JPH11106512A - 変性ポリシロキサン、それを用いたゴム組成物およびタイヤトレッド用ゴム組成物 - Google Patents
変性ポリシロキサン、それを用いたゴム組成物およびタイヤトレッド用ゴム組成物Info
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- JPH11106512A JPH11106512A JP9357767A JP35776797A JPH11106512A JP H11106512 A JPH11106512 A JP H11106512A JP 9357767 A JP9357767 A JP 9357767A JP 35776797 A JP35776797 A JP 35776797A JP H11106512 A JPH11106512 A JP H11106512A
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- weight
- parts
- rubber
- rubber composition
- polysiloxane
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ゴム組成物に対して、マイグレートを抑制
し、未加硫時の加工性を向上させ、低温での柔軟性を維
持し、更に、氷上性能、ｔａｎδバランスおよび耐摩耗
性に優れた特性を付与する特定ポリシロキサンの提供。 【解決手段】 下記式（１）と（２）、または（１）と
（３）のシロキサン構造を有するポリシロキサン。 【化１】 【化２】 【化３】
し、未加硫時の加工性を向上させ、低温での柔軟性を維
持し、更に、氷上性能、ｔａｎδバランスおよび耐摩耗
性に優れた特性を付与する特定ポリシロキサンの提供。 【解決手段】 下記式（１）と（２）、または（１）と
（３）のシロキサン構造を有するポリシロキサン。 【化１】 【化２】 【化３】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、変性したポリシロ
キサンとそれを用いたゴム組成物、およびタイヤトレッ
ド用ゴム組成物に関する。更に詳しくは、この変性した
ポリシロキサンをゴム組成物に配合することで、通常の
可塑剤に比べゴムからのマイグレートがなく、低モジュ
ラスで、かつシリカ配合ゴムの加工性を向上させると共
に、硬度の温度依存性の低減、ｔａｎδバランスに優
れ、氷上／雪上グリップ力並びに耐摩耗性等を向上させ
ることができるような変性ポリシロキサン、並びにそれ
を用いたゴム組成物およびタイヤトレッド用ゴム組成物
に関する。
キサンとそれを用いたゴム組成物、およびタイヤトレッ
ド用ゴム組成物に関する。更に詳しくは、この変性した
ポリシロキサンをゴム組成物に配合することで、通常の
可塑剤に比べゴムからのマイグレートがなく、低モジュ
ラスで、かつシリカ配合ゴムの加工性を向上させると共
に、硬度の温度依存性の低減、ｔａｎδバランスに優
れ、氷上／雪上グリップ力並びに耐摩耗性等を向上させ
ることができるような変性ポリシロキサン、並びにそれ
を用いたゴム組成物およびタイヤトレッド用ゴム組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】多くのゴム組成物からなる製品には、一
般に可塑剤が使用されているが、これらは、時間の経過
とともにマイグレートするため、製品の性能が経時で変
化するなどの問題があった。このような問題に対して
は、液状のＩＲ，ＢＲを添加することが知られている
が、このようなものは、必ずしも共加硫されずにかなり
マイグレートする。また、これらはジエン系のポリマー
なので、耐熱老化性等が悪化する。
般に可塑剤が使用されているが、これらは、時間の経過
とともにマイグレートするため、製品の性能が経時で変
化するなどの問題があった。このような問題に対して
は、液状のＩＲ，ＢＲを添加することが知られている
が、このようなものは、必ずしも共加硫されずにかなり
マイグレートする。また、これらはジエン系のポリマー
なので、耐熱老化性等が悪化する。
【０００３】また、低温でのゴムの硬度を低減すること
を目的に可塑剤を添加する手法があるが（特開平６−１
１６４４３号公報参照）、可塑剤自体が揮発性およびマ
イグレート性が大きいため経時変化が大で、氷上性能を
大きく低下してしまう。また、可塑剤を多量配合すると
耐摩耗性も低下してしまうという問題もある。
を目的に可塑剤を添加する手法があるが（特開平６−１
１６４４３号公報参照）、可塑剤自体が揮発性およびマ
イグレート性が大きいため経時変化が大で、氷上性能を
大きく低下してしまう。また、可塑剤を多量配合すると
耐摩耗性も低下してしまうという問題もある。
【０００４】また、ブチルゴムやハロゲン化ブチルゴム
をタイヤトレッド用ゴム組成物に配合することで氷上で
のグリップ性能を向上させる手法もあるが（特開昭６０
−２１３５０６号公報、特開平５−００１１７７号公報
参照）、このようなものは、その反面耐摩耗性が低下し
てしまう欠点がある。
をタイヤトレッド用ゴム組成物に配合することで氷上で
のグリップ性能を向上させる手法もあるが（特開昭６０
−２１３５０６号公報、特開平５−００１１７７号公報
参照）、このようなものは、その反面耐摩耗性が低下し
てしまう欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明では、
多くのゴム組成物、特にカーボンブラックおよび／また
はシリカを含むゴム組成物に配合して、マイグレートせ
ず、しかも低温でも柔らかいゴム硬化物を与え、また、
未加硫時における加工性をも向上させたゴム組成物が得
られる、液状ポリマーで変性した特定のポリシロキサン
を提供することを目的とする。
多くのゴム組成物、特にカーボンブラックおよび／また
はシリカを含むゴム組成物に配合して、マイグレートせ
ず、しかも低温でも柔らかいゴム硬化物を与え、また、
未加硫時における加工性をも向上させたゴム組成物が得
られる、液状ポリマーで変性した特定のポリシロキサン
を提供することを目的とする。
【０００６】更に、本発明では、当該変性ポリシロキサ
ンをタイヤトレッド用ゴム組成物に配合することで、低
モジュラスを維持でき、硬度の温度依存性を低減し、ｔ
ａｎδのバランスにも優れ、かつ、氷上／雪上グリップ
力並びに耐摩耗性等をも向上させたタイヤトレッド用ゴ
ム組成物を提供することを目的とする。
ンをタイヤトレッド用ゴム組成物に配合することで、低
モジュラスを維持でき、硬度の温度依存性を低減し、ｔ
ａｎδのバランスにも優れ、かつ、氷上／雪上グリップ
力並びに耐摩耗性等をも向上させたタイヤトレッド用ゴ
ム組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、液状ポ
リマーで変性した特定のポリシロキサンとして、下記式
（１）および（２）のシロキサン構造を有するポリシロ
キサン、並びに下記式（１）および（３）のシロキサン
構造を有するポリシロキサンが提供される。
リマーで変性した特定のポリシロキサンとして、下記式
（１）および（２）のシロキサン構造を有するポリシロ
キサン、並びに下記式（１）および（３）のシロキサン
構造を有するポリシロキサンが提供される。
【０００８】
【化５】
【化６】
【０００９】
【化７】
【化８】
【００１０】（式中、Ｒ1 は、炭素数１〜６のアルキル
基または炭素数１〜２１のアシル基、Ｒ2 は、炭素数２
〜４のアルキレン基、およびＲ3 は、１価の炭化水素基
を表わし、ａは、１〜２００、ｂは、１〜２００、ｃ
は、１〜２００、ｔは、２または３、ｒは、１〜１００
およびｓは、１〜１００である。）
基または炭素数１〜２１のアシル基、Ｒ2 は、炭素数２
〜４のアルキレン基、およびＲ3 は、１価の炭化水素基
を表わし、ａは、１〜２００、ｂは、１〜２００、ｃ
は、１〜２００、ｔは、２または３、ｒは、１〜１００
およびｓは、１〜１００である。）
【００１１】また、本発明に従えば、ゴム１００重量部
に対して、上記式（１）および（２）のシロキサン構造
を有するポリシロキサンおよび／または上記式（１）お
よび（３）のシロキサン構造を有するポリシロキサンを
１〜５０重量部配合してなるゴム組成物、並びに、特に
シリカを配合してなる前記ゴム組成物が提供される。
に対して、上記式（１）および（２）のシロキサン構造
を有するポリシロキサンおよび／または上記式（１）お
よび（３）のシロキサン構造を有するポリシロキサンを
１〜５０重量部配合してなるゴム組成物、並びに、特に
シリカを配合してなる前記ゴム組成物が提供される。
【００１２】また、本発明に従えば、天然ゴム、ポリブ
タジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムおよ
びポリイソプレンゴムから選ばれる少なくとも１種類の
ゴム１００重量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 Ｓ
Ａ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油
量（ＤＢＰ）が６０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカー
ボンブラックまたはその他の充填剤から選ばれる少なく
とも１つを４５〜８０重量部と、上記式（１）および
（２）のシロキサン構造を有するポリシロキサンおよび
／または上記式（１）および（３）のシロキサン構造を
有するポリシロキサンを５〜５０重量部、軟化剤および
その他のゴム薬を配合して得られるタイヤトレッド用ゴ
ム組成物が提供される。
タジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムおよ
びポリイソプレンゴムから選ばれる少なくとも１種類の
ゴム１００重量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 Ｓ
Ａ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油
量（ＤＢＰ）が６０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカー
ボンブラックまたはその他の充填剤から選ばれる少なく
とも１つを４５〜８０重量部と、上記式（１）および
（２）のシロキサン構造を有するポリシロキサンおよび
／または上記式（１）および（３）のシロキサン構造を
有するポリシロキサンを５〜５０重量部、軟化剤および
その他のゴム薬を配合して得られるタイヤトレッド用ゴ
ム組成物が提供される。
【００１３】また、本発明に従えば、天然ゴム、ポリブ
タジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムおよ
びポリイソプレンゴムから選ばれる少なくとも１種類の
ゴム１００重量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 Ｓ
Ａ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油
量（ＤＢＰ）が６０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカー
ボンブラックから選ばれる少なくとも１つを２０〜６０
重量部と、窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が８０〜３０
０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が１
００〜３００ml／１００ｇの範囲のシリカから選ばれる
少なくとも１つを５〜５０重量部と、上記式（１）およ
び（２）のシロキサン構造を有するポリシロキサンおよ
び／または上記式（１）および（３）のシロキサン構造
を有するポリシロキサンを５〜５０重量部、軟化剤およ
びその他のゴム薬を配合して得られるタイヤトレッド用
ゴム組成物が提供される。
タジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムおよ
びポリイソプレンゴムから選ばれる少なくとも１種類の
ゴム１００重量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 Ｓ
Ａ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油
量（ＤＢＰ）が６０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカー
ボンブラックから選ばれる少なくとも１つを２０〜６０
重量部と、窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が８０〜３０
０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が１
００〜３００ml／１００ｇの範囲のシリカから選ばれる
少なくとも１つを５〜５０重量部と、上記式（１）およ
び（２）のシロキサン構造を有するポリシロキサンおよ
び／または上記式（１）および（３）のシロキサン構造
を有するポリシロキサンを５〜５０重量部、軟化剤およ
びその他のゴム薬を配合して得られるタイヤトレッド用
ゴム組成物が提供される。
【００１４】また、本発明に従えば、スチレン含有量が
１０重量％以上の範囲であるスチレン−ブタジエン共重
合体ゴムから選ばれる少なくとも１種類のゴム１００重
量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜
１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）
