JPH10139939A - 架橋可能なゴム組成物 - Google Patents
架橋可能なゴム組成物Info
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- JPH10139939A JPH10139939A JP31865896A JP31865896A JPH10139939A JP H10139939 A JPH10139939 A JP H10139939A JP 31865896 A JP31865896 A JP 31865896A JP 31865896 A JP31865896 A JP 31865896A JP H10139939 A JPH10139939 A JP H10139939A
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- polysulfide polymer
- rubber
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Abstract
(57)【要約】
【課題】加工性が良好であり、加硫時に臭いがなく、か
つ品質良好な加硫物を与える架橋可能なゴム組成物を提
供すること。 【解決手段】二重結合を有し、架橋してエラストマーに
なりうるゴム少なくとも１種１００重量部と末端がチオ
ール基を有しない室温において液状を呈するポリサルフ
ァイド重合体であって、硫黄の平均結合数が２を越えて
６以下で繰り返される一般式（１）で示されるポリサル
ファイド重合体０．５重量部以上１０．０重量部未満 Ｒ2ＳＲ1（ＳxＲ1）nＳＲ2 （１） （但しｘは平均２を越えて６以下の数。ｎは１から５０
までの整数。Ｒ1は炭素数２〜１０のアルキレン基及び
／又は炭素数２〜１０のオキシアルキレン基及び／又は
酸素数が２〜２０のポリオキシアルキレン基。Ｒ2はＳ
Ｈを含まず、水酸基、ビニール基、シリル基より選ばれ
た少なくとも１種の官能基を有する。）、およびカーボ
ンブラック、珪酸塩系充填剤、二酸化チタン、炭酸カル
シュウムの少なくとも１種以上１重量部以上２００重量
部以下からなる架橋可能なゴム組成物。
つ品質良好な加硫物を与える架橋可能なゴム組成物を提
供すること。 【解決手段】二重結合を有し、架橋してエラストマーに
なりうるゴム少なくとも１種１００重量部と末端がチオ
ール基を有しない室温において液状を呈するポリサルフ
ァイド重合体であって、硫黄の平均結合数が２を越えて
６以下で繰り返される一般式（１）で示されるポリサル
ファイド重合体０．５重量部以上１０．０重量部未満 Ｒ2ＳＲ1（ＳxＲ1）nＳＲ2 （１） （但しｘは平均２を越えて６以下の数。ｎは１から５０
までの整数。Ｒ1は炭素数２〜１０のアルキレン基及び
／又は炭素数２〜１０のオキシアルキレン基及び／又は
酸素数が２〜２０のポリオキシアルキレン基。Ｒ2はＳ
Ｈを含まず、水酸基、ビニール基、シリル基より選ばれ
た少なくとも１種の官能基を有する。）、およびカーボ
ンブラック、珪酸塩系充填剤、二酸化チタン、炭酸カル
シュウムの少なくとも１種以上１重量部以上２００重量
部以下からなる架橋可能なゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、繰り返し単位中の
硫黄の平均結合数が２を越えて６以下で繰り返えされる
ポリサルファイド重合体、二重結合を有し、架橋してエ
ラストマーになりうるゴム少なくとも１種及びカーボン
ブラック、珪酸塩系充填剤、二酸化チタン、炭酸カルシ
ュウムの少なくとも１種からなる架橋可能なゴム組成物
に関する。
硫黄の平均結合数が２を越えて６以下で繰り返えされる
ポリサルファイド重合体、二重結合を有し、架橋してエ
ラストマーになりうるゴム少なくとも１種及びカーボン
ブラック、珪酸塩系充填剤、二酸化チタン、炭酸カルシ
ュウムの少なくとも１種からなる架橋可能なゴム組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来固形のポリサルファイド重合体が、
二重結合を有し、架橋してエラストマーになりうるゴム
の加硫剤および耐油性改善剤として、少量用いられてき
たが、固形であるが故に加工性に問題があったり、加硫
時に臭いがひどく問題であった。
二重結合を有し、架橋してエラストマーになりうるゴム
の加硫剤および耐油性改善剤として、少量用いられてき
たが、固形であるが故に加工性に問題があったり、加硫
時に臭いがひどく問題であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来例の欠点を解消し、加工性が良好であり、加硫時に
臭いがなく、かつ品質良好な加硫物を与える架橋可能な
ゴム組成物を提供することにある。
従来例の欠点を解消し、加工性が良好であり、加硫時に
臭いがなく、かつ品質良好な加硫物を与える架橋可能な
ゴム組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らの鋭意検討の
結果、本発明の課題は下記の本発明によって工業的に好
都合に達成された。
結果、本発明の課題は下記の本発明によって工業的に好
都合に達成された。
【０００５】［１］二重結合を有し、架橋してエラスト
マーになりうるゴム少なくとも１種１００重量部と末端
がチオール基を有しない室温において液状を呈するポリ
サルファイド重合体であって、硫黄の平均結合数が２を
越えて６以下で繰り返される一般式（１）で示されるポ
リサルファイド重合体０．５重量部以上１０．０重量部
未満 Ｒ2ＳＲ1（ＳxＲ1）nＳＲ2 （１） （但しｘは平均２を越えて６以下の数。ｎは１から５０
までの整数。Ｒ1は炭素数２〜１０のアルキレン基及び
