JPH10158352A - フェノ−ル樹脂の製造方法 - Google Patents
フェノ−ル樹脂の製造方法Info
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- JPH10158352A JPH10158352A JP31765896A JP31765896A JPH10158352A JP H10158352 A JPH10158352 A JP H10158352A JP 31765896 A JP31765896 A JP 31765896A JP 31765896 A JP31765896 A JP 31765896A JP H10158352 A JPH10158352 A JP H10158352A
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- phenol resin
- novolak
- phosphoric acid
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Abstract
(57)【要約】
【課題】２核体の量が少なく、且つ分子量分布幅が非常
に狭いノボラック型フェノール樹脂の製造方法を提供す
る。 【解決手段】ノボラック型フェノール樹脂に対しリン酸
を３〜３０重量％添加し、真空下１２０〜１８０℃にて
加熱処理することを特徴とする２核体が５％以下のノボ
ラック型フェノール樹脂の製造方法に関する。
に狭いノボラック型フェノール樹脂の製造方法を提供す
る。 【解決手段】ノボラック型フェノール樹脂に対しリン酸
を３〜３０重量％添加し、真空下１２０〜１８０℃にて
加熱処理することを特徴とする２核体が５％以下のノボ
ラック型フェノール樹脂の製造方法に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、分子量分布の狭い
ノボラック型フェノール樹脂の製造方法に関するもので
ある。
ノボラック型フェノール樹脂の製造方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、ノボラック型フェノール樹脂は、
各種フェノール類とアルデヒド類とを酸性触媒条件下で
反応させることで得られ、得られた樹脂は幅広く各種の
用途に使用されている。
各種フェノール類とアルデヒド類とを酸性触媒条件下で
反応させることで得られ、得られた樹脂は幅広く各種の
用途に使用されている。
【０００３】しかし、このような従来のノボラック型フ
ェノール樹脂にあっては、２核体成分が多くその分子量
分布が幅広いために、樹脂の硬化時間が不均一となった
り、溶融粘度が高い等の欠点を有している。又、ノボラ
ック樹脂中の２核体は水酸基を２つ有するため、例えば
エポキシ樹脂用硬化剤として使用した場合、得られるエ
ポキシ樹脂が三次元網目構造とならず線状構造となり、
機械的強度の優れた硬化物が得られないという大きな欠
点をも有している。
ェノール樹脂にあっては、２核体成分が多くその分子量
分布が幅広いために、樹脂の硬化時間が不均一となった
り、溶融粘度が高い等の欠点を有している。又、ノボラ
ック樹脂中の２核体は水酸基を２つ有するため、例えば
エポキシ樹脂用硬化剤として使用した場合、得られるエ
ポキシ樹脂が三次元網目構造とならず線状構造となり、
機械的強度の優れた硬化物が得られないという大きな欠
点をも有している。
【０００４】上記欠点を解決すべく、従来においても種
々の方法が試みられてきた。例えば、特公平７−９１３
５２号公報にはノボラック型フェノール樹脂製造時に１
８０〜２５０℃の高温にて水蒸気や不活性ガスを吹き込
む方法、特公平７−６４９０５号公報には１分子中にカ
ルボキシル基とアルコール性水酸基を持つカルボン酸触
媒を使用する方法等が提案されているが、これらの方法
はいずれもその工程が煩雑で、得られるフェノール樹脂
中の２核体成分も比較的多く、その分子量分布も必ずし
も十分に狭いものではなかった。
々の方法が試みられてきた。例えば、特公平７−９１３
５２号公報にはノボラック型フェノール樹脂製造時に１
８０〜２５０℃の高温にて水蒸気や不活性ガスを吹き込
む方法、特公平７−６４９０５号公報には１分子中にカ
ルボキシル基とアルコール性水酸基を持つカルボン酸触
