１１４、７４
４（以上、三共化成工業（株）製）等が挙げられ、シラ
ンカップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、市販品としては ＳＨ６０６２、ＳＺ６０３０（以
上、東レ・ダウ コーニング・シリコーン社製）、ＫＢ
Ｅ９０３、ＫＢＭ８０３（以上、信越シリコーン（株）
製）等が挙げられ、老化防止剤の市販品としては、Ａｎ
ｔｉｇｅｎｅ Ｗ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、Ｆ
Ｒ、ＡＷ（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げられ
る。
ｏｘ１０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以上、
チバガイギー社製）等が挙げられ、紫外線吸収剤として
は、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２６、３
２７、３２８、２１３、４００（以上、チバガイギー社
製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１１０、１３０、１４０、２２
０、２５０、３００、３２０、３４０、３５０、４００
（以上、住友化学工業（株）製）等があげられ、光安定
剤の市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２、１４４、
６２２ＬＤ（以上、チバガイギー社製）、サノールＬＳ
−７７０、７６５、２９２、２６２６、１１１４、７４
４（以上、三共化成工業（株）製）等が挙げられ、シラ
ンカップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、市販品としては ＳＨ６０６２、ＳＺ６０３０（以
上、東レ・ダウ コーニング・シリコーン社製）、ＫＢ
Ｅ９０３、ＫＢＭ８０３（以上、信越シリコーン（株）
製）等が挙げられ、老化防止剤の市販品としては、Ａｎ
ｔｉｇｅｎｅ Ｗ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、Ｆ
Ｒ、ＡＷ（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げられ
る。
【００５２】また本発明の組成物には、その他の添加剤
としてエポキシ樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート、
ビニルエーテル、プロペニルエーテル、マレイン酸誘導
体等の重合性化合物、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプ
レン、ポリエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導
体、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合
体、スチレン／エチレン／ブテン／スチレンブロック共
重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重
合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系
オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド
系オリゴマー等のポリマー又はオリゴマーも配合でき
る。
としてエポキシ樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート、
ビニルエーテル、プロペニルエーテル、マレイン酸誘導
体等の重合性化合物、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプ
レン、ポリエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導
体、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合
体、スチレン／エチレン／ブテン／スチレンブロック共
重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重
合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系
オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド
系オリゴマー等のポリマー又はオリゴマーも配合でき
る。
【００５３】本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、上記
各成分を常法により混合して製造することができる。こ
のようにして調製される本発明における組成物の粘度
は、通常１００〜２００００ｃｐｓ／２５℃、好ましく
は５００〜１００００ｃｐｓ／２５℃である。
各成分を常法により混合して製造することができる。こ
のようにして調製される本発明における組成物の粘度
は、通常１００〜２００００ｃｐｓ／２５℃、好ましく
は５００〜１００００ｃｐｓ／２５℃である。
【００５４】本発明の放射線硬化性樹脂組成物を硬化さ
せると、その硬化物の２３℃での引張弾性率が１〜２５
０ｋｇ／ｍｍ2 の物が得られる。また、硬化物の屈折率
（２５℃）は好ましくは１．５４以上、特に好ましくは
１．５５以上であり、また硬化にともなう硬化収縮率
は、好ましくは１０％以下、特に好ましくは６％以下で
ある。
せると、その硬化物の２３℃での引張弾性率が１〜２５
０ｋｇ／ｍｍ2 の物が得られる。また、硬化物の屈折率
（２５℃）は好ましくは１．５４以上、特に好ましくは
１．５５以上であり、また硬化にともなう硬化収縮率
は、好ましくは１０％以下、特に好ましくは６％以下で
ある。