／又は炭素数２〜１０のオキシアルキレン基及び／又は
酸素数が２〜２０のポリオキシアルキレン基。Ｒ2はＳ
Ｈを含まず、水酸基、ビニール基、シリル基より選ばれ
た少なくとも１種の官能基を有する。）、およびカーボ
ンブラック、珪酸塩系充填剤、二酸化チタン、炭酸カル
シュウムの少なくとも１種以上１重量部以上２００重量
部以下からなる架橋可能なゴム組成物。
マーになりうるゴム少なくとも１種１００重量部と末端
がチオール基を有しない室温において液状を呈するポリ
サルファイド重合体であって、硫黄の平均結合数が２を
越えて６以下で繰り返される一般式（１）で示されるポ
リサルファイド重合体０．５重量部以上１０．０重量部
未満 Ｒ2ＳＲ1（ＳxＲ1）nＳＲ2 （１） （但しｘは平均２を越えて６以下の数。ｎは１から５０
までの整数。Ｒ1は炭素数２〜１０のアルキレン基及び
／又は炭素数２〜１０のオキシアルキレン基及び／又は
酸素数が２〜２０のポリオキシアルキレン基。Ｒ2はＳ
Ｈを含まず、水酸基、ビニール基、シリル基より選ばれ
た少なくとも１種の官能基を有する。）、およびカーボ
ンブラック、珪酸塩系充填剤、二酸化チタン、炭酸カル
シュウムの少なくとも１種以上１重量部以上２００重量
部以下からなる架橋可能なゴム組成物。
【０００６】［２］ポリサルファイド重合体の分子量２
００〜１５，０００であることを特徴とする上記［１］
に記載の架橋可能なゴム組成物。
００〜１５，０００であることを特徴とする上記［１］
に記載の架橋可能なゴム組成物。
【０００７】［３］ポリサルファイド重合体が一般式
（１）で示されるものであって、Ｒ1が下記式（２）で
示されるポリサルファイド重合体であることを特徴とす
る上記［１］に記載の架橋可能なゴム組成物。
（１）で示されるものであって、Ｒ1が下記式（２）で
示されるポリサルファイド重合体であることを特徴とす
る上記［１］に記載の架橋可能なゴム組成物。
【０００８】 −Ｃ2Ｈ4ＯＣnＨ2nＯＣ2Ｈ4− （２） （但しｎは１〜２の整数である。） ［４］ポリサルファイド重合体が一般式（１）で示され
るものであって、Ｒ2のシリル基を有する官能基が−Ｓ
ｉＲ3Ｒ3Ｒ4，−ＳｉＲ3Ｒ4Ｒ4，−ＳｉＲ4Ｒ4Ｒ4（但
しＲ3は炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素数５〜８
のシクロアルキル基又はフェニール基を表し、Ｒ4は炭
素原子数１〜４のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロ
アルコキシ基又はフェノキシ基を表す）から選ばれたオ
ルガノシリル基であるポリサルファイド重合体であるこ
とを特徴とする上記［１］に記載の架橋可能なゴム組成
物。
るものであって、Ｒ2のシリル基を有する官能基が−Ｓ
ｉＲ3Ｒ3Ｒ4，−ＳｉＲ3Ｒ4Ｒ4，−ＳｉＲ4Ｒ4Ｒ4（但
しＲ3は炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素数５〜８
のシクロアルキル基又はフェニール基を表し、Ｒ4は炭
素原子数１〜４のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロ
アルコキシ基又はフェノキシ基を表す）から選ばれたオ
ルガノシリル基であるポリサルファイド重合体であるこ
とを特徴とする上記［１］に記載の架橋可能なゴム組成
物。
【０００９】本発明の最大の特徴は、架橋可能なゴム組
成物において上記特定の室温において液状を呈するポリ
サルファイド重合体が優れた架橋剤になることを見出だ
した点にある。
成物において上記特定の室温において液状を呈するポリ
サルファイド重合体が優れた架橋剤になることを見出だ
した点にある。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明に使用される上記一般式
（１）で示されるポリサルファイド重合体は下記の方法
によって得ることができる。
（１）で示されるポリサルファイド重合体は下記の方法
によって得ることができる。
【００１１】まず通常ポリサルファイド重合体を用意す
る。好ましくは、骨格が−Ｓ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2Ｓ2）nＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2Ｓ−で
示さる（ｎ＝１〜５０）パトリックらの米国特許第２４
６６９６３号に記載された化合物の中から選ばれる。こ
のポリサルファイド重合体は通常硫黄の結合数は２であ
り、末端がＳＨ基である。かかるポリサルファイド重合
体の末端基を水酸基、ビニール基、シリル基より選ばれ
た少なくとも１種の官能基を有する末端基とする。
る。好ましくは、骨格が−Ｓ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2Ｓ2）nＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2Ｓ−で
示さる（ｎ＝１〜５０）パトリックらの米国特許第２４
６６９６３号に記載された化合物の中から選ばれる。こ
のポリサルファイド重合体は通常硫黄の結合数は２であ
り、末端がＳＨ基である。かかるポリサルファイド重合
体の末端基を水酸基、ビニール基、シリル基より選ばれ
た少なくとも１種の官能基を有する末端基とする。
【００１２】末端基が水酸基であるポリサルファイド重
合体は末端基がＳＨ基であるポリサルファイド重合体に
酸化エチレン又は酸化プロピレン等の酸素原子含有環状
エーテル化合物を付加することにより容易に得られる。
