JPH10158622A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 接着性、再剥離性のバランスに優れ、更には
金属表面への影響の少ない粘着剤組成物を提供するこ
と。 【構成】 ヒドロキシル基、グリシジル基、アセトアセ
チル基のいずれかの官能基を含有したアクリル系共重合
体、キシレン樹脂及び架橋剤からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着テープや粘着
シート等に利用される粘着剤組成物に関し、特に、養生
テープ等に用いることのできる再剥離性に優れた粘着剤
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、粘着テープや粘着シート等の
各種粘着加工品には、粘着剤としてアクリル系樹脂が多
用されており、かかる粘着剤は、通常、（半）永久接着
性を目的とすることが多いが、建築分野等における養生
テープなどに用途においては、仮接着を目的とした再剥
離性が要求されているのである。即ち、接着（養生）時
には、適度の接着力を発揮し、剥離時には容易に剥離で
き、被着体表面への糊残りや表面への悪影響等ができる
だけ少ない粘着剤が望ましいのである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、接着力
を確保しようとすると、剥離性に欠け、糊残り等も生
じ、また、従来の如きアクリル系粘着剤では、被着体表
面が金属の場合、粘着剤組成中の酸性成分が該表面に悪
影響を与えることも否めず、接着性、再剥離性のバラン
スに優れ、更には金属表面への影響の少ない粘着剤が望
まれるところである。

【０００４】

【問題を解決するための手段】そこで、本発明者等は、
かかる事情を鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ヒドロキシ
ル基、グリシジル基、アセトアセチル基のいずれかの官
能基を含有したアクリル系共重合体（Ａ）、キシレン樹
脂（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）からなる粘着剤組成物が、接
着性、再剥離性のバランスに優れ、更には金属表面への
影響も少ないことを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明を以下に詳しく説明する。
本発明の粘着剤組成物は、ヒドロキシル基、グリシジル
基、アセトアセチル基のいずれかの官能基を含有したア
クリル系共重合体（Ａ）、キシレン樹脂（Ｂ）及び架橋
剤（Ｃ）からなるもので、ヒドロキシル基、グリシジル
基、アセトアセチル基のいずれかの官能基を含有したア
クリル系共重合体（Ａ）としては、かかる官能基を含有
するアクリル系共重合体であれば、特に限定されない
が、炭素数が１１以上のアルキル（メタ）アクリレート
（A1）、ヒドロキシル基、グリシジル基、アセトアセチ
ル基のいずれかの官能基を含有したモノマー（A2）及び
その他のモノマー（A3）からなることが好ましく、かか
る炭素数が１１以上のアルキルアクリレート（A1）とし
ては、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウ
リル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘ
キシル等が挙げられ、中でもアクリル酸２−エチルヘキ
シルが好適に用いられる。

【０００６】また、ヒドロキシル基、グリシジル基、ア
セトアセチル基のいずれかの官能基を含有したモノマー
（A2）としては、具体的には、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等やＮ−メチロールアクリルアミ
ド等のヒドロキシル基含有モノマー、グリシジルメタク
リレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基
含有モノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート等の官能基含有エチレン性不飽和モノマーとジケテ
ンを反応させたアセトアセチル基含有モノマーを挙げる
ことができ、特にアセトアセチル基含有モノマーの使用
が好ましい。

【０００７】更に、その他のモノマー（A3）としては、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
iso-ブチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル等の炭素数
１〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、酢酸
ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチ
レンなどが挙げられ、更にはアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマ
ール酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸等の
多価カルボン酸、及びこれらの無水物等のカルボキシル
基含有モノマーを挙げることができる。

【０００８】かかる（A1）〜（A3）の配合量（共重合
比）は特に限定されないが、（A1）を７５〜９９．９重
量％、（A2）を０．０１〜１０重量％、（A3）を０〜２
４．９重量％とすることが好ましく、（A1）が７５重量
％未満では剥離性が低下し、逆に９９．９重量％を越え
ると架橋不足となって好ましくない。また、（A2）が
０．０１重量％未満では架橋反応が遅く、逆に１０重量
％を越えると架橋反応が過剰となって好ましくなく、
（A3）が２４．９重量％を越えると粘着力が低下して好
ましくない。上記のアクリル系共重合体（Ａ）は、（A
1）〜（A3）を有機溶剤中でラジカル共重合させる如
き、当業者周知の方法によって容易に製造される。