媒を使用する方法等が提案されているが、これらの方法
はいずれもその工程が煩雑で、得られるフェノール樹脂
中の２核体成分も比較的多く、その分子量分布も必ずし
も十分に狭いものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、２核体量が
少なく且つ、分子量分布幅の狭いノボラック型フェノー
ル樹脂の製造方法を提供することを目的とする。
少なく且つ、分子量分布幅の狭いノボラック型フェノー
ル樹脂の製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題点
を解決すべく鋭意検討した結果、ノボラック型フェノー
ル樹脂に、リン酸を加え、減圧しながら熱処理すること
により１核体及び２核体成分が５％以下で、分子量分布
幅の非常に狭いノボラック型フェノール樹脂が得られる
ことを見い出し、本発明を完成させるに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、ノボラック型フェノー
ル樹脂に、リン酸を加え、減圧しながら熱処理すること
により１核体及び２核体成分が５％以下で、分子量分布
幅の非常に狭いノボラック型フェノール樹脂が得られる
ことを見い出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】すなわち本発明は、ノボラック型フェノー
ル樹脂に、リン酸を添加し、１２０〜１８０℃にて加熱
処理することを特徴とする２核体が５％以下のノボラッ
ク型フェノール樹脂の製造方法に関する。
ル樹脂に、リン酸を添加し、１２０〜１８０℃にて加熱
処理することを特徴とする２核体が５％以下のノボラッ
ク型フェノール樹脂の製造方法に関する。
【０００８】好ましくは、リン酸が、３〜３０重量％で
あり、好ましくはノボラック型フェノール樹脂が、液状
であり、２核体が５重量％以下のノボラック型フェノー
ル樹脂が重量平均分子（Ｍw）／数平均分子量（Ｍn）≦
３であり、好ましくは真空下に加熱処理することを特徴
とするノボラック型フェノール樹脂の製造方法に関す
る。
あり、好ましくはノボラック型フェノール樹脂が、液状
であり、２核体が５重量％以下のノボラック型フェノー
ル樹脂が重量平均分子（Ｍw）／数平均分子量（Ｍn）≦
３であり、好ましくは真空下に加熱処理することを特徴
とするノボラック型フェノール樹脂の製造方法に関す
る。
【０００９】
【発明の実施の形態】ここで言うフェノール樹脂中の２
核体成分とは、分子中にフェノール骨格を２つ有する化
合物をいい、例えば２，２´−ジヒドロキシジフェニル
メタン類、２，４´−ジヒドロキシジフェニルメタン類
等が挙げられる。
核体成分とは、分子中にフェノール骨格を２つ有する化
合物をいい、例えば２，２´−ジヒドロキシジフェニル
メタン類、２，４´−ジヒドロキシジフェニルメタン類
等が挙げられる。
【００１０】またフェノール樹脂中の１核体成分とは、
分子中にフェノール骨格を１つ有する化合物をいい、例
えば未反応遊離モノマー類、２−メチロールフェノール
類、４−メチロールフェノール類が挙げられる。
分子中にフェノール骨格を１つ有する化合物をいい、例
えば未反応遊離モノマー類、２−メチロールフェノール
類、４−メチロールフェノール類が挙げられる。
【００１１】これらの１核体成分及び２核体成分は高速
液体クロマトグラフィーにより分析することが可能であ
る。本発明のノボラック型フェノール樹脂のフェノール
源としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、
レゾルシノール、ビスフェノールＡ、カテコール類等が
挙げられ、これらを単独又は併用して使用することがで
きる。
液体クロマトグラフィーにより分析することが可能であ
る。本発明のノボラック型フェノール樹脂のフェノール
源としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、
レゾルシノール、ビスフェノールＡ、カテコール類等が
挙げられ、これらを単独又は併用して使用することがで
きる。
【００１２】又、ホルムアルデヒド源としては、ホルマ
リン、パラホルムアルデヒド、トリオキサン等が挙げら
れ、これらを単独又は併用して使用することができる。