又末端基がＳＨ基であるポリサルファイド重合体に２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等のビニール基と反応させることによっ
ても容易に得られる。
合体は末端基がＳＨ基であるポリサルファイド重合体に
酸化エチレン又は酸化プロピレン等の酸素原子含有環状
エーテル化合物を付加することにより容易に得られる。
又末端基がＳＨ基であるポリサルファイド重合体に２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等のビニール基と反応させることによっ
ても容易に得られる。
【００１３】末端基がビニール基であるポリサルファイ
ド重合体は末端基がＳＨ基であるポリサルファイド重合
体にビニール基を有する有機化合物例えばアリルクロラ
イド及び反応させるのと当モルのトリエチルアミン等の
３級アミンを添加することで容易に得られる。又末端基
がＳＨ基であるポリサルファイド重合体にジアクリレー
トを付加させることによっても容易に得られる。
ド重合体は末端基がＳＨ基であるポリサルファイド重合
体にビニール基を有する有機化合物例えばアリルクロラ
イド及び反応させるのと当モルのトリエチルアミン等の
３級アミンを添加することで容易に得られる。又末端基
がＳＨ基であるポリサルファイド重合体にジアクリレー
トを付加させることによっても容易に得られる。
【００１４】末端基がシリル基であるポリサルファイド
重合体は末端基がＳＨ基又はＯＨ基であるポリサルファ
イド重合体にシリル基を有する有機化合物例えばトリエ
トキシ３−プロピールイソシアネートシラン等のイソシ
アネートシラン、エポキシシラン等の付加反応をさせる
ことにより容易に得られる。
重合体は末端基がＳＨ基又はＯＨ基であるポリサルファ
イド重合体にシリル基を有する有機化合物例えばトリエ
トキシ３−プロピールイソシアネートシラン等のイソシ
アネートシラン、エポキシシラン等の付加反応をさせる
ことにより容易に得られる。
【００１５】かくして得られた末端基が水酸基、ビニー
ル基、シリル基より選ばれた少なくとも１種の官能基を
有する末端基であるポリサルファイド重合体にアルカリ
触媒下硫黄を添加して温度４０〜１１０℃、このましく
は６０〜９５℃、反応時間１０分〜９時間、好ましくは
１〜３時間処理することによって、平均硫黄の結合数が
２を越えて６以下のポリサルファイド重合体を得られ
る。ここでアルカリ触媒はトリエチルアミン等のアミン
類、陰イオン性交換樹脂等が使われる。使用される触媒
量は重合体１００重量部に対して０．０２〜５．０，好
ましくは０．１〜２．０である。
ル基、シリル基より選ばれた少なくとも１種の官能基を
有する末端基であるポリサルファイド重合体にアルカリ
触媒下硫黄を添加して温度４０〜１１０℃、このましく
は６０〜９５℃、反応時間１０分〜９時間、好ましくは
１〜３時間処理することによって、平均硫黄の結合数が
２を越えて６以下のポリサルファイド重合体を得られ
る。ここでアルカリ触媒はトリエチルアミン等のアミン
類、陰イオン性交換樹脂等が使われる。使用される触媒
量は重合体１００重量部に対して０．０２〜５．０，好
ましくは０．１〜２．０である。
【００１６】本発明で使用される室温で液状を呈するポ
リサルファイド重合体の分子量は２００〜１５，０００
であることが好ましい。
リサルファイド重合体の分子量は２００〜１５，０００
であることが好ましい。
【００１７】本発明で使用される二重結合を有し、架橋
してエラストマーになりうるゴムとしては、天然ゴム、
ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエン−スチレ
ンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム及び（又
は）その水添ゴム、ブチルゴム、ハロゲン化されたブチ
ルゴム等のハロゲン化ゴム、エピクロロヒドリンゴム、
エチレン−プロピレン−コポリマ、エチレン−酢酸ビニ
ールコポリマ、カルボキシゴム、エポキシドゴム等が挙
げられる。
してエラストマーになりうるゴムとしては、天然ゴム、
ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエン−スチレ
ンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム及び（又
は）その水添ゴム、ブチルゴム、ハロゲン化されたブチ
ルゴム等のハロゲン化ゴム、エピクロロヒドリンゴム、
エチレン−プロピレン−コポリマ、エチレン−酢酸ビニ
ールコポリマ、カルボキシゴム、エポキシドゴム等が挙
げられる。
【００１８】本発明において、二重結合を有し、架橋し
てエラストマーになりうるゴム１００重量部に対して上
記一般式（１）で示されるポリサルファイド重合体の使
用量は０．５重量部以上１０．０重量部未満である必要
がある。この値が０．５重量部未満では充分な加硫効果
を示さず、また１０．０重量部以上では加硫が過剰にな
り過ぎてしまう上経済的にも得策ではない。
てエラストマーになりうるゴム１００重量部に対して上
記一般式（１）で示されるポリサルファイド重合体の使
用量は０．５重量部以上１０．０重量部未満である必要
がある。この値が０．５重量部未満では充分な加硫効果
を示さず、また１０．０重量部以上では加硫が過剰にな
り過ぎてしまう上経済的にも得策ではない。
【００１９】本発明において使用されるカーボンブラッ
ク、珪酸塩系充填剤、二酸化チタン、および炭酸カルシ
ュウムとしては、特に制限はなく、加硫ゴム分野で通常
使用されるものが挙げられる。例えば、カーボンブラッ
クはファーネス法、サーマル法等で製造される微粒子の
ものを主として用いる。
