JPH10130313A - 重合開始剤及びこれを用いるアクリル樹脂の製造方法 - Google Patents
重合開始剤及びこれを用いるアクリル樹脂の製造方法Info
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- JPH10130313A JPH10130313A JP30552396A JP30552396A JPH10130313A JP H10130313 A JPH10130313 A JP H10130313A JP 30552396 A JP30552396 A JP 30552396A JP 30552396 A JP30552396 A JP 30552396A JP H10130313 A JPH10130313 A JP H10130313A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】粘度及び重合度が低く、無着色のアクリル樹脂
をえるための製造方法を確立する。 【解決手段】下記式で表される有機過酸化物を重合開始
剤として使用してアクリル酸エステル系モノマ−若しく
はこれらの混合物又はこれらと共重合可能な他のモノマ
−との混合物の重合を行う。 【化１】 （式（１）においてＲ1 は炭素数２から５のアルキル基
を、Ｒ2 は水素原子または炭素数１から１１のアルキル
基をそれぞれ表す）
をえるための製造方法を確立する。 【解決手段】下記式で表される有機過酸化物を重合開始
剤として使用してアクリル酸エステル系モノマ−若しく
はこれらの混合物又はこれらと共重合可能な他のモノマ
−との混合物の重合を行う。 【化１】 （式（１）においてＲ1 は炭素数２から５のアルキル基
を、Ｒ2 は水素原子または炭素数１から１１のアルキル
基をそれぞれ表す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、重合開始剤及びア
クリル樹脂の製造方法に関する。更に詳しくは、特定の
構造を有する有機過酸化物からなる重合開始剤及びこれ
を使用するアクリル樹脂の製造方法に関する。
クリル樹脂の製造方法に関する。更に詳しくは、特定の
構造を有する有機過酸化物からなる重合開始剤及びこれ
を使用するアクリル樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エ
ステル類を主成分とした単量体等を含有する組成物を重
合して製造され、塗料や接着剤の成分として広く利用さ
れている。
ステル類を主成分とした単量体等を含有する組成物を重
合して製造され、塗料や接着剤の成分として広く利用さ
れている。
【０００３】アクリル樹脂を製造するための重合開始剤
としては種々の有機過酸化物が使用されているが、その
なかでもパーエステル構造を持つ有機化合物はアゾ系開
始剤やベンゾイルパーオキサイド系開始剤に比較して低
着色の樹脂が得られるという特徴がある。しかしなが
ら、パーエステル構造を持つ有機化合物としてもっとも
多用されているｔ−ブチル誘導体は、比較的分子量の低
い樹脂を得るべく開始剤の添加量を増やした場合、得ら
れたアクリル樹脂が若干着色するという欠点を有してい
る。
としては種々の有機過酸化物が使用されているが、その
なかでもパーエステル構造を持つ有機化合物はアゾ系開
始剤やベンゾイルパーオキサイド系開始剤に比較して低
着色の樹脂が得られるという特徴がある。しかしなが
ら、パーエステル構造を持つ有機化合物としてもっとも
多用されているｔ−ブチル誘導体は、比較的分子量の低
い樹脂を得るべく開始剤の添加量を増やした場合、得ら
れたアクリル樹脂が若干着色するという欠点を有してい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】アクリル酸エステル系
単量体を含有する組成物を重合してアクリル樹脂の製造
を行う場合、製造したアクリル樹脂の着色が少なく透明
性が高い樹脂を与える開始剤乃至製造方法の開発が望ま
れている。
単量体を含有する組成物を重合してアクリル樹脂の製造
を行う場合、製造したアクリル樹脂の着色が少なく透明
性が高い樹脂を与える開始剤乃至製造方法の開発が望ま
れている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、アクリル酸エステル系単
量体を含有する組成物の重合開始剤として特定の有機過
酸化物を用いることにより、より粘度が低く透明性に優
れたアクリル樹脂が製造出来ることを見出し、本発明を
完成させた。
解決すべく鋭意検討した結果、アクリル酸エステル系単
量体を含有する組成物の重合開始剤として特定の有機過
