JPH10176144A - 基体と付着したポリテトラフルオロエチレン物品 - Google Patents

基体と付着したポリテトラフルオロエチレン物品

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JPH10176144A
JPH10176144A JP27165897A JP27165897A JPH10176144A JP H10176144 A JPH10176144 A JP H10176144A JP 27165897 A JP27165897 A JP 27165897A JP 27165897 A JP27165897 A JP 27165897A JP H10176144 A JPH10176144 A JP H10176144A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い化学的不活性さ及び熱安定性を有する
が、接着性は有さないポリテトラフルオロエチレン（Ｐ
ＴＦＥ）を、各種基体へ付着させること。 【解決手段】 １）基体の表面を粗面化し；２）ＰＴＦ
Ｅのフィルム又はシートの上に、有機溶媒及び／又は水
中の、弗化ビニリデンとペルフルオロプロピレンとのフ
ルオロエラストマー及びＰＴＦＥとからなる懸濁液を塗
布し；前記溶媒を蒸発させ；カップルさせる基体／ＰＴ
ＦＥを収納さすのに適する型と大きさの中空を有する金
型中で、材料を焼結し；次いで冷却し；３）工程２）で
処理されたＰＴＦＥ部分を、２）と同じフルオロエラス
トマーの懸濁液を再び被覆し；４）工程１）の基体を工
程３）で処理したＰＴＦＥシートと処理を施した表面が
接するように接触させ；次いでその系をプレスさすこと
からなるＰＴＦＥの基体への付着方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種基体、例えば
金属基体やプラスチック基体へＰＴＦＥ（ポリテトラフ
ルオロエチレン）を付着させる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が開発しようとする課題】ＰＴＦ
Ｅは材料の分野で独特さを与えるというその特有な性質
で世界的に知られたプラスチックである。様々な性質の
中で、非常に攻撃的な基体に対する高温での化学的不活
性さが、特に評価されている。この高い化学的不活性さ
に加え、一般的にはポリマーの分野では希である−２０
０℃から＋２６０℃の間という非常に広い使用の場にお
いての操作を可能にする、高い熱安定性がある。
【０００３】しかし、ＰＴＦＥは基体に対して接着性を
有さない。ＰＴＦＥに接着性を与えるための様々な方法
が、先行技術において知られている。一般的にＰＴＦＥ
を何れかの基体に付着させるためには、化学的にＰＴＦ
Ｅを侵蝕する必要がある。ＰＴＦＥのまれに見る化学的
耐性のため、この処理を実行可能にするためにテトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）などの中でアルカリ金属をアンモ
ニアで可溶化させた系が利用される。これらの物質で処
理する困難さ及び危険は別として、この処理は適用条件
及び貯蔵後の化合物の性質の保全に非常に注意を必要と
する。
【０００４】腐食性系を利用することの代わりとして
は、ＰＴＦＥ分散系及び／又は、例えばＰＡＴ（ポリア
ミドイミド）や／又はポリフェニレンスルフィド（ＰＰ
Ｓ）のようなＰＴＦＥの加工／融解温度にて熱的に安定
であるポリマーと配合された、他のフルオロ化されたポ
リマーを使用することである。例えば米国特許第4,252,
859 号、第4,049,863 号及び第4,031,286 号を参照。こ
の解決法は、例えば調理器具の分野において金属を皮膜
する場合に利用されるが、水性分散液の系でかつ１０ミ
クロンの範囲の非常に薄い厚さの場合に限定される。し
かし、得られた接着性の度合いはあまり高くはない。さ
らに、ＰＴＦＥ融解点の温度より高い温度で作業しなけ
ればならないという事実は、金属基体の場合には問題と