ク、珪酸塩系充填剤、二酸化チタン、および炭酸カルシ
ュウムとしては、特に制限はなく、加硫ゴム分野で通常
使用されるものが挙げられる。例えば、カーボンブラッ
クはファーネス法、サーマル法等で製造される微粒子の
ものを主として用いる。
【００２０】カーボンブラック、珪酸塩系充填剤、二酸
化チタン、および炭酸カルシュウムの使用量は二重結合
を有し、架橋してエラストマーになりうるゴム１００重
量部に対して１重量部以上２００重量部以下である。
化チタン、および炭酸カルシュウムの使用量は二重結合
を有し、架橋してエラストマーになりうるゴム１００重
量部に対して１重量部以上２００重量部以下である。
【００２１】本発明に係る架橋可能なゴム組成物から加
硫ゴムを得るのに酸化亜鉛（亜鉛華）、他の加硫剤、加
硫促進剤、加硫助剤、および軟化剤を適宜、選択・使用
することができる。かかる他の加硫剤としては、硫黄及
びテトラメチルチウラムジスルフィド等が挙げられる。
硫ゴムを得るのに酸化亜鉛（亜鉛華）、他の加硫剤、加
硫促進剤、加硫助剤、および軟化剤を適宜、選択・使用
することができる。かかる他の加硫剤としては、硫黄及
びテトラメチルチウラムジスルフィド等が挙げられる。
【００２２】加硫促進剤としてはＮシクロヘキシル２ベ
ンゾチアゾールスルヘェンアミド等のチアゾール系化合
物、ジフェニルグアニジン等のグアニジン系化合物、テ
トラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム系化合
物、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオ酸塩系
化合物等が挙げられる。
ンゾチアゾールスルヘェンアミド等のチアゾール系化合
物、ジフェニルグアニジン等のグアニジン系化合物、テ
トラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム系化合
物、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオ酸塩系
化合物等が挙げられる。
【００２３】軟化剤としてはプロセスオイル、潤滑油、
パラフィン、コールタール、ひまし油等が挙げられる。
パラフィン、コールタール、ひまし油等が挙げられる。
【００２４】本発明によれば、加硫時の臭いの少なく、
加硫戻りが少ない、ブルーム性のない架橋可能なゴム組
成物を提供することができ、上記したようなシリル基を
有するポリサルファイド重合体を使用しかつ充填剤とし
て珪酸塩系充填剤を使用した場合、ゴムと充填剤のなじ
みの良くなり、モジュラス及び耐磨耗性が向上するとい
う静的特性及び振動時の内部発熱が少ないという動的特
性の優れた加硫ゴムを取得することができる。
加硫戻りが少ない、ブルーム性のない架橋可能なゴム組
成物を提供することができ、上記したようなシリル基を
有するポリサルファイド重合体を使用しかつ充填剤とし
て珪酸塩系充填剤を使用した場合、ゴムと充填剤のなじ
みの良くなり、モジュラス及び耐磨耗性が向上するとい
う静的特性及び振動時の内部発熱が少ないという動的特
性の優れた加硫ゴムを取得することができる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に通り説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】［実施例１］ポリサルファイドポリマ（東
レチオコール（株）製、商品名ＬＰ３）の末端をＳＨ基
からＯＨ基に変換したポリマ７５Ｇｒに硫黄粉末２２Ｇ
ｒとトリエチルアミン０．１３Ｇｒを２００ｍｌのガラ
ス容器に入れて混ぜ、９０℃で４時間混合続行し赤褐色
の透明液体を得た。この原料ＯＨ末端のポリサルファイ
ド重合体の２５℃の粘度は２７ポイズに対して、生成物
の粘度は８９ポイズであった。天然ゴム９５重量部、上
記ポリサルファイド重合体５重量部、酸化亜鉛５重量
部、Ｎシクロヘキシル２ベンゾチアゾールスルヘェンア
ミド１重量部、ステアリン酸２重量部の割合で２本ロー
ルで練り、１５０℃、２０分間加硫させた。ＪＩＳ６３
０１に従って物性測定した。又同じ配合比でＪＩＳ６３
００に従ってキュラストメーターで１５０℃での加硫試
験をした。対象として上記ポリサルファイド重合体の代
わりに硫黄を２重量部、天然ゴム１００重量部以外は上
記と同一割合、同一条件で２本ロールで練り、物性測定
をし、同時にキュラストメーターで加硫試験をした。結
果は以下の通りであった。
レチオコール（株）製、商品名ＬＰ３）の末端をＳＨ基
からＯＨ基に変換したポリマ７５Ｇｒに硫黄粉末２２Ｇ
ｒとトリエチルアミン０．１３Ｇｒを２００ｍｌのガラ
ス容器に入れて混ぜ、９０℃で４時間混合続行し赤褐色
の透明液体を得た。この原料ＯＨ末端のポリサルファイ
ド重合体の２５℃の粘度は２７ポイズに対して、生成物
の粘度は８９ポイズであった。天然ゴム９５重量部、上
記ポリサルファイド重合体５重量部、酸化亜鉛５重量
部、Ｎシクロヘキシル２ベンゾチアゾールスルヘェンア
ミド１重量部、ステアリン酸２重量部の割合で２本ロー
ルで練り、１５０℃、２０分間加硫させた。ＪＩＳ６３
０１に従って物性測定した。又同じ配合比でＪＩＳ６３
００に従ってキュラストメーターで１５０℃での加硫試
験をした。対象として上記ポリサルファイド重合体の代
わりに硫黄を２重量部、天然ゴム１００重量部以外は上
記と同一割合、同一条件で２本ロールで練り、物性測定
をし、同時にキュラストメーターで加硫試験をした。結
果は以下の通りであった。
