JPH10168261A - 難燃性耐熱樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
難燃性耐熱樹脂組成物の製造方法Info
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- JPH10168261A JPH10168261A JP33351996A JP33351996A JPH10168261A JP H10168261 A JPH10168261 A JP H10168261A JP 33351996 A JP33351996 A JP 33351996A JP 33351996 A JP33351996 A JP 33351996A JP H10168261 A JPH10168261 A JP H10168261A
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Abstract
等に優れる樹脂組成物の製造法を得ることにある。 【解決手段】 (A)下記の(A1)、(A2)、(A
3)の合計100重量部、(B)難燃剤1〜50重量
部、(C)難燃助剤0〜10重量部を含有し、かつ(A
1)を耐熱性マスターバッチとして使用した、耐熱性、
難燃性、衝撃強度、機械的特性、外観性等に優れる難燃
性耐熱性樹脂組成物を提供する。本発明の組成物は比較
的低温で押出製造可能であるため難燃剤の分解も少な
い。(A1)マレイミド基含有単量体を含むスチレン系
共重合体10〜100重量%、(A2)スチレン系グラ
フト共重合体10〜70重量%、(A3)スチレン系共
重合体30〜90重量%
Description
優れるマレイミド変性スチレン系樹脂組成物の製造方法
に関する。更に詳しくは、耐熱性、難燃性、衝撃強度、
機械的特性、外観性及び難燃剤等の分散性に優れる難燃
性耐熱樹脂組成物の製造方法に関する。
た物性、外観性によりワープロ、パーソナルコンピュー
タ、プリンター、複写機等のOA機器、TV、VTR、
オーディオ等の家電製品、電気・電子部品、自動車部
品、雑貨等に広範囲に使用されているが、一般にOA機
器、家電製品等の電気製品用途等に関しては、UL(米
国)、CSA(カナダ)、電気用品取締法(日本)、I
EC(国際電気標準会議)等の規格に定められた難燃性
に適合することが一般に要求される。また一方、これら
OA、家電製品等の電気製品は、小型化、高集積化、高
性能化が進み電源部分、IC基盤等の発熱部分近傍に使
用される部品等に関し、高耐熱性樹脂組成物等の用途が
拡大している。そのような用途にはマレイミド変性耐熱
性スチレン系樹脂に難燃性を付与した難燃性耐熱樹脂組
成物を使用することができる。
レイミド変性耐熱性樹脂及びデカブロモジフェニルエー
テル、テトラブモビスフェノールA、ヘキサブロモベン
ゼンを難燃剤として含有する樹脂組成物(特開昭60−
139744号公報)、同じく難燃剤としてテトラブロ
モビスフェノールA系エポキシ樹脂を含有する樹脂組成
物(特開平5−331350号公報、特開平6−157
852号公報)が知られている。
造方法としては、樹脂成分としてマレイミド基含有単量
体単位を含むスチレン系共重合体、スチレン系グラフト
共重合体、スチレン系共重合体の3種またはマレイミド
基含有単量体単位を含むスチレン系共重合体と上記スチ
レン系グラフト共重合体及びスチレン系共重合体からな
るスチレン系樹脂の何れかを用い、これらに難燃剤、必
要に応じ難燃助剤等を添加した混合物を一度に溶融混練
し製造する方法が一般的であった(特開昭60−139
744号公報、特開平5−331350号公報、特開平
6−157852号公報)。
衝撃強度が得られず、また押出機等による溶融混練の際
のシリンダー設定温度を一般的なABS系樹脂等に比較
して高くする必要があるため、溶融樹脂温度も高くなり
系内の難燃剤が分解し、得られた樹脂組成物の難燃性が
不十分となる場合があった。またその他の機械的特性、
難燃剤等の分散性等も満足すべき水準にはなかった。
の従来技術が有する欠点を解決し、耐熱性、難燃性、衝
撃強度、機械的特性、外観性及び難燃剤等の分散性に優
れる難燃性耐熱樹脂組成物の製造方法を提供することに
ある。
脂組成物及びその製造方法につき検討を実施した結果、
特定の原料を耐熱性マスターバッチ樹脂の成分として用