が７０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラック
またはその他の充填剤から選ばれる少なくとも１つを６
０〜１００重量部と、上記式（１）および（２）のシロ
キサン構造を有するポリシロキサンおよび／または上記
式（１）および（３）のシロキサン構造を有するポリシ
ロキサンを５〜５０重量部、軟化剤およびその他のゴム
薬を配合して得られるタイヤトレッド用ゴム組成物が提
供される。
１０重量％以上の範囲であるスチレン−ブタジエン共重
合体ゴムから選ばれる少なくとも１種類のゴム１００重
量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜
１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）
が７０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラック
またはその他の充填剤から選ばれる少なくとも１つを６
０〜１００重量部と、上記式（１）および（２）のシロ
キサン構造を有するポリシロキサンおよび／または上記
式（１）および（３）のシロキサン構造を有するポリシ
ロキサンを５〜５０重量部、軟化剤およびその他のゴム
薬を配合して得られるタイヤトレッド用ゴム組成物が提
供される。
【００１５】また、本発明に従えば、スチレン含有量が
１０重量％以上の範囲であるスチレン−ブタジエン共重
合体ゴムから選ばれる少なくとも１種類のゴム１００重
量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜
１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）
が７０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラック
から選ばれる少なくとも１つを２０〜８０重量部と、窒
素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、
ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が１００〜３００
ml／１００ｇの範囲のシリカから選ばれる少なくとも１
つを５〜５０重量部と、上記式（１）および（２）のシ
ロキサン構造を有するポリシロキサンおよび／または上
記式（１）および（３）のシロキサン構造を有するポリ
シロキサンを５〜５０重量部、軟化剤およびその他のゴ
ム薬を配合して得られるタイヤトレッド用ゴム組成物が
提供される。
１０重量％以上の範囲であるスチレン−ブタジエン共重
合体ゴムから選ばれる少なくとも１種類のゴム１００重
量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜
１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）
が７０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラック
から選ばれる少なくとも１つを２０〜８０重量部と、窒
素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、
ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が１００〜３００
ml／１００ｇの範囲のシリカから選ばれる少なくとも１
つを５〜５０重量部と、上記式（１）および（２）のシ
ロキサン構造を有するポリシロキサンおよび／または上
記式（１）および（３）のシロキサン構造を有するポリ
シロキサンを５〜５０重量部、軟化剤およびその他のゴ
ム薬を配合して得られるタイヤトレッド用ゴム組成物が
提供される。
【００１６】また、本発明によれば、天然ゴム、ポリブ
タジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムおよ
びポリイソプレンゴムから選ばれる少なくとも１種類の
ゴム１００重量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 Ｓ
Ａ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油
量（ＤＢＰ）が６０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカー
ボンブラックまたはその他の充填剤から選ばれる少なく
とも１つを４５〜８０重量部と、（ａ）上記式（１）〜
（３）のシロキサン構造を有するポリシロキサンから選
ばれる少なくとも１つ１００重量部に対して窒素吸着比
表面積（Ｎ2 ＳＡ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、ジブチル
フタレート吸油量（ＤＢＰ）が１００〜３００ml／１０
０ｇの範囲のシリカから選ばれる少なくとも１つを３０
〜２００重量部含むシリカ含有ポリシロキサンマスター
バッチ、（ｂ）上記式（１）〜（３）のシロキサン構造
を有するポリシロキサンから選ばれる少なくとも１つ１
００重量部に対して窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５
０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢ
Ｐ）が６０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラ
ックまたはその他の充填剤から選ばれる少なくとも１つ
を３０〜２００重量部含むカーボンブラック含有ポリシ
ロキサンマスターバッチ、あるいは（ｃ）上記式（１）
〜（３）のシロキサン構造を有するポリシロキサンから
選ばれる少なくとも１つ１００重量部に対して窒素吸着
比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチ
ルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が６０〜１４０ml／１０
０ｇの範囲のカーボンブラックまたはその他の充填剤か
ら選ばれる少なくとも１つを１〜１９９重量部および窒
素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、
ジブチルフタレート吸油量が１００〜３００ml／１００
ｇの範囲のシリカから選ばれる少なくとも１つを１〜１
９９重量部含み、双方の和が３０〜２００重量部の混合
物からなるシリカ、カーボンブラック含有ポリシロキサ
ンマスターバッチを２〜１５０重量部、軟化剤およびそ
の他のゴム薬を配合して得られるゴム組成物が提供され
る。
タジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムおよ
びポリイソプレンゴムから選ばれる少なくとも１種類の
ゴム１００重量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 Ｓ
Ａ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油
量（ＤＢＰ）が６０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカー
ボンブラックまたはその他の充填剤から選ばれる少なく
とも１つを４５〜８０重量部と、（ａ）上記式（１）〜
（３）のシロキサン構造を有するポリシロキサンから選
ばれる少なくとも１つ１００重量部に対して窒素吸着比
表面積（Ｎ2 ＳＡ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、ジブチル
フタレート吸油量（ＤＢＰ）が１００〜３００ml／１０
０ｇの範囲のシリカから選ばれる少なくとも１つを３０
〜２００重量部含むシリカ含有ポリシロキサンマスター
バッチ、（ｂ）上記式（１）〜（３）のシロキサン構造
を有するポリシロキサンから選ばれる少なくとも１つ１
００重量部に対して窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５
０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢ
Ｐ）が６０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラ
ックまたはその他の充填剤から選ばれる少なくとも１つ
を３０〜２００重量部含むカーボンブラック含有ポリシ
ロキサンマスターバッチ、あるいは（ｃ）上記式（１）
〜（３）のシロキサン構造を有するポリシロキサンから
選ばれる少なくとも１つ１００重量部に対して窒素吸着
比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチ
ルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が６０〜１４０ml／１０
０ｇの範囲のカーボンブラックまたはその他の充填剤か
ら選ばれる少なくとも１つを１〜１９９重量部および窒
素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、
ジブチルフタレート吸油量が１００〜３００ml／１００
ｇの範囲のシリカから選ばれる少なくとも１つを１〜１
９９重量部含み、双方の和が３０〜２００重量部の混合
物からなるシリカ、カーボンブラック含有ポリシロキサ
ンマスターバッチを２〜１５０重量部、軟化剤およびそ
の他のゴム薬を配合して得られるゴム組成物が提供され
る。
【００１７】また、本発明によれば、スチレン含有量が
１０重量％以上の範囲であるスチレン−ブタジエン共重
合体ゴムから選ばれる少なくとも１種類のゴム１００重
量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜
１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）
が７０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラック
またはその他の充填剤から選ばれる少なくとも１つを６
０〜１００重量部と、（ａ）上記式（１）〜（３）のシ
ロキサン構造を有するポリシロキサンから選ばれる少な
くとも１つ１００重量部に対して窒素吸着比表面積（Ｎ
2 ＳＡ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート
吸油量（ＤＢＰ）が１００〜３００ml／１００ｇの範囲
のシリカから選ばれる少なくとも１つを３０〜２００重
量部含むシリカ含有ポリシロキサンマスターバッチ、
（ｂ）上記式（１）〜（３）のシロキサン構造を有する
ポリシロキサンから選ばれる少なくとも１つ１００重量
部に対して窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７
０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が６
０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラックまた
はその他の充填剤から選ばれる少なくとも１つを３０〜
２００重量部含むカーボンブラック含有ポリシロキサン
マスターバッチ、あるいは（ｃ）上記式（１）〜（３）
のシロキサン構造を有するポリシロキサンから選ばれる
少なくとも１つ１００重量部に対して窒素吸着比表面積
（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレ
ート吸油量（ＤＢＰ）が６０〜１４０ml／１００ｇの範
囲のカーボンブラックまたはその他の充填剤から選ばれ
る少なくとも１つを１〜１９９重量部および窒素吸着比
表面積（Ｎ2 ＳＡ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、ジブチル
フタレート吸油量が１００〜３００ml／１００ｇの範囲
のシリカから選ばれる少なくとも１つを１〜１９９重量
部含み、双方の和が３０〜２００重量部の混合物からな
るシリカ、カーボンブラック含有ポリシロキサンマスタ
ーバッチを２〜１５０重量部、軟化剤およびその他のゴ
ム薬を配合して得られるゴム組成物が提供される。
１０重量％以上の範囲であるスチレン−ブタジエン共重
合体ゴムから選ばれる少なくとも１種類のゴム１００重
量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜
１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）
が７０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラック
またはその他の充填剤から選ばれる少なくとも１つを６
０〜１００重量部と、（ａ）上記式（１）〜（３）のシ
ロキサン構造を有するポリシロキサンから選ばれる少な
くとも１つ１００重量部に対して窒素吸着比表面積（Ｎ
2 ＳＡ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート
吸油量（ＤＢＰ）が１００〜３００ml／１００ｇの範囲
のシリカから選ばれる少なくとも１つを３０〜２００重
量部含むシリカ含有ポリシロキサンマスターバッチ、
（ｂ）上記式（１）〜（３）のシロキサン構造を有する
ポリシロキサンから選ばれる少なくとも１つ１００重量
部に対して窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７
０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が６