【００２７】 加硫剤 ポリサルファイド重合体 粉末硫黄 硬さ（Ｈｓ ＪＩＳ Ａ） ３９ ４０ 引張強さ（Ｋｇ／ｃｍ2） ２４４ ２７９ 伸び （％） ７２０ ７４０ １００％引張応力（Ｋｇ／ｃｍ2） ７ ９ ３００％引張応力（Ｋｇ／ｃｍ2） １７ ２１ 加硫戻り（１５０℃） なし 有り ブルーム性 なし 有り ［実施例２］実施例１で合成したポリサルファイド重合
体５０Ｇｒにトリ３イソシアネートプロピルトリエトキ
シシラン１８Ｇｒを少量のトリエチルアミン触媒下反応
させ、シリル末端ポリサルファイド重合体を得た。
体５０Ｇｒにトリ３イソシアネートプロピルトリエトキ
シシラン１８Ｇｒを少量のトリエチルアミン触媒下反応
させ、シリル末端ポリサルファイド重合体を得た。
【００２８】ブタジエン−スチレンゴム３０重量部、ブ
タジエンゴム７０重量部に表面積１００ｍ2の湿式法珪
酸８０重量部、上記ポリサルファイド重合体５重量部、
酸化亜鉛４重量部、ステアリン酸１重量部、軟化剤４０
重量部、ジフェニルグアニジン３重量部、Ｎシクロヘキ
シル２ベンゾチアゾールスルヘェンアミド１重量部、硫
黄２重量部を配合した。一方、比較対象としてブタジエ
ン−スチレンゴム７０重量部、ブタジエンゴム３０重量
部に平均粒径２０−３０ミクロンのカーボン７０重量
部、酸化亜鉛４重量部、ステアリン酸１重量部、軟化剤
１５重量部、Ｎシクロヘキシル２ベンゾチアゾールスル
ヘェンアミド１１重量部、硫黄２重量部を配合した。各
々２本ロールで練った後、指定の形にプレスして１６０
℃で４０分間加硫した。ＪＩＳ Ｋ６２６５のフレクソ
メータによる内部発熱△Ｔ℃及びＪＩＳＫ６３９４によ
るｔａｎδを測定した所ポリサルファイ重合体を用いた
加硫物は比較対象品に比べて△Ｔ℃及びｔａｎδがいず
れも２／３以下を示し本発明は動的特性の優れたゴムを
提供できることを示した。
タジエンゴム７０重量部に表面積１００ｍ2の湿式法珪
酸８０重量部、上記ポリサルファイド重合体５重量部、
酸化亜鉛４重量部、ステアリン酸１重量部、軟化剤４０
重量部、ジフェニルグアニジン３重量部、Ｎシクロヘキ
シル２ベンゾチアゾールスルヘェンアミド１重量部、硫
黄２重量部を配合した。一方、比較対象としてブタジエ
ン−スチレンゴム７０重量部、ブタジエンゴム３０重量
部に平均粒径２０−３０ミクロンのカーボン７０重量
部、酸化亜鉛４重量部、ステアリン酸１重量部、軟化剤
１５重量部、Ｎシクロヘキシル２ベンゾチアゾールスル
ヘェンアミド１１重量部、硫黄２重量部を配合した。各
々２本ロールで練った後、指定の形にプレスして１６０
℃で４０分間加硫した。ＪＩＳ Ｋ６２６５のフレクソ
メータによる内部発熱△Ｔ℃及びＪＩＳＫ６３９４によ
るｔａｎδを測定した所ポリサルファイ重合体を用いた
加硫物は比較対象品に比べて△Ｔ℃及びｔａｎδがいず
れも２／３以下を示し本発明は動的特性の優れたゴムを
提供できることを示した。
【００２９】また、珪酸を用いた配合において上記ポリ
サルファイド重合体を抜いて実施して得られた加硫物の
３００％モジュラスはポリサルファイド重合体を用いた
配合のものに比して２／３以下となり、本発明は静的特
性も優れたゴムを提供できることを示した。
サルファイド重合体を抜いて実施して得られた加硫物の
３００％モジュラスはポリサルファイド重合体を用いた
配合のものに比して２／３以下となり、本発明は静的特
性も優れたゴムを提供できることを示した。
【００３０】
【発明の効果】本発明の組成物は、加工性が良好であ
り、その上加硫戻りが少なく、ブルーム性のない加硫ゴ
ムを提供することができ、更にシリル基を含有する本発
明のポリサルファイド重合体を使用し充填剤として珪酸
塩系を用いた場合は、ゴムと充填剤のなじみの良くな
り、モジュラス及び耐磨耗性が向上し、かつ振動時の内
部発熱が少ない静的・動的特性の優れたゴムとなる。
り、その上加硫戻りが少なく、ブルーム性のない加硫ゴ
ムを提供することができ、更にシリル基を含有する本発
明のポリサルファイド重合体を使用し充填剤として珪酸
塩系を用いた場合は、ゴムと充填剤のなじみの良くな
り、モジュラス及び耐磨耗性が向上し、かつ振動時の内
部発熱が少ない静的・動的特性の優れたゴムとなる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年３月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】本発明で使用される二重結合を有し、架橋
してエラストマーになりうるゴムとしては、天然ゴム、
ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエン−スチレ
ンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム及び（又
は）その水添ゴム、ブチルゴム、ハロゲン化されたブチ
ルゴム等のハロゲン化ゴム、エピクロロヒドリンゴム、
エチレン−プロピレン−コポリマ、エチレン−酢酸ビニ
ールコポリマ、カルボキシゴム、エポキシドゴム等が挙
げられる。又、熱可塑性エラストマーとして用いられる
動的加硫用の二重結合を有するゴムに使用することも妨
げるものでない。
してエラストマーになりうるゴムとしては、天然ゴム、
ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエン−スチレ
ンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム及び（又
は）その水添ゴム、ブチルゴム、ハロゲン化されたブチ
ルゴム等のハロゲン化ゴム、エピクロロヒドリンゴム、
エチレン−プロピレン−コポリマ、エチレン−酢酸ビニ
ールコポリマ、カルボキシゴム、エポキシドゴム等が挙
げられる。又、熱可塑性エラストマーとして用いられる
動的加硫用の二重結合を有するゴムに使用することも妨