はならないが、プラスチックのような異なる基体が使用
される時には、大きな制限となる。
【０００５】接着されるフルオロ化されたポリマーの表
面を膨張させる、フルオロ化溶媒を基にした系も知られ
ている。例えば、触媒としてフッ化コバルト（Ｃｏ
Ｆ3 ）存在下、フェナントレンとフッ素の反応で得られ
たダイマーの引例が載せられた特許出願ＷＯ96/20982号
参照。まず、ＰＦＡ（ペルフルオロプロピルビニルエー
テルとのテトラフルオロエチレンコポリマー）の上述の
フルオロ化溶媒の溶液を調製する（３００から３４３℃
で１時間）。次いでＰＦＡフィルムを前述の溶液に２２
５から２５０℃で１時間浸し、そのフィルムをＰＴＦＥ
と選択した基体の間に入れる。同様に、基体に接着させ
るＰＴＦＥシートは、良い結果を得るためには、上述の
溶液に浸さなければならない。さらにこれらを３２０℃
で１時間プレスし、接着される。この方法の欠点は、高
温において長時間の処理が必要とされること、さらに適
当なスクライバー系を必要とする溶媒を利用することに
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本出願者は、思いがけな
く意外にも、先述の技術の欠点なしにフィルム又はシー
ト状のＰＴＦＥを、金属又はプラスチック基体に接着さ
せ得る方法を見出した。さらに最適な接着性性質が得ら
れた。本発明の目的は、それ故： １）基体の表面を粗面化し； ２）フィルム状又はシート状のＰＴＦＥ上に、有機溶媒
及び／又は水中の、弗化ビニリデン（ＶＤＦ）、ペルフ
ルオロプロピレン（ＨＦＰ）と任意にテトラフルオロエ
チレン（ＴＦＥ）とのフルオロエラストマー及びＰＴＦ
Ｅ（但し、フルオロエラストマーとＰＴＦＥの比が80：
20から20：80重量％）とからなる懸濁液を塗布し；前記
溶媒を蒸発させ；カップルさせる基体／ＰＴＦＥ（複合
体）を収納さすのに適する型と大きさの中空を有する金
型中で、３３０から４００℃で、材料を焼結するのに十
分な時間焼結し；次いで冷却し； ３）工程２）で既に処理されたＰＴＦＥ部分を、２）と
同じフルオロエラストマーの懸濁液で再び被覆し； ４）工程１）の基体を工程３）で処理したＰＴＦＥシー
トと処理を施した表面が接するように接触させ；次いで
その系を１５０から２００℃の温度でプレスさすことか
らなる、フィルム状又はシート状のＰＴＦＥの、金属又
はプラスチック基体付着方法を提供することである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において、工程１）での粗
面化は、当該分野で良く知られた方法、例えばサンドブ
ラスティング法により、コランダム、シリカ等を使用す
ることにより行なうことができる。基体としては、金属
基体とプラスチック基体が挙げられる。金属基体として
は、例えばアルミニウム、スチール、鉄、黄銅等の基体
が挙げられる。プラスチック基体は、プラスチック自体
の基体と、または例えば無機充填剤、一般的にガラス又
は炭素繊維といった強化用繊維をプラスチックに混入し
た複合物の基体がある。一般的にはプラスチック基体
は、１５０℃以上、好ましくは１９０℃以上の融解点又
は軟化点を有さなければならない。これらのプラスチッ
ク材料は一般的に軸封の構造部品としての利用が見出さ
れているものである。これらの材料は１５０℃以上の温
度に耐え、かつ長期間の利用にも不変でいなければなら
ないことが知られている。プラスチック材料の中で、Ｐ
ＰＳ、ナイロン、ＰＡＩ、ＰＩ（ポリイミド）、ＰＥＥ
Ｋ（ポリエーテルエーテルケトン）等が挙げられる。
【０００８】工程２）で、フィルム状又はシート状のＰ
ＴＦＥ上に塗布する懸濁液中の、フルオロエラストマー
／ＰＴＦＥの比は好ましくは60：40から30：70重量％で
ある。カップルさせる基体／ＰＴＦＥ（複合体）を収納
さすのに適する型と大きさの中空を有する金型中で、材
料を焼結する際の温度は、３４０から３８０℃が好まし
く、焼結時間は一般的には１から１０分好ましくは１か
ら５分間である。