０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラックまた
はその他の充填剤から選ばれる少なくとも１つを３０〜
２００重量部含むカーボンブラック含有ポリシロキサン
マスターバッチ、あるいは（ｃ）上記式（１）〜（３）
のシロキサン構造を有するポリシロキサンから選ばれる
少なくとも１つ１００重量部に対して窒素吸着比表面積
（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレ
ート吸油量（ＤＢＰ）が６０〜１４０ml／１００ｇの範
囲のカーボンブラックまたはその他の充填剤から選ばれ
る少なくとも１つを１〜１９９重量部および窒素吸着比
表面積（Ｎ2 ＳＡ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、ジブチル
フタレート吸油量が１００〜３００ml／１００ｇの範囲
のシリカから選ばれる少なくとも１つを１〜１９９重量
部含み、双方の和が３０〜２００重量部の混合物からな
るシリカ、カーボンブラック含有ポリシロキサンマスタ
ーバッチを２〜１５０重量部、軟化剤およびその他のゴ
ム薬を配合して得られるゴム組成物が提供される。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の構成および作用
効果について説明する。本発明のポリイソブチレン含有
アルコキシまたはアシルオキシポリシロキサンは、次の
ような化合物が例示される。
効果について説明する。本発明のポリイソブチレン含有
アルコキシまたはアシルオキシポリシロキサンは、次の
ような化合物が例示される。
【００１９】
【化９】
【００２０】
【化１０】
【００２１】
【化１１】
【００２２】このようなポリシロキサンは、例えば、次
のようにして合成される。Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロ
キサンとアルコールまたはカルボン酸を反応させ、次い
で末端にアルケニル基を有するポリイソブチレンを反応
させて合成することができる。この反応の触媒には、VI
II族の遷移金属触媒が用いられる。特に、白金の塩化
物、オレフィン錯体などを好適に使用することができ
る。
のようにして合成される。Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロ
キサンとアルコールまたはカルボン酸を反応させ、次い
で末端にアルケニル基を有するポリイソブチレンを反応
させて合成することができる。この反応の触媒には、VI
II族の遷移金属触媒が用いられる。特に、白金の塩化
物、オレフィン錯体などを好適に使用することができ
る。
【００２３】前記のＳｉ−Ｈ基を有するポリシロキサン
としては、ジメチルシロキサン単位を含む以下のものを
例示することができる。
としては、ジメチルシロキサン単位を含む以下のものを
例示することができる。
【００２４】
【化１２】
【００２５】
【化１３】
【００２６】
【化１４】
【００２７】
【化１５】
【００２８】式中、ｎとしては、特に限定はないが、工
業的には単一のものはなく、ある程度の分子量分布を持
ち１００以下、特に４０前後のものが市販されており入
手可能である。また、ｍとしては、特に限定はないが、
１〜１００のものが容易に入手可能である。ｘとして
は、４を中心として３〜６のものが入手可能であり、
ｙ，ｚとしては、それぞれが１以上で、ｙ＋ｚが６以下
のものが知られている。これらのものは、いずれも本発
明の目的に同等に使用可能であり、単独でもあるいは混
合物として使用してもよい。
業的には単一のものはなく、ある程度の分子量分布を持
ち１００以下、特に４０前後のものが市販されており入
手可能である。また、ｍとしては、特に限定はないが、
１〜１００のものが容易に入手可能である。ｘとして
は、４を中心として３〜６のものが入手可能であり、
ｙ，ｚとしては、それぞれが１以上で、ｙ＋ｚが６以下
のものが知られている。これらのものは、いずれも本発
明の目的に同等に使用可能であり、単独でもあるいは混
合物として使用してもよい。
【００２９】前記のアルコールとしては、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノールなどが例示され、特に、メタノール、
エタノールおよびプロパノールが好適に使用される。ま
た、前記カルボン酸としては、性能上は、炭素数１のギ
酸から炭素数２２のベヘン酸までの飽和、不飽和、脂肪
族、芳香族のカルボン酸が使用可能であるが、臭気、価
格の点でパルミチン酸、ステアリン酸、あるいはこれら
の混合物が好適に使用される。
エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノールなどが例示され、特に、メタノール、
エタノールおよびプロパノールが好適に使用される。ま
た、前記カルボン酸としては、性能上は、炭素数１のギ
酸から炭素数２２のベヘン酸までの飽和、不飽和、脂肪
族、芳香族のカルボン酸が使用可能であるが、臭気、価
格の点でパルミチン酸、ステアリン酸、あるいはこれら
の混合物が好適に使用される。
【００３０】前記の末端にアルケニル基を有するポリイ
ソブチレンとしては、以下のものが使用される。
ソブチレンとしては、以下のものが使用される。
【化１６】 式中のｒは、１〜１００のものが粘度的に扱い易い。
【００３１】これらの合成法としては、まず、Ｓｉ−Ｈ
基を有するポリシロキサンとアルコールまたはカルボン
酸を反応させた後、アルケニル基末端ポリイソブチレン
を反応させても、または、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロ
キサンにアルケニル基含有シリコンを反応させた後、ア
ルケニル基末端ポリイソブチレンを反応させても、ある
いはこれらを同時に反応させてもよい。本発明の目的を
達成するためには、その他のシロキサン単位を含有して
いてもよいが、その場合にはポリイソブチレンを４０重
量％以上含有することが必要である。
基を有するポリシロキサンとアルコールまたはカルボン
酸を反応させた後、アルケニル基末端ポリイソブチレン
を反応させても、または、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロ
キサンにアルケニル基含有シリコンを反応させた後、ア
ルケニル基末端ポリイソブチレンを反応させても、ある
いはこれらを同時に反応させてもよい。本発明の目的を
達成するためには、その他のシロキサン単位を含有して
いてもよいが、その場合にはポリイソブチレンを４０重
量％以上含有することが必要である。
【００３２】また、本発明のポリエーテル含有アルコキ
シまたはアシルオキシポリシロキサンとしては、次のよ
うな化合物が例示される。
シまたはアシルオキシポリシロキサンとしては、次のよ
うな化合物が例示される。
【００３３】
【化１７】
【００３４】
【化１８】
【００３５】これらは、前記のポリイソブチレン含有ア
ルコキシまたはアシルオキシポリシロキサンと同様に合
成することができる。すなわち、前記のＳｉ−Ｈ基を有
するポリシロキサンとアルコールまたはカルボン酸と下
記のアルケニル末端ポリエーテルを反応させる、また
は、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロキサンにアルケニル基
含有シリコンおよびアルケニル末端ポリエーテルを反応
させることにより合成される。この反応の触媒に、VIII
族の遷移金属触媒、特に白金の塩化物、オレフィン錯体
などが好適に使用される点も同様である。
ルコキシまたはアシルオキシポリシロキサンと同様に合
成することができる。すなわち、前記のＳｉ−Ｈ基を有
するポリシロキサンとアルコールまたはカルボン酸と下
記のアルケニル末端ポリエーテルを反応させる、また
は、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロキサンにアルケニル基
含有シリコンおよびアルケニル末端ポリエーテルを反応
させることにより合成される。この反応の触媒に、VIII
族の遷移金属触媒、特に白金の塩化物、オレフィン錯体
などが好適に使用される点も同様である。
【００３６】
【化１９】
【００３７】
【化２０】
【００３８】
【化２１】
【００３９】
【化２２】 式中のｓは、１〜１００、ｓ1 は、１〜１００およびｓ
2 は、１〜１００であり、ｓ1 ＋ｓ2 ＝ｓである。ま
た、Ｒ′は、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１
〜２１のアシル基である。
2 は、１〜１００であり、ｓ1 ＋ｓ2 ＝ｓである。ま
た、Ｒ′は、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１
〜２１のアシル基である。
【００４０】前記アルコキシまたはアシルオキシシロキ
サン単位は、１分子当り少なくとも１つ存在すればシリ
カと結合することができ、またブリートしなくなるが、
２つ以上存在することが特に好ましい。本発明の目的を
達成するために、その他のシロキサン単位を含有しても
よいが、その場合には前記のポリエーテルは４０重量％
以上含有することが必要である。
サン単位は、１分子当り少なくとも１つ存在すればシリ
カと結合することができ、またブリートしなくなるが、
２つ以上存在することが特に好ましい。本発明の目的を
達成するために、その他のシロキサン単位を含有しても
よいが、その場合には前記のポリエーテルは４０重量％
以上含有することが必要である。
【００４１】本発明の前記ポリイソブチレン含有アルコ
キシまたはアシルオキシポリシロキサンおよび前記ポリ
エーテル含有アルコキシまたはアシルオキシポリシロキ
サンは、これらを各種配合成分からなるゴム組成物に適
用することができ、ゴム１００重量部に対して１〜５０
重量部、好ましくは５〜３０重量部の量で使用する。こ
れらポリシロキサンの配合量が少な過ぎると所望の効果
が得られず、また多すぎるとゴムとしての性能に問題が
生ずる。
キシまたはアシルオキシポリシロキサンおよび前記ポリ
エーテル含有アルコキシまたはアシルオキシポリシロキ
サンは、これらを各種配合成分からなるゴム組成物に適
用することができ、ゴム１００重量部に対して１〜５０
重量部、好ましくは５〜３０重量部の量で使用する。こ
れらポリシロキサンの配合量が少な過ぎると所望の効果
が得られず、また多すぎるとゴムとしての性能に問題が
生ずる。
【００４２】本発明に係るゴム組成物に配合されるゴム
成分は、架橋可能なゴム成分で、単独または２種以上の
混合物である。架橋可能なゴムとしては、任意のゴムを
用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、各種ブ
タジエンゴム（ＢＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重
合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ブ
チルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴ
ム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体
ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、ス
チレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレ
ン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン
共重合体ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリ
ルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコ
ーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴムなどを用いること
ができる。ブレンドを用いる場合には、そのブレンド比
には特に制限はない。
成分は、架橋可能なゴム成分で、単独または２種以上の
混合物である。架橋可能なゴムとしては、任意のゴムを
用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、各種ブ
タジエンゴム（ＢＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重
合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ブ
チルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴ
ム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体
ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、ス
チレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレ
ン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン
共重合体ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリ
ルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコ
ーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴムなどを用いること