【００５５】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００５６】実施例１〜６および比較例１〜４ 表１に示す組成の各成分を攪拌機を備えた反応容器に仕
込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら３時間攪拌
した。そしてその均一に攪拌された樹脂組成物を下記の
試験に用いた。
込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら３時間攪拌
した。そしてその均一に攪拌された樹脂組成物を下記の
試験に用いた。
【００５７】なお、実施例１〜６および比較例１〜４に
おける各数値は重量部を示す。
おける各数値は重量部を示す。
【００５８】試験例 上記実施例で得られた樹脂組成物を用いて下記の手法で
試験片を作成し、下記の如く粘度、屈折率、鉛筆硬度、
硬化収縮性および耐光着色性、高温時の基板密着性を評
価した。結果を表２に示す。
試験片を作成し、下記の如く粘度、屈折率、鉛筆硬度、
硬化収縮性および耐光着色性、高温時の基板密着性を評
価した。結果を表２に示す。
【００５９】粘度測定：ＪＩＳ Ｋ７１１７に従い、回
転粘度計を用いて２５℃における粘度を測定した。
転粘度計を用いて２５℃における粘度を測定した。
【００６０】試験片の作成：１５ミルのアプリケーター
バーを用いてガラス板上に樹脂組成物を約２００μｍの
厚みに塗布し、それに空気雰囲気下で１．０Ｊ／ｃｍ2
の紫外線を照射し硬化膜を得た。次いで、ガラス板上よ
り硬化膜を剥離し、２３℃、相対湿度５０％の状態で２
４時間保持し、これを試験片とした。
バーを用いてガラス板上に樹脂組成物を約２００μｍの
厚みに塗布し、それに空気雰囲気下で１．０Ｊ／ｃｍ2
の紫外線を照射し硬化膜を得た。次いで、ガラス板上よ
り硬化膜を剥離し、２３℃、相対湿度５０％の状態で２
４時間保持し、これを試験片とした。
【００６１】屈折率測定：アッベ屈折計を用いて上記試
験片の２５℃における屈折率を測定した。
験片の２５℃における屈折率を測定した。
【００６２】鉛筆硬度測定：ＪＩＳ Ｋ５４００に従
い、鉛筆引っかき試験機を用いて、上記試験片の鉛筆硬
度を測定した。
い、鉛筆引っかき試験機を用いて、上記試験片の鉛筆硬
度を測定した。
【００６３】硬化収縮性：２５０μｍ厚のアプリケータ
ーバーを用いて厚さ１２０μｍのＰＥＴフィルム上に樹
脂組成物を塗布し、それに空気雰囲気下で１．０Ｊ／ｃ
ｍ2 の紫外線を照射した。試験片の４片を１０ｃｍ角に
切り出し、４つの頂点のそり上がりをノギスで測定し平
均をとった。反り上がりの平均値が１０ｍｍ未満のもの
を○、１０ｍｍ以上のものを×とした。
ーバーを用いて厚さ１２０μｍのＰＥＴフィルム上に樹
脂組成物を塗布し、それに空気雰囲気下で１．０Ｊ／ｃ
ｍ2 の紫外線を照射した。試験片の４片を１０ｃｍ角に
切り出し、４つの頂点のそり上がりをノギスで測定し平
均をとった。反り上がりの平均値が１０ｍｍ未満のもの
を○、１０ｍｍ以上のものを×とした。
【００６４】耐光着色性：２５０μｍ厚のアプリケータ
ーバーを用いてスライドガラス上に樹脂組成物を約１０
０μｍの厚みに塗布し、それに空気雰囲気下で１．０Ｊ
／ｃｍ2 の紫外線を照射し硬化膜を得た。この硬化膜を
試験片として、耐光試験機（Ｑ−ｐａｎｅｌ社製 ＱＵ
Ｖ）にて７日間紫外線暴露試験を行った。試験片の色差
（ΔＥ）を色彩色差計（ミノルタカメラ（株）製、ＣＲ
−３００）を用いて、標準白色板を基準として測定し、
ΔＥが１０以下のものを○、１０以上のものを×として
評価した。
ーバーを用いてスライドガラス上に樹脂組成物を約１０
０μｍの厚みに塗布し、それに空気雰囲気下で１．０Ｊ
／ｃｍ2 の紫外線を照射し硬化膜を得た。この硬化膜を
試験片として、耐光試験機（Ｑ−ｐａｎｅｌ社製 ＱＵ
Ｖ）にて７日間紫外線暴露試験を行った。試験片の色差
（ΔＥ）を色彩色差計（ミノルタカメラ（株）製、ＣＲ
−３００）を用いて、標準白色板を基準として測定し、
ΔＥが１０以下のものを○、１０以上のものを×として
評価した。
【００６５】高温時の基板密着性：微細凹凸形状を有す
るプリズムシート用金型に、樹脂組成物を注入し、その
上に透明な膜厚１２５μｍのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）のシートを接着させ、次いでＰＥＴ側から
１．０Ｊ／ｃｍ2 の紫外線を照射し、硬化膜を得た。該
硬化膜を幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍの短冊状に切り出した
ものをガラス板状に５ｍｍ間隔で５枚並べ、この上から
厚さ２ｍｍのアクリル板をのせ、アクリル板１ｃｍ2 当
たり２０ｇの荷重をかけた状態で、１００℃の恒温槽中
に１時間保持した後、該ガラス板を取り出した。荷重お
よびアクリル板を取り除き、アクリル板の試験片に接し
ていた部分を観察し、試験片の付着跡があるかどうかを
調べた。観察結果は、付着跡無し：○、付着跡有り：×
とした。
るプリズムシート用金型に、樹脂組成物を注入し、その
上に透明な膜厚１２５μｍのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）のシートを接着させ、次いでＰＥＴ側から
１．０Ｊ／ｃｍ2 の紫外線を照射し、硬化膜を得た。該
硬化膜を幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍの短冊状に切り出した
ものをガラス板状に５ｍｍ間隔で５枚並べ、この上から
厚さ２ｍｍのアクリル板をのせ、アクリル板１ｃｍ2 当
たり２０ｇの荷重をかけた状態で、１００℃の恒温槽中
に１時間保持した後、該ガラス板を取り出した。荷重お
よびアクリル板を取り除き、アクリル板の試験片に接し
ていた部分を観察し、試験片の付着跡があるかどうかを
調べた。観察結果は、付着跡無し：○、付着跡有り：×
とした。
【００６６】
【表１】
【００６７】ａ：エチレンオキシド付加ｐ−クミルフェ
ノールのアクリル酸エステル（式（１）中、ｎ＝１） ｂ：２−ヒドロキシ−３−（ｏ−フェニルフェノキシ）
