JPH10139885A - 液晶性樹脂ペレットおよびその製造方法なら微にそれを用いた熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、低粘度でも操作性に優れた液晶性樹
脂ペレットおよびその製造方法とそれを用いて得られる
優れた流動性と機械的性質を有し、高品質の熱可塑性樹
脂組成物およびその成形品、フィルム、繊維を得ること
を課題とする。 【解決手段】 液晶性樹脂（Ａ）のＴｍ（融点）＋１０
℃で測定された溶融粘度が８Pa・s以下である液晶性樹
脂ペレットおよびその製造方法と上記液晶樹脂ペレット
と熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物およびその
製造方法、およびその成形品、フィルム、繊維。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低粘度でも操作性
に優れた液晶性樹脂ペレットおよびその製造方法とそれ
を用いて得られる優れた流動性と機械的性質を有し、高
品質の熱可塑性樹脂組成物およびその成形品、フィル
ム、繊維に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマー
が数多く開発されているが、なかでも分子鎖の平行な配
列を特徴とする光学異方性の液晶性樹脂が優れた流動性
と機械物性を有する点で注目されている。しかしなが
ら、液晶性樹脂は靱性に劣り、成形品では面衝撃性、フ
ィルム、繊維においては靱性に劣り、また価格が高いな
どの理由で用途が制限されているのが現状である。

【０００３】一方、多くの熱可塑性樹脂は液晶性樹脂と
比較して、機械物性および成形時の流動性に劣るため、
加工の面から制限されているのが現状である。

【０００４】そこで、両者のもつ欠点を解決するため
に、液晶性ポリエステルと熱可塑性樹脂のブレンドが注
目されている（たとえば、特開昭５７−２５３５４号公
報）。しかしながら、流動性を改善するために液晶性樹
脂を熱可塑性樹脂に添加すると面衝撃性、靱性が低下
し、一方、液晶性樹脂の量を少なくすると面衝撃性、靱
性などの機械物性は保持されるが、十分な流動性が得ら
れないという問題があった。

【０００５】また、熱可塑性樹脂の流動性を向上させる
ために液晶性オリゴマーを使用することが特開平３−７
２５５９号公報に記載されており、同公報記載の方法
は、重合により液晶性オリゴマーを製造した後、得られ
た液晶オリゴマーを粉砕し、それを配合に供する方法で
あるが、粉砕された液晶オリゴマーは、粒度がそろわな
いため特に熱可塑性樹脂等とのブレンドの際、分級が生
じたり、押出機に噛み込まないなどの問題のあることが
わかった。そして本発明者らの検討によれば、かかる方
法により得られた液晶オリゴマーは、チップ化し難く、
粒度の揃ったチップを得ることが困難であることがわか
った。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の問題を
解決し、低粘度でも操作性に優れた液晶性樹脂ペレット
およびその製造方法とそれを用いて得られる優れた流動
性と機械的性質を有し、高品質の熱可塑性樹脂組成物お
よびその成形品、フィルム、繊維を得ることを課題とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は（１）
液晶性樹脂（Ａ）のＴｍ（融点）＋１０℃で測定された
溶融粘度が８Ｐａ・ｓ以下である液晶性樹脂ペレット、
（２）液晶性樹脂（Ａ）のＴｍ（融点）＋１０℃で測定
された溶融粘度が５Pa・s以下である上記（１）記載の液
晶性樹脂ペレット、（３）液晶性樹脂（Ａ）がｐーヒド
ロキシ安息香酸残基を必須成分として含有する上記
（１）または（２）記載の液晶性樹脂ペレット、（４）
液晶性樹脂（Ａ）がエチレンジオキシ単位を必須成分と
して含有する上記（１）〜（３）のいずれか記載の液晶
性樹脂ペレット、（５）液晶性樹脂（Ａ）が下記構造単
位(I)、(III)および(IV)からなる液晶性ポリエステル、
または（Ｉ）、(II)、(III)および(IV)からなるからな
る液晶性ポリエステルである上記（１）〜（４）のいず
れか記載の液晶性樹脂ペレット、

【化５】 （ただし式中のＲ₁は

【化６】 から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ₂は

【化７】 から選ばれた１種以上の基を示す。ただし式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。） （６）液晶性樹脂（Ａ）が構造単位（Ｉ）、(II)、(II
I)および(IV)からなり、構造単位(I)および(II)の合計
が構造単位（Ｉ）、(II)および(III)の合計に対して３
０〜９５モル％、構造単位(III)が構造単位（Ｉ）、(I
I)および(III)の合計に対して７０〜５モル％であり、
構造単位(I)と(II)のモル比［(I)／(II)］が７５／２５
〜９５／５であり、構造単位(IV)は構造単位(II)および
(III)の合計と実質的に等モルである上記（５）記載の
液晶性樹脂ペレット、（７）融点（Ｔｍ）＋１０℃で測
定した溶融粘度が８Pa・sを越える液晶性樹脂ペレット
を水、下式(a)から選ばれた化合物および下式(b)から選
ばれた化合物から選ばれた少なくとも１種以上の処理剤
で５０℃以上の温度で処理することにより、処理後の液
晶性樹脂の融点＋１０℃で測定された溶融粘度が８Ｐａ
・ｓ以下である液晶性樹脂ペレットを得ることを特徴と
する液晶性樹脂ペレットの製造方法、