げるものでない。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】本発明に係る加硫可能なゴム組成物から加
硫ゴムを得るのに酸化亜鉛（亜鉛華）、他の加硫剤、加
硫促進剤、加硫助剤、および軟化剤を適宜、選択・使用
することができる。かかる他の加硫剤としては、硫黄及
びテトラメチルチウラムジスルフィド等が挙げられる。
珪酸塩系充填剤を用いる場合、本発明のポリサルファイ
ド重合体に硫黄系シランカップリング剤を併用すること
もできる。
硫ゴムを得るのに酸化亜鉛（亜鉛華）、他の加硫剤、加
硫促進剤、加硫助剤、および軟化剤を適宜、選択・使用
することができる。かかる他の加硫剤としては、硫黄及
びテトラメチルチウラムジスルフィド等が挙げられる。
珪酸塩系充填剤を用いる場合、本発明のポリサルファイ
ド重合体に硫黄系シランカップリング剤を併用すること
もできる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】本発明によれば、加硫時の臭いの少なく、
加硫戻りが少ない、ブルーム性のない架橋可能なゴム組
成物を提供することができ、上記したようなシリル基を
有するポリサルファイド重合体を使用しかつ充填剤とし
て珪酸塩系充填剤を使用した場合、ゴムと充填剤のなじ
みの良くなり、モジュラス及び耐磨耗性が向上するとい
う静的特性及び振動時の内部発熱が少ないという動的特
性の優れた加硫ゴムを取得することができる。本発明に
係るゴム組成物は、種々の工業的ゴム製品例えばケーブ
ル外套、伝導ベルト、Ｖベルト、ベルトコンベヤ、ロー
ラ被覆、自動車・自転車等のタイヤトレッド、タイヤカ
ーカス、タイヤ側面壁およびチューブ、靴の材料、パッ
キング、緩衝素子、制振材、免振コム、電線絶縁材、コ
ルフボール、およびゴムシート等に適用可能である。
加硫戻りが少ない、ブルーム性のない架橋可能なゴム組
成物を提供することができ、上記したようなシリル基を
有するポリサルファイド重合体を使用しかつ充填剤とし
て珪酸塩系充填剤を使用した場合、ゴムと充填剤のなじ
みの良くなり、モジュラス及び耐磨耗性が向上するとい
う静的特性及び振動時の内部発熱が少ないという動的特
性の優れた加硫ゴムを取得することができる。本発明に
係るゴム組成物は、種々の工業的ゴム製品例えばケーブ
ル外套、伝導ベルト、Ｖベルト、ベルトコンベヤ、ロー
ラ被覆、自動車・自転車等のタイヤトレッド、タイヤカ
ーカス、タイヤ側面壁およびチューブ、靴の材料、パッ
キング、緩衝素子、制振材、免振コム、電線絶縁材、コ
ルフボール、およびゴムシート等に適用可能である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２８】ブタジエン−スチレンゴム３０重量部、ブ
タジエンゴム７０重量部に表面積１００ｍ２の湿式法珪
酸８０重量部、上記ポリサルファイド重合体５重量部、
酸化亜鉛４重量部、ステアリン酸１重量部、軟化剤４０
重量部、ジフェニルグアニジン３重量部、Ｎシクロヘキ
シル２ベンゾチアゾールスルヘェンアミド１重量部、硫
黄２重量部を配合した。一方、比較対象としてブタジエ
ン−スチレンゴム７０重量部、ブタジエンゴム３０重量
部に平均粒径２０−３０ミクロンのカーボン７０重量
部、酸化亜鉛４重量部、ステアリン酸１重量部、軟化剤
１５重量部、Ｎシクロヘキシル２ベンゾチアゾールスル
ヘェンアミド１重量部、硫黄２重量部を配合した。各々
２本ロールで練った後、指定の形にプレスして１６０℃
で４０分間加硫した。ＪＩＳ Ｋ６２６５のフレクソメ
ータによる内部発熱ΔＴ℃及びＪＩＳＫ６３９４による
ｔａｎδを測定した所ポリサルファイド重合体を用いた
加硫物は比較対象品に比べてΔＴ℃及びｔａｎδがいず
れも２／３以下を示し本発明は動的特性の優れたゴムを
提供できることを示した。取得することができる。
タジエンゴム７０重量部に表面積１００ｍ２の湿式法珪
酸８０重量部、上記ポリサルファイド重合体５重量部、
酸化亜鉛４重量部、ステアリン酸１重量部、軟化剤４０
重量部、ジフェニルグアニジン３重量部、Ｎシクロヘキ
シル２ベンゾチアゾールスルヘェンアミド１重量部、硫
黄２重量部を配合した。一方、比較対象としてブタジエ
ン−スチレンゴム７０重量部、ブタジエンゴム３０重量
部に平均粒径２０−３０ミクロンのカーボン７０重量
部、酸化亜鉛４重量部、ステアリン酸１重量部、軟化剤
１５重量部、Ｎシクロヘキシル２ベンゾチアゾールスル
ヘェンアミド１重量部、硫黄２重量部を配合した。各々
２本ロールで練った後、指定の形にプレスして１６０℃
で４０分間加硫した。ＪＩＳ Ｋ６２６５のフレクソメ
ータによる内部発熱ΔＴ℃及びＪＩＳＫ６３９４による
ｔａｎδを測定した所ポリサルファイド重合体を用いた
加硫物は比較対象品に比べてΔＴ℃及びｔａｎδがいず
れも２／３以下を示し本発明は動的特性の優れたゴムを
提供できることを示した。取得することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】また、珪酸を用いた配合において上記ポリ
サルファイド重合体を抜いて実施して得られた加硫物の
３００％モジュラスはポリサルファイド重合体を用いた
配合のものに比して２／３以下となり、本発明は静的特
性も優れたゴムを提供できることを示した。［実施例３］ブタジエン−スチレンゴム３０重量部、ブ
タジエンゴム７０重量部，ＢＥＴ表面積２００ｍ２／ｇ
の湿式法珪酸３５重量部、酸化亜鉛３重量部、ステアリ
ン酸１重量部、軟化剤４８重量部、老防剤２．４重量
部、Ｎシクロヘキシル２ベンゾチアゾールスルフェンア
ミド１．２重量部、硫黄２重量部に更に下記の配合剤
（下表に示すシランカップリング剤）を添加して、１６
０℃で１０分間加硫させた。ＪＩＳ Ｋ６３０１に従っ