プロピルアクリレート ｃ：フェノキシエチルアクリレート ｄ：トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアク
リレート（式（２）中、Ｒ4 ＝Ｒ5 ＝Ｒ6 ＝式（３）の
構造単位） ｅ：トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートジアクリ
レート（式（２）中、Ｒ4 ＝Ｒ5 ＝式（３）の構造単
位、Ｒ6 ＝式（５）の構造単位） ｆ：カプロラクトン変性ジヒドロキシエチルイソシアヌ
レートトリアクリレート（式（２）中、Ｒ4 ＝Ｒ5 ＝式
（３）の構造単位、Ｒ6 ＝式（４）の構造単位） ｇ：アクリロイルモルフォリン ｈ：Ｎ−ビニルピロリドン ｉ：Ｎ−ビニルカプロラクタム ｊ：トリメチロールプロパントリアクリレート ｋ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルプロパノン ｌ：オリゴ ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−
（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン ｍ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキシド
ノールのアクリル酸エステル（式（１）中、ｎ＝１） ｂ：２−ヒドロキシ−３−（ｏ−フェニルフェノキシ）
プロピルアクリレート ｃ：フェノキシエチルアクリレート ｄ：トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアク
リレート（式（２）中、Ｒ4 ＝Ｒ5 ＝Ｒ6 ＝式（３）の
構造単位） ｅ：トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートジアクリ
レート（式（２）中、Ｒ4 ＝Ｒ5 ＝式（３）の構造単
位、Ｒ6 ＝式（５）の構造単位） ｆ：カプロラクトン変性ジヒドロキシエチルイソシアヌ
レートトリアクリレート（式（２）中、Ｒ4 ＝Ｒ5 ＝式
（３）の構造単位、Ｒ6 ＝式（４）の構造単位） ｇ：アクリロイルモルフォリン ｈ：Ｎ−ビニルピロリドン ｉ：Ｎ−ビニルカプロラクタム ｊ：トリメチロールプロパントリアクリレート ｋ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルプロパノン ｌ：オリゴ ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−
（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン ｍ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキシド
【００６８】
【表２】
【００６９】
【発明の効果】本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、硬
化性に優れ、成型物の生産において高い生産性を与える
だけでなく、硬化時の硬化収縮が極めて小さく寸法精度
に優れている上、硬化後の成型物の透明性に優れ、表面
硬度が高く、耐光着色性が少なくかつ高温条件下での基
板へ張り付きがないといった優れた特徴を有しており、
注型重合にて成形されるレンズ、光デイスク、プリズ
ム、レンズシート等の光学部品の製造に適している他、
液晶表示素子の基板等の光学材料に用いられるプラスチ
ックフィルム基材の表面被覆材料としても好適である。
また、木材、紙、プラスチック、金属、ガラス、セラミ
ック等の被覆材料としても好ましく用いることができ
る。
化性に優れ、成型物の生産において高い生産性を与える
だけでなく、硬化時の硬化収縮が極めて小さく寸法精度
に優れている上、硬化後の成型物の透明性に優れ、表面
硬度が高く、耐光着色性が少なくかつ高温条件下での基
板へ張り付きがないといった優れた特徴を有しており、
注型重合にて成形されるレンズ、光デイスク、プリズ
ム、レンズシート等の光学部品の製造に適している他、
液晶表示素子の基板等の光学材料に用いられるプラスチ
ックフィルム基材の表面被覆材料としても好適である。
また、木材、紙、プラスチック、金属、ガラス、セラミ
ック等の被覆材料としても好ましく用いることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 俊彦 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）下記式（１）で表される（メタ）
アクリロイル基含有化合物、 【化１】 ［式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2 は炭
素数２〜６のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基
であり、Ｒ3 は２価の有機基であり、ｎは１〜１０の数
であり、ｍは０または１の整数である。］ （Ｂ）下記式（２）で表される（メタ）アクリロイル基
含有化合物、 【化２】 ［式中Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は、 【化３】 【化４】 【化５】 から選ばれる少なくとも一つの基であって、同一であっ
ても異なっていても良いが、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 のすべて
が同時に式（５）の構造単位であってはならない。また
Ｒ7 は水素原子又はメチル基である。］ および（Ｃ）放射線重合開始剤を含有することを特徴と
する放射線硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17780396A JP3769075B2 (ja) | 1996-07-08 | 1996-07-08 | 放射線硬化性樹脂組成物 |