【化８】 （ただし、式中のＲ₃は炭素数１〜１０の１価の有機
基、Ｒ₄は炭素数２〜１０の２価の有機基を示す。） （８）上記（１）〜（６）のいずれか１項記載の液晶性
樹脂ペレット（Ａ）０．０１〜１０重量％と熱可塑性樹
脂（Ｂ）９９．９〜９０重量％を溶融混練してなる熱可
塑性樹脂組成物、（９）上記（１）〜（６）のいずれか
記載の液晶性樹脂ペレット（Ａ）０．０１〜１０重量％
と熱可塑性樹脂ペレット（Ｂ）９９．９９〜９０重量％
を溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の
製造方法、（１０）さらに無機充填材（Ｃ）を（Ａ）成
分および（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して１〜２
００重量部含有せしめてなる上記（８）記載の熱可塑性
樹脂組成物、（１１）上記（８）または（１０）記載の
熱可塑性樹脂組成物で構成してなる成形品、（１２）上
記（８）または（１０）記載の熱可塑性樹脂組成物で構
成してなるフィルム、および（１３）上記（８）または
（１０）記載の熱可塑性樹脂組成物で構成してなる繊維
である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の液晶性樹脂ペレットにお
ける液晶性樹脂とは、溶融時に異方性を形成し得る樹脂
であり、例えば液晶性ポリエステル、液晶性ポリエステ
ルアミド、液晶性ポリエステルカーボネート、液晶性ポ
リエステルエラストマーなどが挙げられ、なかでも液晶
性ポリエステル、液晶性ポリエステルアミドなどが好ま
しく用いられる。

【０００９】上記液晶性ポリエステルとしては、芳香族
オキシカルボニル単位、芳香族ジオキシ単位、芳香族ジ
カルボニル単位、エチレンジオキシ単位などから選ばれ
た構造単位からなる異方性溶融相を形成するポリエステ
ルを挙げることができ、液晶性ポリエステルアミドとし
ては、上記構造単位と芳香族イミノカルボニル単位、芳
香族ジイミノ単位、芳香族イミノオキシ単位などから選
ばれた構造単位からなる異方性溶融相を形成するポリエ
ステルアミドを挙げることができる。

【００１０】本発明に好ましく使用できる液晶性樹脂は
芳香族オキシカルボニル単位としてｐ−ヒドロキシ安息
香酸からなる構造単位を含む液晶性樹脂であり、また、
エチレンジオキシ単位を必須成分とする液晶性樹脂も好
ましく使用できる。さらに好ましくは下記構造単位
(I)、(III)および(IV)からなる液晶性ポリエステル、あ
るいは（Ｉ）、(II)、(III)および(IV)の構造単位から
なる液晶性ポリエステルであり、最も好ましいのは
（Ｉ）、(II)、(III)および(IV)の構造単位からなる液
晶性ポリエステルである。

【００１１】

【化９】 （ただし式中のＲ₁は

【化１０】 から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ₂は

【化１１】 から選ばれた１種以上の基を示す。ただし式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。） 上記構造単位(I)はｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成し
た構造単位であり、構造単位(II)は４，４’−ジヒドロ
キシビフェニル、３，３’，５，５’−テトラメチル−
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、
ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた芳香族ジ
ヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、構造単位(I
II)はエチレングリコールから生成した構造単位を、構
造単位(IV)はテレフタル酸、イソフタル酸、４，４’−
ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−
ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）
エタン−４，４’−ジカルボン酸および４，４’−ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸から選ばれた芳香族ジカル
ボン酸から生成した構造単位を各々示す。これらのうち
Ｒ₁が

【化１２】 であり、Ｒ₂が

【化１３】 であるものが特に好ましい。

【００１２】本発明に好ましく使用できる液晶性ポリエ
ステルは、上記構造単位(I)、(III)、(IV)からなる共重
合体または（Ｉ）、(II)、(III)、(IV)からなる共重合
体であり、上記構造単位（Ｉ）、(II)、(III)および(I
V)の共重合量は任意である。しかし、流動性の点から次
の共重合量であることが好ましい。

【００１３】すなわち、上記構造単位(I)、(III)、(IV)
からなる共重合体の場合は、上記構造単位(I)は構造単
位(I)および(III)の合計に対して３０〜８５モル％が好
ましく、４０〜８０モル％がより好ましい。また、構造
単位(IV)は構造単位（III)と実質的に等モルであること
が好ましい。

【００１４】一方、上記構造単位（Ｉ）、(II)、(II
I)、(IV)からなる共重合体の場合は、上記構造単位(I)
および(II)の合計は構造単位（Ｉ）、(II)および(III)
の合計に対して３０〜９５モル％が好ましく、４０〜８
５モル％がより好ましい。また、構造単位(III)は構造
単位（Ｉ）、(II)および(III)の合計に対して７０〜１
０モル％が好ましく、６０〜１５モル％がより好まし
い。また、構造単位(I)と(II)のモル比［(I)／(II)］は
好ましくは７５／２５〜９５／５であり、より好ましく
は７８／２２〜９３／７である。また、構造単位(IV)は
構造単位(II)および(III)の合計と実質的に等モルであ
ることが好ましい。

【００１５】また液晶性ポリエステルアミドとしては、
上記構造単位(I)〜(IV)以外にｐ−アミノフェノールか
ら生成したｐ−イミノフェノキシ単位を含有した異方性
溶融相を形成するポリエステルアミドが好ましい。

【００１６】上記好ましく用いることができる液晶性ポ
リエステル、液晶性ポリエステルアミドは、上記構造単
位(I)〜(IV)を構成する成分以外に３，３’−ジフェニ
ルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン
酸、クロルハイドロキノン、３，４’−ジヒドロキシビ
フェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，４’−ジ
ヒドロキシビフェニル等の芳香族ジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂環式ジ
オールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロ
キシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およ
びｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを液
晶性を損なわない程度の範囲でさらに共重合せしめるる
ことができる。