いることにより、上記課題を解決し、本発明を完成する
に到った。即ち、本発明は、マレイミド基含有単量体単
位を含むスチレン系共重合体(A1)と難燃剤を含有す
る難燃性耐熱樹脂組成物の製造において、(A1)をマ
スターバッチ樹脂組成物に含有させる難燃性耐熱樹脂組
成物の製造方法である。また本発明は、(A)(A
1)、(A2)、(A3)を下記の組成比で合計100
重量部、(B)難燃剤1〜50重量部及び(C)難燃助
剤0〜10重量部を含有する難燃性耐熱樹脂組成物の製
造方法であって、(A1)をマスターバッチ樹脂組成物
に含有して用いるものである。 (A1)マレイミド基含有単量体単位を含むスチレン系
共重合体2〜60重量% (A2)スチレン系グラフト共重合体0〜98重量% (A3)スチレン系共重合体0〜98重量%
使用する(A1)マレイミド基含有単量体単位を含むス
チレン系共重合体の工業的な主な製造法は以下の2種類
があり、いずれの方法により得られた重合体も使用でき
る。また製造法は下記2方法に限定されるものではな
い。 (製法1)芳香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸イ
ミド誘導体及びこれらと共重合可能なビニル単量体を共
重合する。 (製法2)芳香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン酸無
水物及びこれらと共重合可能なビニル単量体を共重合し
た後、これにアンモニア及び/または第一級アミンを反
応させてイミド化反応を行い、ジカルボン酸無水物基を
イミド基に変換する。
単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等のα
−置換スチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレ
ン、クロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレ
ン、トリブロムスチレン等の核置換スチレンが挙げられ
る。これらの中ではスチレンが好ましい。
誘導体としては、マレイミド、N−メチルマレイミド、
N−ブチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド
等のN−アルキルマレイミド、及びN−アリールマレイ
ミド等(ここで、アリール基としては、フェニル、メチ
ルフェニル、t−ブチルフェニル、メトキシフェニル、
クロルフェニル、ブロモフェニル、ジブロモフェニル、
トリブロモフェニル等が挙げられる)のN−置換マレイ
ミド等のマレイミド誘導体が挙げられる。これらのマレ
イミド誘導体は2種類以上を混合して使用することも可
能であり、N−フェニルマレイミドが好ましい。
酸無水物としては、無水マレイン酸が好ましい。
ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル化合物、アクリル酸メチル
エステル、アクリル酸エチルエステル等のアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エ
チルエステル等のメタクリル酸エステル、アクリル酸、
メタクリル酸等のビニルカルボン酸、アクリル酸アミ
ド、メタクリル酸アミド等不飽和カルボン酸アミドが挙
げられる。また製法2では、イミド化反応の未転化残基
として無水マレイン酸基を共重合体に含有させることも
可能である。
しては、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ブ
チルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキルアミ
ン、アニリン、トルイジン、クロルアニリン、ブロムア
ニリン、メトキシアニリン、ナフチルアミン等の芳香族
アミンが挙げられる。このうち特にアニリンが好まし
い。これらの第一級アミンは単体または適当な溶媒に溶
かした溶液として使用することも可能である。
合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等が使用でき、製法
2では、塊状−懸濁重合、溶液重合、塊状重合等が使用
可能である。
単位を含むスチレン系共重合体は、芳香族ビニル単量体