| AU33610/97A AU717118B2 (en) | 1996-07-08 | 1997-07-07 | Radiation curable resin composition |
| PCT/NL1997/000388 WO1998001778A1 (en) | 1996-07-08 | 1997-07-07 | Radiation curable resin composition |
| EP97929585A EP0909399B1 (en) | 1996-07-08 | 1997-07-07 | Radiation curable resin composition |
| CA002259626A CA2259626A1 (en) | 1996-07-08 | 1997-07-07 | Radiation curable resin composition |
| DE69716071T DE69716071T2 (de) | 1996-07-08 | 1997-07-07 | Strahlenhärtbares harz |
| US09/225,683 US6130270A (en) | 1996-07-08 | 1999-01-06 | Radiation-curable resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17780396A JP3769075B2 (ja) | 1996-07-08 | 1996-07-08 | 放射線硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1017630A true JPH1017630A (ja) | 1998-01-20 |
| JP3769075B2 JP3769075B2 (ja) | 2006-04-19 |
Family
ID=16037367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17780396A Expired - Lifetime JP3769075B2 (ja) | 1996-07-08 | 1996-07-08 | 放射線硬化性樹脂組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6130270A (ja) |
| EP (1) | EP0909399B1 (ja) |
| JP (1) | JP3769075B2 (ja) |
| AU (1) | AU717118B2 (ja) |
| CA (1) | CA2259626A1 (ja) |
| DE (1) | DE69716071T2 (ja) |
| WO (1) | WO1998001778A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020517583A (ja) * | 2017-04-24 | 2020-06-18 | アイジーエム グループ ビー．ヴィ． | α−官能化ケトンの調製方法 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5989462A (en) * | 1997-07-31 | 1999-11-23 | Q2100, Inc. | Method and composition for producing ultraviolent blocking lenses |
| US6419873B1 (en) * | 1999-03-19 | 2002-07-16 | Q2100, Inc. | Plastic lens systems, compositions, and methods |
| US6214433B1 (en) * | 1999-10-04 | 2001-04-10 | Dsm N.V. | Radiation-curable coatings for optical discs and optical discs incorporating such coatings |
| US6960312B2 (en) * | 2000-03-30 | 2005-11-01 | Q2100, Inc. | Methods for the production of plastic lenses |
| US6890625B2 (en) * | 2001-02-05 | 2005-05-10 | Awi Licensing Company | Surface covering having gloss in-register and method of making |
| US7074352B2 (en) * | 2001-02-20 | 2006-07-11 | Q2100, Inc. | Graphical interface for monitoring usage of components of a lens forming apparatus |
| US7011773B2 (en) * | 2001-02-20 | 2006-03-14 | Q2100, Inc. | Graphical interface to display mold assembly position in a lens forming apparatus |
| US7045081B2 (en) * | 2001-02-20 | 2006-05-16 | Q2100, Inc. | Method of monitoring components of a lens forming apparatus |
| US7025910B2 (en) * | 2001-02-20 | 2006-04-11 | Q2100, Inc | Method of entering prescription information |
| US7037449B2 (en) * | 2001-02-20 | 2006-05-02 | Q2100, Inc. | Method for automatically shutting down a lens forming apparatus |