【００１７】本発明の液晶性樹脂ペレットを構成する液
晶性樹脂の重合方法は特に制限はなく、例えば液晶性ポ
リエステル、液晶性ポリエステルアミドの製造方法は、
公知のポリエステル、ポリエステルアミドの重縮合法に
準じて製造できる。

【００１８】例えば、上記好ましく用いられる液晶性ポ
リエステルの製造において、次の製造方法が好ましく挙
げられる。

【００１９】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸、４，４’
−ジアセトキシビフェニル、ジアセトキシベンゼンなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸およびポリエチレンテレ
フタレートなどのポリエステルのポリマ、オリゴマまた
はビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートなど芳
香族ジカルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エス
テルから脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。

【００２０】（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４’
−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香
族ジヒドロキシ化合物、無水酢酸、テレフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸、ポリエチレンテレフタレートなど
のポリエステルのポリマ、オリゴマまたはビス（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン
酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルとを脱酢酸
重縮合反応によって製造する方法。

【００２１】（３）（１）または（２）の製造方法にお
いて出発原料の一部に特開平３−５９０２４号公報のよ
うに１，２−ビス（４−ヒドロキシベンゾイル）エタン
を用いる方法。

【００２２】重縮合反応に使用する触媒としては、液晶
性樹脂の重縮合触媒として公知のものを使用することが
できる。

【００２３】また、本発明の液晶性樹脂ペレットの溶融
粘度の上限は、融点（Ｔｍ）＋１０℃の条件で、ずり速
度１，０００（１／秒）の条件下でノズル径0.5mmφ、
ノズル長10mmのノズルを用いて高化式フローテスターに
よって測定した値で８Pa・s以下であることが必須であ
り、５Pa・s以下であることが好ましい。また、より好
ましい粘度としては、３Pa・s以下である。一方、溶融
粘度の下限は液晶性樹脂ペレットが形状を維持できる程
度であれば特にない。

【００２４】なお、融点（Ｔｍ）とは示差熱量測定にお
いて、液晶性樹脂を室温から４０℃／分の昇温条件で測
定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）の観測
後、Ｔｍ１＋２０℃の温度で５分間保持した後、２０℃
／分の降温条件で室温まで一旦冷却した後、再度２０℃
／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温
度（Ｔｍ２）のピークを指す。

【００２５】さらに、本発明の液晶性樹脂の形態はペレ
ットであることが必須である。ここでいうペレットとは
液晶性樹脂を粒状にしたものである。ペレットの形状と
しては特に制限はなく、例えば円柱状、直方状、球状な
どが挙げられる。具体例としてはペレット１００ｇを２
０メッシュ（目開き0.833mm）のふるい、、好ましくは
１６メッシュ（目開き0.991mm）のふるいで振盪装置を
用い、２分間以上、好ましくは５分間振盪させた際のふ
るい上に残るふるい残量が９５重量％以上、好ましくは
９７重量％以上のものが挙げられる。また、ペレットの
最長径は、特に限定されないが熱可塑性樹脂とのブレン
ド時の分級を抑制するために、ペレット最長部の平均長
が１mm以上50mm以下のものが好ましく、特に好ましくは
１.5mm以上10mm以下、より好ましくは２mm以上７mm以下
のものである。なお、測定方法は任意にペレットを２０
個取り出し、ノギスあるいはマイクロメーターを用いて
ペレットの最長部を測定し、平均値を算出する。さらに
本発明の液晶性樹脂ペレットの見かけ密度は好ましくは
０．６〜１．０g/cm³、０．６５〜０．９g/cm³のものが
より好ましく用いられる。ここでいう見掛け密度とはＪ
ＩＳ Ｋ ６９１１の方法に準じて測定されたものであ
る。

【００２６】上記ペレットを得る方法としては特に制限
されないが、具体例を挙げると液晶性樹脂を溶融した状
態でノズルから押出し、ストランド状にしたものをスト
ランドカッターによりペレット化する方法、溶融状態で
ノズルから押し出したものをホットカッターによりペレ
ット化する方法、シート状に押し出したものをシートカ
ッターによりペレット化する方法などが挙げられる。

【００２７】また、本発明の液晶性樹脂ペレットを得る
方法としては特に限定はしないが、好ましい方法として
は融点（Ｔｍ）＋１０℃で測定した溶融粘度が８Pa・s
を越える液晶性樹脂ペレットを水、下式(a)から選ばれ
た化合物および下式(b)から選ばれた化合物から選ばれ
た少なくとも１種以上の処理剤で５０℃以上の温度で処
理する方法が挙げられる。

【００２８】

【化１４】 （ただし、式中のＲ₃は炭素数１〜１０の１価の有機
基、Ｒ₄は炭素数２〜１０の２価の有機基を示す。） 上式(a)で表される化合物の具体例としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、フェノールなどが挙げ
られ、メタノール、エタノールが好ましく用いられる。
また上式(b)で表される化合物の具体例としては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ルなどが挙げられ、グリコールなどが好ましく用いられ
る。これらの処理剤は２種以上の混合物、例えばメタノ
ール水溶液、エチレングリコール水溶液などとして用い
ることもでき、塩酸、硫酸、リン酸などの酸または水酸
化ナトリウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリを加
えた溶液を用いることも可能である。