単位40〜70重量%、不飽和ジカルボン酸イミド誘導
体単位30〜60重量%及びその他の共重合可能なビニ
ル単量体単位0〜20重量%からなる共重合体である。
この組成範囲外ではその他の成分との相溶性、親和性が
低下し衝撃強度等の低下を招く。(A1)の更に好まし
い組成は、芳香族ビニル単量体単位45〜65重量%、
不飽和ジカルボン酸イミド誘導体単位35〜55重量
%、その他の共重合可能なビニル単量体単位0〜15重
量%である。
ト共重合体は、ゴム状物質の存在下に、芳香族ビニル単
量体、シアン化ビニル単量体、必要に応じてその他の共
重合可能なビニル単量体からなる単量体を共重合したグ
ラフト共重合体である。
エン、ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体、アクリルゴム、ブタジエン−アクリロニトリル共重
合体、シリコンゴム等が挙げられる。
1)マレイミド基含有単量体単位を含むスチレン系共重
合体の製造に使用される芳香族ビニル単量体が使用可能
であり、スチレンが好ましい。
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、アクリロ
ニトリルが好ましい。
は、アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエス
テル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチルエス
テル、メタクリル酸エチルエステル等のメタクリル酸エ
ステル、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン
酸、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド等不飽和カ
ルボン酸アミド及び不飽和ジカルボン酸イミド誘導体を
使用することができる。
%が好ましい。グラフト率は、(A2)スチレン系グラ
フト共重合体中に含まれるメチルエチルケトン不溶分の
重量をXとし、ゴム成分の重量をYとした場合以下のよ
うな関係式によって求められる。 グラフト率(%)={(X−Y)/Y}×100 また、未グラフト共重合体の分子量は上記の操作におけ
るメチルエチルケトン可溶分中の共重合体の分子量をG
PCで測定することにより得られる。
造法は以下の通りである。ゴム状物質30〜70重量部
の存在下、芳香族ビニル単量体65〜80重量%、シア
ン化ビニル単量体20〜35重量%及びその他の共重合
可能なビニル単量体0〜10重量%からなる単量体混合
物30〜70重量部をグラフト重合する。この組成範囲
外では、その他の成分との相溶性・親和性が低下し衝撃
強度等の特性が低下する。(A2)のより好ましい組成
範囲は以下の通りである。ゴム状物質40〜60重量部
の存在下、芳香族ビニル単量体70〜75重量%、シア
ン化ビニル単量体25〜30重量%及びその他の共重合
可能なビニル単量体0〜10重量%からなる単量体混合
物40〜60重量部をグラフト重合する。
えられた単量体の全てがゴム状重合体にグラフトするこ
とは困難なため、グラフト分子鎖以外の未グラフト共重
合体が副産物として生成する。本発明においては未グラ
フト共重合体を分離・除去した真のグラフト共重合体の
他、未グラフト共重合体を含有したグラフト重合生成物
もグラフト共重合体として使用することができる。
限はないが、例えば懸濁重合、乳化重合、塊状重合、溶
液重合、生成重合体の貧溶媒中での沈澱重合等が挙げら
れる。このうち衝撃強度に大きな影響を与えるグラフト
重合体粒径の制御の容易さから乳化重合が好ましい。
体は、芳香族ビニル単量体単位、シアン化ビニル単量体
単位及びその他の共重合可能なビニル単量体単位からな
る共重合体である。
1)マレイミド基含有単量体単位を含むスチレン系共重
合体の製法で記述した芳香族ビニル単量体と同じ単量体
が挙げられる。これらのうち、スチレン、α−メチルス
チレンが好ましい。
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、アクリロ
ニトリルが好ましい。
は、前記の(A2)スチレン系グラフト共重合体の製法
で記述した、その他の共重合可能なビニル単量体と同じ
単量体を使用することができる。