【０００９】工程３）でのフルオロエラストマー化合物
による更なる処理は、工程２）で示したＰＴＦＥシート
の代わりに工程１）で処理した基体上に行なうことがで
きる。工程２）の処理の前に、ＰＴＦＥシートを、ポリ
アミドイミド及び／又はＰＰＳ、ポリエーテルスルホ
ン、ビスマレイミド、ポリイミド等を基にした下塗剤で
処理することが好ましい。これらの製品は上述の調理器
具の特許でよく知られている。
【００１０】工程４）で、工程１）の基体を工程３）で
処理したＰＴＦＥシートと処理を施した表面が接するよ
うに接触させた系をプレスさす時の温度は、１７０から
１９０℃が好ましい。工程１）で処理した基体を、特に
金属基体の場合は、本発明のフルオロエラストマーが以
下に記載するような過酸化方法で硬化される場合、フル
オロエラストマーと金属との間の接着を容易にする下塗
剤で処理することが好ましい。その下塗剤は一般的にシ
ラン、アミノシラン、エポキシ樹脂等、例えばメガム
（ＭＥＧＵＭ（登録商標））Ｖ16510 と呼ばれる市販品
を基にしている。
【００１１】フルオロエラストマーに加えられる工程
２）のＰＴＦＥは、水性ラテックスの形又は粉末状で利
用される。使用されるＰＴＦＥは一般に分子量1,000,00
0 から20,000,000、好ましくは5,000,000 から15,000,0
00を有する。また、例えば分子量10,000から1,000,000
、好ましくは100,000 から500,000 を得るために部分
的分解処理に付したＰＴＦＥも使用できる。これらの特
性を有するポリマーは、高分子量のＰＴＦＥを熱処理又
は例えばガンマ線で照射することにより、又は連鎖反応
剤を用いた重合により直接得られる。代わりとして、5
から30重量％、好ましくは15から25重量％の量で、ガラ
ス−及び／又は炭素繊維等で充填したＰＴＦＥを利用す
ることができる。ＰＴＦＥは、ホモポリマーとして、又
は少量の一般的に炭素数１から３のペルフルオロアルキ
ルビニルエーテル又はヘキサフルオロプロペンのような
コモノマーとＴＦＥの共重合により改質されたＰＴＦＥ
として、使用することができる。コモノマーの量は、一
般的に0.05から0.8 重量％、好ましくは0.5 から0.15重
量％である。
【００１２】工程２）のフルオロエラストマーに加えら
れるＰＴＦＥは、また全体的に又は部分的に、ペルフル
オロジオキオールで任意に改質されたＴＦＥ／ペルフル
オロアルキルビニルエーテル（ＰＦＡ又はＭＦＡ）コポ
リマー、ＴＦＥ／ペルフルオロジオキオールコポリマー
（ヨーロッパ特許第633,257 号参照）のようなペルフル
オロポリマーで置換されていてもよい。
【００１３】工程２）の懸濁液の調製は、以下のように
なされる：上述のような様々な添加物を含んだフルオロ
エラストマーを、メチルエチルケトンのような溶媒に懸
濁させ、次いでＰＴＦＥを加える。利用する溶媒は、Ｖ
ＤＦ−ＨＦＰフルオロエラストマー、任意に含まれるＴ
ＦＥを溶解するものである。ケトンは一般に炭素数３か
ら１０であり、例えばアセトン、ジエチルケトン、エチ
ルイソプロピルケトン等が挙げられる。水性懸濁液の場
合、以下に述べる他の添加物全てがＰＴＦＥのラテック
スの混合物及び本発明のフルオロエラストマー混合物に
加えられる。
【００１４】工程２）における処理で利用されていたＰ
ＴＦＥシートのＰＴＦＥは、分子量1,000,000 から20,0
00,000であり、照射は受けていないか又は上述のと同種
の繊維及び／又は硫化モリブデンが充填されていてもよ
い；充填剤の量は一般的に5から20重量％、好ましくは5
から10重量％である。シート状のＰＴＦＥは、ホモポ
リマー又は好ましくは少量の一般的に炭素数１から３の
ペルフルオロアルキルビニルエーテルで又はヘキサフル
オロプロペンで改質された、上述のコモノマーとＴＦＥ
の共重合により得られるＰＴＦＥでもよい。コモノマー
の量は、一般的に0.05から0.8 重量％、好ましくは0.5
から0.15重量％である。
【００１５】工程２）で利用されるフルオロエラストマ