【０００９】かかる重合に用いられる有機溶剤として
は、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ｎ−プロピルア
ルコール、ｉso-プロピルアルコールなどの脂肪族アル
コール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類などが挙げられ、
使用する重合触媒としては、通常のラジカル重合触媒で
あるアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイドなどが具体例として挙げられる。かく
して、ヒドロキシル基、グリシジル基、アセトアセチル
基のいずれかの官能基を含有したアクリル系共重合体
（Ａ）が得られる訳であるが、かかる重合体の重量平均
分子量は３０万以上であることことが好ましく、更には
４０〜６０万が好ましく、重量平均分子量が３０万未満
では耐熱性が低下して好ましくない。

【００１０】本発明に用いるキシレン樹脂（Ｂ）として
は、特にメチロール基を５．０重量％以下（更には１．
５〜３．５重量％）含有するものが好ましく、かかる含
有量が５．０重量％を越えるとポットライフが短くなっ
て好ましくない。かかるメチロール基を含有さる方法と
しては、キシレンとホルムアルデヒドを付加反応させる
方法等を挙げることができる。粘着剤組成物中における
キシレン樹脂（Ｂ）の含有量は０．５〜５０重量％が好
ましく、更には２．０〜１０．０重量％が好ましく、か
かる含有量が０．５重量％未満では粘着力が低下し、逆
に５０重量％を越えると耐熱性や保持力が不足して好ま
しくない。

【００１１】本発明に用いる架橋剤（Ｃ）としては、エ
ポキシ系、金属塩、金属アルコキシド、非アミノ樹脂系
アミン化合物、尿素系、イソシアネート系、金属キレー
ト系、メラミン系、アジリジン系等、通常の粘着剤に使
用される架橋剤を挙げることができ、これらのうち特に
好ましくはイソシアネート系化合物、更に好ましくは多
官能イソシアネート、例えばトリレンジイソシアネート
のトリメチロールプロパン付加物、エチレンジイソシア
ネート、１,４−ブタンジイソシアネート、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソ
シアネート、２,６−トリレンジイソシアネート、４,
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート等が挙げられる。

【００１２】粘着剤組成物中における架橋剤（Ｃ）の含
有量は、０．１〜５重量％が好ましく、更には１〜３重
量％が好ましく、かかる含有量が０．１重量％未満では
架橋性に乏しく、逆に５重量％を越えると架橋反応が過
剰となって好ましくない。尚、架橋を促進するために酸
触媒、例えばパラトルエンスルホン酸、リン酸、塩酸、
塩化アンモニウム等の架橋促進剤を併用することも可能
で、かかる架橋促進剤の添加量は架橋剤（Ｃ）に対して
１０〜５０重量％である。かくして、本発明の粘着剤組
成物が得られる訳であるが、本発明の目的を逸脱しない
範囲で、かかる粘着剤組成物に従来公知の粘着剤用添加
剤を必要に応じて添加することができ、かかる公知の添
加剤としては、粘着付与剤（テンペル樹脂、フェノール
樹脂、シリコーン樹脂、クマロン系樹脂、ロジン系化合
物（ロジン若しくは水添加ロジンのエステル類）、石油
樹脂、塩素化ポリプロピレン、官能基含有ゴム系樹
脂）、顔料、可塑剤、安定剤、充填剤等を挙げることが
できる。

【００１３】本発明の粘着剤組成物の使用に当たって
は、本発明の粘着剤組成物を樹脂固形分として４０〜５
０重量％程度の溶液状（溶剤としては、酢酸エチル、ト
ルエン、キシレン、アセトン、エタノール、メタノー
ル、イソプロピルアルコール等）として、剥離紙上にア
プリケーターで塗工し、８０℃で１分乾燥後対象基材に
転写塗工することにより、基材上に粘着剤層を形成させ
ることができる。一般的には乾燥後の膜厚が５０〜７５
μｍ程度となるように調節する。

【００１４】かかる基材としては、特に限定されず、ク
ラフト紙、布、合成樹脂（ＰＰ，ＰＥ，ウレタン）発泡
体、ＰＥＴ、スチレン、塩化ビニル等の基材を用いるこ
とができる。また、被着体としても、特に限定されるこ
となく、ステンレス板、アルミニウム板、鋼板、銅板等
をはじめとするあらゆる材質の金属板、メラミン板、フ
ェノール板等の合成樹脂化粧板、合板、単板、ガラス
板、コンクリート板、スレート板、モルタル板などのい
わゆる板状物の他、棒状物、陶器や各種成形物の表面、
その他のプラスチックス等に利用することができ、特
に、本発明の粘着剤組成物は、再剥離性に優れるため、
養生テープ、粘着メモ（粘着剤付き付箋、メモパッド）
等に有用である。