| US7060208B2 (en) * | 2001-02-20 | 2006-06-13 | Q2100, Inc. | Method of preparing an eyeglass lens with a controller |
| US7087306B2 (en) * | 2002-04-05 | 2006-08-08 | Basf Corporation | Composite article |
| US20080182919A1 (en) * | 2005-02-10 | 2008-07-31 | Sun Medical Co., Ltd. | Dental Restorative Composition |
| JP5175222B2 (ja) | 2006-01-12 | 2013-04-03 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 光コリメーティングフィルム |
| US7695816B2 (en) * | 2006-09-21 | 2010-04-13 | Basf Corporation | Composite article and method of forming the same |
| BRPI0718653A2 (pt) | 2006-11-06 | 2014-03-04 | Josef Feldman | Processos para gravar uma imagem de identificação predeterminada em um documento de identificação laminado, e para produzir um documento de identificação laminado, e, documento de identificação laminado |
| JP6131243B2 (ja) | 2011-04-01 | 2017-05-17 | ノバルティス アーゲー | コンタクトレンズを形成するための組成物 |
| TWI689491B (zh) * | 2018-10-24 | 2020-04-01 | 中國石油化學工業開發股份有限公司 | 鄰苯基苯氧烷基丙烯酸酯及其製備方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0109073B1 (en) * | 1982-11-11 | 1988-04-13 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Polymerizable compositions |
| GB2163172B (en) * | 1984-06-30 | 1987-11-25 | Yokohama Rubber Co Ltd | Ultraviolet-curing resin composition |
| GB2195643B (en) * | 1986-07-21 | 1990-08-15 | Yokohama Rubber Co Ltd | Uv-curable resin compositions |
| US5250591A (en) * | 1988-02-20 | 1993-10-05 | Somar Corporation | Curable adhesive composition |
| JPH0558950A (ja) * | 1991-06-21 | 1993-03-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステル |
| JPH09143233A (ja) * | 1995-11-28 | 1997-06-03 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 光硬化性液状樹脂組成物 |
| US5932625A (en) * | 1997-05-30 | 1999-08-03 | Dsm N.V. | Photo-curable resin composition and process for preparing resin-basedmold |
-
1996
- 1996-07-08 JP JP17780396A patent/JP3769075B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-07-07 CA CA002259626A patent/CA2259626A1/en not_active Abandoned
- 1997-07-07 WO PCT/NL1997/000388 patent/WO1998001778A1/en active IP Right Grant
- 1997-07-07 EP EP97929585A patent/EP0909399B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-07 DE DE69716071T patent/DE69716071T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-07 AU AU33610/97A patent/AU717118B2/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-01-06 US US09/225,683 patent/US6130270A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020517583A (ja) * | 2017-04-24 | 2020-06-18 | アイジーエム グループ ビー．ヴィ． | α−官能化ケトンの調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6130270A (en) | 2000-10-10 |