ーは当該分野で良く知られている方法、例えば米国特許
第4,259,463 号やヨーロッパ特許第684,276 号及びその
関連引例参照、により作られる。ＶＤＦの量は一般的に
40から68重量％、ＨＦＰの量は20から50重量％、もし存
在すればＴＦＥの量は40重量％になってもよい。工程
２）のフルオロエラストマーは、フルオロエラストマー
を架橋するに必要な剤を含む。もし硬化がイオン性の場
合、ゴム（本発明のフルオロエラストマー）の100 重量
部に対し、1 から5 phr （phr ：ゴムの重量部に対する
重量％）のビスフェノールＡＦのような架橋剤、1 から
5 phr のオニウム有機化合物（有機４級アンモニウム、
ホスホニウム又はアルソニウム化合物等）のような促進
剤、又は1 から5 phr の促進剤と架橋剤の付加物を加え
ることにより調製される。1から40 phrの一種以上の酸
受容体及び0.5 から10 phrの一種以上の塩基性化合物
（一般的には水酸化カルシウム及び酸化マグネシウム）
がさらに存在してもよい；炭素、シリカ、染料のような
充填剤も一般的に5 から60 phr存在してもよい。それら
化合物は例えば上述の特許中で、当該分野で良く知られ
ている。
【００１６】過酸化性の硬化である場合、ポリマーは一
般的にポリマーの全重量に対し0.001 から５重量％の量
の沃素又は臭素を含み、その化合物は過酸化物、一般的
にジテルブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、
ジベンゾイルペルオキシド等のようなジアルキルペルオ
キシドで硬化される；硬化補助剤（一般的に0.5 から10
重量％）は、例えばトリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、トリアリルホスファイト等であ
る；充填剤は上記したものである。例えばヨーロッパ特
許出願第683,149 号参照。
【００１７】工程２）又は工程３）の懸濁液の塗布厚み
は、100 から200 ミクロンである。本発明の工程で得ら
れる複合物は、新規であり軸封（shaftseals) として特
殊な利用が見出されている。出願人による実験の結果、
本発明の複合物は、例えばアルコールやアミンのような
極性化合物を添加した油と共に使用すると、予期せぬほ
ど向上した化学的耐性を示すことが見出された。
【００１８】先行技術の複合物、例えばＰＴＦＥシート
をエッチング（アンモニア又はＴＨＦ中で可溶化したア
ルカリ金属で）して得られるものは、化学的耐性に乏し
かった。
【００１９】
【実施例】以下の例は、本発明の目的を示すものである
が、本発明の範囲はこれらに限定されない。
【００２０】実施例１ 基体表面の調製 注型された鉄及び／又はＰＰＳシート( ライトン（RYTO
N ）（登録商標））をサンドブラスト機の滞留時間30か
ら40秒でAl2O3 （60メッシュ）によりサンドプラストに
掛けた。そのサンドブラスト機では４気圧の圧縮空気ガ
ンを使用した。注型された鉄（炭素鋼）の場合は、サン
ドブラスト処理の後にメチルエチルケトン洗浄を行なっ
た。
【００２１】配合物の調製 化合物はＡＳＴＭ Ｄ 3182 標準に従い製造した。全て
の配合剤（各々予備混合しておく）は、開放型ミキサー
中でフルオロエラストマーに加え、得られた混合物は7
から8 分間均質化した。24時間放置した後、配合物をミ
キサー中に６回通して再び均質化した。
【００２２】懸濁液の調製 懸濁液は、小片に切断されたフルオロエラストマーをメ
チルエチルケトン中に導入することにより製造される。
そのようにして得られた混合物は、４時間ジャードライ
バー上で均質化し、その後ＰＴＦＥを加えた。
【００２３】懸濁液の塗布 先に製造した懸濁液は、乾燥後の最終的な厚さが100 −
200 ミクロンの均質なフィルムが得られうるような既知
の手法、好ましくはローラーを用いて塗布した。
【００２４】剥離試験 ＡＳＴＭ Ｄ413 標準に従い、接着試験をインストロン
(INSTRON) （登録商標）ダイナモメーターで行なった。