ニル単量体単位65〜80重量%、シアン化ビニル単量
体単位20〜35重量%及びその他の共重合可能なビニ
ル単量体単位0〜10重量%からなる共重合体である。
この組成範囲外では他成分との相溶性・親和性が低下
し、衝撃強度等が損なわれる。(A3)のより好ましい
範囲は、芳香族ビニル単量体単位68〜78重量%、シ
アン化ビニル単量体単位22〜32重量%及びその他の
共重合可能なビニル単量体単位0〜10重量%である。
合、溶液重合、乳化重合等通常実施される重合方法にて
製造することができる。
2,4,6−トリス(2,4,6−トリブロモフェノキ
シ)1,3,5−トリアジン、デカブロモジフェニルエ
タン、テトラブロモビスフェノールA系フェノキシ樹
脂、デカブロモジフェニルオキサイド、オクタブロモジ
フェニルオキサイド、エチレンビス(テトラブロモフタ
ルイミド)、テトラブロモビスフェノールA、テトラブ
ロモビスフェノールA系カーボネートオリゴマー、ヘキ
サブロモシクロドデカン、トリブロムフェノキシエタン
等のハロゲン化合物、及びトリフェニルホスフェート、
トリ(ヒドロキシフェニル)ホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート等のリン系難燃剤を挙げることができ
る。特にハロゲン系難燃剤が好ましく、2,4,6−ト
リス(2,4,6−トリブロモフェノキシ)1,3,5
−トリアジン、デカブロモジフェニルエタン、重量平均
分子量が1万〜10万のテトラブロモビスフェノールA
系フェノキシ樹脂が衝撃強度、耐熱性、流動性の点から
特に好ましい。また複数の難燃剤を併用することも可能
である。
三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ン等の酸化アンチモン、ほう酸亜鉛、モリブデン酸亜
鉛、硫化亜鉛等の亜鉛化合物、ほう酸バリウム、酸化ジ
ルコニウム等を挙げることができる。
には、カーボンブラック、酸化チタン等の無機顔料、有
機顔料、染料、着色剤、ヒンダードフェノール系、リン
系等の酸化防止剤、樹脂の安定剤、難燃剤の安定剤、可
塑剤、滑剤、ガラス繊維、カーボン繊維、タルク、マイ
カ等の充填剤、耐光剤、ベンゾトリアゾール系等の紫外
線吸収剤、ヒンダードアミン系等耐光安定剤、帯電防止
剤等を必要に応じ添加することができる。また燃焼試験
時のドリップ防止剤としてポリテトラフルオロエチレ
ン、シリコンオイル、エポキシ基含有化合物、フェノー
ル樹脂等を添加することもできる。
(A)(A1)、(A2)、(A3)を下記の組成比で
合計100重量部、(B)難燃剤1〜50重量部及び
(C)難燃助剤0〜10重量部を含有し、このうち(A
1)をマスターバッチ樹脂組成物に含有して用いること
を特徴とする。 (A1)マレイミド基含有単量体単位を含むスチレン系
共重合体2〜60重量% (A2)スチレン系グラフト共重合体0〜98重量% (A3)スチレン系共重合体0〜98重量% (A)の組成は、(A1)10〜45重量%、(A2)
20〜50重量%、(A3)10〜60重量%がより好
ましく、難燃性耐熱樹脂組成物の組成は、(A)の10
0重量部に対して(B)5〜30重量部、(C)1〜7
重量部がより好ましい。
は、(A1)マレイミド基含有単量体単位を含むスチレ
ン系共重合体40〜75重量%、(A2)スチレン系グ
ラフト共重合体0〜60重量%及び、(A3)スチレン
系共重合体0〜60重量%であることが望ましい。この
組成範囲外では、他成分との相溶性・親和性が低下し、
衝撃強度等が損なわれる。耐熱性マスターバッチ樹脂の
特に好ましい組成は、(A1)が40〜75重量%、
(A2)が25〜50重量%、(A3)が0〜20重量
%である。
レン系グラフト共重合体及び(A3)スチレン系共重合
体との混合比率は、耐熱性マスターバッチ樹脂5〜80
重量%、(A2)スチレン系グラフト共重合体と(A
3)スチレン系共重合体の合計量20〜95重量%が好
ましい。耐熱性マスターバッチ樹脂の比率が5重量%未
満の場合には耐熱性が充分でなく、80重量%を超える
と流動性の低下等を招く。
では、(A1)マレイミド基含有単量体単位を含むスチ
レン系樹脂等を耐熱性マスターバッチ樹脂として予め混
練し、次いで(B)難燃剤等を混練するという2段階の
混練を行うことによって、これらのすべてを一度に混練
する従来技術に比較して、難燃剤の混練を低い溶融温度