ができる。ブレンドを用いる場合には、そのブレンド比
には特に制限はない。
【００４３】本発明に従って、ゴム組成物には、通常ゴ
ム組成物に配合される任意のカーボンブラックおよび／
またはシリカを配合する。本発明に係るシリカとして
は、湿式、乾式シリカ、あるいは表面処理シリカなど特
に限定されない。シラノール基が残っているシリカなら
ば適用可能である。また、シリカで表面処理を施したカ
ーボンブラックも適用可能である。それらの配合量とし
ては、ゴム１００重量部に対し、１０〜１００重量部使
用される。
ム組成物に配合される任意のカーボンブラックおよび／
またはシリカを配合する。本発明に係るシリカとして
は、湿式、乾式シリカ、あるいは表面処理シリカなど特
に限定されない。シラノール基が残っているシリカなら
ば適用可能である。また、シリカで表面処理を施したカ
ーボンブラックも適用可能である。それらの配合量とし
ては、ゴム１００重量部に対し、１０〜１００重量部使
用される。
【００４４】また、本発明に係るゴム組成物には、更
に、通常の加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤、
各種オイル、老化防止剤、充填剤、可塑化剤、軟化剤、
その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤
を配合することができ、かかる配合物は、一般的な方法
で混練、加硫して組成物とし、加硫または架橋するのに
使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本
発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とす
ることができる。
に、通常の加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤、
各種オイル、老化防止剤、充填剤、可塑化剤、軟化剤、
その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤
を配合することができ、かかる配合物は、一般的な方法
で混練、加硫して組成物とし、加硫または架橋するのに
使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本
発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とす
ることができる。
【００４５】本発明に係るタイヤトレッド用ゴム組成物
には、多数の配合例があるが、好ましいタイヤトレッド
用ゴム組成物におけるゴム成分の選定とその他の配合剤
の組合わせからなる配合例を挙げると、以下の（Ａ）〜
（Ｄ）が例示される。
には、多数の配合例があるが、好ましいタイヤトレッド
用ゴム組成物におけるゴム成分の選定とその他の配合剤
の組合わせからなる配合例を挙げると、以下の（Ａ）〜
（Ｄ）が例示される。
【００４６】（Ａ）天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ス
チレン−ブタジエン共重合体ゴム、ポリイソプレンゴム
から選ばれる少なくとも１種類のゴム１００重量部に対
して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７０ｍ
2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が６０〜
１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラックまたはそ
の他の充填剤（例えば、シリカ、タルク、クレー、炭カ
ルなど）から選ばれる少なくとも１つを４５〜８０重量
部と、本発明の変性ポリシロキサンを５〜５０重量部配
合し、更に軟化剤およびその他のゴム薬を配合してなる
タイヤトレッド用ゴム組成物。
チレン−ブタジエン共重合体ゴム、ポリイソプレンゴム
から選ばれる少なくとも１種類のゴム１００重量部に対
して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７０ｍ
2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が６０〜
１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラックまたはそ
の他の充填剤（例えば、シリカ、タルク、クレー、炭カ
ルなど）から選ばれる少なくとも１つを４５〜８０重量
部と、本発明の変性ポリシロキサンを５〜５０重量部配
合し、更に軟化剤およびその他のゴム薬を配合してなる
タイヤトレッド用ゴム組成物。
【００４７】（Ｂ）天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ス
チレン−ブタジエン共重合体ゴム、ポリイソプレンゴム
から選ばれる少なくとも１種類のゴム１００重量部に対
して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７０ｍ
2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が６０〜
１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラックから選ば
れる少なくとも１つを２０〜６０重量部と、窒素吸着比
表面積（Ｎ2 ＳＡ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、ジブチル
フタレート吸油量（ＤＢＰ）が１００〜３００ml／１０
０ｇの範囲のシリカから選ばれる少なくとも１つを５〜
５０重量部と、本発明の変性ポリシロキサンを５〜５０
重量部配合し、更に軟化剤およびその他のゴム薬を配合
してなるタイヤトレッド用ゴム組成物。
チレン−ブタジエン共重合体ゴム、ポリイソプレンゴム
から選ばれる少なくとも１種類のゴム１００重量部に対
して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７０ｍ
2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が６０〜
１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラックから選ば
れる少なくとも１つを２０〜６０重量部と、窒素吸着比
表面積（Ｎ2 ＳＡ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、ジブチル
フタレート吸油量（ＤＢＰ）が１００〜３００ml／１０
０ｇの範囲のシリカから選ばれる少なくとも１つを５〜
５０重量部と、本発明の変性ポリシロキサンを５〜５０
重量部配合し、更に軟化剤およびその他のゴム薬を配合
してなるタイヤトレッド用ゴム組成物。
【００４８】（Ｃ）スチレン含有量が１０重量％以上で
あるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムから選ばれる少
なくとも１種類のゴム１００重量部に対して、窒素吸着
比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチ
ルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が７０〜１４０ml／１０
０ｇの範囲のカーボンブラックまたはその他の充填剤か
ら選ばれる少なくとも１つを６０〜１００重量部と、本
発明の変性ポリシロキサンを５〜５０重量部配合し、更
に軟化剤およびその他のゴム薬を配合してなるタイヤト
レッド用ゴム組成物。
あるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムから選ばれる少
なくとも１種類のゴム１００重量部に対して、窒素吸着
比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチ
ルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が７０〜１４０ml／１０
０ｇの範囲のカーボンブラックまたはその他の充填剤か
ら選ばれる少なくとも１つを６０〜１００重量部と、本
発明の変性ポリシロキサンを５〜５０重量部配合し、更
に軟化剤およびその他のゴム薬を配合してなるタイヤト
レッド用ゴム組成物。
【００４９】（Ｄ）スチレン含有量が１０重量％以上で
あるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムから選ばれる少
なくとも１種類のゴム１００重量部に対して、窒素吸着
比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチ
ルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が７０〜１４０ml／１０
０ｇの範囲のカーボンブラックから選ばれる少なくとも
１つを２０〜８０重量部と、窒素吸着比表面積（Ｎ2 Ｓ
Ａ）が８０〜３００ｍ 2 ／ｇ、ジフチルフタレート吸油
量（ＤＢＰ）が１００〜３００ml／１００ｇのシリカか
ら選ばれる少なくとも１つを５〜５０重量部と、本発明
の変性ポリシロキサンを５〜５０重量部配合し、更に軟
化剤およびその他のゴム薬を配合してなるタイヤトレッ
ド用ゴム組成物。
あるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムから選ばれる少
なくとも１種類のゴム１００重量部に対して、窒素吸着
比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチ
ルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が７０〜１４０ml／１０
０ｇの範囲のカーボンブラックから選ばれる少なくとも
１つを２０〜８０重量部と、窒素吸着比表面積（Ｎ2 Ｓ
Ａ）が８０〜３００ｍ 2 ／ｇ、ジフチルフタレート吸油
量（ＤＢＰ）が１００〜３００ml／１００ｇのシリカか
ら選ばれる少なくとも１つを５〜５０重量部と、本発明
の変性ポリシロキサンを５〜５０重量部配合し、更に軟
化剤およびその他のゴム薬を配合してなるタイヤトレッ
ド用ゴム組成物。
【００５０】上記（Ａ）〜（Ｄ）のタイヤトレッド用ゴ
ム組成物におけるゴム成分として採択されるゴムは、特
に氷雪性能と耐摩耗性の要求に合わせて選定したもので
あり、また、カーボンブラックおよびシリカにおける窒
素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）とジブチルフタレート吸油
量（ＤＢＰ）の選定範囲、並びにそれらの所定配合量
は、本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物が目的とする
カーボンによる耐摩耗性の向上とシリカによる氷雪／ウ
ェット性能の向上を共にバランスよく図るために必要で
ある。
ム組成物におけるゴム成分として採択されるゴムは、特
に氷雪性能と耐摩耗性の要求に合わせて選定したもので
あり、また、カーボンブラックおよびシリカにおける窒
素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）とジブチルフタレート吸油
量（ＤＢＰ）の選定範囲、並びにそれらの所定配合量
は、本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物が目的とする
カーボンによる耐摩耗性の向上とシリカによる氷雪／ウ
ェット性能の向上を共にバランスよく図るために必要で
ある。
【００５１】式（１）〜（３）のシロキサン構造を有す
るポリシロキサンをゴム中に配合する場合には、カーボ
ンブラックおよびシリカを所定配合量で予め混合にして
おいたマスターバッチとして配合することが望ましい。
混合方法は、良溶媒中での溶液混合、もしくは密閉式ミ
キサー（バンバリー、ニーダー）等の機械的な混合が望
ましい。予め上記ポリシロキサンとカーボンブラックお
よびシリカを混合しておくと、カーボンブラック、シリ
カと充分に結合し、上記ポリシロキサンのゴム中での分
散が促進されることで所望の効果が更に改善される。
るポリシロキサンをゴム中に配合する場合には、カーボ
ンブラックおよびシリカを所定配合量で予め混合にして
おいたマスターバッチとして配合することが望ましい。
混合方法は、良溶媒中での溶液混合、もしくは密閉式ミ
キサー（バンバリー、ニーダー）等の機械的な混合が望
ましい。予め上記ポリシロキサンとカーボンブラックお
よびシリカを混合しておくと、カーボンブラック、シリ
カと充分に結合し、上記ポリシロキサンのゴム中での分
散が促進されることで所望の効果が更に改善される。
【００５２】また、上記マスターバッチを作製する場
合、上記ポリシロキサンとカーボンブラックおよびシリ
カにシランカップリング剤を所定量配合すると、マスタ
ーバッチをゴム中に配合した際に更に分散が促進され、
補強性が増す。さらに、これにシラノール縮合触媒を所
定量配合すると、シランカップリング剤が有効に働き、
一層補強性が増す。
合、上記ポリシロキサンとカーボンブラックおよびシリ
カにシランカップリング剤を所定量配合すると、マスタ
ーバッチをゴム中に配合した際に更に分散が促進され、
補強性が増す。さらに、これにシラノール縮合触媒を所
定量配合すると、シランカップリング剤が有効に働き、
一層補強性が増す。
【００５３】また、上記（Ａ）〜（Ｄ）のタイヤトレッ
ド用ゴム組成物において、その充填剤としてシリカを配
合する場合には、シリカ配合量に対して５〜３０重量％
のシランカップリング剤を当該ゴム組成物に配合するこ
とができ、更に、この場合には、シラノール縮合触媒を
シランカップリング剤の配合量の０．０５〜５０重量％