試験は、製造接着剤表面が分離可能となるような一定の
決まった値の力を与えて行なった。二つの表面の分離速
度は試験前に固定し、その値を全実験の間保った。
【００２５】接着性の数値は、測定された瞬間圧力とし
て表され、その結果の決定は得られた各力曲線の最小値
と最大値の平均をとることにより行なった。剥離試験の
各値は、４つの試験値を平均して得られ、ニュートン／
ミリメーターで表して表に記載している。25mmＸ60mmＸ
2mm のサイズを有する、注型された鉄及び／又はポリフ
ェニレンスルフィドのシートを、試験の実行のため使用
した。ＰＴＦＥシートには25mmＸ90mmＸ1mm のを使用し
た。試験中の２つの接着した表面の分離速度は0.08 mm/
秒であった。
【００２６】（比較）実施例１ ＰＴＦＥ水懸濁液 配合剤 （重量）％ Ｎ−メチルピロリドン 6 トリエタノールアミン 2 ＰＴＦＥ 22 （アルゴフロン(ALGOFLON ) （登録商標）Ｄ60 Ｔ11) ポリアミドイミド樹脂 5 沈降SiO2 2 トリトン(TRITON)（登録商標）Ｘ100 1 ポリフェニレンスルフィド 5 フルフリルアルコール 4 水 53
【００２７】上記組成の下塗剤をＰＴＦＥシート（軸封
の製造に利用される典型的な組成で、５重量％のガラス
繊維と５重量％の硫化モリブデン(MoS2)を含み、分子量
1 0,000,000 のホモポリマー）上に塗布し、得られたフ
ィルムは５０℃のオーブン中で15分間乾燥した。そのよ
うに処理されたＰＴＦＥシートは、次いで３６０℃、２
０バールで３分間圧縮成形機中で、先にサンドブラスト
を掛けメチルエチルケトンで洗浄した注型鉄シートと共
に焼結した。分散系で使用したＰＴＦＥは鎖中に0.1 重
量％のＨＦＰが存在するよう改質したＰＴＦＥであっ
た。剥離試験の結果は表に示す。
【００２８】（比較）実施例２ 下塗剤（有機溶媒ベース） 配合剤 （重量）％ 化合物Ａ 28 ＰＴＦＥ（アルゴフロン（登録商標）Ｌ 206) 28 メチルエチルケトン 44
【００２９】化合物Ａは以下の組成を有する； フルオロエラストマー テクノフロン (TECNOFLON)（登録商標）100 phr （ＶＤＦ60.9重量％、ＨＦＰ30.1重量％） テクノフロン（登録商標）フォー M1 4 phr （ビスフェノール ＡＦ50％） テクノフロン（登録商標）フォー M2 2.5 phr （ジフェニルベンジル−N −ジエチルアミノホスホニウムクロライド30％） トレミン(TREMIN)（登録商標） 283 600 EST 50 phr （エポキシシランで処理したウオラストナイト） 水酸化カルシウム 6 phr 酸化マグネシウム 6 phr ポリフェニルスルフィド 130 phr
【００３０】実施例１のと同種のＰＴＦＥシートを上述
の下塗剤で処理した。結合したＰＴＦＥ／金属を得るた
めの工程は、実施例１と同様である。剥離試験の結果は
表に示す。
【００３１】（比較）実施例３ ポリアミドイミド及びＰＴＦＥの水系ベースを有する下塗剤Ａ１ 配合剤 （重量）％ Ｎ−メチルピロリドン 6 トリエタノールアミン 2 ＰＴＦＥ（アルゴフロン（登録商標）Ｄ60 Ｔ11) 25 ポリアミドイミド樹脂 5 沈降SiO2 2 トリトン（登録商標）Ｘ100 1 フルフリルアルコール 4 水 55 下塗剤Ｂ１（有機溶媒ベース） 配合剤 （重量）％ 化合物Ｂ 28 ＰＴＦＥ（アルゴフロン（登録商標）Ｌ 206) 28 メチルエチルケトン 44
【００３２】化合物Ｂは以下の組成を有する； フルオロエラストマーテクノフロン（登録商標）テロポリマー 100 phr ドリミックス(DRIMIX)（登録商標） （トリアリルイソシアヌレート75重量％） 5 phr ルペルコ(LUPERCO) （登録商標）101 XL 2.5 phr （2,5-ジメチル-2,5- ビス（t-ブチル- ペルオキシ）ヘキサン45％） トレミン（登録商標）283 600 EST 50 phr 酸化マグネシウム 10 phr
【００３３】実施例１のと同種のＰＴＦＥシートをまず