【００２９】また、処理温度の下限としては５０℃以上
であることが好ましく、より好ましくは７０℃以上、さ
らに好ましくは９０℃以上である。一方、上限は用いる
溶媒または溶液の蒸気圧が１０kgf/cm²以下となる温度
が好ましく、より好ましくは７kgf/cm²以下となる温
度、さらに好ましくは５kgf/cm²以下となる温度であ
る。また、溶媒または溶液の蒸気圧が1.1kgf/cm²未満の
条件で処理する場合の処理時間は、３０分以上２５０時
間以下が好ましく、より好ましくは１時間以上２２０時
間、最も好ましくは３時間以上２００時間以下である。
また、溶媒または溶液の蒸気圧が1.1kgf/cm²以上の条件
で処理する場合の処理時間は、３０分以上１４４時間以
下が好ましく、より好ましくは１時間以上７２時間以
下、最も好ましくは３時間以上、４８時間以下である。

【００３０】かくして得られる本発明の液晶性樹脂ペレ
ットは低粘度でも操作性に優れ、熱可塑性樹脂との混合
に際し、極めて有用であり、上記液晶性樹脂ペレットを
熱可塑性樹脂（Ｂ）と混合することで熱可塑性樹脂組成
物とすることができる。なお、上記処理を行って得られ
た本発明の液晶性樹脂ペレットは、通常、重合完了後の
ポリマーに比べ、融点が若干低下する。

【００３１】熱可塑性樹脂（Ｂ）としては上記特定の溶
融粘度を有する液晶性樹脂以外の熱可塑性樹脂であれば
特に限定はないが、具体例を挙げると、ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリ（シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート−エチレンテレフタレー
ト）共重合体、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレ
ート、ポリアセタール、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアミド、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリフェ
ニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエー
テルイミド、ポリエーテルケトン、ポリスルフォン、フ
ッ素樹脂等を挙げることができ、これらの熱可塑性樹脂
は２種以上混合して使用することができる。なかでも本
熱可塑性樹脂組成物を成形品として用いる場合にはポリ
ブチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリシクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリ（シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート−エチレンテレフタレー
ト）共重合体、ポリカーボネート、ＡＢＳなどが好まし
く用いられ、フィルム、繊維としてはポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく用い
られる。

【００３２】また、配合に供する際の熱可塑性樹脂
（Ｂ）の形態はペレットであることが好ましい。かかる
ペレットの形状等は一般に市販されているものでよい。

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物において全熱
可塑性樹脂成分中、すなわち（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
合計１００重量％中、液晶性樹脂（Ａ）は０．０１〜１
０重量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜８重量
％、さらに好ましくは０．０７〜７重量％、最も好まし
くは０．１〜５重量％であり熱可塑性樹脂（Ｂ）は９
９．９９〜９０重量％が好ましく、より好ましくは９
９．９５〜９２重量％、さらに好ましくは９９．９３〜
９３重量％、最も好ましくは９９．９〜９５重量％であ
る。液晶性樹脂（Ａ）が０．０１重量％未満であると流
動性に対する効果が小さくなり、１０重量％を越えると
機械物性が低下するため好ましくない。

【００３４】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に
は特に制限はなく、液晶性樹脂ペレット（Ａ）と熱可塑
性樹脂（Ｂ）、好ましくは熱可塑性樹脂（Ｂ）ペレット
を直接、製膜機、製糸機あるいは成形機などのホッパー
に投入、あるいはドライブレンド後ホッパーに投入し
（すなわち直接混合し）、製膜、製糸、あるいは成形す
る方法、液晶性樹脂ペレット（Ａ）と熱可塑性樹脂
（Ｂ）、好ましくは熱可塑性樹脂（Ｂ）ペレットをあら
かじめ溶融混練して、製膜機、製糸機あるいは成形機な
どに供することができる。特に直接混合する場合、本発
明の液晶性樹脂ペレットは混合時に分級しにくく、製膜
機、製糸機などへの噛み込み性に優れている。溶融混練
には公知の方法を用いることができ、例えば、バンバリ
ーミキサー、ゴムロール機、ニーダー、一軸もしくは二
軸押出機などを用い、２００〜４００℃の温度で溶融混
練して組成物とすることができる。

【００３５】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物に対し
て（Ｃ）充填剤を添加することにより、機械的特性など
をいっそう改善することができる。

【００３６】上記充填剤（Ｃ）の量は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、通常、０．０
１〜２００重量部であり、０．１〜１５０重量部が好ま
しい。充填剤（Ｃ）の具体例としてはガラス繊維、炭素
繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、
ホウ酸アルミニウム繊維、石膏繊維、黄銅繊維、ステン
レス繊維、スチール繊維、セラミック繊維、ボロンウィ
スカー繊維、アスベスト繊維、グラファイト、マイカ、
タルク、湿式または乾式シリカ、コロイド状シリカ、炭
酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス
マイクロバルーン、クレー、ワラステナイト、酸化チタ
ン、二硫化モリブデン、リン酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、アルミナ、ジルコニア等の繊維状、粉状、粒状ある
いは板状の無機フィラーが挙げられる。又、これらの充
填剤についてはシラン系、チタネート系などのカップリ
ング剤、その他の表面処理剤で処理されたものを用いて
もよい。本発明熱可塑性樹脂組成物を成形品として用い
る場合、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト、マイ
カ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ワラステナイト、
酸化チタンなどの繊維状、粉状、粒状あるいは板状の無
機フィラーが好ましく用いられ、フィルム、繊維として
用いる場合、酸化チタン、炭酸カルシウム、湿式または
乾式シリカ、コロイド状シリカ等の粉状、粒状の無機フ
ィラーが好ましく用いられる。