配合することができる。シラノール触媒としては、ズズ
系、アミン系、チタン系が好適に使用される。特に、チ
タン系が好ましい。
ド用ゴム組成物において、その充填剤としてシリカを配
合する場合には、シリカ配合量に対して５〜３０重量％
のシランカップリング剤を当該ゴム組成物に配合するこ
とができ、更に、この場合には、シラノール縮合触媒を
シランカップリング剤の配合量の０．０５〜５０重量％
配合することができる。シラノール触媒としては、ズズ
系、アミン系、チタン系が好適に使用される。特に、チ
タン系が好ましい。
【００５４】本発明に係るシリカ含有のタイヤトレッド
用ゴム組成物に使用するシランカップリング剤として
は、従来からシリカ充填剤として併用される任意のシラ
ンカップリング剤とすることができ、典型例としては、
以下のようなものを挙げることができる。このうち、ビ
ス−〔３−（トリエトキシシリル）−プロピル〕テトラ
スルフィドまたは、ビス−〔３−（トリエトキシシリ
ル）−プロピル〕ジスルフィドが加工性の面から最も好
ましい。
用ゴム組成物に使用するシランカップリング剤として
は、従来からシリカ充填剤として併用される任意のシラ
ンカップリング剤とすることができ、典型例としては、
以下のようなものを挙げることができる。このうち、ビ
ス−〔３−（トリエトキシシリル）−プロピル〕テトラ
スルフィドまたは、ビス−〔３−（トリエトキシシリ
ル）−プロピル〕ジスルフィドが加工性の面から最も好
ましい。
【００５５】
【化２３】
【００５６】本発明の変性ポリシロキサンを配合したシ
リカ含有のタイヤトレッド用ゴム組成物にシランカップ
リング剤を配合するときは、従来のものに比してシラン
カップリング剤自体の使用量を少なくすることができ、
耐摩耗性を一層改良することができる。本発明において
使用されるシランカップリング剤の配合量は、上記の範
囲とするのが好ましく、この配合量が少なすぎると所望
の効果が得られず、逆に多き過ぎると混合や押出工程で
の焼け（スコーチ）が生じ易くなる。また、シラノール
縮合触媒を上記の所定量で併用すると、シリカに対する
シランカップリング剤の反応がより進行し、シランカッ
プリング剤の効用を一層向上させ、また高価なシランカ
ップリング剤の使用量を減ずることができる。
リカ含有のタイヤトレッド用ゴム組成物にシランカップ
リング剤を配合するときは、従来のものに比してシラン
カップリング剤自体の使用量を少なくすることができ、
耐摩耗性を一層改良することができる。本発明において
使用されるシランカップリング剤の配合量は、上記の範
囲とするのが好ましく、この配合量が少なすぎると所望
の効果が得られず、逆に多き過ぎると混合や押出工程で
の焼け（スコーチ）が生じ易くなる。また、シラノール
縮合触媒を上記の所定量で併用すると、シリカに対する
シランカップリング剤の反応がより進行し、シランカッ
プリング剤の効用を一層向上させ、また高価なシランカ
ップリング剤の使用量を減ずることができる。
【００５７】
【実施例】以下、標準例、実施例および比較例に従って
本発明を更に詳しく説明するが、本発明の技術的範囲を
これらの実施例に限定するものでないことはいうまでも
ない。以下の実施例等の配合に使用したポリシロキサン
１〜６は、次の一般的な方法で合成した。
本発明を更に詳しく説明するが、本発明の技術的範囲を
これらの実施例に限定するものでないことはいうまでも
ない。以下の実施例等の配合に使用したポリシロキサン
１〜６は、次の一般的な方法で合成した。
【００５８】ポリシロキサン１（ポリイソブチレン含有
ポリシロキサン）の合成 エタノール２５ｇ、２．５％塩化白金酸イソプロピルア
ルコール溶液３０μｌに、Ｈ−シロキサン（ワッカーケ
ミカルズ社製）５０ｇを６０℃で１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、７０℃で２時間反応させた。一方、ア
ルケニル末端ポリイソブチレン（日本石油化学工業社
製、高反応性ポリイソブテン分子量３７００）４４０ｇ
をトルエン２２０ｇに溶解させ、それに前記で合成した
シリコーン６０ｇを加え、８０℃で４時間反応させた。
1ＨＮＭＲでポリイソブチレンのアルケニル基が消失
し、Ｓｉ−ＣＨ2 −ＣＨが確認された。
ポリシロキサン）の合成 エタノール２５ｇ、２．５％塩化白金酸イソプロピルア
ルコール溶液３０μｌに、Ｈ−シロキサン（ワッカーケ
ミカルズ社製）５０ｇを６０℃で１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、７０℃で２時間反応させた。一方、ア
ルケニル末端ポリイソブチレン（日本石油化学工業社
製、高反応性ポリイソブテン分子量３７００）４４０ｇ
をトルエン２２０ｇに溶解させ、それに前記で合成した
シリコーン６０ｇを加え、８０℃で４時間反応させた。
1ＨＮＭＲでポリイソブチレンのアルケニル基が消失
し、Ｓｉ−ＣＨ2 −ＣＨが確認された。
【００５９】ポリシロキサン２（ポリプロピレングリコ
ール含有ポリシロキサン）の合成 エタノール２５ｇ、２．５％塩化白金酸イソプロピルア
ルコール溶液３０μｌに、Ｈ−シロキサン（ワッカーケ
ミカルズ社製）５０ｇを６０℃で１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、７０℃で２時間反応させた。その後、
プロピレンオキサイド−エチレンオキサイド共重合体ア
リルブチルエーテル（ユニセーフＰＫＡ−５０１７、日
本油脂社製、分子量２５００、ＰＯ／ＥＯ＝５０／５０
（モル比））２６０ｇを入れ、８０℃で４時間反応させ
た。 1ＨＮＭＲでポリエーテルのアルケニル基が消失
し、Ｓｉ−ＣＨ2 −ＣＨ2 が確認された。
ール含有ポリシロキサン）の合成 エタノール２５ｇ、２．５％塩化白金酸イソプロピルア
ルコール溶液３０μｌに、Ｈ−シロキサン（ワッカーケ
ミカルズ社製）５０ｇを６０℃で１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、７０℃で２時間反応させた。その後、
プロピレンオキサイド−エチレンオキサイド共重合体ア
リルブチルエーテル（ユニセーフＰＫＡ−５０１７、日
本油脂社製、分子量２５００、ＰＯ／ＥＯ＝５０／５０
（モル比））２６０ｇを入れ、８０℃で４時間反応させ
た。 1ＨＮＭＲでポリエーテルのアルケニル基が消失
し、Ｓｉ−ＣＨ2 −ＣＨ2 が確認された。
【００６０】ポリシロキサン３（ポリイソブチレン／ビ
ニルトリエトキシシラン含有ポリシロキサン）の合成 Ｈ−シロキサン５０ｇにアルケニル末端ポリイソブチレ
ン（分子量１２５０）８００ｇ、ビニルトリエトキシシ
ラン３０ｇ、トルエン２００ｇおよび２．５％塩化白金
酸イソプロピル溶液５０μｌを添加、６０℃で２時間、
９０℃で５時間反応させた。1 ＨＮＭＲでＳｉ−Ｈ基が
９０％以上減少していることを確認した。反応終了後、
トルエンおよび未反応のビニルトリエトキシシランは留
去した。
ニルトリエトキシシラン含有ポリシロキサン）の合成 Ｈ−シロキサン５０ｇにアルケニル末端ポリイソブチレ
ン（分子量１２５０）８００ｇ、ビニルトリエトキシシ
ラン３０ｇ、トルエン２００ｇおよび２．５％塩化白金
酸イソプロピル溶液５０μｌを添加、６０℃で２時間、
９０℃で５時間反応させた。1 ＨＮＭＲでＳｉ−Ｈ基が
９０％以上減少していることを確認した。反応終了後、
トルエンおよび未反応のビニルトリエトキシシランは留
去した。
【００６１】ポリシロキサン４（ポリプロピレングリコ
ール／ビニルトリエトキシシラン含有ポリシロキサン）
の合成 Ｈ−シロキサン５０ｇにプロピレンオキサイド−エチレ
ンオキサイド共重合体アリルブチルエーテル（ユニセー
フ ＰＫＡ−５０１７、日本油脂社製）（分子量２５０
０）１６００ｇ、ビニルトリエトキシシラン３０ｇ、ト
ルエン４００ｇおよび２．５％塩化白金酸イソプロピル
溶液５０μｌを添加、６０℃で２時間、９０℃で５時間
反応させた。1 ＨＮＭＲでＳｉ−Ｈ基が９０％以上減少
していることを確認した。反応終了後、トルエンおよび
未反応のビニルトリエトキシシランは留去した。
ール／ビニルトリエトキシシラン含有ポリシロキサン）
の合成 Ｈ−シロキサン５０ｇにプロピレンオキサイド−エチレ
ンオキサイド共重合体アリルブチルエーテル（ユニセー
フ ＰＫＡ−５０１７、日本油脂社製）（分子量２５０
０）１６００ｇ、ビニルトリエトキシシラン３０ｇ、ト
ルエン４００ｇおよび２．５％塩化白金酸イソプロピル
溶液５０μｌを添加、６０℃で２時間、９０℃で５時間
反応させた。1 ＨＮＭＲでＳｉ−Ｈ基が９０％以上減少
していることを確認した。反応終了後、トルエンおよび
未反応のビニルトリエトキシシランは留去した。
【００６２】ポリシロキサン５（ポリイソオクタン／ビ
ニルトリメトキシシラン含有ポリシロキサン）の合成 Ｈ−シロキサン５０ｇにビニルトリメトキシシラン５
ｇ、２．５％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液１
００μｌを添加し、７０℃で１時間反応させ、次いで、
１−イソオクテンを１００ｇ加え、１１０℃で５時間反
応させた。反応終了後未反応のイソオクテンを減圧留去
した。
ニルトリメトキシシラン含有ポリシロキサン）の合成 Ｈ−シロキサン５０ｇにビニルトリメトキシシラン５
ｇ、２．５％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液１
００μｌを添加し、７０℃で１時間反応させ、次いで、
１−イソオクテンを１００ｇ加え、１１０℃で５時間反
応させた。反応終了後未反応のイソオクテンを減圧留去
した。
【００６３】ポリシロキサン６（ポリデセン／ビニルト
リメトキシシラン含有ポリシロキサン）の合成 Ｈ−シロキサン５０ｇにビニルトリメトキシシラン５
ｇ、２．５％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液１
００μｌを添加し、７０℃で１時間反応させ、次いで、
１−デセン８０ｇを９０℃で滴下した。滴下終了後さら
に２時間反応させた。反応終了後未反応の１−デセンを
減圧留去した。
リメトキシシラン含有ポリシロキサン）の合成 Ｈ−シロキサン５０ｇにビニルトリメトキシシラン５
ｇ、２．５％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液１
００μｌを添加し、７０℃で１時間反応させ、次いで、
１−デセン８０ｇを９０℃で滴下した。滴下終了後さら
に２時間反応させた。反応終了後未反応の１−デセンを
減圧留去した。
【００６４】以下の標準例、実施例および比較例の各例
の配合に用いた他の配合成分は、以下の市販品を使用し
た。但し、こゝでいうビニル量とは、スチレン−ブタジ
エン共重合ゴム中のブタジエン成分における分率を示
し、phr とは、per hundred rubberの略である。 ＮＲ（天然ゴム）：ＳＩＲ−２０ ＳＢＲ：Ｎｉｐｏｌ １５０２（日本ゼオン） スチレン量２４．５％、ビニル量１５．１％、重量平均
分子量４３万、ガラス転移温度−５２℃の乳化重合スチ
レン−ブタジエン共重合ゴム ＳＢＲ：Ｎｉｐｏｌ ９５２０（日本ゼオン） スチレン量３７．９％、ビニル量１４．３％、重量平均
分子量８４万、ガラス転移温度−３２℃の３７．５phr
油展乳化重合スチレン−ブタジエン共重合ゴム ＳＢＲ：Ｎｉｐｏｌ １７３０（日本ゼオン） スチレン量２５％、ビニル量１６％、重量平均分子量６
５万、ガラス転移温度−５０℃の２０phr 油展乳化重合
スチレン−ブタジエン共重合ゴム ｃｉｓ−ＢＲ：Ｎｉｐｏｌ ＢＲ １２２０ 重量平均分子量４５万、ガラス転移温度−１０２℃ ＳＢＲ：Ｎｉｐｏｌ ＮＳ１１６（日本ゼオン） スチレン量２０％、ビニル量６５％、重量平均分子量３
６万、ガラス転移温度−３０℃の末端変性／カップリン
グ処理溶液重合スチレン−ブタジエン共重合ゴム カーボンブラック：シーストＫＨ（東海カーボン） Ｎ2 ＳＡ（ｍ2 ／ｇ）＝９２，ＤＢＰ（ml／１００ｇ）
＝１１７ カーボンブラック：ダイヤブラックＡ（ＤＩＡ Ｉ）
（三菱化学） Ｎ2 ＳＡ（ｍ2 ／ｇ）＝１１２，ＤＢＰ（ml／１００
ｇ）＝１１２ ＳＡＦカーボンブラック：シースト９Ｍ（東海カーボ
ン） Ｎ2 ＳＡ（ｍ2 ／ｇ）＝１５３，ＤＢＰ（ml／１００
ｇ）＝１２７ シリカ：Ｎｉｐｚｉｌ（ニップシル）ＡＱ（日本シリ
カ） シランカップリング剤：Ｓｉ６９（デクサ）（化学名：
ビス−〔３−（トリエトキシシリル）−プロピル〕テト
ラスルフィド） シラノール縮合触媒：チタンキレート、オルガチックス
Ｔｃ−１００（松本製薬工業） 老化防止剤６Ｃ：Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメ
チルブチル）−Ｐ−フェニレンジアミン 加硫促進剤ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ジルスルフェンアミド 加硫促進剤ＤＰＧ：ジフェニルグアニジン 加硫促進剤ＮＳ：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチ
アゾリルスルフェンアミド
の配合に用いた他の配合成分は、以下の市販品を使用し
た。但し、こゝでいうビニル量とは、スチレン−ブタジ
エン共重合ゴム中のブタジエン成分における分率を示
し、phr とは、per hundred rubberの略である。 ＮＲ（天然ゴム）：ＳＩＲ−２０ ＳＢＲ：Ｎｉｐｏｌ １５０２（日本ゼオン） スチレン量２４．５％、ビニル量１５．１％、重量平均
分子量４３万、ガラス転移温度−５２℃の乳化重合スチ
レン−ブタジエン共重合ゴム ＳＢＲ：Ｎｉｐｏｌ ９５２０（日本ゼオン） スチレン量３７．９％、ビニル量１４．３％、重量平均
分子量８４万、ガラス転移温度−３２℃の３７．５phr