下塗剤Ａ１で処理し、次いで得られたフィルムを５０℃
のオーブン中で15分間乾燥した後、下塗剤Ｂ１で処理し
た。サンドブラストを掛け、メチルエチルケトンで洗浄
し、メガム（登録商標）V 16510 フィルムで覆った後
の、注型した鉄シートを下塗剤Ｂ１で処理した。結合し
たＰＴＦＥ／金属を得るための工程は、実施例１と同様
である。
【００３４】使用したフルオロエラストマーテクノフロ
ン（登録商標）テロポリマーはＶＤＦの42.8重量％、Ｈ
ＦＰの32.3重量％及びＴＦＥの24.9重量％に等しい分子
組成を有した。臭素及び沃素の重量％はそれぞれ0.40％
及び0.11％であった。剥離試験の結果は表に示す。
【００３５】実施例４ 下塗剤Ａ１（実施例３の下塗剤Ａ１） 下塗剤Ｂ２（有機溶媒ベース） 配合剤 （重量）％ （実施例３の）化合物Ｂ 28 ＰＴＦＥ（アルゴフロン（登録商標）25 GL) 28 メチルエチルケトン 44 実施例１のと同種のＰＴＦＥシートをまず下塗剤Ａ１で
処理し、次いで得られたフィルムを５０℃の強制換気オ
ーブン中で15分間乾燥した後、下塗剤Ｂ２で処理した。
第２のシートを空気中で乾燥した後、シートを圧縮成形
機中３６０℃、２０バールで３分間焼結した。室温で冷
却した後、処理したＰＴＦＥシートをＭＥＫ（メチルエ
チルケトン）中化合物Ｂの50％重量懸濁液で覆い、得ら
れたフィルムを空気中で乾燥した。
【００３６】サンドブラストを掛けメチルエチルケトン
で洗浄された炭素鋼シートを、メガム（登録商標）V 16
510 の薄膜（100 ミクロン）で覆った。懸濁液を製造す
るのに使用したＰＴＦＥは、分子量約10,000,000を有し
25重量％のガラス繊維で充填されたＰＴＦＥであった。
そのように処理した２つの基体は、次いで圧縮成形機に
て１９０℃で３分間成形した。剥離試験の結果は表に示
す。
【００３７】実施例５ 下塗剤Ａ１（実施例３の下塗剤Ａ１） 下塗剤Ｂ３（有機溶媒ベース） 配合剤 （重量）％ （実施例３の）化合物Ｂ 28 ＰＴＦＥ（アルゴフロン（登録商標）L 206) 28 メチルエチルケトン 44 結合した（複合した）金属／ＰＴＦＥが実施例４と同様
に得られた。懸濁液の製造のため使用したＰＴＦＥは、
平均分子量約100,000 から約500,000 の照射されたＰＴ
ＦＥであった。剥離試験の結果は表に示す。
【００３８】実施例６ 下塗剤Ａ１（実施例３の下塗剤Ａ１） 下塗剤Ｂ４（有機溶媒ベース） 配合剤 （重量）％ （実施例３の）化合物Ｂ 28 改質ＰＴＦＥ（アルゴフロン（登録商標）F3140) 28 メチルエチルケトン 44 結合した金属／ＰＴＦＥを得る工程は、実施例４の工程
と同じであった。懸濁液の製造のため使用したＰＴＦＥ
は、改質されたＰＴＦＥ（0.1 重量％のペルフルオロプ
ロピルビニルエーテル）であった。剥離試験の結果は表
に示す。
【００３９】実施例７ 有機溶媒ベースの下塗剤１（実施例２の下塗剤） 有機溶媒ベースの下塗剤２ 配合剤 （重量）％ 化合物Ｃ 50 メチルエチルケトン 50
【００４０】化合物Ｃは以下の組成を有する； テクノフロン（登録商標）コポリマー 100 phr テクノフロン（登録商標）フォー M1 4 phr テクノフロン（登録商標）フォー M2 2.5 phr トレミン（登録商標） 283 600 EST 50 phr 水酸化カルシウム 6 phr 酸化マグネシウム 3 phr 実施例１のと同種のＰＴＦＥシートを下塗剤１で処理
し、得られたフィルムを空気中で乾燥した。
【００４１】実施例４のように、処理されたシートをま
ず焼結し、乾燥した後下塗剤２で塗布し、先にサンドブ
ラストを掛けメチルエチルケトンにて洗浄した、注型し
た鉄シートと共に、圧縮成形機中１９０℃で８分間成形
した。下塗剤１のテクノフロン（登録商標）コポリマー
とＰＴＦＥは実施例２のと同じである。剥離試験の結果
は表に示す。
【００４２】実施例８ この場合、実施例７と同じ下塗剤及び同じ方法を利用し
た。ポリフェニレンスルフィドで置換された金属基体の
みが唯一異なる。剥離試験の結果は表に示す。