【００３７】更に、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
本発明の目的を損なわない程度の範囲で、酸化防止剤お
よび熱安定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒドロ
キノン、亜リン酸エステル類およびこれらの置換体な
ど）、紫外線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシ
レート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、
滑剤および離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエス
テル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ス
テアラミド、ポリエチレンおよびポリエチレンワックス
など）、染料（たとえばニトロシンなど）および顔料
（たとえば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボン
ブラックなど）を含む着色剤、難燃剤、可塑剤、帯電防
止剤などの通常の添加剤を添加して、所定の特性を付与
することができる。

【００３８】これら充填剤あるいは各種添加剤を添加す
る方法は、特に制限はなく、（Ａ）および（Ｂ）成分と
ともに直接混合、あるいはあらかじめ溶融混練すること
ができる。また、あらかじめ（Ｂ）成分と溶融混練した
後、（Ａ）成分と直接混合、あるいは溶融混練すること
もできる。なかでも各成分をあらかじめ溶融混練するこ
とが好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることが
できる。たとえば、バンバリーミキサー、ゴムロール
機、ニーダー、単軸もしくは二軸押出機などを用い、２
００〜４００℃の温度で溶融混練して組成物とすること
ができる。

【００３９】本発明の液晶性樹脂ペレットは低粘度でも
操作性に優れるため、それを用いて得られる熱可塑性樹
脂組成物は優れた流動性と機械的性質を有し、高品質で
良好な表面外観を備えるものであり、かかる性質をいか
して成形品、フィルム、繊維に加工することが可能であ
る。また、成形品を成形するにあたっての成形方法は通
常の成形方法（射出成形、押出成形、ブロー成形、プレ
ス成形、インジェクションプレス成形など）により、三
次元成形品、シート、容器パイプなどに加工することが
でき、特に射出成形あるいはインジェクションプレスに
より厚みが１．５ｍｍ以下の部分を有する成形品、より
好ましくは１．２ｍｍ以下の部分を有する成形品に、さ
らに好ましくは１．０ｍｍ以下の部分を有する成形品に
有効である。また、フィルムとしてはＴダイ法、リング
ダイ法などの既存の方法により製膜でき、未延伸、未配
向フィルムでもよいが、公知の一軸あるいは二軸延伸、
熱処理した配向フィルムである方が高弾性率、強靱性、
耐熱性等の点で好ましく、これらフィルムは単膜でもよ
いが、これに他のポリマー層、例えばポリエステル、ポ
リオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、アク
リル系ポリマーなどを積層してもよい。さらに繊維を紡
糸するにあたっての製糸方法は通常公知の方法すなわち
紡糸−延伸の２工程法やそれを連続して行なうスピンド
ロー法や、高速紡糸して延伸工程を省略するドロースピ
ン法などいずれの方法を用いてもよく、紡糸、延伸工程
での配向度の配分方法や弛緩処理の有無、温度の工程な
ども特に限定を必要としない。またいうまでもなく、ト
ータル繊度、フィラメント数、断面形状も限定されるも
のではない。

【００４０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は成形品とし
て用いる場合は各種ギヤー、各種ケース、センサー、Ｌ
ＥＰランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケ
ース、スイッチコイルボビン、コンデンサー、バリコン
ケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成
器、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカ
ー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁
気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウジング、半導
体、液晶ディスプレー部品、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤ
シャーシ、ＨＤＤ部品、モーターブラッシュホルダー、
パラボラアンテナ、コンピューター関連部品などに代表
される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイ
ロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部
品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク・コンパ
クトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部
品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセ
ッサー部品などに代表される家庭、事務電気製品部品、
オフィスコンピューター関連部品、電話機関連部品、フ
ァクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、オ
イルレス軸受、船尾軸受、水中軸受、などの各種軸受、
モーター部品、ライター、タイプライターなどに代表さ
れる機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計など
に代表される光学機器、精密機械関連部品；オルタネー
ターターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギ
ュレーター、ライトディヤー用ポテンショメーターベー
ス、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気
系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノー
ケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン
冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャ
ブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサ
ー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、
スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジ
ションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキバッ
ト磨耗センサー、エアコン用サーモスタットベース、暖
房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモータ
ー用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラ
ー、タービンべイン、ワイパーモーター関係部品、デュ
ストリビュター、スタータースィッチ、スターターリレ
ー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンド
ウオッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃
料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホー
ンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターロー
ター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハ
ウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エン
ジンオイルフィルター、点火装置ケースなどの自動車・
車両関連部品、その他各種用途に有用であり、フィルム
として用いる場合は磁気記録媒体用フィルム、写真用フ
ィルム、コンデンサー用フィルム、電気絶縁用フィル
ム、包装用フィルム、製図用フィルム、リボン用フィル
ムに有用であり、繊維として用いる場合にはタイヤコー
ド、コンベアーベルト、ホース等のゴム補強材、ロー
プ、ケーブル、スピーカーコーン、テンションメンバ
ー、安全着、防弾チョッキ、宇宙服、海底作業服等幅広
い分野に有用である。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。

【００４２】なお、参考例中のｋ／ｌ／ｍ／ｎは、組成
モル比を表す。

【００４３】参考例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸８３９重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル酸１１２
重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレ−ト４３２重量部及び無水酢酸８３４重量部を
撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、次の条件で
脱酢酸重合を行なった。