油展乳化重合スチレン−ブタジエン共重合ゴム ＳＢＲ：Ｎｉｐｏｌ １７３０（日本ゼオン） スチレン量２５％、ビニル量１６％、重量平均分子量６
５万、ガラス転移温度−５０℃の２０phr 油展乳化重合
スチレン−ブタジエン共重合ゴム ｃｉｓ−ＢＲ：Ｎｉｐｏｌ ＢＲ １２２０ 重量平均分子量４５万、ガラス転移温度−１０２℃ ＳＢＲ：Ｎｉｐｏｌ ＮＳ１１６（日本ゼオン） スチレン量２０％、ビニル量６５％、重量平均分子量３
６万、ガラス転移温度−３０℃の末端変性／カップリン
グ処理溶液重合スチレン−ブタジエン共重合ゴム カーボンブラック：シーストＫＨ（東海カーボン） Ｎ2 ＳＡ（ｍ2 ／ｇ）＝９２，ＤＢＰ（ml／１００ｇ）
＝１１７ カーボンブラック：ダイヤブラックＡ（ＤＩＡ Ｉ）
（三菱化学） Ｎ2 ＳＡ（ｍ2 ／ｇ）＝１１２，ＤＢＰ（ml／１００
ｇ）＝１１２ ＳＡＦカーボンブラック：シースト９Ｍ（東海カーボ
ン） Ｎ2 ＳＡ（ｍ2 ／ｇ）＝１５３，ＤＢＰ（ml／１００
ｇ）＝１２７ シリカ：Ｎｉｐｚｉｌ（ニップシル）ＡＱ（日本シリ
カ） シランカップリング剤：Ｓｉ６９（デクサ）（化学名：
ビス−〔３−（トリエトキシシリル）−プロピル〕テト
ラスルフィド） シラノール縮合触媒：チタンキレート、オルガチックス
Ｔｃ−１００（松本製薬工業） 老化防止剤６Ｃ：Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメ
チルブチル）−Ｐ−フェニレンジアミン 加硫促進剤ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ジルスルフェンアミド 加硫促進剤ＤＰＧ：ジフェニルグアニジン 加硫促進剤ＮＳ：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチ
アゾリルスルフェンアミド
【００６５】以下の実施例の配合に使用したシリカ、カ
ーボンブラック含有ポリシロキサンマスターバッチ１〜
９は、次の一般的な方法によって作製した。所定量のシ
リカおよびカーボンブラックと所定量のポリシロキサン
その他配合剤（シランカップリング剤、シラノール縮合
触媒）を、５００ccの加圧ニーダー型の密閉式ミキサー
を用いて５〜１０分ミキサー内温度を１００〜１２０℃
にして混合し、マスターバッチを得る。
ーボンブラック含有ポリシロキサンマスターバッチ１〜
９は、次の一般的な方法によって作製した。所定量のシ
リカおよびカーボンブラックと所定量のポリシロキサン
その他配合剤（シランカップリング剤、シラノール縮合
触媒）を、５００ccの加圧ニーダー型の密閉式ミキサー
を用いて５〜１０分ミキサー内温度を１００〜１２０℃
にして混合し、マスターバッチを得る。
【００６６】各マスターバッチの配合は、以下のとおり
である。 マスターバッチ１：ポリシロキサン１＝１００重量部／
シリカ（ＮｉｐｚｉｌＡＱ）＝５０重量部からなるシリ
カ含有ポリシロキサンマスターバッチ マスターバッチ２：ポリシロキサン１＝１００重量部／
シリカ（ＮｉｐｚｉｌＡＱ）＝５０重量部／シランカッ
プリング剤＝５重量部からなるシリカ含有ポリシロキサ
ンマスターバッチ マスターバッチ３：ポリシロキサン１＝１００重量部／
シリカ（ＮｉｐｚｉｌＡＱ）＝５０重量部／シランカッ
プリング剤＝５重量部／シラノール縮合触媒（ＴＰＴ１
００）＝１重量部からなるシリカ含有ポリシロキサンマ
スターバッチ マスターバッチ４：ポリシロキサン１＝１００重量部／
シリカ（ＮｉｐｚｉｌＡＱ）＝１００重量部からなるシ
リカ含有ポリシロキサンマスターバッチ マスターバッチ５：ポリシロキサン１＝１００重量部／
カーボンブラック（ＤＩＡ−１）＝５０重量部からなる
カーボンブラック含有ポリシロキサンマスターバッチ マスターバッチ６：ポリシロキサン１＝１００重量部／
シリカ（ＮｉｐｚｉｌＡＱ）＝３０重量部／カーボンブ
ラック（ＤＩＡ−１）＝３０重量部からなるシリカ、カ
ーボンブラック含有ポリシロキサンマスターバッチ マスターバッチ７：ポリシロキサン２＝１００重量部／
シリカ（ＮｉｐｚｉｌＡＱ）＝５０重量部からなるシリ
カ含有ポリシロキサンマスターバッチ マスターバッチ８：ポリシロキサン２＝１００重量部／
シリカ（ＮｉｐｚｉｌＡＱ）＝５０重量部／シランカッ
プリング剤＝５重量部からなるシリカ含有ポリシロキサ
ンマスターバッチ マスターバッチ９：ポリシロキサン１＝１００重量部／
カーボンブラック（ＳＡＦ級カーボンブラック）＝５０
重量部からなるカーボンブラック含有ポリシロキサンマ
スターバッチ
である。 マスターバッチ１：ポリシロキサン１＝１００重量部／
シリカ（ＮｉｐｚｉｌＡＱ）＝５０重量部からなるシリ
カ含有ポリシロキサンマスターバッチ マスターバッチ２：ポリシロキサン１＝１００重量部／
シリカ（ＮｉｐｚｉｌＡＱ）＝５０重量部／シランカッ
プリング剤＝５重量部からなるシリカ含有ポリシロキサ
ンマスターバッチ マスターバッチ３：ポリシロキサン１＝１００重量部／
シリカ（ＮｉｐｚｉｌＡＱ）＝５０重量部／シランカッ
プリング剤＝５重量部／シラノール縮合触媒（ＴＰＴ１
００）＝１重量部からなるシリカ含有ポリシロキサンマ
スターバッチ マスターバッチ４：ポリシロキサン１＝１００重量部／
シリカ（ＮｉｐｚｉｌＡＱ）＝１００重量部からなるシ
リカ含有ポリシロキサンマスターバッチ マスターバッチ５：ポリシロキサン１＝１００重量部／
カーボンブラック（ＤＩＡ−１）＝５０重量部からなる
カーボンブラック含有ポリシロキサンマスターバッチ マスターバッチ６：ポリシロキサン１＝１００重量部／
シリカ（ＮｉｐｚｉｌＡＱ）＝３０重量部／カーボンブ
ラック（ＤＩＡ−１）＝３０重量部からなるシリカ、カ
ーボンブラック含有ポリシロキサンマスターバッチ マスターバッチ７：ポリシロキサン２＝１００重量部／
シリカ（ＮｉｐｚｉｌＡＱ）＝５０重量部からなるシリ
カ含有ポリシロキサンマスターバッチ マスターバッチ８：ポリシロキサン２＝１００重量部／
シリカ（ＮｉｐｚｉｌＡＱ）＝５０重量部／シランカッ
プリング剤＝５重量部からなるシリカ含有ポリシロキサ
ンマスターバッチ マスターバッチ９：ポリシロキサン１＝１００重量部／
カーボンブラック（ＳＡＦ級カーボンブラック）＝５０
重量部からなるカーボンブラック含有ポリシロキサンマ
スターバッチ
【００６７】サンプルの調製 加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．８リットルの密封型
ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±５℃に達したと
きに放出したマスターバッチに加硫促進剤と硫黄を８イ
ンチのオープンロール混練し、ゴム組成物を得た。得ら
れたゴム組成物の未加硫物性「ムーニー粘度」を測定し
た。次に、この組成物を１５×１５×０．２cmの金型中
で１６０℃で２０分間プレス加硫して目的とする試験片
（ゴムシート）を調製し、加硫物性「溶剤抽出量」、
「３００％モジュラス」、「ＪＩＳ硬度：室温および−
２０℃」、「ＪＩＳ硬度：空気加熱老化後、室温測
定」、「tan δ：０℃および６０℃」、「アイススキッ
ドレジスタンス、ウェットスキッドレジスタンス」、お
よび「耐摩耗性」を評価した。
ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±５℃に達したと
きに放出したマスターバッチに加硫促進剤と硫黄を８イ
ンチのオープンロール混練し、ゴム組成物を得た。得ら
れたゴム組成物の未加硫物性「ムーニー粘度」を測定し
た。次に、この組成物を１５×１５×０．２cmの金型中
で１６０℃で２０分間プレス加硫して目的とする試験片
（ゴムシート）を調製し、加硫物性「溶剤抽出量」、
「３００％モジュラス」、「ＪＩＳ硬度：室温および−
２０℃」、「ＪＩＳ硬度：空気加熱老化後、室温測
定」、「tan δ：０℃および６０℃」、「アイススキッ
ドレジスタンス、ウェットスキッドレジスタンス」、お
よび「耐摩耗性」を評価した。
【００６８】各例において得られた組成物の未加硫物性
および加硫物性の試験方法は、以下のとおりである。加硫ゴムの溶剤抽出量 ゴム０．５ｇを、ｎ−ヘキサンを抽出溶媒として８時間
ソックスレー抽出した。未加硫物性 １）ムーニー粘度：ＪＩＳＫ６３００に基づき１００℃
にて測定した。加硫物性 １）３００％モジュラス：ＪＩＳＫ６２５１（ダンベル
状３号形）に準拠して測定。 ２）ＪＩＳ硬度（室温および−２０℃）：ＪＩＳＫ６２
５３に準拠して測定。また、空気加熱老化試験は、ＪＩ
ＳＫ６２５０に準拠して、１００℃、４８時間で測定。 ３）tan δ（０℃および６０℃）：東洋精機製作所製レ
オログラフソリッドを用い、初期歪み＝１０％、動的歪
み＝２％、周波数＝２０Hzで粘弾性を測定（試料幅：５
mm）。 ４）アイススキッドレジスタンス、ウェットスキッドレ
ジスタンス：ブリティッシュ・ポータブル・スキッドテ
スターを用いて、氷上路面（温度；−３℃）および湿潤
路面（温度；室温）の条件下で測定し、標準例を１００
として指数表示した。数値は大なる程、スキッド抵抗性
が優れていることを示す。 ５）耐摩耗性：ランボーン摩耗試験機（岩本製作所
（株）製）を用いて、温度２０℃、スリップ率５０％の
条件で摩耗減量を測定し、標準例を１００として指数表
示した。数値は大なる程、耐摩耗性が良好であることを
示す。
および加硫物性の試験方法は、以下のとおりである。加硫ゴムの溶剤抽出量 ゴム０．５ｇを、ｎ−ヘキサンを抽出溶媒として８時間
ソックスレー抽出した。未加硫物性 １）ムーニー粘度：ＪＩＳＫ６３００に基づき１００℃
にて測定した。加硫物性 １）３００％モジュラス：ＪＩＳＫ６２５１（ダンベル
状３号形）に準拠して測定。 ２）ＪＩＳ硬度（室温および−２０℃）：ＪＩＳＫ６２
５３に準拠して測定。また、空気加熱老化試験は、ＪＩ
ＳＫ６２５０に準拠して、１００℃、４８時間で測定。 ３）tan δ（０℃および６０℃）：東洋精機製作所製レ
オログラフソリッドを用い、初期歪み＝１０％、動的歪
み＝２％、周波数＝２０Hzで粘弾性を測定（試料幅：５
mm）。 ４）アイススキッドレジスタンス、ウェットスキッドレ
ジスタンス：ブリティッシュ・ポータブル・スキッドテ
スターを用いて、氷上路面（温度；−３℃）および湿潤
路面（温度；室温）の条件下で測定し、標準例を１００
として指数表示した。数値は大なる程、スキッド抵抗性
が優れていることを示す。 ５）耐摩耗性：ランボーン摩耗試験機（岩本製作所
（株）製）を用いて、温度２０℃、スリップ率５０％の
条件で摩耗減量を測定し、標準例を１００として指数表
示した。数値は大なる程、耐摩耗性が良好であることを
示す。
【００６９】標準例１〜２、実施例１〜１０および比較
例１〜２ これらの例は、ＮＲ系のゴム組成物に前記のポリシロキ
サン１または２を配合したゴム組成物についての評価結
果を示すものである。各例における配合およびその結果
を以下の表Ｉに示す。
例１〜２ これらの例は、ＮＲ系のゴム組成物に前記のポリシロキ
サン１または２を配合したゴム組成物についての評価結
果を示すものである。各例における配合およびその結果
を以下の表Ｉに示す。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】表Ｉの結果より、次のことが理解される。
標準例１および２のゴム組成物に所定量のポリシロキサ
ン１または２を配合した実施例１〜１０のものでは、マ
イグレートの程度を低めたまゝで（アセトン抽出量が
小）、その未加硫時の加工性を著しく増大させ（ムーニ
ー粘度の低下）、また、その加硫物性よりみて、硬度の
温度依存性、ｔａｎδバランスおよび氷上性能の点でも
優れていることがわかる。これに対して、ポリシロキサ
ン１または２を添加しないで、芳香族プロセスオイル
（軟化剤）を加えてその未加硫時の加工性を増大させた
比較例１および２のものでは、その耐摩耗性が劣り、か
つそのマイグレートが著しく増大していることを示して
いる。また、実施例５〜１０のように、ポリシロキサン
１または２の配合量を変えた場合には、その配合量の増
大に伴って、マイグレートを少なく維持したまゝでその
加工特性および氷上性能を大巾に改良していることがわ
かる。
標準例１および２のゴム組成物に所定量のポリシロキサ
ン１または２を配合した実施例１〜１０のものでは、マ
イグレートの程度を低めたまゝで（アセトン抽出量が
小）、その未加硫時の加工性を著しく増大させ（ムーニ
ー粘度の低下）、また、その加硫物性よりみて、硬度の
温度依存性、ｔａｎδバランスおよび氷上性能の点でも
優れていることがわかる。これに対して、ポリシロキサ
ン１または２を添加しないで、芳香族プロセスオイル
（軟化剤）を加えてその未加硫時の加工性を増大させた
比較例１および２のものでは、その耐摩耗性が劣り、か
つそのマイグレートが著しく増大していることを示して
いる。また、実施例５〜１０のように、ポリシロキサン
１または２の配合量を変えた場合には、その配合量の増
大に伴って、マイグレートを少なく維持したまゝでその
加工特性および氷上性能を大巾に改良していることがわ
かる。
【００７３】標準例３〜４、実施例１１〜１３および比
較例３〜４ これらの例は、ＳＢＲ系のゴム組成物に前記のポリシロ
キサン１または２を配合したゴム組成物についての評価
結果を示すものである。各例における配合およびその結
果を以下の表IIに示す。
較例３〜４ これらの例は、ＳＢＲ系のゴム組成物に前記のポリシロ
キサン１または２を配合したゴム組成物についての評価
結果を示すものである。各例における配合およびその結
果を以下の表IIに示す。
【００７４】
【表３】
【００７５】表IIの結果より、次のことが理解される。
標準例３および４のゴム組成物に所定量のポリシロキサ
ン１または２を配合した実施例１１〜１３のものでは、
マイグレートの程度を低めたまゝで、その未加硫時の加
工性を著しく増大させ、また、硬度の温度依存性、ｔａ
ｎδバランス、氷上性能およびウェットグリップ性能の