たシート物性及び３０ｍｍφ×２５．４ｍｍの柱状に１
６０℃で２０分間加硫させた試験品を静荷重２０ｋｇ、
動荷重８０ｋｇ、１０ヘルツの振動数で振動させた時の
４０℃からの内部発熱、ｔａｎδ及び静荷重２０ｋｇ、
動荷重１００ｋｇ、５０ヘルツの振動数で１００℃から
振動を与えた時のブローアウト時間を下表に示す。下表
で条件Ｎｏ．１はシランカップリング剤を使用しなかっ
た場合を、条件Ｎｏ．２はシランカップリング剤として
ビス（３トリエトキシシリルプロピルテトラスルフィド
を４重量部使用した場合を、条件Ｎｏ．３はシランカッ
プリング剤としてポリサルファイド重合体を２重量部使
用した場合をそれぞれ示す。 条件 Ｎｏ．１ Ｎｏ．２ Ｎｏ．３ 硬度（ＪＩＳ−Ａ） ３７ ４１ ４４ 引張り強さ（Ｋｇ／ｃｍ２） ７５ ７８ ６１ 伸び（％） ８７０ ５４０ ５４０ １００％応力（Ｋｇ／ｃｍ２） ６ １０ １０ ２００％応力（Ｋｇ／ｃｍ２） １０ １８ １６ ３００％応力（Ｋｇ／ｃｍ２） １２ ３０ ２６ 内部発熱（℃） ２５ ２８ ２４ ｔａｎδ ０．１５ ０．１０ ０．０９ ブローアウト時間（分） ４ ７ ８．５ 条件Ｎｏ．２と条件Ｎｏ．３がほぼ同一の静的、動的性
能を示し、加硫時の物性発現の立ち上がりは条件Ｎｏ．
３の方が条件Ｎｏ．２よりも優れていた。
サルファイド重合体を抜いて実施して得られた加硫物の
３００％モジュラスはポリサルファイド重合体を用いた
配合のものに比して２／３以下となり、本発明は静的特
性も優れたゴムを提供できることを示した。［実施例３］ブタジエン−スチレンゴム３０重量部、ブ
タジエンゴム７０重量部，ＢＥＴ表面積２００ｍ２／ｇ
の湿式法珪酸３５重量部、酸化亜鉛３重量部、ステアリ
ン酸１重量部、軟化剤４８重量部、老防剤２．４重量
部、Ｎシクロヘキシル２ベンゾチアゾールスルフェンア
ミド１．２重量部、硫黄２重量部に更に下記の配合剤
（下表に示すシランカップリング剤）を添加して、１６
０℃で１０分間加硫させた。ＪＩＳ Ｋ６３０１に従っ
たシート物性及び３０ｍｍφ×２５．４ｍｍの柱状に１
６０℃で２０分間加硫させた試験品を静荷重２０ｋｇ、
動荷重８０ｋｇ、１０ヘルツの振動数で振動させた時の
４０℃からの内部発熱、ｔａｎδ及び静荷重２０ｋｇ、
動荷重１００ｋｇ、５０ヘルツの振動数で１００℃から
振動を与えた時のブローアウト時間を下表に示す。下表
で条件Ｎｏ．１はシランカップリング剤を使用しなかっ
た場合を、条件Ｎｏ．２はシランカップリング剤として
ビス（３トリエトキシシリルプロピルテトラスルフィド
を４重量部使用した場合を、条件Ｎｏ．３はシランカッ
プリング剤としてポリサルファイド重合体を２重量部使
用した場合をそれぞれ示す。 条件 Ｎｏ．１ Ｎｏ．２ Ｎｏ．３ 硬度（ＪＩＳ−Ａ） ３７ ４１ ４４ 引張り強さ（Ｋｇ／ｃｍ２） ７５ ７８ ６１ 伸び（％） ８７０ ５４０ ５４０ １００％応力（Ｋｇ／ｃｍ２） ６ １０ １０ ２００％応力（Ｋｇ／ｃｍ２） １０ １８ １６ ３００％応力（Ｋｇ／ｃｍ２） １２ ３０ ２６ 内部発熱（℃） ２５ ２８ ２４ ｔａｎδ ０．１５ ０．１０ ０．０９ ブローアウト時間（分） ４ ７ ８．５ 条件Ｎｏ．２と条件Ｎｏ．３がほぼ同一の静的、動的性
能を示し、加硫時の物性発現の立ち上がりは条件Ｎｏ．
３の方が条件Ｎｏ．２よりも優れていた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｋ 3/34 //(Ｃ０８Ｌ 21/00 81:04）
Claims (4)
- 【請求項１】二重結合を有し、架橋してエラストマーに
なりうるゴム少なくとも１種１００重量部と末端がチオ
ール基を有しない室温において液状を呈するポリサルフ
ァイド重合体であって、硫黄の平均結合数が２を越えて
６以下で繰り返される一般式（１）で示されるポリサル
ファイド重合体０．５重量部以上１０．０重量部未満 Ｒ2ＳＲ1（ＳxＲ1）nＳＲ2 （１） （但しｘは平均２を越えて６以下の数。ｎは１から５０
までの整数。Ｒ1は炭素数２〜１０のアルキレン基及び
／又は炭素数２〜１０のオキシアルキレン基及び／又は
酸素数が２〜２０のポリオキシアルキレン基。Ｒ2はＳ
Ｈを含まず、水酸基、ビニール基、シリル基より選ばれ
た少なくとも１種の官能基を有する。）、およびカーボ
ンブラック、珪酸塩系充填剤、二酸化チタン、炭酸カル
シュウムの少なくとも１種以上１重量部以上２００重量
部以下からなる架橋可能なゴム組成物。 - 【請求項２】ポリサルファイド重合体の分子量２００〜
１５，０００であることを特徴とする請求項１記載の架
橋可能なゴム組成物。 - 【請求項３】ポリサルファイド重合体が一般式（１）で
示されるものであって、Ｒ1が下記式（２）で示される
ポリサルファイド重合体であることを特徴とする請求項
１記載の架橋可能なゴム組成物。 −Ｃ2Ｈ4ＯＣnＨ2nＯＣ2Ｈ4− （２） （但しｎは１〜２の整数である。） - 【請求項４】ポリサルファイド重合体が一般式（１）で
示されるものであって、Ｒ2のシリル基を有する官能基
が−ＳｉＲ3Ｒ3Ｒ4，−ＳｉＲ3Ｒ4Ｒ4，−ＳｉＲ4Ｒ4Ｒ
4（但しＲ3は炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素数５
〜８のシクロアルキル基又はフェニール基を表し、Ｒ4
は炭素原子数１〜４のアルコキシ基、炭素数５〜８のシ
クロアルコキシ基又はフェノキシ基を表す）から選ばれ
たオルガノシリル基であるポリサルファイド重合体であ