【００４４】まず、窒素ガス雰囲気下に１００〜２５０
℃で５時間、２５０〜２８０℃で１．５時間反応させた
後、２８０℃、１時間で０．５mmHgに減圧し、更に１．
２５時間反応させ、重縮合を完結させたところ、ほぼ理
論量の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する液晶性
ポリエステル樹脂（Ａ−１）を得、吐出口から吐出し、
水冷後、ストランドカッターによりカッティングを行
い、ペレットとした。このペレットを任意に２０個とり
ペレットの最長部の平均長を測定したところ３mmであっ
た。また、１６メッシュのふるいおよびフリッシュ(Fri
tsh)社製の“アナリセット（Analysette)”型振盪装置
を用い、ペレット１００ｇをふるい上で、５分間振盪さ
せた際の、１６メッシュのふるい残量は９９重量％であ
った。また、ＪＩＳ Ｋ ６９１１の方法で測定した、
見掛け密度は０．７５ｇ／ｃｍ³であった。

【００４５】

【化１５】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝６７．５／７．５／２５／３２．５こ
のポリエステルの融点を測定したところ２４４℃で、溶
融粘度は２５４℃で１３Pa・sであった。

【００４６】参考例２ 参考例１と同一装置を用い、次の条件で脱酢酸重合を行
った。ｐ−アセトキシ安息香酸１２１６重量部およびポ
リエチレンテレフタレート４３２重量部を仕込み、窒素
ガス雰囲気下に２４０℃で３時間攪拌を行った。その後
２時間かけて缶内温度を２４０〜２８０℃にし、重合缶
を９０分かけて１Ｔｏｒｒまで減圧した。その後１時間
攪拌を続け重縮合を完結させたところ、ほぼ理論量の酢
酸が留出し、下記の理論構造式を有する液晶ポリエステ
ル樹脂（Ａ−２）を得、吐出口から吐出し、水冷後、ス
トランドカッターによりカッティングを行い、ペレット
とした。このペレットを任意に２０個とりペレットの最
長部の平均長を測定したところ３mmであり、１６メッシ
ュのふるい残量は９９重量％、見掛け密度０．７４ｇ／
ｃｍ³であった。

【００４７】

【化１６】 ｋ／ｌ／ｍ＝７５／２５／２５このポリエステルの融点
を測定したところ２４６℃、溶融粘度は２５６℃で２３
Pa・sであった。

【００４８】実施例１ 参考例１で得られた液晶性ポリエステル樹脂（Ａ−１）
を６００重量部を１５００重量部の水に入れ、オートク
レーブ中加圧下で１２０℃で２０時間処理し、液晶性ポ
リエステル樹脂（Ａ−４）を得た。この液晶性ポリエス
テル樹脂は処理前のペレット形状を維持しており、融点
は２３２℃であった。溶融粘度は２５４℃の条件下で
１．０Pa・s、２４２℃の条件下で１．６Pa・sであっ
た。また、見掛け密度は処理前とかわらなかった。

【００４９】実施例２ 参考例２で得られた液晶性ポリエステル樹脂（Ａ−２）
を６００重量部を１５００重量部の水に入れオートクレ
ーブ中加圧下で１２０℃で２０時間処理し、液晶性ポリ
エステル樹脂（Ａ−５）を得た。この液晶性ポリエステ
ル樹脂は処理前のペレット形状を維持しており、融点は
２３４℃であった。溶融粘度は２５６℃の条件下で１．
５Pa・s、２４４℃の条件下で２．４Pa・sであった。ま
た、見掛け密度は処理前とかわらなかった。

【００５０】実施例３ 参考例１で得られた液晶ポリエステル樹脂（Ａ−１）６
００重量部を１５００重量部の水に入れ、９７℃で１９
０時間処理し、液晶ポリエステル樹脂（Ａ−６）を得
た。この液晶性ポリエステル樹脂は処理前のペレット形
状を維持しており、融点は２３２℃であった。溶融粘度
は２５４℃の条件下で１．８Pa・s、２４２℃の条件下
で２．９Pa・sであった。また、見かけ密度は処理前と
変わらなかった。

【００５１】比較例１ 参考例１と同一装置を用い、次の条件で脱酢酸重合を行
った。ｐ−ヒドロキシ安息香酸８３９重量部、４，４’
−ジヒドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル酸
１１２重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチ
レンテレフタレート４３２重量部及び無水酢酸８３４重
量部を窒素ガス雰囲気下に１００〜２５０℃で５時間、
２５０〜２８０℃で１．５時間反応させた後、２８０
℃、１時間で０．５mmHgに減圧し、下記の理論構造式を
有する液晶性ポリエステル樹脂（Ａ−３）を得、吐出口
から吐出し、ストランドカッターによりペレット化を試
みたが、不可能であったので水冷後、粉砕した。粉砕品
の２０メッシュのふるい残量は８２％であった。

【００５２】

【化１７】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝６７．５／７．５／２５／３２．５ このポリエステルの融点を測定したところ２４０℃で、
溶融粘度は２５０℃で１．０Pa・sであった。