【００１５】

〔アクリル系共重合体（Ａ）の製造〕

［アクリル系共重合体（Ａ−I）］アクリル酸２−エチ
ルヘキシル（A1）７６部、アセトアセチル２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（A2）３部、ヒドロキシエチル
メタクリレート（A2）４部、ｎ−ブチルアクリレート
（A3）９部、酢酸ビニル（A3）８部、酢酸エチル１００
部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１部
をコンデンサー、撹拌機及び温度計付きのフラスコに仕
込み、９０℃に加温して重合させ、重合途中にトルエン
１０部にＡＩＢＮ０．１部を溶解させた重合触媒液を逐
次追加しながら７時間重合させた後、重量平均分子量が
５０万のアクリル系共重合体（Ａ−I）を得た。

【００１６】［アクリル系共重合体（Ａ−II）］アクリ
ル酸２−エチルヘキシル（A1）７６部、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート（A2）０．２部、ｎ−ブチルアクリレ
ート（A3）７．５部、酢酸ビニル（A3）６部、酢酸エチ
ル１００部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）
０．１部をコンデンサー、撹拌機及び温度計付きのフラ
スコに仕込み、９０℃に加温して重合させ、重合途中に
トルエン１０部にＡＩＢＮ０．１部を溶解させた重合触
媒液を逐次追加しながら７時間重合させた後、重量平均
分子量が５２万のアクリル系共重合体（Ａ−II）を得
た。

【００１７】［アクリル系共重合体（Ａ−III）］アク
リル酸２−エチルヘキシル（A1）７７部、アセトアセチ
ル２−ヒドロキシエチルメタクリレート（A2）４部、ｎ
−ブチルアクリレート（A3）２５部、酢酸ビニル（A3）
６部、酢酸エチル１００部、アゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮ）０．１部をコンデンサー、撹拌機及び温
度計付きのフラスコに仕込み、９０℃に加温して重合さ
せ、重合途中にトルエン１０部にＡＩＢＮ０．１部を溶
解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させ
た後、重量平均分子量が５８万のアクリル系共重合体
（Ａ−III）を得た。

【００１８】［アクリル系共重合体（Ａ−IV）］アクリ
ル酸２−エチルヘキシル（A1）７７部、アリルグリシジ
ルエーテル（A2）１５部、ｎ−ブチルアクリレート（A
3）２５部、酢酸ビニル（A3）６部、酢酸エチル１５、
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１部をコ
ンデンサー、撹拌機及び温度計付きのフラスコに仕込
み、９０℃に加温して重合させ、重合途中にトルエン１
０部にＡＩＢＮ０．１部を溶解させた重合触媒液を逐次
追加しながら７時間重合させた後、重量平均分子量が５
２万のアクリル系共重合体（Ａ−IV）を得た。

【００１９】［アクリル系共重合体（Ａ−０）］アクリ
ル酸２−エチルヘキシル（A1）７６部、ｎ−ブチルアク
リレート（A3）９部、アクリル酸（A3）２部、酢酸ビニ
ル（A3）８部、酢酸エチル１００部、アゾビスイソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１部をコンデンサー、撹拌
機及び温度計付きのフラスコに仕込み、９０℃に加温し
て重合させ、重合途中にトルエン１０部にＡＩＢＮ０．
１部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間
重合させた後、重量平均分子量が５４万のアクリル系共
重合体（Ａ−０）を得た。

【００２０】実施例１ 上記のアクリル系共重合体（Ａ−I）１００部、キシレ
ン樹脂（メチロール基含有量２．５％）（Ｂ）５部、イ
ソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業(株)製、
「コロネートＬ−５５Ｅ」）（Ｃ）１．７部を混合撹拌
して本発明の粘着剤組成物を得た。 〔物性評価〕得られた粘着剤組成物にトルエンを加えて
固形分４０％の溶液状とした後、乾燥後膜厚が３５μｍ
となる様に剥型紙上に塗布して、８０℃×１分乾燥後２
５ｍｍ厚のＰＥＴフィルム上に貼り合わせて（転写し
て）、粘着シートを得た。かかる粘着シートを用いて、
以下の評価を行った。 （接着力）試験板（幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍ）とし
て、ＳＵＳ３０４（２８０番研磨品）及びポリプロピレ
ン樹脂（ＰＰ）を使用し、圧着後２０分で測定する以外
はＪＩＳ Ｚ ０２３７の粘着力の測定法に準じて測定を
行った。 （再剥離性）上記の接着力測定後の試験板表面の糊残り
状態を目視観察して、以下の通り評価した。 ○ −−− 糊残りが全く認められない △ −−− わずかに糊残りが認められる × −−− かなりの糊残りが認められる