で行うことができるので、難燃剤の分解劣化を抑制し、
難燃性の効果が十分に発現されるとともに、分散性、強
度等の面でも優れた組成物を得ることができる。
は難燃性耐熱樹脂組成物を得る一般的製造方法として
は、各原料を予備混合後、押出機等にて溶融混練し、ペ
レット化する方法が用いられる。予備混合の装置として
は、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー、スリー
ハンズミキサー等を挙げることができる。溶融混練の装
置としては、単軸押出機、2軸押出機、ニーダー、ロー
ル、バンバリーミキサー等を挙げることができる。な
お、原料の一部ないしは全ては予備混合を行わず、定量
供給装置等を用いて押出機等の溶融混練装置に直接供給
することもできる。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例に示された各組成は重量基準の値を表
す。
スチレン系共重合体(A1) マレイミド基含有単量体単位を含むスチレン系共重合体
として表1の3種類、SMI−1、SMI−2、SMI
−3を使用した。
2) スチレン系グラフト共重合体として以下のものを使用
し、GFとした。 組成:ブタジエン単量体単位50%、スチレン単量体単
位38%、アクリロニトリル単量体単位12%。ゴム状
物質としてブタジエンゴムとSBR(ブタジエン単量体
単位:スチレン単量体単位=76:24)を8:2の重
量比で併用した。グラフト率55%、未グラフト共重合
体の重量平均分子量95000。 (3)スチレン系共重合体(A3) スチレン系共重合体として、表2の2種類、AS−1、
AS−2を使用した。
レン系共重合体からなる樹脂 スチレン系グラフト共重合体とスチレン系共重合体から
なる樹脂として、市販のABS樹脂、(商品名デンカA
BS GR−3000:電気化学工業株式会社製)を使
用し、ABSとした。 (5)難燃剤(B) 難燃剤としては以下の3種を使用し、FR−1、FR−
2、FR−3とした。 FR−1:2,4,6−トリス(2,4,6−トリブロ
モフェノキシ)1,3,5−トリアジン(商品名SR2
45:第一工業製薬製) FR−2:デカブロモジフェニルエタン(商品名SAY
TEX8010:アルベマール社製) FR−3:テトラブロモビスフェノールA系フェノキシ
樹脂(重量平均分子量:60000以上、商品名YPB
−43C:東都化成社製) (6)難燃助剤(C) 難燃助剤として、三酸化アンチモンを使用した。 (7)その他の原料 その他、下記の原料を使用した。 安定剤:有機スズ系化合物(スズマレート) 分散剤:グリセリンのモノ−エステル、ジ−エステル混
合物 シリコンオイル:25℃における粘度10000cSt
のシリコンオイル(商品名SH−200:東レダウコー
ニング社製) 無機顔料:酸化チタン
の方法により実施した。 1)重量平均分子量: (A1)マレイミド基含有単量体単位を含むスチレン系
共重合体、(A2)スチレン系グラフト共重合体中の未
グラフト共重合体、(A3)スチレン系共重合体の重量
平均分子量は、GPC法によりポリスチレン標準物質の
検量線に対する相当値として測定した。 2)アイゾット衝撃強度:ASTM D−256に準拠
し、幅1/4”のVノッチテストピースを使用し温度2
3℃で測定した。 3)落錘衝撃強度:JIS K−7211に従い、90
mm×90mm×2mmの射出成形角板を使用し、温度
23℃、湿度50%RHの条件で50%破壊高さを測定
した。錘重量は500g。 4)熱変形温度:ASTM D−648に準拠し、幅1
/4”のテストピースを使用し、18.6kgfの荷重
下で測定した。 5)ビカット軟化点:JIS K−6871に準拠し、
5kgfの荷重下で測定した。 6)メルトフローレート:ASTM D−1238に準
拠し、温度220℃、10kgf荷重下で測定した。 7)燃焼性:UL−94垂直燃焼性試験に準拠し、1/
16”、1/12”、1/10”、1/8”各厚さのテ
ストピースにつき、燃焼性を評価した。
合し、2軸押出機を用いて混練ペレット化を行い、耐熱
性マスターバッチ樹脂MB−1〜MB−5を作成した。
スクリュー径37mm、L/D=3 2)の運転条件は下記の通り。 シリンダー設定温度:280℃ スクリュー回転数: 200rpm 押出速度: 20kg/h (2)難燃性耐熱樹脂組成物の製造 下記の表4〜7の配合で各原料をヘンシェルミキサーに