触媒源としては、酸であれば特に限定されないが、例え
ば蓚酸、塩酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸、
酢酸亜鉛等の有機酸、無機酸が挙げられる。
リン、パラホルムアルデヒド、トリオキサン等が挙げら
れ、これらを単独又は併用して使用することができる。
触媒源としては、酸であれば特に限定されないが、例え
ば蓚酸、塩酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸、
酢酸亜鉛等の有機酸、無機酸が挙げられる。
【００１３】本発明のリン酸としては、オルトリン酸、
ポリリン酸等が挙げられる。これらのリン酸のうち、通
常の市販の８９％オルトリン酸が用いられ、好ましい。
ポリリン酸等も使用できるが、若干効果が劣る傾向にな
る。
ポリリン酸等が挙げられる。これらのリン酸のうち、通
常の市販の８９％オルトリン酸が用いられ、好ましい。
ポリリン酸等も使用できるが、若干効果が劣る傾向にな
る。
【００１４】リン酸の添加量は、特に制限されないが、
ノボラック型フェノール樹脂に対して３〜３０％の範囲
内であることが好ましく、リン酸量が多すぎても、残留
リン酸の除去が困難となるので、このうち３〜７％がよ
り好ましい。
ノボラック型フェノール樹脂に対して３〜３０％の範囲
内であることが好ましく、リン酸量が多すぎても、残留
リン酸の除去が困難となるので、このうち３〜７％がよ
り好ましい。
【００１５】本発明のノボラック型フェノール樹脂の製
造方法は、一旦得られたノボラック型フェノール樹脂に
リン酸を加え、加熱処理することにより得られる。加熱
処理温度及び処理時間は、１２０〜１８０℃で、３〜５
時間であるが、１３０〜１５０℃で３〜５時間が好まし
い。
造方法は、一旦得られたノボラック型フェノール樹脂に
リン酸を加え、加熱処理することにより得られる。加熱
処理温度及び処理時間は、１２０〜１８０℃で、３〜５
時間であるが、１３０〜１５０℃で３〜５時間が好まし
い。
【００１６】リン酸処理した後残存する２核体の大部分
は、上記の処理により１核体に分解される。上記の時間
以上処理を継続しても、これ以上の効果は期待できな
い。また加熱処理は、２核体が分解して生じた１核体を
除去するため、真空下に行うことが好ましい。
は、上記の処理により１核体に分解される。上記の時間
以上処理を継続しても、これ以上の効果は期待できな
い。また加熱処理は、２核体が分解して生じた１核体を
除去するため、真空下に行うことが好ましい。
【００１７】上記の製造方法で得られるノボラック型フ
ェノール樹脂は、２核体が５％以下であり、重量平均分
子量（Ｍw）／数平均分子量（Ｍn）≦３のものが得られ
る。２核体が５％を越えると、硬化物の機械的強度等が
低下する傾向が見られ、またＭw／Ｍnが３を越えると溶
融粘度が高くなり、得られる硬化物の機械的強度が低下
するので、好ましくない。
ェノール樹脂は、２核体が５％以下であり、重量平均分
子量（Ｍw）／数平均分子量（Ｍn）≦３のものが得られ
る。２核体が５％を越えると、硬化物の機械的強度等が
低下する傾向が見られ、またＭw／Ｍnが３を越えると溶
融粘度が高くなり、得られる硬化物の機械的強度が低下
するので、好ましくない。
【００１８】本発明のノボラック型フェノール樹脂は、
エポキシ樹脂の硬化剤として使用すると、硬化物の機械
的強度等が極めて優れ、例えば積層板や成形材等に有用
である。
エポキシ樹脂の硬化剤として使用すると、硬化物の機械
的強度等が極めて優れ、例えば積層板や成形材等に有用
である。
【００１９】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。尚、実施例及び比較例に記載されている「部」及
び「％」は、特に断りのない限り、「重量部」及び「重
量％」を示す。
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。尚、実施例及び比較例に記載されている「部」及
び「％」は、特に断りのない限り、「重量部」及び「重
量％」を示す。
【００２０】実施例１ 温度計、攪拌装置、冷却管を備えた４つ口フラスコに、
フェノール１２３５部、４２％ホルマリン５７２部、次