| AU717118B2 (en) | 2000-03-16 |
| EP0909399A1 (en) | 1999-04-21 |
| EP0909399B1 (en) | 2002-10-02 |
| WO1998001778A1 (en) | 1998-01-15 |
| DE69716071D1 (de) | 2002-11-07 |
| JP3769075B2 (ja) | 2006-04-19 |
| CA2259626A1 (en) | 1998-01-15 |
| DE69716071T2 (de) | 2003-06-18 |
| AU3361097A (en) | 1998-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3769075B2 (ja) | 放射線硬化性樹脂組成物 | |
| JP5125507B2 (ja) | 樹脂組成物、硬化膜及び積層体 | |
| TW546349B (en) | Photo curable resin composition and optical parts | |
| JP2535132B2 (ja) | 眼用コ―ティングレンズ | |
| JPS60166453A (ja) | 積層品 | |
| US6265133B1 (en) | Radiation curable resin composition | |
| JPH1160656A (ja) | 注型重合用放射線硬化性樹脂組成物 | |
| KR101015081B1 (ko) | 경화성 수지 조성물 및 이 조성물을 이용한 적층체의 제조방법, 및 전사재, 이의 제조방법 및 전사물 | |
| JP3756643B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JPH02306955A (ja) | 二官能性アクリレート化合物およびその製造法 | |
| JP4774648B2 (ja) | 光学素子用重合性組成物及びこれを用いた光学素子 | |
| JP2004051790A (ja) | 重合性組成物及びその硬化物 | |
| JP3670747B2 (ja) | 光学部材作成用液状硬化性樹脂組成物 | |
| JPH11171941A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物および光学シート | |
| KR100509077B1 (ko) | 방사선 경화성 수지 조성물 | |
| JP2017128632A (ja) | 樹脂組成物およびその利用 | |
| JP4535307B2 (ja) | 樹脂組成物、レンズ用樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP2001269946A (ja) | 光硬化樹脂板の製造法 | |
| US9133361B2 (en) | Photocurable coating composition | |
| JP6898881B2 (ja) | 複合体、ハードコート層形成用組成物、硬化物、ハードコートフィルム、ハードコートフィルムを備えた物品、画像表示装置、複合体の製造方法、及びハードコートフィルムの製造方法 | |
| JPH11349615A (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物および光学シート | |
| JPH09230102A (ja) | 樹脂組成物、レンズ用樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP2009244358A (ja) | フィルム状光導波路 | |
| JPH09235336A (ja) | 樹脂組成物、レンズ用樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP2005186456A (ja) | アクリル系樹脂積層体およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050901 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051111 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060110 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060131 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060203 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090210 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100210 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100210 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110210 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110210 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120210 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120210 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130210 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130210 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |