JPH10147577A - ヒドロキシフェニルトリアジン - Google Patents

ヒドロキシフェニルトリアジン

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JPH10147577A
JPH10147577A JP9289007A JP28900797A JPH10147577A JP H10147577 A JPH10147577 A JP H10147577A JP 9289007 A JP9289007 A JP 9289007A JP 28900797 A JP28900797 A JP 28900797A JP H10147577 A JPH10147577 A JP H10147577A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】光、酸素、熱による損傷作用に対する有機材料
の安定剤の提供。 【解決手段】式Aの化合物。該化合物とヒンダードアミ
ンとの混合物。有機材料(例,有機ポリマー,写真材
料,化粧料,日焼け止めクリーム)と化合物Aとの組成
物。化合物Aを有機材料の安定剤として使用する方法。 【化1】 〔r1 ,r2 =0,1、Y1 〜Y9 =H,アルキル等
(但し少なくとも1つは−OCH2 CH(OR1 )CH
2 O(T)q Rである)、q=0,1、R1 =アルキル
等、T=アルキレン等、R=シクロアルキル等〕

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、環状グリシジルエ
ーテル置換基を有するヒドロキシフェニル−s−トリア
ジンタイプの新規化合物、該化合物と2,2,6,6−
テトラメチルピペリジンタイプの化合物とからなる相乗
的安定剤混合物、光、酸素および/または熱による損傷
に対する有機材料の安定化における上記新規化合物また
は混合物の使用方法、および上記化合物により安定化さ
れた有機材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】有機材料、特に塗料(コーティング)の
光安定化を高めることが望まれるならば、光安定剤を添
加することが慣用である。非常に頻繁に使用される光安
定剤の種類は、損傷性放射線を発色団により吸収するこ
とにより材料を保護するUV吸収剤を含有する。UV吸
収剤の重要な群はトリフェニル−s−トリアジン類から
構成され、特に以下の刊行物に記載されている:US−
A−3118887号、US−A−3242175号、
US−A−3244708号、US−A−324960
8号、GB−A−1321561号、EP−A−043
4608号、US−A−4619956号、US−A−
5461151号およびEP−A−0704437号。
トリスフェニル−s−トリアジンのUV吸収剤と2,
2,6,6−テトラメチルピペリジンタイプとを含有す
る安定剤混合物(US−A−4619956号,US−
A−4740542号,EP−A−0444323号お
よびEP−A−0483488号)もまた既に提案され
ている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ヒドロキシ
フェニル−s−トリアジンタイプの新規化合物、該化合
物と2,2,6,6−テトラメチルピペリジンタイプの
化合物とからなる相乗的安定剤混合物、光、酸素および
/または熱による損傷に対する有機材料の安定化におけ
る上記新規化合物または混合物の使用方法、および上記
化合物により安定化された有機材料の提供を課題として
なされたものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】トリスアリール−s−ト
リアジンの類からの特定の化合物が、驚くべきことに特
に良好な安定化特性を有することが今見出された。
【0005】それ故に、本発明は、次式A:
【化12】 (式中、r1 およびr2 は互いに独立して0または1を
表し、置換基Y1 ないしY9 は互いに独立して−H、−
OH、炭素原子数1ないし20のアルキル基、炭素原子
数4ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数2ない
し20のアルケニル基、炭素原子数1ないし20のアル
コキシ基、炭素原子数4ないし20のシクロアルコキシ
基、炭素原子数2ないし20のアルケニルオキシ基、炭
素原子数7ないし20のアルアルキル基、ハロゲン原
子、−C≡N、炭素原子数1ないし5のハロアルキル
基、−SO2 R’、−SO3 H、−SO3 M(式中、M
はアルカリ金属を表す)、−COOR’、−CONH
R’、−CONR’R”、−OCOOR’、−OCO
R’、−OCONHR’、(メタ)アクリルアミノ基、
(メタ)アクリルオキシ基、炭素原子数6ないし12の
アリール基;炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭
素原子数1ないし12のアルコキシ基、CNおよび/ま
たはハロゲン原子により置換された炭素原子数6ないし
12のアリール基;炭素原子数3ないし12のヘテロア
リール基;炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素
原子数1ないし12のアルコキシ基、CNおよび/また
はハロゲン原子により置換された炭素原子数3ないし1
2のヘテロアリール基;または式Iで表されるQを表
し、そしてY1 ないしY9 の少なくとも1つの置換基は
Qでなければならず、該Qは次式I:
【化13】 で表され、qは0または1を表し、R1 は−H、炭素原
子数1ないし20のアルキル基、炭素原子数4ないし1
2のシクロアルキル基、−COR’、−COOR’また
は−CONHR’を表し、Tは炭素原子数1ないし20
のアルキレン基;炭素原子数4ないし12のシクロアル
キレン基;炭素原子数1ないし20のアルキレン−O
−;1またはそれ以上の酸素原子により中断され、およ
び/または1またはそれ以上のヒドロキシ基により置換
された炭素原子数2ないし50のアルキレン基;−CO
−;−SO2−;フェニレン基;炭素原子数1ないし1
2のアルキル基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ
基、CNおよび/またはハロゲン原子により置換された
フェニレン基;ビフェニレン基;または炭素原子数1な
いし12のアルキル基、炭素原子数1ないし12のアル
コキシ基、CNおよび/またはハロゲン原子により置換
されたビフェニレン基を表し、そしてTは水素原子の代
わりに1つの置換基Rxまたは互いに独立している1よ
り多い置換基Rx により置換されてもよく、Rは炭素原
子数4ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数4な
いし12のシクロアルケニル基、炭素原子数6ないし1
5のビシクロアルキル基、炭素原子数6ないし15のビ
シクロアルケニル基または炭素原子数6ないし15のト
リシクロアルキル基を表し、その各々は1またはそれ以
上の酸素原子により中断されてもよく、またはナフチル
基またはビフェニル基を表し、そしてqが1である場
合、Rはさらにフェニル基を表し得、そしてRは水素原
子の代わりに1つの置換基Rx または互いに独立してい
る1より多い置換基Rx により置換されてもよく、Rx
は炭素原子数1ないし20のアルキル基、炭素原子数2
ないし20のアルケニル基、炭素原子数4ないし12の
シクロアルキル基、炭素原子数1ないし20のアルコキ
シ基、炭素原子数4ないし12のシクロアルコキシ基、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数1ないし5の
ハロアルキル基、−COOR’、−CONHR’、−C
ONR’R”、−OCOR’、−OCOOR’、−OC
ONHR’、−NH2 、−NHR’、−NR’R”、−
NHCOR’、−NR”COR’、−NH(メタ)アク
リル基、−O(メタ)アクリル基、−CN、=O、=N
R’;炭素原子数6ないし12のアリール基、または炭
素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ない
し12のアルコキシ基、CNおよび/またはハロゲン原
子により置換された炭素原子数6ないし12のアリール
基を表し、そしてR’およびR”は互いに独立して−
H;炭素原子数1ないし20のアルキル基;炭素原子数
4ないし12のシクロアルキル基;炭素原子数6ないし
12のアリール基;炭素原子数1ないし12のアルキル
基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、CNおよ
び/またはハロゲン原子により置換された炭素原子数6
ないし12のアリール基;炭素原子数3ないし12のヘ
テロアリール基;または炭素原子数1ないし12のアル
キル基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、CN
および/またはハロゲン原子により置換された炭素原子
数3ないし12のヘテロアリール基を表すが、ただし化
合物2,4−ビスフェニル−6−(4−〔3−ベンゾイ
ルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ〕−2−ヒド
ロキシフェニル)−1,3,5−トリアジンは除く)で
表される化合物に関する。
【0006】アルキル基としての基Y1 ないしY9 、R
1 、Rx 、R’およびR”は与えられた定義の範囲内で
分岐した、または分岐していないアルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル
基、2−エチルブチル基、n−ペンチル基、イソペンチ
ル基、1−メチルペンチル基、1,3−ジメチルブチル
基、n−ヘキシル基、1−メチルヘキシル基、n−ヘプ
チル基、イソヘプチル基、1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル基、1−メチルヘプチル基、3−メチルヘプチ
ル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、1,
1,3−トリメチルヘキシル基、1,1,3,3−テト
ラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、1−メチルウンデシル基、ドデシル基、1,1,
3,3,5,5−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基またはオクタデシル基である。好ま
しくは、アルキル基としてのY1 ないしY9 、R1 、R
x 、R’およびR”は短鎖、例えば炭素原子数1ないし
8のアルキル基、特に炭素原子数1ないし4のアルキル
基、例えばメチル基またはブチル基、とりわけメチル基
である。
【0007】r1 およびr2 が1である場合において、
4 、Y6 、Y7 およびY9 は好ましくはHであり、そ
してY5 およびY8 は好ましくはp位にある。炭素原子
数4ないし12のシクロアルキル基としての基Y1 ない
しY9 、R、R1 、Rx 、R’およびR”は、例えばシ
クロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル
基、シクロデシル基、シクロウンデシル基またはシクロ
ドデシル基である。シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロオクチル基およびシクロドデシル基が好まし
い。
【0008】炭素原子数2ないし20のアルケニル基
は、与えられた定義の範囲内で、特にビニル基、アリル
基、イソプロペニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル
基、イソブテニル基、n−ペンタ−2,4−ジエニル
基、3−メチル−ブテ−2−エニル基、n−オクテ−2
−エニル基、n−ドデセ−2−エニル基、イソドデセニ
ル基、n−ドデセ−2−エニル基およびn−オクタデセ
−4−エニル基を包含する。
【0009】炭素原子数1ないし20のアルコキシ基は
直鎖または分岐基であり、例えばメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘ
キシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ
基、イソオクチルオキシ基、ノニルオキシ基、ウンデシ
ルオキシ基、ドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ
基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘ
プタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシ
ルオキシ基およびエイコシルオキシ基である。
【0010】炭素原子数4ないし12のシクロアルコキ
シ基は、例えばシクロブチルオキシ基、シクロペンチル
オキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオ
キシ基、シクロオクチルオキシ基、シクロノニルオキシ
基、シクロデシルオキシ基、シクロウンデシルオキシ基
またはシクロドデシルオキシ基であり、特にシクロヘキ
シルオキシ基である。
【0011】炭素原子数2ないし20のアルケニルオキ
シ基は与えられた定義の範囲内で、特にビニルオキシ
基、アリルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、2−ブ
テニルオキシ基、3−ブテニルオキシ基、イソブテニル
オキシ基、n−ペンタ−2,4−ジエニルオキシ基、3
−メチル−ブテ−2−エニルオキシ基、n−オクテ−2
−エニルオキシ基、n−ドデセ−2−エニルオキシ基、
イソドデセニルオキシ基、n−ドデセ−2−エニルオキ
シ基またはn−オクタデセ−4−エニルオキシ基を包含
する。
【0012】炭素原子数6ないし12のアリール基は一
般に芳香族炭化水素基、例えばフェニル基、ビフェニル
基またはナフチル基であり、そして好ましくはフェニル
基またはビフェニル基である。該アリール基は本明細書
に挙げた別の置換基を有していてもよい。
【0013】アルアルキル基は広義にはアリールの置換
されたアルキル基であり、例えば炭素原子数7ないし2
0のアルアルキル基は例えばベンジル基、α−メチルベ
ンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フ
ェニルブチル基、フェニルペンチル基およびフェニルヘ
キシル基を包含し、ベンジル基およびα−メチルベンジ
ル基が好ましい。
【0014】置換基としてのハロゲン原子は−F、−C
l、−Brまたは−Iであり、好ましくは−Fまたは−
Cl、特に−Clである。炭素原子数1ないし5のハロ
アルキル基は少なくとも1個の上記ハロゲン原子により
置換された炭素原子数1ないし5のアルキル基である。
アルカリ金属Mは一般に金属原子Li,Na,K,R
b,Csの1種、特にLi,Na,K、中でもNaであ
る。
【0015】炭素原子数1ないし20のアルキレン基は
例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等である。アルキレ
ン鎖はまた、例えばイソプロピレン基のように分岐して
いてもよい。炭素原子数4ないし12のシクロアルケニ
ル基は、例えば2−シクロブテニ−1−イル基、2−シ
クロペンテニ−1−イル基、2,4−シクロペンタジエ
ニ−1−イル基、2−シクロヘキセニ−1−イル基、2
−シクロヘプテニ−1−イル基または2−シクロオクテ
ニ−1−イル基である。炭素原子数6ないし15のビシ
クロアルキル基は、例えばボルニル基、ノルボルニル基
または2.2.2−ビシクロオクチル基である。ボルニ
ル基およびノルボルニル基が好ましい。炭素原子数6な
いし15のビシクロアルケニル基は、例えばノルボルネ
ニル基またはノルボルナジエニル基である。ノルボルネ
ニル基が好ましい。炭素原子数6ないし15のトリシク
ロアルキル基は、例えば1−アダマンチル基または2−
アダマンチル基である。1−アダマンチル基が好まし
い。炭素原子数3ないし12のヘテロアリール基は好ま
しくはピリジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル
基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基またはキ
ノリニル基である。ヘテロアリール基は本明細書に挙げ
た別の置換基を有していてもよい。
【0016】特別な興味は次式A1:
【化14】 (式中、r1 およびr2 ならびに置換基Y1 ないしY9
は上で定義したものと同じ意味を表す)で表される化合
物に与えられ、特に上記式中、Y1 がQを表し、Y2
H、炭素原子数1ないし20のアルキル基、炭素原子数
5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし
20のアルアルキル基、炭素原子数1ないし5のハロア
ルキル基または−SO2 R’を表し、Y3 がHを表し、
4 ないしY9 が互いに独立して−H、−OH、炭素原
子数1ないし20のアルキル基、炭素原子数4ないし1
2のシクロアルキル基、炭素原子数2ないし20のアル
ケニル基、炭素原子数1ないし20のアルコキシ基、炭
素原子数4ないし12のシクロアルコキシ基、炭素原子
数2ないし20のアルケニルオキシ基、炭素原子数7な
いし20のアルアルキル基、ハロゲン原子、−C≡N、
炭素原子数1ないし5のハロアルキル基、−SO
2 R’、−SO3 H、−SO3 M、−COOR’、−C
ONHR’、−CONR’R”、−OCOOR’、−O
COR’、−OCONHR’、(メタ)アクリルアミノ
基、(メタ)アクリルオキシ基、炭素原子数6ないし1
2のアリール基;炭素原子数1ないし12のアルキル
基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、CNおよ
び/またはハロゲン原子により置換された炭素原子数6
ないし12のアリール基;炭素原子数3ないし12のヘ
テロアリール基;または炭素原子数1ないし12のアル
キル基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、CN
および/またはハロゲン原子により置換された炭素原子
数3ないし12のヘテロアリール基を表し、そしてY5
およびY8 はさらにQを表し得、該Qは次式I:
【化15】 で表される基であり、qが0または1を表し、R1 が−
H、炭素原子数1ないし20のアルキル基、炭素原子数
4ないし12のシクロアルキル基、−COR’、−CO
OR’または−CONHR’を表し、Tが炭素原子数1
ないし20のアルキレン基;炭素原子数4ないし12の
シクロアルキレン基;炭素原子数1ないし20のアルキ
レン−O−;Oにより中断され、および/またはOHに
より置換された炭素原子数2ないし50のアルキレン
基;−CO−;−SO2 −;フェニレン基;または炭素
原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ないし
12のアルコキシ基、CNおよび/またはハロゲン原子
により置換されたフェニレン基を表し、Rが炭素原子数
4ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数4ないし
12のシクロアルケニル基、炭素原子数6ないし15の
ビシクロアルキル基、炭素原子数6ないし15のビシク
ロアルケニル基または炭素原子数6ないし15のトリシ
クロアルキル基を表し、その各々は1またはそれ以上の
酸素原子により中断されてもよく、またはナフチル基ま
たはビフェニル基を表し、そしてqが1を表し、そして
Tが−CO−以外の基を表す場合、Rはさらにフェニル
基を表し得、上記定義におけるRはRx により置換され
てもよく、Rx が炭素原子数1ないし12のアルキル
基、炭素原子数2ないし20のアルケニル基、炭素原子
数1ないし4のアルコキシ基、炭素原子数4ないし12
のシクロアルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、
炭素原子数1ないし5のハロアルキル基、−COO
R’、−CONHR’、−CONR’R”、−OCO
R’、−OCOOR’、−OCONHR’、−NH(メ
タ)アクリル基、−O(メタ)アクリル基、−CN、=
O、=NR’;フェニル基、または炭素原子数1ないし
12のアルキル基、炭素原子数1ないし12のアルコキ
シ基、CNおよび/またはハロゲン原子により置換され
たフェニル基を表し、そしてR’およびR”は互いに独
立して炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子
数5ないし12のシクロアルキル基、フェニル基、また
は炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数1
ないし12のアルコキシ基、CNおよび/またはハロゲ
ン原子により置換されたフェニル基を表す化合物に与え
られる。
【0017】そして特に、上記式中、r1 およびr2
0を表し、Y4 およびY7 が互いに独立して−H、−O
H、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数
1ないし12のアルコキシ基、炭素原子数2ないし20
のアルケニルオキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数1な
いし5のハロアルキル基または(メタ)アクリルオキシ
基を表し、Y5 およびY8 が互いに独立して−H、−O
H、炭素原子数1ないし20のアルキル基、炭素原子数
2ないし20のアルケニル基、炭素原子数1ないし20
のアルコキシ基、炭素原子数4ないし12のシクロアル
コキシ基、炭素原子数3ないし20のアルケニルオキシ
基、炭素原子数7ないし20のフェニルアルキル基、ハ
ロゲン原子、炭素原子数1ないし5のハロアルキル基、
−SO2 R’、−SO3 H、−SO3 M、−OCOO
R’、−OCOR’、−OCONHR’、(メタ)アク
リルアミノ基、(メタ)アクリルオキシ基、フェニル
基;炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数
1ないし12のアルコキシ基、CNおよび/またはハロ
ゲン原子により置換されたフェニル基;またはQを表す
が、該Qは式Iで表され、R1 がHを表し、Tが炭素原
子数1ないし6のアルキレン基を表し、そしてRが炭素
原子数4ないし12のシクロアルキル基、Rx 置換され
た炭素原子数4ないし12のシクロアルキル基、フェニ
ル基、Rx 置換されたフェニル基、または炭素原子数5
ないし12のシクロアルケニル基、炭素原子数6ないし
15のビシクロアルキル基または炭素原子数6ないし1
5のトリシクロアルキル基を表し、その各々は1または
それ以上の酸素原子により中断されてもよく、および/
またはRx により置換されていてもよく、Rx が炭素原
子数1ないし4のアルキル基または炭素原子数1ないし
4のアルコキシ基を表し、そしてY6 およびY9 がHま
たは炭素原子数1ないし12のアルキル基を表す、上記
化合物に対して特別な興味が与えられる。
【0018】とりわけ特別な興味は次式A2:
【化16】 (式中、置換基Qは上で定義されたものと同じ意味を表
す)で表される化合物に与えられる。
【0019】特別に重要なのは次式A3:
【化17】 (式中、置換基Q1 およびQ2 は互いに独立して上でQ
に対して定義されたものと同じ意味を表す)で表される
化合物であり、中でも重要なのは式A3中のQ1および
2 が同一である化合物である。
【0020】重要性はまた、次式A4:
【化18】 (式中、置換基Q1 ないしQ3 は互いに独立して上でQ
に対して定義されたものと同じ意味を表す)で表される
化合物に対して与えられ、非常に特別な重要性はは式A
4中のQ1 ないしQ3 が同一である化合物に与えられ
る。
【0021】非常に特別な重要性は次式A5:
【化19】 (式中、置換基Qは上で定義されたものと同じ意味を表
す)で表される化合物に与えられる。
【0022】特に好ましいのは次式A6:
【化20】 (式中、置換基Qは上で定義されたものと同じ意味を表
す)で表される化合物に与えられる。
【0023】好ましいのはまた、次式A7:
【化21】 (式中、Q、Y5 およびY8 は上で定義されたものと同
じ意味を表す)で表される化合物である。
【0024】とりわけ好ましいのは次式A8:
【化22】 (式中、置換基Q1 ないしQ3 は上でQに対して定義さ
れたものと同じ意味を表す)で表される化合物に対して
与えられ、式A8中の置換基Q1 ないしQ3 が同一であ
る化合物が特に好ましい。
【0025】本発明は次式AII:
【化23】 (式中、qは0または1を表し、Tは炭素原子数1ない
し20のアルキレン基;炭素原子数4ないし12のシク
ロアルキレン基;炭素原子数1ないし20のアルキレン
−O−;Oにより中断され、および/またはOHにより
置換された炭素原子数2ないし50のアルキレン基;−
CO−;−SO2 −;フェニレン基;または炭素原子数
1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ないし12の
アルコキシ基、CNおよび/またはハロゲン原子により
置換されたフェニレン基を表し、Rは炭素原子数4ない
し12のシクロアルキル基、炭素原子数4ないし12の
シクロアルケニル基、炭素原子数6ないし15のビシク
ロアルキル基、炭素原子数6ないし15のビシクロアル
ケニル基または炭素原子数6ないし15のトリシクロア
ルキル基を表し、その各々は1またはそれ以上の酸素原
子により中断されてもよく、またはナフチル基またはビ
フェニル基を表し、そしてqが1を表し、そしてTが−
CO−以外の基を表す場合、Rはさらにフェニル基を表
し得、上記定義におけるRは水素原子の代わりに1つの
置換基Rx または互いに独立している1より多い置換基
x により置換されてもよく、Rx は炭素原子数1ない
し20のアルキル基、炭素原子数4ないし12のシクロ
アルキル基、炭素原子数1ないし20のアルコキシ基、
炭素原子数4ないし12のシクロアルコキシ基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、炭素原子数1ないし5のハロア
ルキル基、−COOH、−COOR’、−CONH2
−CONHR’、−CONR’R”、−OCOR’、−
OCOOR’、−OCONHR’、−NH2 、−NH
R’、−NR’R”、−NHCOR’、−NH(メタ)
アクリル基、−O(メタ)アクリル基、−CN、=O、
=NR’または(置換された)炭素原子数6ないし12
のアリール基を表し、そしてR’およびR”は互いに独
立して−H、炭素原子数1ないし20のアルキル基、炭
素原子数4ないし12のシクロアルキル基、(置換され
た)炭素原子数6ないし12のアリール基または(置換
された)炭素原子数3ないし12のヘテロアリール基を
表す)で表される新規化合物に関するものである。
【0026】式AII中、Rが炭素原子数4ないし12
のシクロアルキル基、炭素原子数4ないし12のシクロ
アルケニル基、炭素原子数6ないし15のビシクロアル
キル基または炭素原子数6ないし15のトリシクロアル
キル基を表し、その各々は1またはそれ以上の酸素原子
により中断されてもよく、またはナフチル基またはビフ
ェニル基を表す化合物が好ましい。
【0027】式AII中、−T−Rがベンジル基、α−
メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、p−メトキ
シベンジル基、フェネチル基、2−フェニルプロピル
基、フェンプロピル基、シクロドデカニル基、シクロヘ
キシル基、2−メチルシクロヘキシル基、3−メチルシ
クロヘキシル基、4−メチルシクロヘキシル基、2−第
三ブチルシクロヘキシル基、4−第三ブチルシクロヘキ
シル基、シクロヘキシルメチル基、2−シクロヘキシル
エチル基、3−シクロヘキシルプロピル基、2−eq.
−ノルボルニルメチル基、4−eq.−ノルボルネニル
メチル基、ボルニル基、シクロペンチル基、1−アダマ
ンチル基または2−テトラヒドロピラニルメチル基を表
す化合物が特に好ましい。
【0028】次式AIII:
【化24】 (式中、qは0または1を表し、Tは炭素原子数1ない
し20のアルキレン基;炭素原子数4ないし12のシク
ロアルキレン基;炭素原子数1ないし20のアルキレン
−O−;Oにより中断され、および/またはOHにより
置換された炭素原子数2ないし50のアルキレン基;−
CO−;−SO2 −;フェニレン基;または炭素原子数
1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ないし12の
アルコキシ基、CNおよび/またはハロゲン原子により
置換されたフェニレン基を表し、Rは炭素原子数4ない
し12のシクロアルキル基、炭素原子数4ないし12の
シクロアルケニル基、炭素原子数6ないし15のビシク
ロアルキル基、炭素原子数6ないし15のビシクロアル
ケニル基または炭素原子数6ないし15のトリシクロア
ルキル基を表し、その各々は1またはそれ以上の酸素原
子により中断されてもよく、またはナフチル基またはビ
フェニル基を表し、そしてqが1を表し、そしてTが−
CO−以外の基を表す場合、Rはさらにフェニル基を表
し得、上記定義におけるRは水素原子の代わりに1つの
置換基Rx または互いに独立している1より多い置換基
x により置換されてもよく、Rx は炭素原子数1ない
し20のアルキル基、炭素原子数4ないし12のシクロ
アルキル基、炭素原子数1ないし20のアルコキシ基、
炭素原子数4ないし12のシクロアルコキシ基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、炭素原子数1ないし5のハロア
ルキル基、−COOH、−COOR’、−CONH2
−CONHR’、−CONR’R”、−OCOR’、−
OCOOR’、−OCONHR’、−NH2 、−NH
R’、−NR’R”、−NHCOR’、−NH(メタ)
アクリル基、−O(メタ)アクリル基、−CN、=O、
=NR’または(置換された)炭素原子数6ないし12
のアリール基を表し、そしてR’およびR”は互いに独
立して−H、炭素原子数1ないし20のアルキル基、炭
素原子数4ないし12のシクロアルキル基、(置換され
た)炭素原子数6ないし12のアリール基または(置換
された)炭素原子数3ないし12のヘテロアリール基を
表す)で表される化合物もまた興味深い。
【0029】式AIII中、Rが炭素原子数4ないし1
2のシクロアルキル基、炭素原子数4ないし12のシク
ロアルケニル基、炭素原子数6ないし15のビシクロア
ルキル基または炭素原子数6ないし15のトリシクロア
ルキル基を表し、その各々は1またはそれ以上の酸素原
子により中断されてもよく、またはナフチル基またはビ
フェニル基を表す化合物が好ましい。
【0030】式AIII中、−T−Rがベンジル基、α
−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、p−メト
キシベンジル基、フェネチル基、2−フェニルプロピル
基、フェンプロピル基、シクロドデカニル基、シクロヘ
キシル基、2−メチルシクロヘキシル基、3−メチルシ
クロヘキシル基、4−メチルシクロヘキシル基、2−第
三ブチルシクロヘキシル基、4−第三ブチルシクロヘキ
シル基、シクロヘキシルメチル基、2−シクロヘキシル
エチル基、3−シクロヘキシルプロピル基、2−eq.
−ノルボルニルメチル基、4−eq.−ノルボルネニル
メチル基、ボルニル基、シクロペンチル基、1−アダマ
ンチル基または2−テトラヒドロピラニルメチル基を表
す化合物が特に好ましい。
【0031】本発明はまた、次式AIV:
【化25】 (式中、qは0または1を表し、Tは炭素原子数1ない
し20のアルキレン基;炭素原子数4ないし12のシク
ロアルキレン基;炭素原子数1ないし20のアルキレン
−O−;Oにより中断され、および/またはOHにより
置換された炭素原子数2ないし50のアルキレン基;−
CO−;−SO2 −;フェニレン基;または炭素原子数
1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ないし12の
アルコキシ基、CNおよび/またはハロゲン原子により
置換されたフェニレン基を表し、Rは炭素原子数4ない
し12のシクロアルキル基、炭素原子数4ないし12の
シクロアルケニル基、炭素原子数6ないし15のビシク
ロアルキル基、炭素原子数6ないし15のビシクロアル
ケニル基または炭素原子数6ないし15のトリシクロア
ルキル基を表し、その各々は1またはそれ以上の酸素原
子により中断されてもよく、またはナフチル基またはビ
フェニル基を表し、そしてqが1を表し、そしてTが−
CO−以外の基を表す場合、Rはさらにフェニル基を表
し得、上記定義におけるRは水素原子の代わりに1つの
置換基Rx または互いに独立している1より多い置換基
x により置換されてもよく、Rx は炭素原子数1ない
し20のアルキル基、炭素原子数4ないし12のシクロ
アルキル基、炭素原子数1ないし20のアルコキシ基、
炭素原子数4ないし12のシクロアルコキシ基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、炭素原子数1ないし5のハロア
ルキル基、−COOH、−COOR’、−CONH2
−CONHR’、−CONR’R”、−OCOR’、−
OCOOR’、−OCONHR’、−NH2 、−NH
R’、−NR’R”、−NHCOR’、−NH(メタ)
アクリル基、−O(メタ)アクリル基、−CN、=O、
=NR’または(置換された)炭素原子数6ないし12
のアリール基を表し、そしてR’およびR”は互いに独
立して−H、炭素原子数1ないし20のアルキル基、炭
素原子数4ないし12のシクロアルキル基、(置換され
た)炭素原子数6ないし12のアリール基または(置換
された)炭素原子数3ないし12のヘテロアリール基を
表す)で表される化合物に関する。
【0032】式AIV中、Rが炭素原子数4ないし12
のシクロアルキル基、炭素原子数4ないし12のシクロ
アルケニル基、炭素原子数6ないし15のビシクロアル
キル基または炭素原子数6ないし15のトリシクロアル
キル基を表し、その各々は1またはそれ以上の酸素原子
により中断されてもよく、またはナフチル基またはビフ
ェニル基を表す化合物が好ましい。
【0033】式AIV中、−T−Rがベンジル基、α−
メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、p−メトキ
シベンジル基、フェネチル基、2−フェニルプロピル
基、フェンプロピル基、シクロドデカニル基、シクロヘ
キシル基、2−メチルシクロヘキシル基、3−メチルシ
クロヘキシル基、4−メチルシクロヘキシル基、2−第
三ブチルシクロヘキシル基、4−第三ブチルシクロヘキ
シル基、シクロヘキシルメチル基、2−シクロヘキシル
エチル基、3−シクロヘキシルプロピル基、2−eq.
−ノルボルニルメチル基、4−eq.−ノルボルネニル
メチル基、ボルニル基、シクロペンチル基、1−アダマ
ンチル基または2−テトラヒドロピラニルメチル基を表
す化合物が特に好ましい。
【0034】ヒンダードアミンと組み合わせて本発明に
係る化合物を使用することは特に有利である。それ故
に、本発明は(a)式Aで表される化合物、および
(b)少なくとも1種の2,2,6,6−テトラアルキ
ルピペリジン誘導体、または該誘導体とあらゆる所望の
酸との塩もしくは前記誘導体と金属との錯体を含有する
相乗的安定剤混合物に関するものである。
【0035】2,2,6,6−テトラアルキルピペリジ
ン誘導体は好ましくは次式:
【化26】 (式中、Rは水素原子またはメチル基、特に水素原子を
表す)で表される基を少なくとも1つ含有するものであ
る。
【0036】使用される得るテトラアルキルピペリジン
誘導体の例はEP−A−0356677号,第3−17
頁,a)ないしf)項に見出され得る。該EP−Aの指
摘箇所は本明細書の一部であると見なされる。下の2.
6項に列挙した化合物または以下のテトラアルキルピペ
リジン誘導体を使用することが特に有利である:ビス
(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イ
ル)スクシネート、ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン−4−イル)セバケート、ビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)セバ
ケート、ブチル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)マロン酸ジ(1,2,2,6,6−ペンタ
メチルピペリジン−4−イル)エステル、ビス(1−オ
クチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン−4−イル)セバケート、テトラ(2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン−4−イル)ブタン−1,2,
3,4−テトラカルボキシレート、テトラ(1,2,
2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ブタ
ン−1,2,3,4−テトラカルボキシレート、2,
2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジ
アザ−21−オキソ−ジスピロ〔5.1.11.2〕ヘ
ンエイコサン、8−アセチル−3−ドデシル−1,3,
8−トリアザ−7,7,9,9−テトラメチルスピロ
〔4.5〕デカン−2,4−ジオン、1,1−ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−
イル−オキシカルボニル)−2−(4−メトキシフェニ
ル)エタン、または次式:
【化27】
【化28】
【化29】
【化30】
【化31】
【化32】
【化33】 (式中、mは5ないし50の数値である)で表される化
合物。使用され得る他のヒンダードアミンはEP−A−
0434608号(第17−32頁)に記載されてい
る。
【0037】例えば、式IVで表される出発化合物〔2
−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン〕の製造のために、使用される出発物質は、例えば、
対応するフェノールに対してフリーデル−クラフツ付加
によりH. Brunetti およびC. E. Lutti による文献〔He
lv. Chim. Acta 55, 1566 (1972)〕に記載された方法に
例えば従って反応される市販されて利用可能であるハロ
−s−トリアジンである。ジヒドロキシ化合物は次に、
例えば脂環式グリシジルエーテル(対応するヒドロキシ
化合物とエピクロロヒドリンとからそれ自体公知の方法
で調製され得る)と触媒として例えばエチルトリフェニ
ルホスホニウムブロミドの存在下で反応させる。
【0038】反応が好ましくは不活性溶媒中で行われる
ならば、反応混合物の温度は反応の間、沸点範囲(還
流)に維持され得る。このために、溶媒を含有する反応
混合物は沸点まで一般的には常圧で加熱され、そして蒸
発された溶媒は適当な冷却器を用いて濃縮され、そして
反応混合物中に戻される。反応が酸素を排除して、例え
ば不活性ガス、例としてアルゴンを通すことによ行われ
てもよい。しかし、酸素があらゆる場合において問題と
ならならいならば、反応はそのような手段をとることな
く行われ得る。
【0039】反応が完了したら、仕上げが慣用の方法に
従って行われ得る。混合物は最初水で、例えば反応混合
物を1ないし4倍容量の(氷)水に加えることにより希
釈されるのが有利であり、生成物は次に直接分離される
か、または抽出され得る。酢酸エチルまたはトルエンが
例えば抽出に適している。抽出が行われるならば、生成
物は溶媒の除去により慣用の方法で単離され得る。これ
は有機相の乾燥後に行われるのが有利である。他の精製
工程、例えば水性炭酸水素ナトリウム溶液での洗浄、活
性炭素の分散、クロマトグラフィー、濾過、再結晶およ
び/または蒸留を包含することも可能である。本発明に
係る化合物の製造に有利に使用され得る他の操作はEP
−A−434608号第15頁第10行ないし第17頁
第3行および該刊行物の実施例に記載されている。
【0040】請求項1に記載の化合物は熱、酸化および
化学線分解に対する有機材料の安定化に特に適してい
る。そのような材料を例は以下のとおりである。
【0041】1.モノオレフィンおよびジオレフィンの
ポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、
ポリブテン−1、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリ
イソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフ
ィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマ
ー、ポリエチレン(非架橋でも架橋されていてもよ
い)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度
ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン
(LLDPE)、分岐低密度ポリエチレン(BLDP
E)。
【0042】ポリオレフィン、すなわち前項に例示した
モノオレフィンのポリマー、特にポリエチレンおよびポ
リプロピレンは異なる方法、特に以下の方法により製造
され得る: a)ラジカル重合(通常、高温高圧下)。 b)周期表のIVb、Vb、VIbまたはVIII族の
金属1種以上を通常含有する触媒を用いる接触重合。こ
れらの金属は通常1以上の配位子、例えばにはp−また
はs−配位されていてよい酸化物、ハロゲン化物、アル
コレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、ア
ルケニルおよび/またはアリールを有する。これらの金
属錯体は遊離体であっても、または担体(キャリヤ)、
例えば活性化塩化マグネシウム、塩化チタン(II
I)、酸化アルミナまたは酸化ケイ素に固定されていて
もよい。これらの触媒は重合化媒体に可溶性であって
も、不溶性であってもよい。触媒は重合においてそれ自
体が活性であり得、またその他の活性化剤、例えば金属
アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、
金属アルキル酸化物または金属アルキルオキサンが使用
され得る(上記金属は周期表のIa、IIaおよび/ま
たはIIIa族の元素である)。活性化剤はその他のエ
ステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で変
性されてもよい。上記触媒系は通常フィリップス、スタ
ンダード・オイル・インディアナ、チーグラー(−ナッ
タ)、TNZ(デュポン)、メタロセンまたは単一部位
触媒(single site catalyst, SSC)として知られてい
る。
【0043】2.前項1.に記載したポリマーの混合
物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合
物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物(例えば
PP/HDPE,PP/LDPE)および異なる種類の
ポリエチレンの混合物(例えばLDPE/HDPE)。
【0044】3.モノオレフィンとジオレフィン相互ま
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン/プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン
(LLDPE)およびこれと低密度ポリエチレン(LD
PE)との混合物、プロピレン/ブテン−1コポリマ
ー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/
ブテン−1コポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマ
ー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/
ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、
プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イ
ソプレンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレート
コポリマー、エチレン/アルキルメタクリレートコポリ
マー、エチレン/酢酸ビニルコポリマーおよびそれらの
一酸化炭素とのコポリマーまたはエチレン/アクリル酸
コポリマーおよびそれらの塩類(アイオノマー)、並び
にエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、
ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノルボルネンと
のターポリマー;および上記コポリマー相互の、および
項1.に記載のポリマーとの混合物、例えばポリプロピ
レン−エチレン/プロピレンコポリマー、LDPE−エ
チレン/酢酸ビニルコポリマー、LDPE−エチレン/
アクリル酸コポリマー、LLDPE/酢酸ビニルコポリ
マー、LLDPE−エチレン/アクリル酸コポリマーお
よび交互またはランダムポリアルキレン−一酸化炭素コ
ポリマー、およびそれらとその他のポリマー例えばポリ
アミドとの混合物。
【0045】4.炭化水素樹脂(例えば炭素原子数5な
いし9のもの)およびそれらの水素化変性体(例えば粘
着付与性樹脂)およびポリアルキレンとデンプンとの混
合物。
【0046】5.ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチ
レン)、ポリ(α−メチルスチレン)。
【0047】6.スチレンまたはα−メチルスチレンと
ジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばス
チレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、ス
チレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブタジエ
ン/アルキルアクリレートおよびメタクリレート、スチ
レン/無水マレイン酸、スチレン/アクリロニトリル/
メチルアクリレート;スチレンコポリマーと別のポリマ
ー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエ
チレン/プロピレン/ジエンターポリマーからの高耐衝
撃性混合物;およびスチレンのブロックコポリマー例え
ばスチレン/ブタジエン/スチレン、スチレン/イソプ
レン/スチレン、スチレン/エチレン−ブチレン/スチ
レンまたはスチレン/エチレン−プロピレン/スチレ
ン。
【0048】7.スチレンまたはα−メチルスチレンの
グラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレ
ン、ポリブタジエン/スチレンまたはポリブタジエン/
アクリロニトリルコポリマーにスチレン、ポリブタジエ
ンにスチレンおよびアクリロニトリル(またはメタクリ
ロニトリル);ポリブタジエンにスチレン、アクリロニ
トリルおよびメチルメタアクリレート;ポリブタジエン
にスチレンおよび無水マレイン酸;ポリブタジエンにス
チレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸または
マレイン酸イミド;ポリブタジエンにスチレンおよびマ
レイン酸イミド、ポリブタジエンにスチレンおよびアル
キルアクリレートまたはアルキルメタクタレート、エチ
レン/プロピレン/ジエンターポリマーにスチレンおよ
びアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートまたは
ポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロ
ニトリル、アクリレート/ブタジエンコポリマーにスチ
レンおよびアクリロニトリル、並びにこれらと項6.に
列挙したコポリマーとの混合物、例えばいわゆるAB
S、MBS、ASAまたはAESポリマーとして知られ
ている混合物。
【0049】8.ハロゲン含有ポリマー、例えばポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホン
化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリ
マー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、特
にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポ
リフッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば
塩化ビニル/塩化ビニリデン、塩化ビニル/酢酸ビニル
または塩化ビニリデン/酢酸ビニル。
【0050】9.α,β−不飽和酸およびその誘導体か
ら誘導されるポリマー、例えばポリアクリレートおよび
ポリメタアクリレート;ブチルアクリレートで耐衝撃性
に変性されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミドおよびポリアクリロニトリル。
【0051】10.前項9.に挙げたモノマー相互のま
たは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリ
ロニトリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル
/アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル
/アルコキシアルキルアクリレートコポリマー、アクリ
ロニトリル/ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリ
ロニトリル/アルキルメタアクリレート/ブタジエンタ
ーポリマー。
【0052】11.不飽和アルコールおよびアミンまた
はそれらのアシル誘導体もしくはアセタールから誘導さ
れるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエ
ートまたはポリビニルマレエート、ポリビニルブチラー
ル、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミン;並び
にこれらと項1.に記載したオレフィンとのコポリマ
ー。
【0053】12.環状エーテルのホモポリマーおよび
コポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエ
チレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれら
とビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【0054】13.ポリアセタール、例えばポリオキシ
メチレン、およびコモノマー、例えばエチレンオキシド
を含むポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、ア
クリレートまたはMBSで変性されたポリアセタール。
【0055】14.ポリフェニレンオキシドおよびスル
フィド、およびそれらのスチレンポリマーまたはポリア
ミドとの混合物。
【0056】15.一方の成分としてヒドロキシ末端基
を含むポリエーテル、ポリエステルおよびポリブタジエ
ンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシア
ネートとから誘導されたポリウレタン、およびそれらの
初期生成物(前駆体)。
【0057】16.ジアミンおよびジカルボン酸および
/またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから
誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリ
アミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/1
0、6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミ
ド11、ポリアミド12、m−キシレン、ジアミンおよ
びアジピン酸から誘導された芳香族ポリアミド;ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸および/またはテレフ
タル酸とから、場合により変性剤としてエラストマーを
添加して製造されたポリアミド、例えばポリ−2,4,
4−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたは
ポリ−m−フェニレンイソフタルアミド。上記ポリアミ
ドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノ
マーまたは化学結合化もしくはグラフト化エラストマー
との、またはポリエーテル、例えばポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチ
レングリコールとのブロックコポリマー。EPDMまた
はABSで変性させたポリアミドまたはコポリアミド;
および加工の間に縮合したポリアミド(RIMポリアミ
ド系)。
【0058】17.ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド
イミドおよびポリベンズイミダゾール。
【0059】18. ジカルボン酸およびジオールおよび
/またはヒドロキシカルボン酸から誘導されたポリエス
テルまたは相当するラクトン、例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,
4−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリ
ヒドロキシベンゾエートおよびヒドロキシ末端ポリエー
テルから誘導されたブロックポリエーテルエステル;お
よびポリカーボネートまたはMBSで変性されたポリエ
ステル。
【0060】19.ポリカーボネートおよびポリエステ
ルカーボネート。
【0061】20.ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ンおよびポリエーテルケトン。
【0062】21.一方の成分としてアルデヒドおよび
他方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから
誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデシド樹脂およびメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂。
【0063】22.乾性および不乾性アルキド樹脂。
【0064】23.飽和および不飽和ジカルボン酸と多
価アルコールとのコポリエステルおよび架橋剤としての
ビニル化合物から誘導された不飽和ポリエステル樹脂、
および容易に燃焼しないそれらのハロゲン含有変性物。
【0065】24.置換アクリル酸エステル、例えばエ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリ
エステルアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹
脂。
【0066】25.メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシア
ネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたは
エポキシ樹脂と架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル
樹脂およびアクリレート樹脂。
【0067】26.ポリエポキシド、例えばビスグリシ
ジルエーテルまたは脂環式ジエポキシドから誘導された
架橋エポキシ樹脂。
【0068】27.天然ポリマー、例えばセルロース、
天然ゴム、ゼラチンおよびこれらの化学的に変性させた
重合同族体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロースおよび酪酸セルロースまたはセルロースエーテル
例えばメチルセルロース;並びにコロホニウム樹脂(ロ
ジン)および誘導体。
【0069】28. 前記したポリマーの混合物(ポリブ
レンド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPD
MまたはABS、PVC/EVA、PVC/ABS、P
VC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC
/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/ア
クリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性
PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、PP
O/HIPS、PPO/PA6.6およびコポリマー、
PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO。
【0070】本発明はそれ故に、1)酸化、熱および/
または化学線分解/構築を受けやすい有機材料および
2)請求項1記載の少なくとも1種の化合物を含有する
組成物、そして酸化、熱および/または化学線分解/構
築から有機材料の安定化において請求項1記載の化合物
の使用に関する。本発明はまた、請求項1記載の少なく
とも1種の化合物が有機材料に添加される、酸化、熱お
よび/または化学線分解/構築から有機材料を安定化す
る方法を包含する。合成有機ポリマーおよび相当する組
成物における安定剤として請求項1記載の化合物の使用
が特に興味深い。
【0071】保護されるべき材料は特に天然、半合成ま
たは特に合成有機材料である。特に好ましいのは、合成
有機ポリマーまたは該ポリマーの混合物、特に熱可塑性
ポリマー、例えばポリオレフィン、特にポリエチレン
(PE)およびポリプロピレン(PP)である。同様に
特に好ましい有機材料はコーティング(塗料)組成物で
ある。本発明の範囲内で安定化されるべき有利であるコ
ーティング組成物は、例えば工業化学のウルマン百科事
典(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistr
y),第5版,第A18巻,第359−464頁,VCH
フェルラークスゲゼルシャフト,ウィーンハイム 19
91に記載されている。
【0072】本発明はそれ故に、好ましくは、保護され
るべき材料(成分1)がポリオレフィンまたはアクリ
ル、アルキド、ポリウレタン、ポリエステルもしくはポ
リアミド樹脂または相当する変性樹脂をベースとする表
面コーティング、写真材料、化粧料または日焼け止めク
リーム(sun cream) である組成物に関する。特に興味深
いのは、コーティング、例えば表面コーティングのため
の安定剤としての本発明に係る化合物の使用である。本
発明はそれ故に、成分1がフィルム形成性バインダーで
ある上記組成物に関する。
【0073】本発明に係るコーティング組成物は固体バ
インダー(成分1)100重量部あたり、本発明に係る
安定剤(成分2)を0.01ないし10重量部、特に
0.05ないし10重量部、とりわけ0.1ないし5重
量部含有する。多層系もまた、ここでは可能であり、上
層における成分2の濃度はより高いことが可能であり、
例えば100重量部の固体バインダー1あたり1ないし
15重量部、特に3ないし10重量部の成分2が可能で
ある。
【0074】コーティングにおける安定剤として本発明
に係る化合物の使用により、脱層、すなわちコーティン
グの基材からの剥離が防止されるというさらなる利点が
提示される。該利点は金属基材の場合、そしてまた金属
基材への多層系の場合に特に有用である。バインダー
(成分1)として、この分野で慣用のあらゆるバインダ
ー、例えば工業化学のウルマン百科事典(Ullmann's Enc
yclopedia of Industrial Chemistry),第5版,第A1
8巻,第368−426頁,VCHフェルラークスゲゼ
ルシャフト,ウィーンハイム 1991に記載されてい
るものが原理的に考慮される。通常、バインダーは熱可
塑性または熱硬化性、主に熱硬化性樹脂をベースとする
フィルム形成性バインダーである。それらの例はアルキ
ド、アクリル、ポリエステル、フェノール、メラミン、
エポキシおよびポリウレタン樹脂およびそれらの混合物
である。
【0075】成分1は常温硬化性または熱硬化性バイン
ダーであってよく、硬化性触媒の添加が有利である場合
もある。バインダーの完全硬化を促進する適当な触媒
は、例えば工業化学のウルマン百科事典(Ullmann's Enc
yclopedia of Industrial Chemistry),第5版,第A1
8巻,第469頁,VCHフェルラークスゲゼルシャフ
ト,ウィーンハイム 1991に記載されている。成分
1が官能性アクリレート樹脂と架橋剤とからなるバイン
ダーであるコーティング組成物が好ましい。
【0076】特定のバインダーを有するコーティング組
成物の例は以下のとおりである: 1.常温または熱架橋性アルキド、アクリレート、ポリ
エステル、エポキシもしくはメラミン樹脂またはそれら
樹脂の混合物をベースとし、適当な場合には硬化性触媒
を添加した表面コーティング; 2.ヒドロキシ基含有アクリレート、ポリエステルまた
はポリエーテル樹脂および脂肪族もしくは芳香族イソシ
アネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネート
をベースとする2成分ポリウレタン表面コーティング; 3.焼付の間に脱ブロックされるブロックされたイソシ
アネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネート
をベースとする1成分ポリウレタン表面コーティング; 4.脂肪族または芳香族ウレタンまたはポリウレタンお
よびヒドロキシ基含有アクリレート、ポリエステルまた
はポリエーテル樹脂をベースとする1成分ポリウレタン
表面コーティング; 5.ウレタン構造に遊離アミン基を有する脂肪族または
芳香族ウレタンアクリレートまたはポリウレタンアクリ
レートおよびメラミン樹脂またはポリエーテル樹脂をベ
ースとし、適当な場合には硬化性触媒を添加した1成分
ポリウレタン表面コーティング; 6.(ポリ)ケチミンおよび脂肪族または芳香族イソシ
アネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネート
をベースとする2成分表面コーティング; 7.(ポリ)ケチミンおよび不飽和アクリレート樹脂ま
たはポリアセテート樹脂またはメタクリルアミドグリコ
レートメチルエステルをベースとする2成分表面コーテ
ィング; 8.カルボキシ基またはアミノ基含有ポリアクリレート
およびポリエポキシドをベースとする2成分表面コーテ
ィング; 9.無水物基含有アクリレート樹脂およびポリヒドロキ
シまたはポリアミノ成分をベースとする2成分表面コー
ティング; 10.アクリレート含有無水物およびポリエポキシドを
ベースとする2成分表面コーティング; 11.(ポリ)オキサゾリンおよび無水物基含有アクリ
レート樹脂または不飽和アクリレート樹脂または脂肪族
もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートもし
くはポリイソシアネートをベースとする2成分表面コー
ティング; 12.不飽和ポリアクリレートおよびポリマロネートを
ベースとする2成分表面コーティング; 13.熱可塑性アクリレート樹脂または外部架橋性アク
リレート樹脂をベースとしエーテル化したメラミン樹脂
と組み合わせた熱可塑性ポリアクリレート表面コーティ
ング; 14.シロキサン変性またはフッ素変性アクリレート樹
脂をベースとする表面コーティング。
【0077】本発明に係るコーティング組成物は好まし
くは、成分1および2の他に、別の成分(3)として立
体障害性アミンの光安定剤、2−(2−ヒドロキシフェ
ニル)−1,3,5−トリアジンおよび/または2−ヒ
ドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾール、例えば
下記の項2.1および2.8等に列挙したものを含有す
る。上記の相乗的混合物の使用は特に興味深い。最大の
光安定性を達成するために、特に立体障害性アミン、例
えば上に挙げたものの添加が興味深い。本発明はそれ故
に、成分1および2の他に、立体障害性アミンタイプの
光安定剤を成分3として含有するコーティング組成物に
関する。
【0078】本発明に係るコーティング組成物はまた好
ましくは、別の成分として、2−ヒドロキシフェニル−
2H−ベンゾトリアゾールおよび/または2−(2−ヒ
ドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジンのタイプ
の光安定剤、例えば下記の項2.1および2.8等に列
挙したものを含有する。2−モノレゾルシニル−4,6
−ジアリール−1,3,5−トリアジンおよび/または
2−ヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾールの
添加が特に技術的に興味深い。成分3は固体バインダー
100重量部あたり0.05ないし5重量部の量で好ま
しくは使用される。
【0079】成分1、2および場合により3の他に、コ
ーティング組成物は別の成分、例えば溶媒、顔料、着色
剤、可塑剤、安定剤、チキソトロープ剤、乾燥触媒およ
び/または流れ(フロー)助剤を含有してもよい。可能
な成分は、例えば工業化学のウルマン百科事典(Ullman
n's Encyclopediaof Industrial Chemistry),第5版,
第A18巻,第429−471頁,VCHフェルラーク
スゲゼルシャフト,ウィーンハイム 1991に記載さ
れたものである。
【0080】可能な乾燥触媒および硬化触媒は、例えば
有機金属化合物、アミン、アミノ基含有樹脂および/ま
たはホスフィンである。有機金属化合物は例えば金属カ
ルボキシレート、特に金属Pb,Mn,Co,Zn,Z
rまたはCuのカルボキシレート、または金属キレー
ト、特に金属Al,TiまたはZrのキレート、または
有機金属化合物、例えば有機スズ化合物である。金属カ
ルボキシレートの例はPb,MnまたはZnのステアレ
ート、Co,ZnまたはCuのオクトエート、Mnおよ
びCoのナフテネートまたは相当するリノレート、レジ
ネートまたはタレートである。金属キレートの例はアセ
チルアセトン、エチルアセチルアセテート、サリチルア
ルデヒド、サリチルアルドキシム、o−ヒドロキシアセ
トフェノンまたはエチルトリフルオロアセチルアセテー
トのアルミニウム、チタンまたはジルコニウムキレート
およびそれら金属のアルカノレートである。有機スズ化
合物の例は酸化ジブチルスズ、ジブチルスズジラウレー
トおよびジブチルスズジオクタノエートである。アミン
の例は特に第三アミン、例えばトリブチルアミン、トリ
エタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N
−ジメチルエタノールアミン、N−エチルモルフィリ
ン、N−メチルモルホリンまたはジアザビシクロオクタ
ン(トリエチレンジアミン)およびそれらの塩である。
別の例は第四アンモニウム塩、例えばトリメチルベンジ
ルアンモニウムクロリドである。アミノ基含有樹脂はバ
インダーであり、そして同時に硬化触媒である。それら
の例はアミノ基含有アクリレートコポリマーである。ホ
スフィン、例えばトリフェニルホスフィンを硬化触媒と
して使用することもまた可能である。
【0081】本発明に係るコーティング組成物は放射線
硬化性コーティング組成物であってよい。その場合、バ
インダーは、硬化される、すなわち適用の後に化学線輻
射により架橋された高分子量体に変換される、エチレン
性不飽和結合を有するモノマー性またはオリゴマー性化
合物(プレポリマー)から本質的になる。UV硬化系は
光開始剤を通常さらに含有する。そのような系は上記刊
行物、工業化学のウルマン百科事典(Ullmann's Encyclo
pedia of Industrial Chemistry),第5版,第A18
巻,第451−453頁に記載されている。放射線硬化
性コーティング組成物において、立体障害性アミンの添
加なしに本発明に係る安定剤を使用することも可能であ
る。
【0082】本発明に係るコーティング組成物はあらゆ
る所望の基材、例えば金属、木材、プラスチックまたは
セラミック材料に適用され得る。それらは自動車の表面
コーティングにおいて仕上げラッカーとして特に使用さ
れる。仕上げラッカーが2層からなり、その下層は顔料
を加え、そして上層は顔料を加えない場合、本発明に係
るコーティング組成物はその上層もしくは下層または両
方の層に使用され得るが、好ましくは上層に使用され
る。
【0083】本発明に係るコーティング組成物は、慣用
の操作、例えば塗装、噴霧、注水、浸漬または電気泳動
により基材に適用され得る。工業化学のウルマン百科事
典(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistr
y),第5版,第A18巻,第491−500頁もまた参
照。
【0084】コーティングの硬化は使用されたバインダ
ー系に応じて室温または加熱により行われ得る。該コー
ティングは好ましくは50−150℃または粉末コーテ
ィング組成物の場合にはより高温で硬化される。本発明
に従って得られたコーティングは光、酸素および熱の損
傷作用に対して優れた安定性を有する。特記されるべき
は、コーティング、例えば上記のようにして得られた表
面コーティングの光および屋外暴露に対する良好な安定
性が与えられることである。
【0085】本発明はそれ故に、本発明に係る少なくと
も1種の化合物の添加により光、酸素および熱の損傷作
用に対して安定化されたコーティング、特に表面コーテ
ィングに関する。表面コーティングは好ましくは自動車
用仕上げラッカーである。本発明はまた、光、酸素およ
び/または熱による損傷に対して有機ポリマーをベース
とするコーティングを安定化する方法に関し、該方法は
コーティング組成物を本発明に係る少なくとも1種の化
合物と混合することからなる。また、本発明は光、酸素
および/または熱による損傷に対する安定剤としてコー
ティング組成物に本発明に係る化合物を使用する方法に
関する。
【0086】コーティング組成物はバインダーが可溶性
である有機溶媒または溶媒混合物を含有してもよい。し
かしながら、コーティング組成物はまた、水性溶液また
は分散液であってもよい。ビヒクルはまた、有機溶媒お
よび水の混合物であってよい。コーティング組成物はま
た、ハイソリッド表面コーティングであっても、無溶媒
(例えば粉末コーティング組成物)であってもよい。粉
末コーティング組成物は、例えば、工業化学のウルマン
百科事典(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chem
istry),第5版,第A18巻,第438−444頁に記
載されたものである。粉末コーティング組成物は粉末ス
ラリー、すなわち粉末の好ましくは水中の分散液の形態
であってよい。
【0087】顔料は無機、有機または金属顔料であって
よい。本発明に係るコーティング組成物は好ましくは顔
料を含有せず、そしてクリヤラッカーとして使用され
る。自動車工業において適用するための仕上げラッカー
として、特に表面コーティングの着色または非着色上層
として上記コーティング組成物の使用もまた好ましい。
しかしながら、下層のためにも使用され得る。
【0088】新規UV吸収剤はまた、化粧品および日焼
け止めクリームにおける光安定剤として適している。本
発明によれば、そのような製品は一般式(A)で表され
る少なくとも1種の化合物ならびに化粧品として許容さ
れ得る担体または賦形剤を含有する。化粧料用途のため
の本発明に係る光安定剤は0.02ないし2μ、好まし
くは0.05ないし1.5μ、そして特に0.1ないし
1.0μの範囲の平均粒度を通常有する。本発明に係る
不溶性UV吸収剤は慣用の方法、例えば押出ミル、ボー
ルミル、振動ミルまたはハンマーミル等を用いることに
よる粉砕により所望の粒度にされ得る。この粉砕は粉砕
助剤、例えばアルキル化ビニルピロリドンポリマー、ビ
ニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、アシルグルタ
メートまたは特にリン脂質をUV吸収剤を基準として
0.1ないし30重量%、好ましくは0.5ないし15
重量%存在させて行われるのが好ましい。
【0089】化粧品はまた、本発明に係るUV吸収剤の
他に、1またはそれ以上の別のUV吸収剤、例えばオキ
サニリド、トリアゾール、ビニル基含有アミドまたはケ
イ皮酸アミドを含有し得る。
【0090】適当なオキサニリドは例えば次式:
【化34】 (式中、R6 およびR7 は互いに独立して炭素原子数1
ないし18のアルキル基または炭素原子数1ないし18
のアルコキシ基を表す)で表される化合物である。
【0091】好ましいトリアゾール化合物は次式:
【化35】 (式中、T1 はH、炭素原子数1ないし18のアルキル
基、ClまたはOCH3 、好ましくは水素原子を表し、
そしてT2 およびT2 ’は互いに独立して非置換または
フェニル基により置換された炭素原子数1ないし18の
アルキル基を表す)で表される化合物に相当する。トリ
アゾール化合物の別の類は次式:
【化36】 (式中、T2 およびT2 ’は式(8)に対して定義され
たものと同じ意味を表す)で表される化合物に相当す
る。
【0092】好ましいビニル基含有アミドは次式:
【化37】 (式中、R9 は炭素原子数1ないし18のアルキル基、
好ましくは炭素原子数1ないし5のアルキル基またはフ
ェニル基を表すが、該フェニル基はヒドロキシ基、炭素
原子数1ないし18のアルキル基および炭素原子数1な
いし18のアルコキシ基および−C(=O)−OR8
からなる群から選択される2または3個の置換基により
置換されていてもよく、R8 は炭素原子数1ないし18
のアルキル基を表し、R10、R11、R12およびR13は互
いに独立して水素原子または炭素原子数1ないし18の
アルキル基を表し、YはNまたはOを表し、そしてnは
0またと1を表す)で表される化合物に相当する。
【0093】好ましいケイ皮酸アミド誘導体は次式:
【化38】 (式中、R14はヒドロキシ基または炭素原子数1ないし
4のアルコキシ基、好ましくはメトキシ基またはエトキ
シ基を表し、R15は水素原子または炭素原子数1ないし
4のアルキル基、好ましくはメチル基またはエチル基を
表し、R16は−(CONH)n −フェニル基を表し、そ
してフェニル環はOH、炭素原子数1ないし18のアル
キル基および炭素原子数1ないし18のアルコキシ基お
よび−C(=O)−OR8 基からなる群から選択される
1、2または3個の置換基により置換されていてもよ
く、R8 は上記の意味を表す)で表される化合物に相当
する。
【0094】本発明に係るUV吸収剤に加えて使用され
る追加のUV吸収剤は、例えばCosmetics & Toiletries
(107), 50ff (1992) から公知である。本発明の化粧料
組成物は該組成物の全重量を基準としてUV吸収剤また
はUV吸収剤の混合物を0.1ないし15重量%、好ま
しくは0.5ないし10重量%、および化粧品として許
容され得る賦形剤を含有する。化粧料組成物はUV吸収
剤を賦形剤と、慣用の方法、例えば上記2種の材料を単
に攪拌することにより物理的に混合することにより製造
され得る。
【0095】本発明の化粧料組成物は油中水または水中
油エマルジョンとして、油中油アルコールローションと
して、イオン性または非イオン性の両親媒性脂質の小胞
分散体として、ゲルとして、固体スティックとして、ま
たはエーロゾル配合物として、配合され得る。
【0096】油中水または水中油エマルジョンとして、
化粧品に許容され得る賦形剤は好ましくは5ないし50
%の油相、5ないし20%の乳化剤および30ないし9
0%の水を含有する。上記油相は化粧料配合物に適当な
あらゆる油、例えば1種またはそれ以上の炭化水素油、
ワックス、天然油、シリコーン油、脂肪酸エステルまた
は脂肪アルコールからなる。好ましいモノオールまたは
ポリオールはエタノール、イソプロパノール、プロピレ
ングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロールお
よびソルビトールである。本発明に係る化粧料配合物の
ために、あらゆる慣用の使用可能な乳化剤、例えば1ま
たはそれ以上の天然誘導体のエトキシル化エステル、例
として水素化ヒマシ油のポリエトキシル化エステル;シ
リコーン油乳化剤、例えばシリコーンポリオール;場合
によりエトキシル化された脂肪酸セッケン;エトキシル
化脂肪アルコール;場合によりエトキシル化されたソル
ビタンエステル;エトキシル化脂肪酸;またはエトキシ
ル化グリセリドを使用することが可能である。
【0097】化粧料配合物はまた、他の成分、例えば皮
膚軟化剤、乳化安定剤、皮膚湿潤剤、日焼け促進剤、シ
ックナー、例えばキサンタン、保湿剤、例えばグリセロ
ール、保存剤、芳香剤および着色剤を含有し得る。本発
明に係る化粧料配合物は、日光の損傷作用に対する人間
の皮膚の優れた保護とそれと同時に皮膚の安全な日焼け
により区別される。さらに、本発明に係る化粧品は皮膚
に塗布された場合には防水性である。
【0098】本発明に係る化合物を用いて安定化される
べきその他の材料は写真材料である。そのような材料は
特に写真再生および他の再生技術のためのResearch Dis
closure 1990, 31429 (474-480頁) に開示されたものを
包含する。一般的に、請求項1記載の化合物は安定化さ
れる組成物の全重量を基準として0.01ないし10
%、好ましくは0.01ないし5%、特に0.01ない
し2%の量で安定化されるべき材料に添加される。0.
05ないし1.5%、特に0.1ないし0.5%の量で
本発明に係る化合物を使用することが特に好ましい。
【0099】
【発明の実施の形態】上記材料への混入は、請求項1記
載の化合物および所望によりその他の添加剤を、この分
野では慣用の方法に従って混合または適用することによ
り行われ得る。ポリマー、特に合成ポリマーの場合、混
入は成形前または成形中に、また、該ポリマーへの溶解
または分散化合物の適用により、そして場合により引続
き溶媒を蒸発させて行われ得る。エラストマーの場合、
それらはラテックスの形態で安定化され得る。請求項1
記載の化合物のポリマーへの混入のその他の可能な方法
は対応するモノマーの重合前、重合中もしくは重合直後
に、または架橋前にそれらを添加することである。この
場合、請求項1記載の化合物はそのまま使用されてもよ
いが、カプセル化された形態(例えばワックス,油また
はポリマー内に)で添加されてもよい。重合前または重
合中に添加する場合、請求項1記載の化合物はまた、ポ
リマーの鎖伸長のための調節剤(連鎖停止剤)として使
用し得る。
【0100】請求項1記載の化合物はまた、該化合物を
例えば2.5ないし25重量%の濃度で含有するマスタ
ーバッチの形態で、安定化されるべきプラスチック材料
に添加されてもよい。
【0101】請求項1記載の化合物は以下の方法に従っ
て有利に混入され得る: −エマルジョンまたは分散液として(例えばラテックス
またはエマルジョンポリマー中に) −追加の成分またはポリマー混合物の混合の間のドライ
ミックスとして −加工装置(例えば押出機,ニーダー他)への直接添加
により −溶液またはメルトとして。
【0102】本発明に係るポリマー組成物は種々の形態
で使用され得るか、または種々の物品を成形するために
加工され得、例えばそれらはフィルム、繊維、小細片、
成形用コンパウンド、成形部品、または表面コーティン
グのためのバインダー、接着剤もしくはセメントとして
使用され得る(またはそれらを成形するために加工され
得る)。
【0103】請求項1記載の化合物の他に、本発明に係
る組成物は追加の成分(3)として1またはそれ以上の
慣用の添加剤、例えば以下のものを含有してもよい: 1.酸化防止剤 1.1.アルキル化モノフェノールの例 2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−
第三ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ
−第三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第
三ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第
三ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシク
ロペンチル−4−メチルフェノ−ル、2−(α−メチル
シクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,
6−ジオクタデシル−4−メチルフェノ−ル、2,4,
6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三
ブチル−4−メトキシメチルフェノール、側鎖が線状で
も分岐していてもよいノニルフェノール、例えば2,6
−ジノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル
−6−(1’−メチルウンデシ−1’−イル)フェノー
ル、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデシ
−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−
(1’−メチルトリデシ−1’−イル)フェノールおよ
びその混合物。
【0104】1.2.アルキルチオメチルフェノールの
例 2,4−ジオクチルチオメチル−6−第三ブチルフェノ
ール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メチルフェ
ノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフ
ェノール、2,6−ジドデシルチオメチル−4−ノニル
フェノール。
【0105】1.3.ヒドロキノンおよびアルキル化ヒ
ドロキノンの例 2,6−ジ第三ブチル−4−メトキシフェノール、2,
5−ジ第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ第三アミル
ヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシル
オキシフェノール、2,6−ジ第三ブチルヒドロキノ
ン、2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソー
ル、3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニソー
ル、3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルス
テアレート、ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)アジペート。
【0106】1.4.トコフェロールの例 α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフ
ェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物
(ビタミンE)
【0107】1.5.ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテルの例 2,2’−チオビス(6−第三ブチル−4−メチルフェ
ノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノー
ル)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−3−メチ
ルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル
−2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(3,
6−ジ第二アミルフェノール)、4,4’−ビス(2,
6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィ
ド。
【0108】1.6.アルキリデンビスフェノールの例 2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−メチル
フェノール)、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチ
ル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス
〔4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェ
ノール〕、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−
シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス
(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メ
チレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、
2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−第三ブチルフ
ェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−第三ブチ
ル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メチレン
ビス〔6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノ
ール〕、2,2’−メチレンビス〔6−(α,α−ジメ
チルベンジル)−4−ノニルフェノール〕、4,4’−
メチレンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノール)、
4,4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−メチル
フェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス
(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジ
ル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5
−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)
ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキ
シ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプ
トブタン、エチレングリコール−ビス〔3,3−ビス
(3’−第三ブチル−4’ーヒドロキシフェニル)ブチ
レート〕、ビス(3−第三ブチル−4ーヒドロキシ−5
−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス〔2−
(3’−第三ブチル−2’ーヒドロキシ−5’−メチル
ベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニル〕テ
レフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2−
ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−
メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタ
ン、1,1,5,5−テトラ(5−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
【0109】1.7.O−,N−およびS−ベンジル化
合物の例 3,5,3’,5’−テトラ第三ブチル−4,4’−ジ
ヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセテ
ート、トリデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブ
チルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5−
ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス
(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル
ベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソ
オクチル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジルメルカプトアセテート。
【0110】1.8.ヒドロキシベンジル化マロネート
の例 ジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ第三ブチル
−2−ヒドロキシベンジル)マロネート、ジオクタデシ
ル−2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチ
ルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル
−2,2−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)マロネート、ビス〔4−(1,1,3,3
−テトラメチルブチル)フェニル〕−2,2−ビス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マ
ロネート。
【0111】1.9.芳香族ヒドロキシベンジル化合物
の例 1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、
1,4−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、
2,4,6−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)フェノール。
【0112】1.10.トリアジン化合物の例 2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−
ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5
−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−
1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
フェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−
トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェノ
キシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−トリス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イ
ソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第三ブチル
−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシ
アヌレート、2,4,6−トリス(3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−ト
リアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサヒドロ
−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,
5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソ
シアヌレート。
【0113】1.11.ベンジルホスホネートの例 ジメチル−2,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル
3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホ
ネート、ジオクタデシル5−第三ブチル−4−ヒドロキ
シ3−メチルベンジルホスホネート、3,5−ジ第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチル
エステルのカルシウム塩。
【0114】1.12.アシルアミノフェノールの例 4−ヒドロキシラウリン酸−アニリド、4−ヒドロキシ
ステアリン酸−アニリド、N−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)カルバミン酸オクチルエ
ステル。
【0115】1.13.β−(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と以下の一価ま
たは多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、n−オクタ
ノール、イソオクタノール、オクタデカノール、1,6
−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリ
トール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレー
ト、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジア
ミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノ
ール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプ
ロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,
6,7−トリオキサビシクロ〔2.2.2〕オクタン。
【0116】1.14.β−(5−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸と以下の
一価または多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、n−オクタ
ノール、イソオクタノール、オクタデカノール、1,6
−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリ
トール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレー
ト、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジア
ミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノ
ール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプ
ロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,
6,7−トリオキサビシクロ〔2.2.2〕オクタン。
【0117】1.15.β−(3,5−ジシクロシクロ
ヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と以
下の一価または多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、n−オクタ
ノール、イソオクタノール、オクタデカノール、1,6
−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリ
トール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレー
ト、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジア
ミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノ
ール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプ
ロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,
6,7−トリオキサビシクロ〔2.2.2〕オクタン。
【0118】1.16.3,5−ジ第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコー
ルとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、n−オクタ
ノール、イソオクタノール、オクタデカノール、1,6
−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリ
トール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレー
ト、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジア
ミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノ
ール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプ
ロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,
6,7−トリオキサビシクロ〔2.2.2〕オクタン。
【0119】1.17.β−(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミドの例 N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミン、
N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミン、
N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。
【0120】1.18.アスコルビン酸(ビタミンC)
【0121】1.19.アミン酸化防止剤の例 N,N’−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、
N,N’−ジ第二ブチル−p−フェニレンジアミン、
N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フ
ェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−3−
メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’
−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミ
ン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジア
ミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N’−ビス(ナフチル−2)−p−フェニレン
ジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フ
ェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−
N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−
メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジ
アミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フ
ェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルホンアミ
ド)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’
−ジ第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニル
アミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポ
キシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルア
ミン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフチ
ルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチ
ル化ジフェニルアミン、例えばp,p’−ジ第三オクチ
ルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェノー
ル、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルア
ミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、
4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4−メ
トキシフェニル)アミン、2,6−ジ第三ブチル−4−
ジメチルアミノメチルフェノール、2,4’−ジアミノ
ジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタ
ン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジ
アミノジフェニルメタン、1,2−ビス〔(2−メチル
フェニル)アミノ〕エタン、1,2−ビス(フェニルア
ミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス〔4
−(1’,3’−ジメチルブチル)フェニル〕アミン、
第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチルアミン、モ
ノ−およびジアルキル化第三ブチル/第三オクチルジフ
ェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニ
ルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル
化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジ
アルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミ
ンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフ
ェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジ
メチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジ
ン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル/第三オクチ
ルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化
第三オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェ
ノチアジン、N,N,N’,N’−テトラフェニル−
1,4−ジアミノブテ−2−エン、N,N−ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−ピペリジニ−4−イル)ヘ
キサメチレンジアミン、ビス(2,2,6,6−テトラ
メチル−ピペリジニ−4−イル)セバケート、2,2,
6,6−テトラメチル−ピペリジン−4−オン、2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オール。
【0122】2.UV吸収剤および光安定剤 2.1.2−(2’−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリ
アゾールの例 2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三ブチル−
2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三ブチル−
2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリア
ゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−
5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2−(3’−第二ブチル−5’−第三ブチル−2’
−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三アミル
−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−(3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−
2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−
オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−
5’−〔2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニル
エチル〕−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベ
ンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒ
ドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フ
ェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’
−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキ
シカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−
(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−
〔2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチ
ル〕−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2−(3’
−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオ
クチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリア
ゾールの混合物、2,2’−メチレンビス〔4−(1,
1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリア
ゾール−2−イルフェノール〕;2−〔3’−第三ブチ
ル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−
ヒドロキシフェニル〕ベンゾトリアゾールとポリエチレ
ングリコール300とのエステル交換体;次式:R−C
2 CH2 −COO−(CH2 6 −OCO−CH2
2 −R(式中、Rは3’−第三ブチル−4’−ヒドロ
キシ−5’−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルフェ
ニル基を表す)で表される化合物;2−〔2’−ヒドロ
キシ−3’−(α,α−ジメチルベンジル)−5’−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル〕ベ
ンゾトリアゾール;2−〔2’−ヒドロキシ−3’−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−5’−
(α,α−ジメチルベンジル)フェニル〕ベンゾトリア
ゾール。
【0123】2.2.2−ヒドロキシベンゾフェノンの
例 4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オクチルオキ
シ−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ−、4
−ベンジルオキシ−、4,2’,4’−トリヒドロキシ
−および2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導
体。
【0124】2.3.非置換および置換された安息香酸
のエステルの例 4−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチ
レート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイル
レゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)レ
ゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ
−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエー
ト、2−メチル−4,6−ジ第三ブチルフェニル3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。
【0125】2.4.アクリレートの例 エチルα−シアノ−β, β−ジフェニルアクリレート、
イソオクチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリ
レート、メチルα−メトキシカルボニルシンナメート、
メチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメ
ート、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシ
ンナメート、メチルα−メトキシカルボニル−p −メト
キシシンナメートおよびN−(β−メトキシカルボニル
−β−シアノビニル) −2−メチルインドリン。
【0126】2.5 ニッケル化合物の例 2,2’−チオビス−〔4−(1,1,3,3−テトラ
メチルブチル) フェノール〕のニッケル錯体、例えば
1:1または1:2錯体であって、所望によりn−ブチ
ルアミン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘ
キシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノ
アルキルエステル、例えばメチルもしくはエチルエステ
ルのニッケル塩、ケトキシム例えば2−ヒドロキシ−4
−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯
体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシ−
ピラゾールのニッケル錯体であって、所望により他の配
位子を伴うもの。
【0127】2.6 他の立体障害性アミンの例 ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−
イル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジニ−4−イル)スクシネート、ビス(1,
2,2,6,6−ペンタメチルピペリジニ−4−イル)
セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)n−
ブチル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ルマロネート、1−ヒドロキシエチル−2,2,6,6
−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸
との縮合生成物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン
と4−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,
3,5−s−トリアジンとの縮合生成物、トリス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロ
トリアセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテ
トラオエート、1,1’−(1,2−エタンジイル)−
ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、
4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタ
メチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒド
ロキシ−3,5−ジ第三ブチルベンジル)マロネート、
3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−
1,3,8−トリアザスピロ〔4.5〕デカン−2,4
−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス(1−オ
クチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ル)スクシネート、N,N’−ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミ
ンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−
トリアジンとの縮合生成物、2−クロロ−4,6−ビス
(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビ
ス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成
物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−
1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,
3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピ
ルアミノ)エタンとの縮合生成物、8−アセチル−3−
ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8
−トリアザスピロ〔4.5〕デカン−2,4−ジオン、
3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ド
デシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4
−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、4−ヘキ
サデシルオキシおよび4−ステアロイルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,
N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−シクロヘキ
シルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジ
ンの縮合生成物、1,2−ビス(3−アミノプロピルア
ミノ)エタンおよび2,4,6−トリクロロ−1,3,
5−トリアジンの縮合生成物、ならびに4−ブチルアミ
ノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン(CAS
Reg.No.〔136504−96−6〕);N−
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−
n−ドデシルスクシンイミド、N−(1,2,2,6,
6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルス
クシンイミド、2−ウンデシル−7,7,9,9−テト
ラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−
スピロ〔4.5〕デカン、7,7,9,7−テトラメチ
ル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジア
ザ−4−オキソスピロ〔4.5〕デカンおよびエピクロ
ロヒドリンの反応生成物。
【0128】2.7.シュウ酸ジアミドの例 4,4’−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−
ジエトキシオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ
−5,5’−ジ第三ブトキサニリド、2,2’−ジドデ
シルオキシ−5,5’−ジ第三ブチルオキサニリド、2
−エトキシ−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビ
ス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサルアミド、2
−エトキシ−5−第三ブチル−2’−エトキサニリドお
よび該化合物と2−エトキシ−2’−エチル−5,4’
−ジ第三ブチルオキサニリドとの混合物、オルト−およ
びパラ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物および
o−およびp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合
物。
【0129】2.8.2−(2−ヒドロキシフェニル)
−1,3,5−トリアジンの例 2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオ
キシフェニル) −1,3,5−トリアジン、2−(2−
ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−
ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリ
アジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,
6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−
トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロ
ピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ
−4−オクチルオキシフェニル) −4,6−ビス(4−
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2
−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル) −4,6
−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−ト
リアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキ
シフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ
−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロポキ
シ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェ
ニル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−ヒドロキ
シ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロピ
ルオキシ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチ
ルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−〔4−
(ドデシルオキシ/トリデシルオキシ−2−ヒドロキシ
プロポキシ)−2−ヒドロキシフェニル〕−4,6−ビ
ス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリア
ジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−
3−ドデシルオキシプロポキシ)フェニル〕−4,6−
ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリ
アジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)
フェニル−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジ
ン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−
4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2,
4,6−トリス〔2−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ
−2−ヒドロキシ−プロポキシ)フェニル〕−1,3,
5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−4
−(4−メトキシフェニル)−6−フェニル−1,3,
5−トリアジン。
【0130】3.金属不活性化剤の例 N,N’−ジフェニルシュウ酸ジアミド、N−サリチラ
ル−N’−サリチロイルヒドラジン、N,N’−ビス
(サリチロイル)ヒドラジン、N,N’−ビス(3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル)ヒドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4
−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)シュウ酸ジヒド
ラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、
セバシン酸ビスフェニルヒドラジド、N,N’−ジアセ
チルアジピン酸ジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチ
ロイル)シュウ酸ジヒドラジド、N,N’−ビス(サリ
チロイル)チオプロピオン酸ジヒドラジド。
【0131】4.ホスフィットおよびホスホナイトの例 トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフ
ィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス(ノ
ニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホスフィッ
ト、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペン
タエリトリトールジホスフィット、トリス(2,4−ジ
第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデシルペン
タエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ第
三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシ
ルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス
(2,4−ジ第三ブチル−6−メチルフェニル)ペンタ
エリトリトールジホスフィット、ビス(2,4,6−ト
リス(第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホ
スフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィ
ット、テトラキス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)
4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、6−イソオク
チルオキシ−2,4,8,10−テトラ第三ブチル−1
2H−ジベンズ〔d,g〕−1,3,2−ジオキサホス
ホシン、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ第三
ブチル−12−メチル−ジベンズ〔d,g〕−1,3,
2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ第三ブチル
−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、ビス
(2,4−ジ第三ブチル−6−メチルフェニル)エチル
ホスフィット。
【0132】5.ヒドロキシアミンの例 N,N−ジベンジルヒドロキシアミン、N,N−ジエチ
ルヒドロキシアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシア
ミン、N,N−ジラウリルヒドロキシアミン、N,N−
ジテトラデシルヒドロキシアミン、N,N−ジヘキサデ
シルヒドロキシアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロ
キシアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒド
ロキシアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒ
ドロキシアミン、水素化タロウ脂肪アミンのN,N−ジ
アルキルヒドロキシアミン。
【0133】6.ニトロンの例 N−ベンジル−α−フェニル−ニトロン、N−エチル−
α−メチル−ニトロン、N−オクチル−α−ヘプチル−
ニトロン、N−ラウリル−α−ウンデシル−ニトロン、
N−テトラデシル−α−トリデシル−ニトロン、N−ヘ
キサデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、N−オクタ
デシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、N−ヘキサデシ
ル−α−ヘプタデシル−ニトロン、N−オクタデシル−
α−ペンタデシル−ニトロン、N−ヘプタデシル−α−
ヘプタデシル−ニトロン、N−オクタデシル−α−ヘキ
サデシル−ニトロン、水素化タロウ脂肪アミンから製造
されたN,N’−ジアルキルヒドロキシアミンから誘導
されたニトロン。
【0134】7.チオ相乗剤(チオシンエルジスト)の
例 ジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチ
オジプロピオネート。
【0135】8.過酸化物分解性化合物の例 β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、
ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メ
ルカプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベ
ンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリ
トールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオ
ネート。
【0136】9.ポリアミド安定剤の例 ヨウ化物および/またはリン化合物と組合せた銅塩およ
び二価マンガンの塩。
【0137】10.塩基性補助安定剤の例 メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、
トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導
体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸の
アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばカル
シウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウム
ベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリ
シノレート、カリウムパルミテート、アンチモンピロカ
テコレートまたはスズピロカテコレート。
【0138】11.核剤の例 無機物質、例えばタルク、金属酸化物、例として二酸化
チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土
類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩;有機化合物、
例えばモノ−またはポリカルボン酸およびそれらの塩、
例えば4−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニ
ル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウ
ム;ポリマー化合物、例えばイオン性共重合生成物
(「アイオノマー」)。
【0139】12.充填剤および強化剤の例 炭酸カルシウム、ケイ酸塩(シリケート)、ガラス繊
維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、雲
母(マイカ)、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化
物、カーボンブラック、グラファイト、木粉およびその
他の天然材料の粉末または繊維、合成繊維。
【0140】13.その他の添加剤の例 可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触
媒、流れ調整剤、光沢剤、難燃剤、静電防止剤および発
泡剤。
【0141】14.ベンゾフラノンおよびインドリノン
の例 US−A−4325863号、US−A−433824
4号、US−A−5175312号、US−A−521
6052号、US−A−5252643号、DE−A−
4316611号、DE−A−4316622号、DE
−A−4316876号、EP−A−0589839号
またはEP−A−0591102号に開示された化合物
または3−〔4−(2−アセトキシエトキシ)フェニ
ル〕−5,7−ジ第三ブチルベンゾフラン−2−オン、
5,7−ジ第三ブチル−3−〔4−(2−ステアロイル
オキシエトキシ)フェニル〕ベンゾフラン−2−オン、
3,3’−ビス〔5,7−ジ第三ブチル−3−(4−
〔2−ヒドロキシエトキシ〕−フェニル)ベンゾフラン
−2−オン〕、5,7−ジ第三ブチル−3−(4−エト
キシフェニル)ベンゾフラン−2−オン、3−(4−ア
セトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ第
三ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(3,5−ジメ
チル−4−ピバロイルフェニル)−5,7−ジ第三ブチ
ルベンゾフラン−2−オン。
【0142】上記のような追加の添加剤は、安定化され
るべきポリマーを基準として0.1ないし10重量%、
例えば0.2ないし5重量%の量で有利に使用される。
【0143】
【実施例】以下の実施例により本発明をさらに説明す
る。以下の実施例ならびにその他の発明の詳細な説明お
よび特許請求の範囲において、全ての部および%は特記
しない限り重量を基準とする。以下の略語が実施例およ
び表において使用される: AcOEt:酢酸エチル CHCl3 :クロロホルム DSC:示差走査熱量測定=走査熱分析 ε:モル吸光係数1 H−NMR:核種 1Hの核磁気共鳴 Tg:ガラス転移温度
【0144】製造実施例シクログリシジルエーテル(実
施例I.18)の一般的製造実施例:
【化39】 ヒドロキシメチルシクロヘキサン32.66g(0.2
86モル)、エピクロロヒドリン79.4g(0.85
8モル)および触媒としてテトラブチルアンモニウムブ
ロミド1gを容器中に入れ、そして室温で攪拌する。冷
却しながら、微粉砕したNaOH13.7g(0.34
3モル)をゆっくり添加する。次いで攪拌を60℃で2
時間行い、そしてエマルジョンを次にハイフロ(登録商
標,Hyflo )〔セライト・イタリアン・ミラン(Celite
Italian Milan)により供給されるケイ藻土〕で濾過す
る。濾液を分別蒸留に供する。収量:42.36g(理
論的収量の87%)。
【0145】分析: 外観:無色液体,沸点:105−109℃/18mmH
1 H−NMR(CDCl3 ,300MHz):スペクト
ルは生成物に予測されるものと一致する。 実験式:C10182 ,分子量:170.25g/モル 元素分析: 計算値 実測値 C 70.55% 70.35% H 10.66% 10.69% Cl 0.00% <0.30% エポキシ含量 5.87モル/kg 5.88モル/kg
【0146】シクログリシジルエステル(実施例I.2
6)の一般的製造実施例 〔これに関連してNguyen C. Hao およびJosef Mileziv
a,Die Angewandte Makromolekulare Chemie 31 (197
3), 83-113 頁, 特に87,88および94, 95頁参照〕:
【化40】 分析: 外観:無色液体,沸点:63℃/0.1mmHg1 H−NMR(CDCl3 ,300MHz):スペクト
ルは生成物に予測されるものと一致する。 実験式:C10163 ,分子量:184.24g/モル 元素分析: 計算値 実測値 C 65.19% 64.89% H 8.75% 8.89% エポキシ含量 5.43モル/kg 5.35モル/kg
【0147】実施例IV.8:2−(2,4−ジヒドロ
キシフェニル)−4,6−(2,4−ジメチルフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン39.8g(0.1モ
ル)、シクロドデシルグリシジルエーテル26.4g
(0.11モル)およびエチルトリフェニルホスホニウ
ムブロミド3.7g(0.01モル)をキシレン異性体
混合物200ml中に懸濁する。この混合物を次に還流
下16時間加熱し、そして引続き室温まで冷却する。溶
媒を蒸発により除去し、そして残留する残渣をシリカゲ
ル上、トルエン/酢酸エチル〔95:5〕を用いてクロ
マトグラフィーを行う。溶媒を蒸発させると、淡黄色生
成物37g(理論的収量の58%)が得られる。 分析: 外観:淡黄色固体,融点:106−108℃1 H−NMR(CDCl3 ,300MHz):スペクト
ルは生成物に予測されるものと一致する。
【化41】 実験式:C40513 4 ,分子量:637.86g/
モル 元素分析: 計算値 実測値 C 75.32% 75.02% H 8.06% 8.08% N 6.59% 6.55%
【0148】実施例V.8:2−(2,4−ジヒドロキ
シフェニル)−4,6−(4−フェニルフェニル)−
1,3,5−トリアジン〔製造のためにはWO96/2
8431中の実施例15の化合物115参照〕49.3
6g(0.1モル)、シクロドデシルグリシジルエーテ
ル26.4g(0.11モル)およびエチルトリフェニ
ルホスホニウムブロミド3.7g(0.01モル)をキ
シレン異性体混合物400ml中に懸濁する。この混合
物を次に還流下24時間加熱し、そして次に室温まで冷
却する。溶媒を蒸発により除去し、そして残留する残渣
をシリカゲル上、トルエン/酢酸エチル〔95:5〕を
用いてクロマトグラフィーを行う。溶媒を蒸発させる
と、淡黄色生成物47.5g(理論的収量の64.7
%)が得られる。 分析: 外観:淡黄色固体,融点:156−162℃1 H−NMR(CDCl3 ,300MHz):スペクト
ルは生成物に予測されるものと一致する。
【化42】 実験式:C48513 4 ,分子量:733.48g/
モル 元素分析: 計算値 実測値 C 78.55% 78.28% H 7.00% 6.88% N 5.73% 5.60%
【0149】実施例IV/V.8に記載の方法に従う操
作を用い、そして出発化合物として式II,IIIまた
はIVで表される相当するヒドロキシフェニル−s−ト
リアジンおよび式Iで表されるエポキシドを用いて、本
発明に係る化合物AI.1ないしAIV.26が得られ
る。基Z
【化43】 が第1表に定義されている。
【化44】
【化45】
【化46】
【化47】
【化48】
【0150】第1表:Zの定義
【表1】
【表2】
【0151】第2表
【表3】
【表4】
【表5】
【表6】
【表7】
【表8】
【0152】実施例1:ポリプロピレン繊維の光安定化 トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィット
1g、カルシウムモノエチル−3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジルホスホネート1g、ステアリン
酸カルシウム1gおよびTiO2 〔クロノス(Kronos)R
N57〕2.5gと一緒にした実施例IV.8からの本
発明に係る安定剤2.5gを、ターボミキサー中でポリ
プロピレン粉末(メルトインデックス12g/10分,
230℃/2.16kgで測定)1000gと混合す
る。混合物を200〜230℃で押出して顆粒を得、こ
れを次にパイロットシステム(Pilot system)〔レオナー
ド;スミラゴ/VA(Leonard; Sumirago/VA),イタリ
ア〕を用いて下記の条件で繊維に加工する: 押出温度: 190〜230℃ ヘッド温度:255〜260℃ 延伸比: 1:3.5 延伸温度: 100℃ 繊維: 10den
【0153】そのようにして製造した繊維はウエザロメ
ーター(登録商標,Weather-O-Meter )65WRタイプ
〔アトラス・コーポレーション(Atlas Corp.) 〕内のホ
ワイトバックグラウンドの前方でASTM D2565
−85に従って63℃のブラック標準温度で照明を当て
る。種々の照明時間の後、試料の残留引張強さが測定さ
れる。測定された値は試料の引張強さが半分に低下する
までの時間である照明時間T50を計算するために使用さ
れる。比較のために、繊維は本発明に係る安定剤を含ま
ないが、他は同じ条件に従うものが製造され、そして試
験が行われる。本発明に従って安定化された繊維は優れ
た強度保持を示す。
【0154】実施例2:2層表面コーティングの安定化 本発明に係る安定剤をソルベッソ100(登録商標,So
lvesso 100)30gに混合し、以下の組成を有するクリ
ヤラッカー中で試験を行う: シンタクリルSC3031) 27.51g シンタクリルSC3702) 23.34g マプレナルMF6503) 27.29g 酢酸ブチル/ブタノール(37/8) 4.33g イソブタノール 4.87g ソルベッソ1504) 2.72g 白色スピリッツK−305) 8.47g 流れ助剤ベイシルMA6) 1.20g ─────────────────────────
─── 1)シンタクリル(登録商標,Synthacryl)SC30
3:アクリレート樹脂,ヘキスト・アクチエンゲゼルシ
ヤフト;キシレン/ブタノール(26:9)中の65%
溶液 2)シンタクリル(登録商標,Synthacryl)SC37
0:アクリレート樹脂,ヘキスト・アクチエンゲゼルシ
ヤフト;ソルベッソ1004)中の75%溶液 3)マプレナル(登録商標,Maprenal)MF650:メ
ラミン樹脂,ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト;イ
ソブタノール中の55%溶液 4)ソルベッソ(登録商標,Solvesso)150:製造業
者エッソ(Esso) 5)白色スピリッツK−30:製造業者シェル(Shell) 6)流れ助剤ベイシル(登録商標,Baysil)MA:ソル
ベッソ(登録商標)150中1%;製造業者バイエル・
アクチエンゲゼルシヤフト
【0155】上記ラッカーの固体含量を基準として、本
発明に係る安定剤1.5%をクリヤラッカーに添加す
る。いくつかの他のラッカー試料のために、本発明に係
る化合物に加え、化合物チヌビン(登録商標,TINUVIN
)123
【化49】 が上記ラッカーの固体含量を基準として1%添加され
る。光安定剤を含まないクリヤラッカーが比較例として
使用される。クリヤラッカーはソルベッソ(登録商標)
100で噴霧可能なコンシステンシーまで希釈され、そ
して予め準備したアルミニウムシート(コイルコート,
フィラー,シルバーメタリックまたはライトグリーンメ
タリックベースラッカー)に噴霧により塗布し、そして
130℃で30分間焼付を行い、乾燥フィルム厚さ40
〜50mmのクリヤラッカーを得る。次いで試料をアト
ラス・コーポレーション(Atlas Corp.) により供給され
るウブコン(登録商標,UVCON )暴露装置において耐候
性試験に供する(UVB−313ランプ,サイクル:4
時間UV照射,60℃;4時間調整,50℃)。試料は
一定の時間間隔で亀裂(クラック)が調べられる。
【0156】
【表9】 (表9の脚注)* :高い値が良好な安定化作用を意味する。** :1200時間後に亀裂形成*** :2400時間後に亀裂形成
【0157】
【表10】 (表10の脚注)* :高い値が良好な安定化作用を意味する。** :1600時間後に亀裂形成
【0158】
【表11】 (表11の脚注)* :高い値が良好な安定化作用を意味する。** :1200時間後に亀裂形成*** :2000時間後に亀裂形成
【0159】
【表12】 (表12の脚注)* :高い値が良好な安定化作用を意味する。** :1600時間後に亀裂形成*** :5600時間後に亀裂形成**** :6000時間後に亀裂形成***** :6800時間後に亀裂形成
【0160】以上の結果は、本発明に係る安定剤を含有
する試料が亀裂形成に対する高い耐性を有することを明
確に示している。
【0161】実施例3:写真材料の安定化 次式:
【化50】 で表される黄色カップラー0.087gを実施例IV.
8からの本発明に係る安定剤の酢酸エチル中の溶液
(2.25g/100ml)2.0ml中に溶解する。
この溶液1.0mlに、pH値を6.5に調整し、そし
て次式:
【化51】 で表される湿潤剤1.744g/lを含有する2.3%
水性ゼラチン溶液9.0mlを添加する。そのようにし
て得られるカップラーエマルジョン5.0mlに、銀含
量6.0g/lを有する臭化銀エマルジョン2mlおよ
び次式:
【化52】 で表される硬化剤の0.7%水性溶液1mlを添加し、
そしてこの混合物をプラスチック被覆紙の13×18c
m片に注ぐ。7日間の硬化時間の後、試料はシルバース
テップウエッジ後方から125Lux・sで照明を当
て、次にコダック・エクタプリント2(登録商標,Koda
k Ektaprint 2 )法を用いて処理する。
【0162】得られるイエローウエッジはアトラス・ウ
エザロメーター(登録商標,AtlasWeather-Ometer)に
おいて2500Wキセノンランプを用いUVフィルター
(コダック2C)後方から合計で60キロジュール/c
2 で照射される。安定剤を含まない試料が標準として
使用される。黄色染料の吸収最大で照射の間に生じる色
密度の低下はマクベス(Macbeth) により供給されるデン
シトメーターTR924Aを用いて測定される。光安定
化効果は色密度の低下から判明できる。色密度低下が少
なければ少ないほど、光安定化効果はより高い。本発明
に係る安定剤は良好な光安定化作用を示す。
【0163】実施例4:ポリプロピレンストリップの安
定化 トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィット
1g、ペンタエリトリチルテトラキス(3−〔3’,
5’−ジ第三ブチル−4’−ヒドロキシフェニル〕プロ
ピオネート0.5gおよびステアリン酸カルシウム1g
と一緒にした実施例IV.8からの本発明に係る安定剤
1.0gをポリプロピレン粉末(STATOILMF;メルトイン
デックス4.0g/10分,230℃/2.16kgで
測定)1000gとターボミキサー内で混合する。混合
物を200〜230℃で押出して顆粒を得、これを次に
パイロットシステム(Pilot system)〔レオナード;スミ
ラゴ/VA(Leonard; Sumirago/VA),イタリア〕を用い
て下記の条件で厚さ50mmの2.5mm幅延伸ストリ
ップに加工する: 押出温度: 210〜230℃ ヘッド温度:240〜260℃ 延伸比: 1:6 延伸温度: 110℃
【0164】そのようにして製造したストリップはウエ
ザロメーター(登録商標,Weather-O-Meter )65WR
タイプ〔アトラス・コーポレーション(Atlas Corp.) 〕
内のホワイトバックグラウンドの前方でASTM D2
565−85に従って63℃のブラック標準温度で照明
を当てる。種々の照明時間の後、試料の残留引張強さが
測定される。測定された値は試料の引張強さが半分に低
下するまでの時間である照明時間T50を計算するために
使用される。比較のために、ストリップは本発明に係る
安定剤を含まないが、他は同じ条件に従うものが製造さ
れ、そして試験が行われる。本発明に従って安定化され
た試料は優れた強度保持を示す。
フロントページの続き (72)発明者 アンドレアス バレット ドイツ国 79589 ビンツェン イム ウ ンテルベルス 15 (72)発明者 ビエン バン トアン スイス国 4310 ラインフェルデン ハプ スブルゲルシュトラーセ 4

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 次式A: 【化1】 (式中、 r1 およびr2 は互いに独立して0または1を表し、 Y1 ないしY9 は互いに独立して−H、−OH、炭素原
    子数1ないし20のアルキル基、炭素原子数4ないし1
    2のシクロアルキル基、炭素原子数2ないし20のアル
    ケニル基、炭素原子数1ないし20のアルコキシ基、炭
    素原子数4ないし20のシクロアルコキシ基、炭素原子
    数2ないし20のアルケニルオキシ基、炭素原子数7な
    いし20のアルアルキル基、ハロゲン原子、−C≡N、
    炭素原子数1ないし5のハロアルキル基、−SO
    2 R’、−SO3 H、−SO3 M(式中、Mはアルカリ
    金属を表す)、−COOR’、−CONHR’、−CO
    NR’R”、−OCOOR’、−OCOR’、−OCO
    NHR’、(メタ)アクリルアミノ基、(メタ)アクリ
    ルオキシ基、炭素原子数6ないし12のアリール基;炭
    素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ない
    し12のアルコキシ基、CNおよび/またはハロゲン原
    子により置換された炭素原子数6ないし12のアリール
    基;炭素原子数3ないし12のヘテロアリール基;炭素
    原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ないし
    12のアルコキシ基、CNおよび/またはハロゲン原子
    により置換された炭素原子数3ないし12のヘテロアリ
    ール基;または式Iで表されるQを表し、そしてY1
    いしY9 の少なくとも1つの置換基はQでなければなら
    ず、該Qは次式I: 【化2】 で表され、 qは0または1を表し、 R1 は−H、炭素原子数1ないし20のアルキル基、炭
    素原子数4ないし12のシクロアルキル基、−CO
    R’、−COOR’または−CONHR’を表し、 Tは炭素原子数1ないし20のアルキレン基;炭素原子
    数4ないし12のシクロアルキレン基;炭素原子数1な
    いし20のアルキレン−O−;1またはそれ以上の酸素
    原子により中断され、および/または1またはそれ以上
    のヒドロキシ基により置換された炭素原子数2ないし5
    0のアルキレン基;−CO−;−SO2−;フェニレン
    基;炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数
    1ないし12のアルコキシ基、CNおよび/またはハロ
    ゲン原子により置換されたフェニレン基;ビフェニレン
    基;または炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素
    原子数1ないし12のアルコキシ基、CNおよび/また
    はハロゲン原子により置換されたビフェニレン基を表
    し、そしてTは水素原子の代わりに1つの置換基Rx
    たは互いに独立している1より多い置換基Rx により置
    換されてもよく、 Rは炭素原子数4ないし12のシクロアルキル基、炭素
    原子数4ないし12のシクロアルケニル基、炭素原子数
    6ないし15のビシクロアルキル基、炭素原子数6ない
    し15のビシクロアルケニル基または炭素原子数6ない
    し15のトリシクロアルキル基を表し、その各々は1ま
    たはそれ以上の酸素原子により中断されてもよく、また
    はナフチル基またはビフェニル基を表し、そしてqが1
    である場合、Rはさらにフェニル基を表し得、そしてR
    は水素原子の代わりに1つの置換基Rx または互いに独
    立している1より多い置換基Rx により置換されてもよ
    く、 Rx は炭素原子数1ないし20のアルキル基、炭素原子
    数2ないし20のアルケニル基、炭素原子数4ないし1
    2のシクロアルキル基、炭素原子数1ないし20のアル
    コキシ基、炭素原子数4ないし12のシクロアルコキシ
    基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数1ないし
    5のハロアルキル基、−COOR’、−CONHR’、
    −CONR’R”、−OCOR’、−OCOOR’、−
    OCONHR’、−NH2 、−NHR’、−NR’
    R”、−NHCOR’、−NR”COR’、−NH(メ
    タ)アクリル基、−O(メタ)アクリル基、−CN、=
    O、=NR’;炭素原子数6ないし12のアリール基、
    または炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子
    数1ないし12のアルコキシ基、CNおよび/またはハ
    ロゲン原子により置換された炭素原子数6ないし12の
    アリール基を表し、そしてR’およびR”は互いに独立
    して−H;炭素原子数1ないし20のアルキル基;炭素
    原子数4ないし12のシクロアルキル基;炭素原子数6
    ないし12のアリール基;炭素原子数1ないし12のア
    ルキル基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、C
    Nおよび/またはハロゲン原子により置換された炭素原
    子数6ないし12のアリール基;炭素原子数3ないし1
    2のヘテロアリール基;または炭素原子数1ないし12
    のアルキル基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ
    基、CNおよび/またはハロゲン原子により置換された
    炭素原子数3ないし12のヘテロアリール基を表すが、 ただし化合物2,4−ビスフェニル−6−(4−〔3−
    ベンゾイルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ〕−
    2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジンは
    除く)で表される化合物。
  2. 【請求項2】 次式A1: 【化3】 (式中、r1 およびr2 ならびに置換基Y1 ないしY9
    は請求項1において定義したものと同じ意味を表す)で
    表される請求項1記載の化合物。
  3. 【請求項3】 上記式中、 Y1 がQを表し、 Y2 がH、炭素原子数1ないし20のアルキル基、炭素
    原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数7
    ないし20のアルアルキル基、炭素原子数1ないし5の
    ハロアルキル基または−SO2 R’を表し、 Y3 がHを表し、 Y4 ないしY9 が互いに独立して−H、−OH、炭素原
    子数1ないし20のアルキル基、炭素原子数4ないし1
    2のシクロアルキル基、炭素原子数2ないし20のアル
    ケニル基、炭素原子数1ないし20のアルコキシ基、炭
    素原子数4ないし12のシクロアルコキシ基、炭素原子
    数2ないし20のアルケニルオキシ基、炭素原子数7な
    いし20のアルアルキル基、ハロゲン原子、−C≡N、
    炭素原子数1ないし5のハロアルキル基、−SO
    2 R’、−SO3 H、−SO3 M、−COOR’、−C
    ONHR’、−CONR’R”、−OCOOR’、−O
    COR’、−OCONHR’、(メタ)アクリルアミノ
    基、(メタ)アクリルオキシ基、炭素原子数6ないし1
    2のアリール基;炭素原子数1ないし12のアルキル
    基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、CNおよ
    び/またはハロゲン原子により置換された炭素原子数6
    ないし12のアリール基;炭素原子数3ないし12のヘ
    テロアリール基;または炭素原子数1ないし12のアル
    キル基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、CN
    および/またはハロゲン原子により置換された炭素原子
    数3ないし12のヘテロアリール基を表し、そしてY5
    およびY8 はさらにQを表し得、該Qは次式I: 【化4】 で表される基であり、 qが0または1を表し、 R1 が−H、炭素原子数1ないし20のアルキル基、炭
    素原子数4ないし12のシクロアルキル基、−CO
    R’、−COOR’または−CONHR’を表し、Tが
    炭素原子数1ないし20のアルキレン基;炭素原子数4
    ないし12のシクロアルキレン基;炭素原子数1ないし
    20のアルキレン−O−;Oにより中断され、および/
    またはOHにより置換された炭素原子数2ないし50の
    アルキレン基;−CO−;−SO2 −;フェニレン基;
    または炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子
    数1ないし12のアルコキシ基、CNおよび/またはハ
    ロゲン原子により置換されたフェニレン基を表し、 Rが炭素原子数4ないし12のシクロアルキル基、炭素
    原子数4ないし12のシクロアルケニル基、炭素原子数
    6ないし15のビシクロアルキル基、炭素原子数6ない
    し15のビシクロアルケニル基または炭素原子数6ない
    し15のトリシクロアルキル基を表し、その各々は1ま
    たはそれ以上の酸素原子により中断されてもよく、また
    はナフチル基またはビフェニル基を表し、そしてqが1
    を表し、そしてTが−CO−以外の基を表す場合、Rは
    さらにフェニル基を表し得、上記定義におけるRはRx
    により置換されてもよく、 Rx が炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子
    数2ないし20のアルケニル基、炭素原子数1ないし4
    のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素原
    子数1ないし5のハロアルキル基、−COOR’、−C
    ONHR’、−CONR’R”、−OCOR’、−OC
    OOR’、−OCONHR’、−NH(メタ)アクリル
    基、−O(メタ)アクリル基、−CN、=O、=N
    R’;フェニル基、または炭素原子数1ないし12のア
    ルキル基、炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、C
    Nおよび/またはハロゲン原子により置換されたフェニ
    ル基を表し、そしてR’およびR”は互いに独立して炭
    素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数5ない
    し12のシクロアルキル基、フェニル基、または炭素原
    子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ないし1
    2のアルコキシ基、CNおよび/またはハロゲン原子に
    より置換されたフェニル基を表す、請求項2記載の化合
    物。
  4. 【請求項4】 上記式中、 r1 およびr2 が0を表し、 Y4 およびY7 が互いに独立して−H、−OH、炭素原
    子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ないし1
    2のアルコキシ基、炭素原子数2ないし20のアルケニ
    ルオキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数1ないし5のハ
    ロアルキル基または(メタ)アクリルオキシ基を表し、 Y5 およびY8 が互いに独立して−H、−OH、炭素原
    子数1ないし20のアルキル基、炭素原子数2ないし2
    0のアルケニル基、炭素原子数1ないし20のアルコキ
    シ基、炭素原子数4ないし12のシクロアルコキシ基、
    炭素原子数3ないし20のアルケニルオキシ基、炭素原
    子数7ないし20のフェニルアルキル基、ハロゲン原
    子、炭素原子数1ないし5のハロアルキル基、−SO2
    R’、−SO3 H、−SO3 M、−OCOOR’、−O
    COR’、−OCONHR’、(メタ)アクリルアミノ
    基、(メタ)アクリルオキシ基、フェニル基;炭素原子
    数1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ないし12
    のアルコキシ基、CNおよび/またはハロゲン原子によ
    り置換されたフェニル基;またはQを表すが、該Qは式
    Iで表され、 R1 がHを表し、 Tが炭素原子数1ないし6のアルキル基を表し、そして
    Rが炭素原子数4ないし12のシクロアルキル基、Rx
    置換された炭素原子数4ないし12のシクロアルキル
    基、フェニル基、Rx 置換されたフェニル基、または炭
    素原子数5ないし12のシクロアルケニル基、炭素原子
    数6ないし15のビシクロアルキル基または炭素原子数
    6ないし15のトリシクロアルキル基を表し、その各々
    は1またはそれ以上の酸素原子により中断されてもよ
    く、および/またはRx により置換されていてもよく、 Rx が炭素原子数1ないし4のアルキル基または炭素原
    子数1ないし4のアルコキシ基を表し、そしてY6 およ
    びY9 がHまたは炭素原子数1ないし12のアルキル基
    を表す、請求項3記載の化合物。
  5. 【請求項5】 次式A2、A3、A4、A5、A6、A
    7およびA8: 【化5】 【化6】 【化7】 【化8】 【化9】 【化10】 【化11】 (式中、 Y5 およびY8 は互いに独立して−OH、炭素原子数1
    ないし20のアルキル基、炭素原子数1ないし20のア
    ルコキシ基、炭素原子数4ないし12のシクロアルコキ
    シ基、炭素原子数3ないし20のアルケニルオキシ基、
    炭素原子数7ないし20のフェニルアルキル基、ハロゲ
    ン原子、炭素原子数1ないし5のハロアルキル基、−S
    2 R’、−SO3 H、−SO3 M、−OCOOR’、
    −OCOR’、−OCONHR’、(メタ)アクリルア
    ミノ基または(メタ)アクリルオキシ基を表し、そして
    置換基Q1 ないしQ3 はQに対して定義されたものと同
    じ意味を表す)で表される化合物のいずれかである請求
    項1ないし3のいずれか1項に記載の化合物。
  6. 【請求項6】 式A2、A3、A4、A5、A6、A7
    およびA8中、Q1、Q2 およびQ3 が同一であり、そ
    してY5 およびY8 が同一である請求項5記載の化合
    物。
  7. 【請求項7】(a)請求項1記載の式Aで表される化合
    物、および(b)少なくとも1種の2,2,6,6−テ
    トラアルキルピペリジン誘導体、または該誘導体とあら
    ゆる所望の酸との塩もしくは前記誘導体と金属との錯体
    を含有する安定剤混合物。
  8. 【請求項8】1)光、酸素および/または熱により損傷
    を受けやすい有機材料、および 2)安定剤として少なくとも1種の請求項1記載の化合
    物を含有する組成物。
  9. 【請求項9】 成分1)が有機ポリマーである請求項8
    記載の組成物。
  10. 【請求項10】 成分1)が合成ポリマーである請求項
    8記載の組成物。
  11. 【請求項11】 成分1)がポリオレフィンまたはアク
    リル、アルキド、ポリウレタン、ポリエステルもしくは
    ポリアミド樹脂または相当する変性樹脂をベースとする
    表面塗料バインダー、写真材料、化粧料または日焼け止
    めクリームである請求項8記載の組成物。
  12. 【請求項12】 成分1)および2)の他に、別の慣用
    の添加剤を含有する請求項8記載の組成物。
  13. 【請求項13】 組成物の重量を基準として成分2)を
    0.01ないし10重量%含有する請求項8記載の組成
    物。
  14. 【請求項14】 請求項1記載の化合物を有機材料と混
    合することからなる、光、酸素および/または熱による
    損傷に対して有機材料を安定化する方法。
  15. 【請求項15】 光、酸素および/または熱による損傷
    に対する有機材料の安定化において、請求項1記載の化
    合物を使用する方法。
  16. 【請求項16】 請求項14記載の方法に従って光、酸
    素および/または熱による損傷に対して保護されたポリ
    マー。
  17. 【請求項17】 請求項14記載の方法に従って光、酸
    素および/または熱による損傷に対して保護された表面
    塗料。
  18. 【請求項18】 請求項14記載の方法に従って光、酸
    素および/または熱による損傷に対して保護された写真
    材料。
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