て混合し、上記2軸押出機を用いて混練ペレット化を行
い、難燃性耐熱樹脂組成物を作成した。2軸押出機の運
転条件は下記の通り。 シリンダー設定温度:210℃。 スクリュー回転数: 200rpm 押出速度: 25kg/h 得られた難燃性耐熱樹脂組成物の物性、難燃性、押出時
の樹脂温度を併せて表4〜7に示す。
した。得られた樹脂組成物の物性、難燃性、押出時の樹
脂温度等の結果を表8、表9に併せて示す。運転条件
は、シリンダー設定温度が250℃である以外は、実施
例1〜19と同様。
2と比較例2、実施例18と比較例9を比較すると、本
発明のマスターバッチを使用しない比較例2、9は、衝
撃強度、燃焼性及びストランド外観が劣る。組成がほぼ
同じで、製造方法が異なる実施例1と比較例2、実施例
3と比較例3、実施例5と比較例4、実施例17と比較
例8及び実施例19と比較例10を比較すると、本発明
のマスターバッチを使用しない比較例2、3、4、8及
び10が、いずれも衝撃強度、燃焼性及びストランド外
観が劣る。組成が類似しており、製造方法の異なる実施
例7と比較例5を比較すると、比較例5が衝撃強度、燃
焼性及びストランド外観が劣る。
なり難燃剤の分解を抑制でき、耐熱性、難燃性、衝撃強
度、機械的特性、外観性、難燃剤及び難燃助剤の分散性
に優れる難燃性耐熱樹脂組成物を得ることができる。こ
のようにして得られた樹脂組成物は、OA機器、家電製
品、電気・電子部品、雑貨等の広範な用途に適用するこ
とが可能である。
Claims (5)
- 【請求項1】 (A)(A1)マレイミド基含有単量体
単位を含むスチレン系共重合体、(A2)スチレン系グ
ラフト共重合体、(A3)スチレン系共重合体を下記の
組成比で含有してなる組成物100重量部、(B)難燃
剤1〜50重量部及び(C)難燃助剤0〜10重量部を
含有する難燃性耐熱樹脂組成物の製造において、(A
1)ならびに、(A2)及び/または(A3)からなる
組成物を耐熱性マスターバッチ樹脂とし、これと
(B)、(C)ならびに、(A2)及び/または(A
3)を混練してなることを特徴とする難燃性耐熱樹脂組
成物の製造方法。 (A1)2〜60重量% (A2)0〜98重量% (A3)0〜98重量% - 【請求項2】 耐熱性マスターバッチ樹脂(a1)が、
(A1)マレイミド基含有単量体単位を含むスチレン系
共重合体40〜75重量%、(A2)スチレン系グラフ
ト共重合体0〜60重量%及び(A3)スチレン系共重
合体0〜60重量%からなり、かつ(a1)を5〜80
重量%、(a2)(A2)スチレン系グラフト共重合体
と(A3)スチレン系共重合体を合計で20〜95重量
%含有することを特徴とする請求項1記載の難燃性耐熱
樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項3】 (B)難燃剤がハロゲン系難燃剤である
ことを特徴とする請求項1または請求項2記載の難燃性
耐熱樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項4】 (B)難燃剤が2,4,6−トリス
(2,4,6−トリブロモフェノキシ)1,3,5−ト
リアジン、デカブロムジフェニルエタン、重量平均分子
量1万〜10万のテトラブロモビスフェノールA系フェ
ノキシ樹脂から選ばれた1種以上の難燃剤であることを
特徴とする請求項1または請求項2記載記載の難燃性耐
熱樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項5】 (C)難燃助剤が酸化アンチモンである
ことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の難
燃性耐熱樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33351996A JP4248033B2 (ja) | 1996-12-13 | 1996-12-13 | 難燃性耐熱樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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