【００５３】実施例４〜１０、比較例２〜１４ 液晶性樹脂（Ａ）Ａ−１〜Ａ−６、表１記載の熱可塑性
樹脂（Ｂ）のペレットおよび表１記載の充填剤（Ｃ）を
それぞれ表１に示すとおりドライブレンドし、２５０〜
２８０℃に設定した３０ｍｍφ二軸押出機で溶融押出
し、水冷後ペレット化した。また、この乾燥ペレットを
用いてシリンダ温度２５０〜２８０℃、金型温度４０〜
９０℃に設定した射出成形機（住友ネスタール射出成形
機プロマット（住友重機械工業（株）製）に供し、１mm
厚×７０mm×７０mmの角板を成形した。その角板を用
い、面衝撃性のテストとして撃芯９ｍｍφ、重量３００
ｇを用いデュポン衝撃試験を行い、角板にひび割れの起
こらない落下距離を求めた。また、流動性の評価として
上記射出成形機を用いてシリンダ温度２５０〜２８０
℃、射出速度９９％、射出圧力５００kgf／cm²の条件で
０．５ｍｍ厚×１２．７ｍｍ幅の試験片を５０ショット
成形し、流動長さ（棒流動長）の平均値およびその標準
偏差を測定した。その結果を表１に示す。

【００５４】

【表１】 上記表１の結果より、本願発明の液晶性樹脂組成物は流
動性、面衝撃性にも優れることがわかる。また、未処理
品の液晶性樹脂を用いた場合は流動性に劣り、液晶性樹
脂を多量に添加することで流動性は向上するものの面衝
撃性は大きく低下しており、満足のいくものは得られな
いことがわかる。さらに、液晶性樹脂として低粘度品の
Ａ−３を用いた場合流動長さの標準偏差が大きく、混練
時の分級による組成のバラツキが大きいことがわかる。

【００５５】実施例１１〜１４、比較例１５〜２２ 液晶性樹脂（Ａ）Ａ−１〜Ａ−５と固有粘度（ＩＶ）
１．４dl/g（オルトクロロフェノール中、０．１g/ml濃
度、２５℃で測定）のＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレ
ート）のペレットをそれぞれ表２に示すとおりＶブレン
ダーでブレンドし１６０℃で５時間真空中で乾燥させた
後２８０℃に設定した４０mmφ単軸押出機に供給して溶
融押出し、これを表面温度６０℃のキャスティングドラ
ムに巻き付けて冷却固化し、厚さ５０〜１００μｍの未
延伸フィルムをT.M.Long社製のフィルムストレッチャー
を用いて９０℃で長手方向、幅方向とも３倍に同時二軸
延伸した。これらについて押出時の噛み込み性、剪断発
熱および得られたフィルムの品質の評価としてフィルム
中に含まれるオリゴマー量を観測し、フィルムの固有温
度、破断強度を測定した。その結果を表２に示す。な
お、各物性の測定方法ならびに効果の評価方法は下記の
とおりである。

【００５６】（１）剪断発熱 剪断発熱（℃）＝押出時の温度（℃）−設定温度（℃） 押出時の温度は押出機から押出された直後の組成物の温
度であり、設定温度は押出機先端のシリンダーの設定温
度を示す。

【００５７】（２）生成オリゴマー量 生成オリゴマー量（％）＝組成物中のオリゴマー量
（％）−押出前のＰＥＴ中のオリゴマー量（％） 組成物中のオリゴマー量、押出前のＰＥＴ中のオリゴマ
ー量は組成物あるいはＰＥＴ１００ｍｇをオルトクロロ
フェノール１ｍｌに溶解し、ポリエチレンテレフタレー
ト環状三量体の含有量を液体クロマトグラフ（モデル８
５００、ＶＡＲＩＡＮ社製）を用いて測定し、ポリマー
に対する割合（重量％）で示す。

【００５８】（３）製膜後のＰＥＴの固有粘度（ＩＶ） オルトクロロフェノール中、０．１g/mlの濃度でフィル
ムを溶解させ、不溶分を濾過し、２５℃で測定した。な
お、濃度については不溶分を除いた濃度で計算した。単
位はdl/gである。

【００５９】（４）破断強度 テンシロン型引張試験機（オリエンテック社製）に幅１
０mm、チャック間長さ１００ｍｍになるようにサンプル
をセットし、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で引張速度
２００ｍｍ／分で引張試験を行い求める。単位はkg／mm
²で表す。

【００６０】

【表２】 上記表２の結果より、本発明の液晶性樹脂はブレンド時
に分級せず、噛み込み性に優れていることがわかる。ま
た、押出時の剪断発熱も少ないため生成するオリゴマー
量が少なく、ＰＥＴの分子量を表す固有粘度の低下も小
さく、破断強度にも優れているフィルムが得られている
ことがわかる。また、未処理品の液晶性樹脂を用いた場
合は生成オリゴマー量が多く、固有粘度低下も大きくな
り、液晶性樹脂を多量に添加した場合、生成オリゴマー
量、固有粘度低下は低減するものの、液晶性樹脂の添加
により破断強度が低下しており、満足のいくものは得ら
れないことがわかる。さらに、液晶性樹脂として低粘度
品のＡ−３を用いた場合には押出時の分級により噛み込
み性が悪くフィルムを得ることができなかった。

【００６１】実施例１５〜１８、比較例２３〜３０ 液晶性樹脂（Ａ）Ａ−１〜Ａ−５と固有粘度１．４dl/g
（オルトクロロフェノール中、０，１g/ml濃度、２５℃
で測定）をＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）のペ
レットをそれぞれ表３に示すとおりＶブレンダーでブレ
ンドし１６０℃で５時間真空中で乾燥させた後、４０mm
φ単軸押出機に供給して溶融押出し、０．４mmφ、６ホ
ールの口金を用いて紡糸温度２９５℃、引取速度７０ｍ
／分で溶融紡糸を行った。この未延伸糸を熱ピン（８０
℃）、熱板（１５０℃）を用いて６倍延伸を行った。こ
れらについて押出時の噛み込み性および剪断発熱および
得られた繊維の評価として破断強度を測定した。その結
果を表３に示す。