点でも優れていることがわかる。これに対して、ポリシ
ロキサン１または２を添加しないで、芳香族プロセスオ
イルを加えてその未加硫時の加工性を増大させた比較例
３および４のものでは、その耐摩耗性が劣り、かつその
マイグレートが著しく増大していることを示している。
標準例３および４のゴム組成物に所定量のポリシロキサ
ン１または２を配合した実施例１１〜１３のものでは、
マイグレートの程度を低めたまゝで、その未加硫時の加
工性を著しく増大させ、また、硬度の温度依存性、ｔａ
ｎδバランス、氷上性能およびウェットグリップ性能の
点でも優れていることがわかる。これに対して、ポリシ
ロキサン１または２を添加しないで、芳香族プロセスオ
イルを加えてその未加硫時の加工性を増大させた比較例
３および４のものでは、その耐摩耗性が劣り、かつその
マイグレートが著しく増大していることを示している。
【００７６】標準例５〜６、実施例１４〜１７および比
較例５〜８ これらの例は、ＮＲ＋ｃｉｓＢＲ系のゴム組成物に前記
のポリシロキサン１または２を配合したゴム組成物につ
いての評価結果を示すものである。各例における配合お
よびその結果を以下の表III に示す。
較例５〜８ これらの例は、ＮＲ＋ｃｉｓＢＲ系のゴム組成物に前記
のポリシロキサン１または２を配合したゴム組成物につ
いての評価結果を示すものである。各例における配合お
よびその結果を以下の表III に示す。
【００７７】
【表４】
【００７８】表III の結果より、次のことが理解され
る。標準例５および６のゴム組成物に所定量のポリシロ
キサン１または２を配合した実施例１４〜１７のもの
（これらの例では、軟化剤の芳香族プロセスオイルが１
０重量部配合されている）では、マイグレートの程度を
低めに維持したまゝその未加硫時の加工性を増大させ、
また、硬度の温度依存性、ｔａｎδバランスおよび氷上
性能の点でも向上していることがわかる。しかし、これ
に対してポリシロキサン１または２を添加せずに、軟化
剤（芳香族プロセスオイル、または、これと低分子量ブ
タジエンラバーもしくはポリイソブテンとの併用）の配
合量を増加させた比較例５〜８のもの（軟化剤を１０重
量部から３０重量部に増加）では、耐摩耗性が一層劣
り、かつそのマイグレートが著しく増大していることを
示しており、空気加熱老化後の硬度の変化についても低
分子量ブタジエンラバーと比較しておさえられている。
また、実施例１６と１７を対比すると、当該ゴム組成物
にポリシロキサン２を所定量配合すれば、充填剤の一部
にシリカを用いても、カーボンブラックのみの充填剤を
配合したものとほぼ遜色のない性能を有する（但し、氷
上性能のみ向上している）ものが得られることがわか
る。
る。標準例５および６のゴム組成物に所定量のポリシロ
キサン１または２を配合した実施例１４〜１７のもの
（これらの例では、軟化剤の芳香族プロセスオイルが１
０重量部配合されている）では、マイグレートの程度を
低めに維持したまゝその未加硫時の加工性を増大させ、
また、硬度の温度依存性、ｔａｎδバランスおよび氷上
性能の点でも向上していることがわかる。しかし、これ
に対してポリシロキサン１または２を添加せずに、軟化
剤（芳香族プロセスオイル、または、これと低分子量ブ
タジエンラバーもしくはポリイソブテンとの併用）の配
合量を増加させた比較例５〜８のもの（軟化剤を１０重
量部から３０重量部に増加）では、耐摩耗性が一層劣
り、かつそのマイグレートが著しく増大していることを
示しており、空気加熱老化後の硬度の変化についても低
分子量ブタジエンラバーと比較しておさえられている。
また、実施例１６と１７を対比すると、当該ゴム組成物
にポリシロキサン２を所定量配合すれば、充填剤の一部
にシリカを用いても、カーボンブラックのみの充填剤を
配合したものとほぼ遜色のない性能を有する（但し、氷
上性能のみ向上している）ものが得られることがわか
る。
【００７９】標準例７〜８、実施例１８〜２２および比
較例９〜１１ これらの例は、異なる油展量のＳＢＲ系ゴム組成物に前
記ポリシロキサン１または２を配合したゴム組成物につ
いての評価結果を示すものである。各例における配合お
よびその結果を以下の表IVに示す。
較例９〜１１ これらの例は、異なる油展量のＳＢＲ系ゴム組成物に前
記ポリシロキサン１または２を配合したゴム組成物につ
いての評価結果を示すものである。各例における配合お
よびその結果を以下の表IVに示す。
【００８０】
【表５】
【００８１】表IVの結果より、次のことが理解される。
標準例７および８のゴム組成物に所定量のポリシロキサ
ン１または２を配合した実施例１８〜２０のもの（これ
らには、油展によるプロセスオイルが配合されている）
では、マイグレートの程度を維持したまゝで、その未加
硫時の加工性を著しく増大させ、また、硬度の温度依存
性および氷上性能の点で優れていることがわかる。これ
に対して、ポリシロキサン１または２を添加しないで、
更に芳香族プロセスオイルを加えてその未加硫時の加工
性を増大させた比較例９〜１１のものでは、その耐摩耗
性が著しく劣り、かつそのマイグレートも相当増大して
いることを示している。
標準例７および８のゴム組成物に所定量のポリシロキサ
ン１または２を配合した実施例１８〜２０のもの（これ
らには、油展によるプロセスオイルが配合されている）
では、マイグレートの程度を維持したまゝで、その未加
硫時の加工性を著しく増大させ、また、硬度の温度依存
性および氷上性能の点で優れていることがわかる。これ
に対して、ポリシロキサン１または２を添加しないで、
更に芳香族プロセスオイルを加えてその未加硫時の加工
性を増大させた比較例９〜１１のものでは、その耐摩耗
性が著しく劣り、かつそのマイグレートも相当増大して
いることを示している。
【００８２】実施例２３〜３７ これらの例は、シリカおよびカーボンブラック含有ポリ
シロキサンマスターバッチに関する例であり、ＮＲ＋ｃ
ｉｓＢＲ系および異なる油展量のＳＢＲ系を配合したゴ
ム組成物についての評価結果を示すものである。各例に
おける配合およびその結果を表Ｖに示す。
シロキサンマスターバッチに関する例であり、ＮＲ＋ｃ
ｉｓＢＲ系および異なる油展量のＳＢＲ系を配合したゴ
ム組成物についての評価結果を示すものである。各例に
おける配合およびその結果を表Ｖに示す。
【００８３】
【表６】 （注：実施例２３〜３０のアイススキッドレジスタン
ス、耐摩耗性は標準例５を１００として指数表示し
た。）
ス、耐摩耗性は標準例５を１００として指数表示し
た。）
【００８４】
【表７】 （注：実施例３１〜３７のウエットスキッドレジスタン
ス、耐摩耗性は標準例７を１００として指数表示し
た。）
ス、耐摩耗性は標準例７を１００として指数表示し
た。）
【００８５】表Ｖの結果より、次のことが理解される。
各ポリシロキサンをマスターバッチ化することで、同配
合でありながら耐摩耗性を向上させ、他の特性が落ちな
いことがわかる。また、シランカップリング剤およびシ
ラノール縮合触媒をマスターバッチ段階で配合すると、
さらに耐摩耗性が向上し、補強性が増していることがわ
かる。
各ポリシロキサンをマスターバッチ化することで、同配
合でありながら耐摩耗性を向上させ、他の特性が落ちな
いことがわかる。また、シランカップリング剤およびシ
ラノール縮合触媒をマスターバッチ段階で配合すると、
さらに耐摩耗性が向上し、補強性が増していることがわ
かる。
【００８６】標準例９〜１０、実施例３８〜４０ これらの例は、ＮＲ＋ＳＢＲ系＋シリカ配合系でのゴム
組成物についての評価結果を示すものである。各例にお
ける配合およびその結果を表VIに示す。
組成物についての評価結果を示すものである。各例にお
ける配合およびその結果を表VIに示す。
【００８７】
【表８】
【００８８】表VIの結果より、次のことが理解される。
標準例９および１０のゴム組成物に所定量のポリシロキ
サン１を配合した実施例３８〜４０では、マイグレート
の程度を維持したままで未加硫時の加工性を著しく増大
させ、また、硬度の温度依存性が低減していることがわ
かる。また、シリカ配合系では、ポリシロキサンを添加
することで可塑効果を得つつも耐摩耗性が向上したこと
がわかる。さらに、高温側のｔａｎδを上げることな
く、低温側のｔａｎδを向上させ、ウェットスキッドレ
ジスタンスも向上している。
標準例９および１０のゴム組成物に所定量のポリシロキ
サン１を配合した実施例３８〜４０では、マイグレート
の程度を維持したままで未加硫時の加工性を著しく増大
させ、また、硬度の温度依存性が低減していることがわ
かる。また、シリカ配合系では、ポリシロキサンを添加
することで可塑効果を得つつも耐摩耗性が向上したこと
がわかる。さらに、高温側のｔａｎδを上げることな
く、低温側のｔａｎδを向上させ、ウェットスキッドレ
ジスタンスも向上している。
【００８９】標準例１１、実施例４１〜４２および比較
例１２〜１３ これらの例は、ＮＲ＋ｃｉｓＢＲ系のゴム組成物に前記
のポリシロキサン５または６を配合したゴム組成物につ
いての評価結果を示すものである。各例における配合お
よびその結果を以下の表VII に示す。
例１２〜１３ これらの例は、ＮＲ＋ｃｉｓＢＲ系のゴム組成物に前記
のポリシロキサン５または６を配合したゴム組成物につ
いての評価結果を示すものである。各例における配合お
よびその結果を以下の表VII に示す。
【００９０】
【表９】
【００９１】表VII の結果より、次のことが理解され
る。標準例１１のゴム組成物に所定量のポリシロキサン
５または６を配合した実施例４１〜４２のものでは、マ
イグレードの程度を低めに維持したまゝその未加硫時の
加工性を増大させ、また、硬度の温度依存性、ｔａｎδ
バランスおよび氷上性能の点でも向上していることがわ
かる。また、これら実施例のものでは、未加硫物性にお
けるムーニー粘度、加硫物性における３００％モジュラ
ス、室温でのＪＩＳ硬度は低減しており、可塑化効果を
示している。一方、比較例１２〜１３に示すような芳香
族プロセスオイルや低分子量ポリブタジエンラバーを配
合した場合は、実施例のものと同様の可塑化効果を示す
が、芳香族プロセスオイルを配合した場合は、加硫ゴム
での溶剤抽出量が１８（／１００ｐａｒｔｓ ｒｕｂｂ
ｅｒ）と略全量が抽出されてしまうのに対して、実施例
や低分子量ブタジエンラバーの場合は殆ど抽出されない
ことがわかる。また、空気加熱老化後のＪＩＳ硬度を見
た場合には、比較例１２の低分子量ブタジエンラバーの
ときはその硬度変化が大きいが、実施例のものではその
硬度変化が抑えられており、移行性や熱劣化性等の経時
変化に対して安定であるといえる。更に、実施例のもの
は、氷上摩擦性として、アイススキッドレジスタンスに
ついても標準例のものはもとより、比較例のものに対し
ても向上していることがわかる。
る。標準例１１のゴム組成物に所定量のポリシロキサン
５または６を配合した実施例４１〜４２のものでは、マ
イグレードの程度を低めに維持したまゝその未加硫時の
加工性を増大させ、また、硬度の温度依存性、ｔａｎδ
バランスおよび氷上性能の点でも向上していることがわ
かる。また、これら実施例のものでは、未加硫物性にお
けるムーニー粘度、加硫物性における３００％モジュラ
ス、室温でのＪＩＳ硬度は低減しており、可塑化効果を
示している。一方、比較例１２〜１３に示すような芳香
族プロセスオイルや低分子量ポリブタジエンラバーを配
合した場合は、実施例のものと同様の可塑化効果を示す
が、芳香族プロセスオイルを配合した場合は、加硫ゴム
での溶剤抽出量が１８（／１００ｐａｒｔｓ ｒｕｂｂ
ｅｒ）と略全量が抽出されてしまうのに対して、実施例
や低分子量ブタジエンラバーの場合は殆ど抽出されない
ことがわかる。また、空気加熱老化後のＪＩＳ硬度を見
た場合には、比較例１２の低分子量ブタジエンラバーの
ときはその硬度変化が大きいが、実施例のものではその
硬度変化が抑えられており、移行性や熱劣化性等の経時
変化に対して安定であるといえる。更に、実施例のもの
は、氷上摩擦性として、アイススキッドレジスタンスに
ついても標準例のものはもとより、比較例のものに対し
ても向上していることがわかる。
【００９２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明に従えば、
本発明の変性ポリシロキサンをゴム組成物、特に特定組
成のタイヤトレッド用ゴム組成物に配合することによ
り、マイグレートがなく、しかも未加硫時における加工
性を向上させると共に、低温でも柔らかい硬化物を与
え、更に氷上性能およびウェットグリップ性に優れ、ｔ
ａｎδバランスおよび耐摩耗性にも優れたゴム組成物を
得ることができる。
本発明の変性ポリシロキサンをゴム組成物、特に特定組
成のタイヤトレッド用ゴム組成物に配合することによ
り、マイグレートがなく、しかも未加硫時における加工
性を向上させると共に、低温でも柔らかい硬化物を与
え、更に氷上性能およびウェットグリップ性に優れ、ｔ
ａｎδバランスおよび耐摩耗性にも優れたゴム組成物を
得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 83:04）
Claims (15)
- 【請求項１】 下記式（１）および（２）のシロキサン
構造を有するポリシロキサン。 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ1 は、炭素数１〜６のアルキル基または炭素
数１〜２１のアシル基を表わし、ａは、１〜２００、ｂ
は、１〜２００、ｔは、２又は３、およびｒは、１〜１
００である。） - 【請求項２】 下記式（１）および（３）のシロキサン
構造を有するポリシロキサン。 【化３】 【化４】 （式中、Ｒ1 は、炭素数１〜６のアルキル基または炭素
数１〜２１のアシル基、Ｒ2 は、炭素数２〜４のアルキ
レン基およびＲ3 は、１価の炭化水素基を表わし、ａ
は、１〜２００、ｃは、１〜２００、ｔは、２または