酸化物を用いることにより、より粘度が低く透明性に優
れたアクリル樹脂が製造出来ることを見出し、本発明を
完成させた。
【０００６】即ち、本発明は、 （１）式（１）で示される有機過酸化物からなるアクリ
ル樹脂製造用重合開始剤
ル樹脂製造用重合開始剤
【０００７】
【化２】
【０００８】（式（１）において、Ｒ1 は炭素数２から
５のアルキル基を、Ｒ2 は水素原子または炭素数１から
１０のアルキル基をそれぞれ表す） （２）前項（１）記載の重合開始剤を使用することを特
徴とするアクリル樹脂の製造方法に関する。
５のアルキル基を、Ｒ2 は水素原子または炭素数１から
１０のアルキル基をそれぞれ表す） （２）前項（１）記載の重合開始剤を使用することを特
徴とするアクリル樹脂の製造方法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明を詳細に説明する。本発明
において重合開始剤として使用される式（１）の有機過
酸化物は、通常の有機過酸化物の製造方法と同様にして
製造される。即ち、ハイドロパーオキサイドと酸クロラ
イドを、塩基性物質の存在下、脱塩酸反応を行って目的
とする（１）の有機過酸化物を得ることが出来る。
において重合開始剤として使用される式（１）の有機過
酸化物は、通常の有機過酸化物の製造方法と同様にして
製造される。即ち、ハイドロパーオキサイドと酸クロラ
イドを、塩基性物質の存在下、脱塩酸反応を行って目的
とする（１）の有機過酸化物を得ることが出来る。
【００１０】式（１）で表される有機過酸化物の具体例
としては、ｔ−アミルパーオキシアセテート、２，４，
４−トリメチルペンチル−２−パーオキシアセテート、
ｔ−アミルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノ
エート、ｔ−ヘキシルパーオキシ３，５，５−トリメチ
ルヘキサノエート、２，４，４−トリメチルペンチル−
２−パーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエー
ト、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パーオキシ
ラウレート等があげられる。これらのうち好ましいもの
は、ｔ−アミルパーオキシアセテート、ｔ−アミルパー
オキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、２，
４，４−トリメチルペンチル−２−パーオキシ３，５，
５−トリメチルヘキサノエート等である。
としては、ｔ−アミルパーオキシアセテート、２，４，
４−トリメチルペンチル−２−パーオキシアセテート、
ｔ−アミルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノ
エート、ｔ−ヘキシルパーオキシ３，５，５−トリメチ
ルヘキサノエート、２，４，４−トリメチルペンチル−
２−パーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエー
ト、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パーオキシ
ラウレート等があげられる。これらのうち好ましいもの
は、ｔ−アミルパーオキシアセテート、ｔ−アミルパー
オキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、２，
４，４−トリメチルペンチル−２−パーオキシ３，５，
５−トリメチルヘキサノエート等である。
【００１１】式（１）の有機過酸化物からなる本発明の
重合開始剤の使用量は、通常アクリル酸エステル系モノ
マー（２種以上のモノマ−の混合物であってもよい。以
下同じ）１００重量部に対して０．０１から３０重量
部、より好ましくは２から２０重量部であり、目的とす
る樹脂の物性に応じて適宜決められる。
重合開始剤の使用量は、通常アクリル酸エステル系モノ
マー（２種以上のモノマ−の混合物であってもよい。以
下同じ）１００重量部に対して０．０１から３０重量
部、より好ましくは２から２０重量部であり、目的とす
る樹脂の物性に応じて適宜決められる。
【００１２】本発明の重合開始剤は、種々の有機過酸化
物と併用してモノマーの重合に供してもよい。
物と併用してモノマーの重合に供してもよい。
【００１３】本発明においてアクリル樹脂を製造する為
の原料アクリル酸エステル系モノマーとしては，ｎ−ブ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル
類の１種または２種以上の混合物が使用されるが、これ
らのモノマ−にスチレン、アクリル酸、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル等共重合可能なモノマーを混合して用
い、重合に処することもできる。アクリル酸エステル系
モノマー以外のモノマ−との混合物を重合せしめるとき
は、該混合物中に占めるアクリル酸エステル系モノマー
の割合は、全体の５０重量％以上であるのが好ましい。
の原料アクリル酸エステル系モノマーとしては，ｎ−ブ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル
類の１種または２種以上の混合物が使用されるが、これ
らのモノマ−にスチレン、アクリル酸、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル等共重合可能なモノマーを混合して用
い、重合に処することもできる。アクリル酸エステル系
モノマー以外のモノマ−との混合物を重合せしめるとき
は、該混合物中に占めるアクリル酸エステル系モノマー
の割合は、全体の５０重量％以上であるのが好ましい。
【００１４】本発明のアクリル樹脂の製造方法において
は、重合を行うに当たり溶剤を使用するのが好ましい。
使用しうる溶剤の具体例としては、トルエン、キシレン
等の炭化水素系溶剤や酢酸エチル、酢酸ブチル、Ｅｘｘ
ａｔｅ７００（エクソン社製）等のエステル系溶剤、イ
ソプロパノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソル
ブ、水等があげられる。これらの溶剤は、２種類以上混
合して使用しても良く、その使用量は、前記モノマ−総
量１００重量部に対して１０から３００重量部、より好
ましくは２５から１００重量部であり、目的とするアク
リル樹脂の物性を考慮して決めることが出来る。
は、重合を行うに当たり溶剤を使用するのが好ましい。
使用しうる溶剤の具体例としては、トルエン、キシレン
等の炭化水素系溶剤や酢酸エチル、酢酸ブチル、Ｅｘｘ
ａｔｅ７００（エクソン社製）等のエステル系溶剤、イ
ソプロパノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソル
ブ、水等があげられる。これらの溶剤は、２種類以上混
合して使用しても良く、その使用量は、前記モノマ−総
量１００重量部に対して１０から３００重量部、より好
ましくは２５から１００重量部であり、目的とするアク
リル樹脂の物性を考慮して決めることが出来る。
【００１５】本発明の製造方法は、例えば、８０から１
６０℃、好ましくは１１０から１５０℃の温度に保持さ
れた溶剤に、前記モノマ−と前記重合開始剤を混合して
得た組成物を通常２から４０時間、好ましくは３から８
時間を要して滴下し重合させる。重合の過程において、
重合温度を変更することも出来る。
６０℃、好ましくは１１０から１５０℃の温度に保持さ
れた溶剤に、前記モノマ−と前記重合開始剤を混合して
得た組成物を通常２から４０時間、好ましくは３から８
時間を要して滴下し重合させる。重合の過程において、
重合温度を変更することも出来る。
【００１６】本発明の重合開始剤はこれをアクリル酸エ
ステル系モノマ−の重合に供した場合、着色が少なく透
明性の高いアクリル樹脂を与えるという特徴がある。又
本発明の重合開始剤はモノマ−に対する使用量を増やし
ても着色しにくいという特徴がある。
ステル系モノマ−の重合に供した場合、着色が少なく透
明性の高いアクリル樹脂を与えるという特徴がある。又
本発明の重合開始剤はモノマ−に対する使用量を増やし
ても着色しにくいという特徴がある。
【００１７】
【実施例】次に、実施例、参考例により本発明を更に詳
しく説明するが、これらは何れも例示であり、本発明を
限定するものではない。
しく説明するが、これらは何れも例示であり、本発明を
限定するものではない。
【００１８】参考例 撹拌機、滴下ロート、還流器、温度計を設置した１リッ
トルの４つ口フラスコに、純度８０％のｔ−アミルハイ
ドロパーオキサイド１４０ｇと２５％苛性ソーダ水溶液
を入れ、よく撹拌しながら１時間かけて３，５，５−ト
リメチルヘキサン酸クロライド１７９ｇを滴下した後、
更に３０分撹拌を続ける。反応終了後静置し、有機層を
取り出し、１０％苛性ソーダ水溶液２００ｇで、更に５
％食塩水２００ｇで洗浄後、硫酸マグネシウム１０ｇを
添加し水分を除去してｔ−アミルパーオキシ３，５，５
−トリメチルヘキサノエートを得た（収率９５％）。こ
れらの工程は、すべて２０℃に保って行った。得られた