【００４３】実施例９ 炭素鋼シートをポリフェニレンスルフィドシートに代え
て実施例４を繰り返した。剥離試験の結果は表に示す。
【００４４】実施例１０ 水ベースの下塗剤 配合剤 （重量）％ テクノフロン（登録商標）テロポリマーラテックス（50重量％） 50 ルペルコ（登録商標）101 XL 1.0 ドリミックス（登録商標） 0.8 ＰＴＦＥ（アルゴフロン（登録商標）Ｄ60 Ｔ11) 47.7 フッ素化界面活性剤フォラファック(FORAFAC)（登録商
標）1110/ Ｄ0.5実施例１と同様種のＰＴＦＥを上述の
下塗剤で処理し、得られたフィルムを５０℃の強制空気
換気オーブン中で15分間乾燥した。
【００４５】実施例４と同じ条件を利用し、処理したシ
ートをまずプレス中で焼結し、次いで上述の下塗剤で再
び処理し、５０℃の換気したオーブン中で１５分間乾燥
した後、先にサンドブラストを掛けメチルエチルケトン
で洗浄しメガム（登録商標）V 16510 フィルムで覆った
炭素鋼シートと共に、圧縮成形機中で成形した。使用し
たフルオロエラストマーはＶＤＦの43.1重量％、ＨＦＰ
の32.1重量％及びＴＦＥの2 4.8 重量％に等しい組成を
有した。臭素及び沃素の重量％はそれぞれ0.45及び0.09
であった。剥離試験の結果は表に示す。
【００４６】実施例１１ 水ベースの下塗剤 配合剤 （重量）％ テクノフロン（登録商標）テロポリマーラテックス（50重量％） 50 ルペルコ（登録商標）101 XL 0.8 ドリミックス（登録商標） 1.0 ＰＴＦＥ（アルゴフロン（登録商標）Ｄ60 Ｔ11) 25 ラテックス（56％重量） 22.7 （ 96.5 モル％のＴＦＥを有する、ＴＦＥ／ペルフルオロメチルビニルエーテ ルのコポリマー） フッ素化界面活性剤フォラファック（登録商標）1110/ Ｄ 0.5 結合したものを得るための工程は、実施例１０での工程
と同様であった。またフッ素化合物系ゴム及びＰＴＦＥ
は実施例１０と同じである。剥離試験の結果は表に示
す。
【００４７】実施例１２ ＰＴＦＥシートのＰＴＦＥホモポリマーの代わりに、最
終的なポリマー中プロピルビニルエーテルの量が0.1 重
量％である、プロピルビニルエーテルとＴＦＥとの重合
により得られたＴＦＥコポリマーを利用して実施例４を
繰り返した。
【００４８】実施例４と同じ方法と条件を利用したが、
成形機中での焼結は３６０℃の代わりに３４０℃で行な
った。剥離試験の結果は表に示す。
【００４９】
【表１】

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １）基体の表面を粗面化し； ２）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のフィル
    ム又はシートの上に、有機溶媒及び／又は水中の、弗化
    ビニリデン（ＶＤＦ）、ペルフルオロプロピレン（ＨＦ
    Ｐ）と任意にテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とのフ
    ルオロエラストマー及びＰＴＦＥ（但しフルオロエラス
    トマーとＰＴＦＥの比が80：20から20：80重量％）とか
    らなる懸濁液を塗布し；前記溶媒を蒸発させ；カップル
    させる基体／ＰＴＦＥ（複合体）を収納さすのに適する
    型と大きさの中空を有する金型中で、３３０から４００
    ℃で、材料を焼結するのに十分な時間焼結し；次いで冷
    却し； ３）工程２）で既に処理されたＰＴＦＥ部分を、２）と
    同じフルオロエラストマーの懸濁液で再び被覆し； ４）工程１）の基体を工程３）で処理したＰＴＦＥシー
    トと処理を施した表面が接するように接触させ；次いで
    その系を１５０から２００℃の温度でプレスさすことか
    らなる、フィルム状又はシート状のＰＴＦＥの、金属又
    はプラスチック基体付着方法。
  2. 【請求項２】 基体が、金属基体、又はプラスチック自