３、およびｓは、１〜１００である。） - 【請求項３】 ゴム１００重量部に対して、請求項１お
よび／または請求項２のポリシロキサンを１〜５０重量
部配合することを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項４】 シリカを配合してなる請求項３に記載の
ゴム組成物。 - 【請求項５】 天然ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴムおよびポリイソプレンゴム
から選ばれる少なくとも１種類のゴム１００重量部に対
して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７０ｍ
2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が６０〜
１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラックまたはそ
の他の充填剤から選ばれる少なくとも１つを４５〜８０
重量部と、請求項１および／または請求項２のポリシロ
キサンを５〜５０重量部、軟化剤およびその他のゴム薬
を配合して得られるタイヤトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項６】 窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜
１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）
が６０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラック
から選ばれる少なくとも１つを２０〜６０重量部と、窒
素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、
ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が１００〜３００
ml／１００ｇの範囲のシリカから選ばれる少なくとも１
つを５〜５０重量部配合して得られる請求項５に記載の
タイヤトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項７】 スチレン含有量が１０重量％以上の範囲
であるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムから選ばれる
少なくとも１種類のゴム１００重量部に対して、窒素吸
着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブ
チルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が７０〜１４０ml／１
００ｇの範囲のカーボンブラックまたはその他の充填剤
から選ばれる少なくとも１つを６０〜１００重量部と、
請求項１および／または請求項２のポリシロキサンを５
〜５０重量部、軟化剤およびその他のゴム薬を配合して
得られるタイヤトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項８】 窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５０〜
１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）
が７０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラック
から選ばれる少なくとも１つを２０〜８０重量部と、窒
素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、
ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が１００〜３００
ml／１００ｇの範囲のシリカから選ばれる少なくとも１
つを５〜５０重量部配合して得られる請求項７に記載の
タイヤトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項９】 式（１）〜（３）のシロキサン構造を有
するポリシロキサンから選ばれる少なくとも１つ１００
重量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が８０
〜３００ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢ
Ｐ）が１００〜３００ml／１００ｇの範囲のシリカから
選ばれる少なくとも１つを３０〜２００重量部含むシリ
カ含有ポリシロキサンマスターバッチを２〜１５０重量
部配合してなる請求項４，６または８のいずれか１項に
記載のゴム組成物。 - 【請求項１０】 式（１）〜（３）のシロキサン構造を
有するポリシロキサンから選ばれる少なくとも１つ１０
０重量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が５
０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢ
Ｐ）が６０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラ
ックまたはその他の充填剤から選ばれる少なくとも１つ
を３０〜２００重量部含むカーボンブラック含有ポリシ
ロキサンマスターバッチを２〜１５０重量部配合してな
る請求項５または７のいずれか１項に記載のゴム組成
物。 - 【請求項１１】 式（１）〜（３）のシロキサン構造を
有するポリシロキサンから選ばれる少なくとも１つ１０
０重量部に対して、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が５
０〜１７０ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢ
Ｐ）が６０〜１４０ml／１００ｇの範囲のカーボンブラ
ックまたはその他の充填剤から選ばれる少なくとも１つ
を１〜１９９重量部、および窒素吸着比表面積（Ｎ2 Ｓ
Ａ）が８０〜３００ｍ2 ／ｇ、ジブチルフタレート吸油
量が１００〜３００ml／１００ｇの範囲のシリカから選
ばれる少なくとも１つを１〜１９９重量部含み、双方の
和が３０〜２００重量部の混合物からなるシリカ、カー
ボンブラック含有ポリシロキサンマスターバッチを２〜
１５０重量部配合してなる請求項４，６または８のいず
れか１項に記載のゴム組成物。 - 【請求項１２】 シリカ含有ポリシロキサンマスターバ
ッチもしくはシリカ、カーボンブラック含有ポリシロキ
サンマスターバッチに含まれるシリカ含有量の０．５〜
４０重量％のシランカップリング剤を含むマスターバッ
チを２〜１９０重量部配合してなる請求項９または１１
のいずれか１項に記載のゴム組成物。 - 【請求項１３】 シリカ含有ポリシロキサンマスターバ
ッチもしくはシリカ、カーボンブラック含有ポリシロキ
サンマスターバッチに含まれるシランカップリング剤含
有量の０．０５〜３０重量％のシラノール縮合触媒を含
むマスターバッチを２〜２３０重量部配合してなる請求
項１２に記載のゴム組成物。 - 【請求項１４】 シリカの配合量に対して５〜３０重量
％のシランカップリング剤を配合して得られる請求項５
〜１３のいずれか１項に記載のタイヤトレッド用ゴム組
成物。 - 【請求項１５】 さらにシラノール縮合触媒をシランカ
ップリング剤の配合量の０．０５〜５０重量％配合して
得られる請求項１４に記載のタイヤトレッド用ゴム組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9357767A JPH11106512A (ja) | 1996-12-27 | 1997-12-25 | 変性ポリシロキサン、それを用いたゴム組成物およびタイヤトレッド用ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34965896 | 1996-12-27 | ||
| JP8-349658 | 1996-12-27 | ||
| JP9231697 | 1997-04-10 | ||
| JP9-92316 | 1997-08-07 | ||
| JP9-213359 | 1997-08-07 | ||
| JP21335997 | 1997-08-07 | ||
| JP9357767A JPH11106512A (ja) | 1996-12-27 | 1997-12-25 | 変性ポリシロキサン、それを用いたゴム組成物およびタイヤトレッド用ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106512A true JPH11106512A (ja) | 1999-04-20 |
Family
ID=27468024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9357767A Pending JPH11106512A (ja) | 1996-12-27 | 1997-12-25 | 変性ポリシロキサン、それを用いたゴム組成物およびタイヤトレッド用ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11106512A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11181161A (ja) * | 1997-12-25 | 1999-07-06 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP2001172566A (ja) * | 1999-12-15 | 2001-06-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | プライマー組成物 |
| JP2001214000A (ja) * | 2000-02-02 | 2001-08-07 | Bridgestone Corp | 重荷重用空気入りタイヤ |
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| JP2005047956A (ja) * | 2003-07-29 | 2005-02-24 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| KR101463377B1 (ko) * | 2013-08-01 | 2014-11-20 | 한국남부발전 주식회사 | 화력발전소용 슬러리 이송관 |
| WO2016084925A1 (ja) * | 2014-11-28 | 2016-06-02 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ |
| WO2016084923A1 (ja) * | 2014-11-28 | 2016-06-02 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ |
| JP2018135454A (ja) * | 2017-02-22 | 2018-08-30 | 横浜ゴム株式会社 | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物 |
| JP2020132729A (ja) * | 2019-02-18 | 2020-08-31 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
-
1997
- 1997-12-25 JP JP9357767A patent/JPH11106512A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11181161A (ja) * | 1997-12-25 | 1999-07-06 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
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| JPWO2016084925A1 (ja) * | 2014-11-28 | 2017-04-27 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ |
| JPWO2016084923A1 (ja) * | 2014-11-28 | 2017-04-27 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ |
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| US10550247B2 (en) | 2014-11-28 | 2020-02-04 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tires, and pneumatic tire |
| JP2018135454A (ja) * | 2017-02-22 | 2018-08-30 | 横浜ゴム株式会社 | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物 |
| JP2020132729A (ja) * | 2019-02-18 | 2020-08-31 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
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