ることを特徴とする請求項１記載の架橋可能なゴム組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31865896A JPH10139939A (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 架橋可能なゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31865896A JPH10139939A (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 架橋可能なゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10139939A true JPH10139939A (ja) | 1998-05-26 |
Family
ID=18101599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31865896A Pending JPH10139939A (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 架橋可能なゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10139939A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001261891A (ja) * | 1999-05-17 | 2001-09-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| JP2007297593A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-11-15 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | スチールコード被覆用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
| JP2008038135A (ja) * | 2006-07-13 | 2008-02-21 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | カーカスコード被覆用ゴム組成物およびそれを用いたカーカスを有するタイヤ |
| US7470742B2 (en) | 2006-07-13 | 2008-12-30 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for covering carcass cord and tire having carcass using same |
| US8039561B2 (en) | 2002-10-31 | 2011-10-18 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Method for the preparation of a silicon-containing polysulfide-type polymer |
-
1996
- 1996-11-14 JP JP31865896A patent/JPH10139939A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001261891A (ja) * | 1999-05-17 | 2001-09-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| US8039561B2 (en) | 2002-10-31 | 2011-10-18 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Method for the preparation of a silicon-containing polysulfide-type polymer |
| JP2007297593A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-11-15 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | スチールコード被覆用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
| JP2008038135A (ja) * | 2006-07-13 | 2008-02-21 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | カーカスコード被覆用ゴム組成物およびそれを用いたカーカスを有するタイヤ |
| US7470742B2 (en) | 2006-07-13 | 2008-12-30 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for covering carcass cord and tire having carcass using same |
| JP4680234B2 (ja) * | 2006-07-13 | 2011-05-11 | 住友ゴム工業株式会社 | カーカスコード被覆用ゴム組成物およびそれを用いたカーカスを有するタイヤ |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050111 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20050118 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050524 |