    体あるいはプラスチックに無機充填剤や強化用繊維を混
    入した複合物のプラスチック基体である、請求項１記載
    の方法。
  3. 【請求項３】 プラスチック基体が１５０℃以上、好ま
    しくは１９０℃以上の融解点又は軟化点を有する、請求
    項２記載の方法。
  4. 【請求項４】 工程３）でのフルオロエラストマー配合
    物による更なる処理が、工程２）で処理したＰＴＦＥシ
    ートの代わりに工程１）で処理した基体上に行われる、
    請求項１から３のいずれか一つに記載の方法。
  5. 【請求項５】 工程２）の処理の前に、ＰＴＦＥシート
    を、ポリアミドイミド、ＰＰＳ（ポリフェニレンスルフ
    ィド）、ポリエーテルスルホン、ビスマレイミド又はポ
    リイミドを基にした下塗剤で処理する、請求項１から４
    のいずれか一つに記載の方法。
  6. 【請求項６】 工程４）で、フルオロエラストマーが過
    酸化の方法で硬化される時、金属基体の場合は工程１）
    で処理した基体を、フルオロエラストマーと金属との間
    の接着を容易にする下塗剤で処理する、請求項１から５
    のいずれか一つに記載の方法。
  7. 【請求項７】 下塗剤がシラン、アミノシラン、エポキ
    シ樹脂を基にしている下塗剤から選ばれる、請求項６記
    載の方法。
  8. 【請求項８】 フルオロエラストマー配合物に加えられ
    る工程２）のＰＴＦＥは、水性ラテックスの形又は粉末
    であり；その分子量は1,000,000 から20,000,000、好ま
    しくは5,000,000 から15,000,000であり；さらに、部分
    分解された分子量10,000から1,000,000 、好ましくは10
    0,000 から500,000 のものでもよく；ガラス及び／又は
    炭素繊維の、5 から30重量％、好ましくは15から25重量
    ％の量を、充填したものでもよく；加えて、一般的に0.
    05から0.8 重量％、好ましくは0.5 から0.15重量％の上
    述のコモノマーとＴＦＥの共重合により、少量の一般的
    に炭素数１から３のペルフルオロアルキルビニルエーテ
    ルで又はヘキサフルオロプロペンで任意に改質されても
    よい：請求項１から７のいずれか一つに記載の方法。
  9. 【請求項９】 工程２）における処理で利用されるＰＴ
    ＦＥシートのＰＴＦＥが、一般に分子量1,000,000 から
    20,000,000を有し、照射は受けていないか又は上述のと
    同種の繊維及び／又は硫化モリブデンの一般的に5 から
    20重量％、好ましくは5 から10重量％が充填されてもよ
    い；シート状のＰＴＦＥは、ホモポリマー又は、少量の
    一般的に炭素数１から３のペルフルオロアルキルビニル
    エーテルで又はヘキサフルオロプロペンで改質された、
    コポリマーの量が一般的に0.05から0.8 重量％、好まし
    くは0.5 から0.15重量％の量である、上述のコモノマー
    とＴＦＥの共重合により得られるＰＴＦＥでもよい；請
    求項１から８のいずれか一つに記載の方法。
  10. 【請求項１０】 フルオロエラストマーが、40から68重
    量％のＶＤＦ、20から50重量％のＨＦＰ、任意に40重量
    ％以下のＴＦＥからなる、請求項１から９のいずれか一
    つに記載の方法。
  11. 【請求項１１】 工程２）のフルオロエラストマーが、
    フルオロエラストマーを硬化するにに必要な剤を含む、
    請求項１から１０のいずれか一つに記載の方法。
  12. 【請求項１２】 硬化がイオン性及び／又は過酸化性で
    ある、請求項１１記載の方法。
  13. 【請求項１３】 請求項１から１２のいずれか一つによ
    り得られる、基体と付着したＰＴＦＥ物品。
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