【００６２】（１）剪断発熱 剪断発熱（℃）＝押出時の温度（℃）−設定温度（℃） 押出時の温度は押出機から押出された直後のポリマーの
温度であり、設定温度は押出機先端のシリンダーの設定
温度を示す。

【００６３】（２）固有粘度（ＩＶ） オルトクロロフェノール中、０．１g/mlの濃度で、２５
℃で測定した。単位はdl/gである。

【００６４】（３）破断強度 テンシロン型引張試験機（オリエンテック社製）に、チ
ャック間長さ１００ｍｍになるようにサンプルをセット
し、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で引張速度２００ｍ
ｍ／分で引張試験を行い求める。単位はg/dで表す。

【００６５】

【表３】 上記表３の結果より、本発明の液晶性樹脂はブレンド時
に分級せず、噛み込み性に優れていることがわかる。ま
た、押出時の剪断発熱も少ないためＰＥＴの固有粘度の
低下も小さく、破断強度にも優れている繊維が得られて
いることがわかる。また、未処理品の液晶性樹脂を用い
た場合は固有粘度低下も大きくなり、液晶性樹脂を多量
に添加した場合、固有粘度低下は低減するものの、液晶
性樹脂の添加により破断強度が低下しており、満足のい
くものは得られないことがわかる。さらに、液晶性樹脂
として低粘度品のＡ−３を用いた場合にには押出時の分
級により噛み込み性が悪く繊維を得ることができなかっ
た。

【００６６】

【発明の効果】本発明は、低粘度でも操作性に優れた液
晶性樹脂ペレットおよびその製造方法とそれを用いて得
られる優れた流動性と機械的性質を有し、高品質の熱可
塑性樹脂組成物およびその成形品、フィルム、繊維を得
ることができる。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】液晶性樹脂（Ａ）のＴｍ（融点）＋１０℃
   で測定された溶融粘度が８Ｐａ・ｓ以下である液晶性樹
   脂ペレット。
2. 【請求項２】液晶性樹脂（Ａ）のＴｍ（融点）＋１０℃
   で測定された溶融粘度が５Ｐａ・ｓ以下である請求項１
   記載の液晶性樹脂ペレット。
3. 【請求項３】液晶性樹脂（Ａ）がｐ−ヒドロキシ安息香
   酸残基を必須成分として含有する請求項１または２記載
   の液晶性樹脂ペレット。
4. 【請求項４】液晶性樹脂（Ａ）がエチレンジオキシ単位
   を必須成分として含有する請求項１〜３のいずれか１項
   記載の液晶性樹脂ペレット。
5. 【請求項５】液晶性樹脂（Ａ）が下記構造単位(I)、(II
   I)および(IV)からなる液晶性ポリエステル、または
   （Ｉ）、(II)、(III)および(IV)からなる液晶性ポリエ
   ステルである請求項１〜４のいずれか１項記載の液晶性
   樹脂ペレット。 【化１】 （ただし式中のＲ₁は 【化２】 から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ₂は 【化３】 から選ばれた１種以上の基を示す。ただし式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示す。）
6. 【請求項６】液晶性樹脂（Ａ）が構造単位（Ｉ）、(I
   I)、(III)および(IV)からなり、構造単位(I)および(II)
   の合計が構造単位（Ｉ）、(II)および(III)の合計に対
   して３０〜９５モル％、構造単位(III)が構造単位
   （Ｉ）、(II)および(III)の合計に対して７０〜５モル
   ％であり、構造単位(I)と(II)のモル比［(I)／(II)］が
   ７５／２５〜９５／５であり、構造単位(IV)は構造単位
   (II)および(III)の合計と実質的に等モルである請求項
   ５記載の液晶性樹脂ペレット。
7. 【請求項７】融点（Ｔｍ）＋１０℃で測定した溶融粘度
   が８Pa・sを越える液晶性樹脂ペレットを水、下式(a)か
   ら選ばれた化合物および下式(b)から選ばれた化合物か
   ら選ばれた少なくとも１種以上の処理剤で５０℃以上の
   温度で処理することにより、処理後の液晶性樹脂の融点
   ＋１０℃で測定された溶融粘度が８Ｐａ・ｓ以下である
   液晶性樹脂ペレットを得ることを特徴とする液晶性樹脂
   ペレットの製造方法。 【化４】 （ただし、式中のＲ₃は炭素数１〜１０の１価の有機
   基、Ｒ₄は炭素数２〜１０の２価の有機基を示す。）
8. 【請求項８】請求項１〜６のいずれか１項記載の液晶性
   樹脂ペレット（Ａ）０．０１〜１０重量％と熱可塑性樹
   脂（Ｂ）９９．９〜９０重量％を溶融混練してなる熱可
   塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】請求項１〜６のいずれか１項記載の液晶性
   樹脂ペレット（Ａ）０．０１〜１０重量％と熱可塑性樹
   脂ペレット（Ｂ）９９．９９〜９０重量％を溶融混練す
   ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
10. 【請求項１０】さらに無機充填材（Ｃ）を（Ａ）成分お
    よび（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して１〜２００
    重量部含有せしめてなる請求項８記載の熱可塑性樹脂組
    成物。
11. 【請求項１１】請求項８または１０記載の熱可塑性樹脂
    組成物で構成してなる成形品。
12. 【請求項１２】請求項８または１０記載の熱可塑性樹脂
    組成物で構成してなるフィルム。
13. 【請求項１３】請求項８または１０記載の熱可塑性樹脂
    組成物で構成してなる繊維。