ｔ−アミルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノ
エートの活性酸素量は、６．０％であった。
トルの４つ口フラスコに、純度８０％のｔ−アミルハイ
ドロパーオキサイド１４０ｇと２５％苛性ソーダ水溶液
を入れ、よく撹拌しながら１時間かけて３，５，５−ト
リメチルヘキサン酸クロライド１７９ｇを滴下した後、
更に３０分撹拌を続ける。反応終了後静置し、有機層を
取り出し、１０％苛性ソーダ水溶液２００ｇで、更に５
％食塩水２００ｇで洗浄後、硫酸マグネシウム１０ｇを
添加し水分を除去してｔ−アミルパーオキシ３，５，５
−トリメチルヘキサノエートを得た（収率９５％）。こ
れらの工程は、すべて２０℃に保って行った。得られた
ｔ−アミルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノ
エートの活性酸素量は、６．０％であった。
【００１９】活性酸素量は、イソプロパノールと氷酢酸
の混合溶媒中で試料（過酸化物）とヨウ化カリウムを反
応させ、生成した沃素を１／１０規定のチオ硫酸ナトリ
ウム水溶液で滴定し、式（２）から計算して得た。 但し、Ｆは１／１０規定チオ硫酸ナトリウム水溶液の力
価である。
の混合溶媒中で試料（過酸化物）とヨウ化カリウムを反
応させ、生成した沃素を１／１０規定のチオ硫酸ナトリ
ウム水溶液で滴定し、式（２）から計算して得た。 但し、Ｆは１／１０規定チオ硫酸ナトリウム水溶液の力
価である。
【００２０】実施例１ ２００CCガラスリアクターにＥｘｘａｔｅ７００を４０
ｇ入れ、１３０℃に昇温した。メチルメタクリレート１
０ｇ、スチレン２０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４０
ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート２８ｇ及びメタク
リル酸２ｇからなるモノマ−混合物１００ｇと重合開始
剤としてのｔ−アミルパーオキシ３，５，５−トリメチ
ルヘキサノエート８ｇとを混合して得た組成物を上記ガ
ラスリアクターに４時間かけて滴下した後、更に２時間
この温度に保持して重合を完結させた。得られたアクリ
ル樹脂（１４６ｇ）は、Ｂ型粘度計で粘度を、ＧＰＣで
分子量をそれぞれ測定した。また目視により樹脂の着色
を判定した。
ｇ入れ、１３０℃に昇温した。メチルメタクリレート１
０ｇ、スチレン２０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４０
ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート２８ｇ及びメタク
リル酸２ｇからなるモノマ−混合物１００ｇと重合開始
剤としてのｔ−アミルパーオキシ３，５，５−トリメチ
ルヘキサノエート８ｇとを混合して得た組成物を上記ガ
ラスリアクターに４時間かけて滴下した後、更に２時間
この温度に保持して重合を完結させた。得られたアクリ
ル樹脂（１４６ｇ）は、Ｂ型粘度計で粘度を、ＧＰＣで
分子量をそれぞれ測定した。また目視により樹脂の着色
を判定した。
【００２１】実施例２ 実施例１においてｔ−アミルパーオキシ３，５，５−ト
リメチルヘキサノエート８ｇを２，４，４−トリメチル
ペンチル−２−パーオキシ３，５，５−トリメチルヘキ
サノエート９．８ｇに変更する以外は実施例１と同様に
してアクリル樹脂（１４７ｇ）を得た。得られたアクリ
ル樹脂について実施例１の場合と同様にして、粘度、分
子量及び樹脂の着色を測定乃至判定した。
リメチルヘキサノエート８ｇを２，４，４−トリメチル
ペンチル−２−パーオキシ３，５，５−トリメチルヘキ
サノエート９．８ｇに変更する以外は実施例１と同様に
してアクリル樹脂（１４７ｇ）を得た。得られたアクリ
ル樹脂について実施例１の場合と同様にして、粘度、分
子量及び樹脂の着色を測定乃至判定した。
【００２２】比較例１ 実施例１においてｔ−アミルパーオキシ３，５，５−ト
リメチルヘキサノエート８ｇをｔ−ブチルパーオキシ
３，５，５−トリメチルヘキサノエート７．３ｇに変更
する以外は実施例１と同様にしてアクリル樹脂（１４５
ｇ）を得た。得られたアクリル樹脂について実施例１の
場合と同様にして、粘度、分子量及び樹脂の着色を測定
乃至判定した。
リメチルヘキサノエート８ｇをｔ−ブチルパーオキシ
３，５，５−トリメチルヘキサノエート７．３ｇに変更
する以外は実施例１と同様にしてアクリル樹脂（１４５
ｇ）を得た。得られたアクリル樹脂について実施例１の
場合と同様にして、粘度、分子量及び樹脂の着色を測定
乃至判定した。
【００２３】実施例１乃至２及び比較例１で得られた各