【００２１】（銅板腐食性）銅板に粘着シートを張り付
け、６５℃、８５％ＲＨの雰囲気中で７日間放置後、該
粘着シートを剥離して、銅板表面を目視観察して、以下
の通り評価した。 ○ −−− 異状無し × −−− 変色等により、表面の腐食が認められる （初期接着力）１ｃｍ角の立方体の分銅１０ｇを試験板
の粘着面に３秒間接触させた後、２００ｍｍ／ｍｉｎの
速度で引き上げて、そのときの接着力（引張強度強度）
（ｇ／ｃｍ²）を５℃及び２０℃にて測定した。 実施例２〜４、比較例１〜２ 上記のアクリル系共重合体（Ａ−I〜IV及びＡ−０）を
用いて、表１に示すごとき配合組成で実施例１に準じて
粘着剤組成物を得て、実施例１と同様に評価を行った。
実施例及び比較例の評価結果を表２に示す。

【００２２】

【表１】 （Ａ）成分 （Ｂ）成分 （Ｃ）成分 種類 量 種類 量 種類 量 実施例１ Ａ−I １００ Ｂ−I ５ Ｃ−II １．５ 〃 ２ Ａ−II １００ Ｂ−I ８ Ｃ−I ２．０ 〃 ３ Ａ−III １００ Ｂ−I ５ Ｃ−II １．０ 〃 ４ Ａ−IV １００ Ｂ−I ５ Ｃ−I １．５ 比較例１ Ａ−I １００ 配合せず Ｃ−II １．５ 〃 ２ Ａ−０ １００ Ｂ−I ５ Ｃ−II １．５ 註）略号は以下の通り。 Ｂ−I ；メチロール基２．５％含有のキシレン樹脂 Ｃ−I ；イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業(株)製、「コロ ネートＬ−５５Ｅ」） Ｃ−II；脂肪族ポリアミン系架橋剤（トルエン５％溶液）

【００２３】

【表２】 接着力 再剥離性 銅板腐食性 初期接着力 （ｇ／２５ｍｍ） （ｇ／ｃｍ^２） 実施例１ １０００／６００ ○ ○ ６００／５８０ 〃 ２ １０５０／６５０ ○ ○ ６２０／５９０ 〃 ３ １０８０／６９０ ○ ○ ６５０／６００ 〃 ４ １０００／６５０ ○ ○ ６８０／６２０ 比較例１ ５００／３８０ △ ○ ５００／４５０ 〃 ２ ４１０／２９０ ○ × ３００／２８０ 註）接着力は（ＳＵＳ板の接着力／ＰＰ板の接着力）を、初期接着力は（２０℃ の初期接着力／５℃の初期接着力）をそれぞれ表す。

【００２４】

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、上記の如き
（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須としているため、接着性、再
剥離性のバランスに優れ、更には金属表面への影響の少
なく、養生テープ、粘着メモ（粘着剤付き付箋，メモパ
ッド）等の粘着剤に大変有用である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ヒドロキシル基、グリシジル基、アセト
   アセチル基のいずれかの官能基を含有したアクリル系共
   重合体（Ａ）、キシレン樹脂（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）か
   らなることを特徴とする粘着剤組成物。
2. 【請求項２】 ヒドロキシル基、グリシジル基、アセト
   アセチル基のいずれかの官能基を含有したアクリル系共
   重合体（Ａ）として、炭素数が１１以上のアルキル（メ
   タ）アクリレート（A1）を７５〜９９．９重量％、ヒド
   ロキシル基、グリシジル基、アセトアセチル基のいずれ
   かの官能基を含有したモノマー（A2）を０．０１〜１０
   重量％及びその他のモノマー（A3）を０〜２４．９重量
   ％含有する共重合体を用いることを特徴とする請求項１
   記載の粘着剤組成物。
3. 【請求項３】 アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分
   子量が３０万以上であることを特徴とする請求項１また
   は２記載の粘着剤組成物。
4. 【請求項４】 キシレン樹脂（Ｂ）が、メチロール基を
   ５．０重量％以下含有することを特徴とする請求項１〜
   ３いずれか記載の粘着剤組成物。
5. 【請求項５】 キシレン樹脂（Ｂ）の含有量が０．５〜
   ５０重量％であることを特徴とする請求項１〜４いずれ
   か記載の粘着剤組成物。