いで蓚酸１．２３５部を加え攪拌を開始し、徐々に昇温
して還流温度（９８〜１０２℃）に達してから２４０分
間保持し、常圧脱水を行い１５０℃まで昇温した。次い
で６０Ｔｏｒｒの減圧下で水蒸気を吹き込みながら１２
０分間保持した。以後１３０℃に降温し、８９％リン酸
３３部を加え、１３０℃で６０Ｔｏｒｒの減圧下にて３
００分処理した。
フェノール１２３５部、４２％ホルマリン５７２部、次
いで蓚酸１．２３５部を加え攪拌を開始し、徐々に昇温
して還流温度（９８〜１０２℃）に達してから２４０分
間保持し、常圧脱水を行い１５０℃まで昇温した。次い
で６０Ｔｏｒｒの減圧下で水蒸気を吹き込みながら１２
０分間保持した。以後１３０℃に降温し、８９％リン酸
３３部を加え、１３０℃で６０Ｔｏｒｒの減圧下にて３
００分処理した。
【００２１】次いで攪拌を停止し、下層に分離したリン
酸を除去し、ノボラック型フェノール樹脂９４０部を得
た。ノボラック型フェノール樹脂の２核体の含有量及び
Ｍw／Ｍn比は、次のように求めた。
酸を除去し、ノボラック型フェノール樹脂９４０部を得
た。ノボラック型フェノール樹脂の２核体の含有量及び
Ｍw／Ｍn比は、次のように求めた。
【００２２】＜２核体の含有量＞高速液体クロマトグラ
フィーで以下の条件に従い、ＧＰＣピーク面積比により
決定した。
フィーで以下の条件に従い、ＧＰＣピーク面積比により
決定した。
【００２３】 装置；東ソー（株）製 カラム；「ＳＨＯＤＥＸ ８０３／８０２／８０２」［昭和電工（株）製］ ピークの特定； 全核体数 Ｂ 保持時間 ２０〜３６分間の全ピーク ２核体 Ａ 〃 ３４〜３６分間のピーク ここで得られたピーク面積の比、すなわちＡ／Ｂ×１０
０（％）を２核体含量量（面積％）とした。
０（％）を２核体含量量（面積％）とした。
【００２４】＜Ｍw／Ｍn比＞上記と同様にして、ＧＰＣ
測定により、重量平均分子量（Ｍw）及び数平均分子量
（Ｍn）の値を求めて、Ｍw／Ｍnの値を算出した。
測定により、重量平均分子量（Ｍw）及び数平均分子量
（Ｍn）の値を求めて、Ｍw／Ｍnの値を算出した。
【００２５】実施例２ 温度計、攪拌器、冷却管及びデカンター装置を備えた４
つ口フラスコに、フェノール１５５０部、９２％パラホ
ルム２４２部、キシレン３１０部、次いで酢酸亜鉛１．
１６部を加え反応を開始し、１２０℃まで昇温しデカン
ター脱水しながら１２０℃に２４０分間保持し、次いで
デカンター脱水しながら１８０℃に昇温し、１８０℃で
６０Ｔｏｒｒの減圧下で水蒸気を吹き込みながら、１２
０分間保持した。以後、１３０℃に降温し８９％リン酸
３０部を加え、１３０℃で６０Ｔｏｒｒの減圧下にて３
００分処理した。
つ口フラスコに、フェノール１５５０部、９２％パラホ
ルム２４２部、キシレン３１０部、次いで酢酸亜鉛１．
１６部を加え反応を開始し、１２０℃まで昇温しデカン
ター脱水しながら１２０℃に２４０分間保持し、次いで
デカンター脱水しながら１８０℃に昇温し、１８０℃で
６０Ｔｏｒｒの減圧下で水蒸気を吹き込みながら、１２
０分間保持した。以後、１３０℃に降温し８９％リン酸
３０部を加え、１３０℃で６０Ｔｏｒｒの減圧下にて３
００分処理した。
【００２６】攪拌を停止し、下層に分離したリン酸を除
去し、ノボラック型フェノール樹脂９２０部を得た。 実施例３ 固形のノボラック型フェノール樹脂（大日本インキ化学
工業株製 商品名ＴＤ−２１３１Ｍ）１０００部を温度
計、攪拌装置、冷却器を備えた４つ口フラスコに仕込み
、１５０℃に昇温し、リン酸５０部を加え、６０Ｔｏ
ｒｒの減圧下にて２４０分処理した。
去し、ノボラック型フェノール樹脂９２０部を得た。 実施例３ 固形のノボラック型フェノール樹脂（大日本インキ化学
工業株製 商品名ＴＤ−２１３１Ｍ）１０００部を温度
計、攪拌装置、冷却器を備えた４つ口フラスコに仕込み
、１５０℃に昇温し、リン酸５０部を加え、６０Ｔｏ
ｒｒの減圧下にて２４０分処理した。
【００２７】次いで攪拌を停止し、下層に分離したリン
酸を除去し、ノボラック型フェノール樹脂９１０部を得
た。 比較例１ 温度計、攪拌装置、冷却管を備えた４つ口フラスコにフ
ェノール１２３５部、４２％ホルマリン５７２部、次い
で蓚酸１．２３５部を加え攪拌を開始し、徐々に昇温し
て還流温度（９８〜１０２℃）に達してから２４０分間
保持し、常圧脱水しながら１８０℃まで昇温した。
酸を除去し、ノボラック型フェノール樹脂９１０部を得
た。 比較例１ 温度計、攪拌装置、冷却管を備えた４つ口フラスコにフ
ェノール１２３５部、４２％ホルマリン５７２部、次い
で蓚酸１．２３５部を加え攪拌を開始し、徐々に昇温し
て還流温度（９８〜１０２℃）に達してから２４０分間
保持し、常圧脱水しながら１８０℃まで昇温した。
【００２８】次いで６０Ｔｏｒｒの減圧下にて水蒸気を
吹き込み１２０分間保持し、ノボラック型フェノール樹
脂１０２０部を得た。上記実施例及び比較例にて得られ
た４種類のノボラック型フェノール樹脂の性状（軟化
点、高速液体クロマトグラフィーによる１核体成分、２
核体成分、数平均分子量、数平均分子量比）を表１に示
す。
吹き込み１２０分間保持し、ノボラック型フェノール樹
脂１０２０部を得た。上記実施例及び比較例にて得られ
た４種類のノボラック型フェノール樹脂の性状（軟化
点、高速液体クロマトグラフィーによる１核体成分、２
核体成分、数平均分子量、数平均分子量比）を表１に示
す。
【００２９】
【表１】 表中、平均分子量比とは、Ｍw／Ｍnの値を表す。
【００３０】また高速液体クロマトグラフィーによる分
子量分布を図１〜図７に示す。
子量分布を図１〜図７に示す。
【００３１】
【発明の効果】本発明の製造方法によるノボラック型フ
ェノール樹脂は、２核体の量が少なく、且つ分子量分布
幅が非常に狭く、そのために溶融粘度の低く、実用上積
層板や成形材等の分野に非常に有益である。
ェノール樹脂は、２核体の量が少なく、且つ分子量分布
幅が非常に狭く、そのために溶融粘度の低く、実用上積
層板や成形材等の分野に非常に有益である。
【図１】リン酸処理前の実施例１のノボラック型フェノ
ール樹脂の高速液体クロマトグラフィーによるスペクト
ル図
ール樹脂の高速液体クロマトグラフィーによるスペクト
ル図
【図２】リン酸処理前の実施例２のノボラック型フェノ
ール樹脂の高速液体クロマトグラフィーによるスペクト
ル図
ール樹脂の高速液体クロマトグラフィーによるスペクト
ル図
【図３】リン酸処理前の実施例３のノボラック型フェノ
ール樹脂の高速液体クロマトグラフィーによるスペクト
ル図
ール樹脂の高速液体クロマトグラフィーによるスペクト
ル図
【図４】リン酸処理前の比較例１のノボラック型フェノ
ール樹脂の高速液体クロマトグラフィーによるスペクト
ル図
ール樹脂の高速液体クロマトグラフィーによるスペクト
ル図
【図５】リン酸処理後の実施例１のノボラック型フェノ
ール樹脂の高速液体クロマトグラフィーによるスペクト
ル図
ール樹脂の高速液体クロマトグラフィーによるスペクト
ル図
【図６】リン酸処理後の実施例２のノボラック型フェノ
ール樹脂の高速液体クロマトグラフィーによるスペクト
ル図
ール樹脂の高速液体クロマトグラフィーによるスペクト
ル図
【図７】リン酸処理後の実施例３のノボラック型フェノ
ール樹脂の高速液体クロマトグラフィーによるスペクト
ル図
ール樹脂の高速液体クロマトグラフィーによるスペクト
ル図
１； ２核体 ２； １核体
Claims (4)
- 【請求項１】ノボラック型フェノール樹脂に、リン酸を
添加し、１２０〜１８０℃にて加熱処理することを特徴
とする２核体が５％以下であるノボラック型フェノール
樹脂の製造方法。 - 【請求項２】リン酸が、３〜３０重量％であることを特
徴とする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】２核体が５％以下のノボラック型フェノー
ル樹脂が、重量平均分子量（Ｍw）／数平均分子量（Ｍ
n）≦３であることを特徴とする請求項１又は２記載の
製造方法。 - 【請求項４】真空下に加熱処理することを特徴とする請
求項１〜３のいずれか１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31765896A JPH10158352A (ja) | 1996-11-28 | 1996-11-28 | フェノ−ル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31765896A JPH10158352A (ja) | 1996-11-28 | 1996-11-28 | フェノ−ル樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158352A true JPH10158352A (ja) | 1998-06-16 |
Family
ID=18090601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31765896A Pending JPH10158352A (ja) | 1996-11-28 | 1996-11-28 | フェノ−ル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10158352A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003042267A1 (fr) * | 2001-11-16 | 2003-05-22 | Asahi Organic Chemicals Industry Co., Ltd. | Novolaques phenoliques et leur procede de production |
| JP2005075910A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2006070066A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | ノボラック型フェノール樹脂の製造方法 |
| WO2013125620A1 (ja) * | 2012-02-23 | 2013-08-29 | 新日鉄住金化学株式会社 | 多価ヒドロキシ樹脂、エポキシ樹脂、それらの製造方法、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
-
1996
- 1996-11-28 JP JP31765896A patent/JPH10158352A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003042267A1 (fr) * | 2001-11-16 | 2003-05-22 | Asahi Organic Chemicals Industry Co., Ltd. | Novolaques phenoliques et leur procede de production |
| US7241833B2 (en) | 2001-11-16 | 2007-07-10 | Asahi Organic Chemicals Industry Co.., Ltp | Phenolic novolaks and process for production thereof |
| JP2005075910A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP4623544B2 (ja) * | 2003-08-29 | 2011-02-02 | 阪本薬品工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2006070066A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | ノボラック型フェノール樹脂の製造方法 |
| JP4700306B2 (ja) * | 2004-08-31 | 2011-06-15 | 旭有機材工業株式会社 | ノボラック型フェノール樹脂の製造方法 |
| WO2013125620A1 (ja) * | 2012-02-23 | 2013-08-29 | 新日鉄住金化学株式会社 | 多価ヒドロキシ樹脂、エポキシ樹脂、それらの製造方法、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| JPWO2013125620A1 (ja) * | 2012-02-23 | 2015-07-30 | 新日鉄住金化学株式会社 | 多価ヒドロキシ樹脂、エポキシ樹脂、それらの製造方法、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
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