アクリル樹脂の、粘度、分子量及び樹脂の着色は次の通
りであった。
アクリル樹脂の、粘度、分子量及び樹脂の着色は次の通
りであった。
【００２４】
【表１】 表１ 得られたアクリル樹脂の物性 粘度（ポイズ）Ｍｗ Ｍｎ Ｄ 着色の有無 実施例１ 160 8300 4600 1.80 無 実施例２ 150 8000 4400 1.81 無 比較例１ 280 12200 5700 2.14 有（淡黄色） （注）表においてＷｗは重量平均分子量を、Ｗｎは数平均分子量を、Ｄ（分布 ）はＭｗ／Ｍｎをそれぞれ表す。
【００２５】表１の結果から明らかなように本発明の製
造方法で得られたアクリル樹脂は粘度が低く、分子量が
小さいという特徴のほか、得られたアクリル樹脂の着色
が小さいという特徴がある。
造方法で得られたアクリル樹脂は粘度が低く、分子量が
小さいという特徴のほか、得られたアクリル樹脂の着色
が小さいという特徴がある。
【００２６】
【発明の効果】本発明により、塗料や接着剤の成分とし
て使われているアクリル樹脂を製造する際に、着色が少
なく透明性の高いアクリル樹脂の製造が可能となり、そ
の工業的価値は非常に大きい。
て使われているアクリル樹脂を製造する際に、着色が少
なく透明性の高いアクリル樹脂の製造が可能となり、そ
の工業的価値は非常に大きい。
Claims (2)
- 【請求項１】式（１）で示される有機過酸化物からなる
アクリル樹脂製造用重合開始剤。 【化１】 （式（１）においてＲ1 は炭素数２から５のアルキル基
を、Ｒ2 は水素原子または炭素数１から１０のアルキル
基をそれぞれ表す） - 【請求項２】請求項１記載の重合開始剤を使用すること
を特徴とするアクリル樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30552396A JPH10130313A (ja) | 1996-11-01 | 1996-11-01 | 重合開始剤及びこれを用いるアクリル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30552396A JPH10130313A (ja) | 1996-11-01 | 1996-11-01 | 重合開始剤及びこれを用いるアクリル樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130313A true JPH10130313A (ja) | 1998-05-19 |
Family
ID=17946181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30552396A Pending JPH10130313A (ja) | 1996-11-01 | 1996-11-01 | 重合開始剤及びこれを用いるアクリル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10130313A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6524656B2 (en) * | 2001-02-23 | 2003-02-25 | Rohm And Haas Company | Coating method |
-
1996
- 1996-11-01 JP JP30552396A patent/JPH10130313A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6524656B2 (en) * | 2001-02-23 | 2003-02-25 | Rohm And Haas Company | Coating method |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040624 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040831 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041029 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20041105 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050208 |
|
| A02 | Decision of refusal |
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