JPH10130218A - ベンゾフェノンイミン反応器流出液から水およびアンモニアを除去する方法 - Google Patents
ベンゾフェノンイミン反応器流出液から水およびアンモニアを除去する方法Info
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- JPH10130218A JPH10130218A JP9281737A JP28173797A JPH10130218A JP H10130218 A JPH10130218 A JP H10130218A JP 9281737 A JP9281737 A JP 9281737A JP 28173797 A JP28173797 A JP 28173797A JP H10130218 A JPH10130218 A JP H10130218A
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- C07C249/02—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of compounds containing imino groups
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 貯蔵時の安定化のために水等が除去されたベ
ンゾフェノンイミンを得る。 【解決手段】 アンモニアを蒸留し、かつ水を留去する
かまたは非蒸留的に除去することによって特徴付けられ
る、次式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒ1とＲ2は、独立して、 ａ） ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、アミノであり； ｂ） アルキルまたはＯ−アルキルであり； ｃ） アリールまたはＯ−アリールであり； ｄ） ヘテロアルキルであり； ｅ） ヘテロアリールであり；ｍとｎは、独立に０〜５
の整数である］で表わされるベンゾフェノンとアンモニ
アの接触反応から生ずるベンゾフェノンイミン反応流出
液から水およびアンモニアを除去する方法。
ンゾフェノンイミンを得る。 【解決手段】 アンモニアを蒸留し、かつ水を留去する
かまたは非蒸留的に除去することによって特徴付けられ
る、次式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒ1とＲ2は、独立して、 ａ） ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、アミノであり； ｂ） アルキルまたはＯ−アルキルであり； ｃ） アリールまたはＯ−アリールであり； ｄ） ヘテロアルキルであり； ｅ） ヘテロアリールであり；ｍとｎは、独立に０〜５
の整数である］で表わされるベンゾフェノンとアンモニ
アの接触反応から生ずるベンゾフェノンイミン反応流出
液から水およびアンモニアを除去する方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ベンゾフェノンイ
ミン反応器流出液から水およびアンモニアを除去する方
法に関する。
ミン反応器流出液から水およびアンモニアを除去する方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ベンゾフェノンイミンを製造するための
種々の合成方法が公知である。グリニヤール試薬とニト
リルを反応させ、次いでこの反応生成物を加水分解する
方法、またはｇｅｍ−ジハライドと液体アンモニアの反
応の他にも、ベンゾフェノンとアンモニアの接触反応に
よりベンゾフェノンイミンと水を得ることが特に使用さ
れている。
種々の合成方法が公知である。グリニヤール試薬とニト
リルを反応させ、次いでこの反応生成物を加水分解する
方法、またはｇｅｍ−ジハライドと液体アンモニアの反
応の他にも、ベンゾフェノンとアンモニアの接触反応に
よりベンゾフェノンイミンと水を得ることが特に使用さ
れている。
【０００３】ここで使用される触媒は、有機酸、イオン
交換体および塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化アンモニウムや塩
化亜鉛（ＩＩ）のような塩化物のみならず、酸化トリウ
ム／二酸化珪素または元素の周期律表の第３から第５主
族の第２列から第５列の金属の酸化物のような金属酸化
物である。
交換体および塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化アンモニウムや塩
化亜鉛（ＩＩ）のような塩化物のみならず、酸化トリウ
ム／二酸化珪素または元素の周期律表の第３から第５主
族の第２列から第５列の金属の酸化物のような金属酸化
物である。
【０００４】この反応は好適には液体アンモニアを用い
て実施され、高収率を与える。
て実施され、高収率を与える。
【０００５】ベンゾフェノンイミンを得るためのベンゾ
フェノンとアンモニアの反応は、等モル量のベンゾフェ
ノンイミンと水を与える。今日まで、この反応流出液は
一般には利用されていない。
フェノンとアンモニアの反応は、等モル量のベンゾフェ
ノンイミンと水を与える。今日まで、この反応流出液は
一般には利用されていない。
【０００６】このため、米国特許第４１３０５８６号明
細書には、生じる反応流出液がベンゼンで希釈されるベ
ンゾフェノンイミンの製造方法が記載されている。そこ
では、その後の処理は記載されていない。
細書には、生じる反応流出液がベンゼンで希釈されるベ
ンゾフェノンイミンの製造方法が記載されている。そこ
では、その後の処理は記載されていない。
【０００７】Ｇ．ＶｅｒａｒｄｏとＡ．Ｇ．Ｇｉｕｍａ
ｎｉｎｉは、ＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣｏｍｍｕｎｉｃａｔ
ｉｏｎｓ，１８（１３），（１９８８），１５０１〜１
５１１において、塩化アンモニウムが触媒として使用さ
れる、ケトンとアンモニアからのケトイミンの製造方法
を記載している。反応混合物は水およびエーテル中に注
いで後処理し、この場合、有機層は分離され、かつ硫酸
ナトリウム上で乾燥される。次に、無水エーテル中の塩
化水素溶液が投入され、沈澱したイミニウム塩が捕集さ
れる。この後処理方法は有機溶剤の使用を必要とするの
で、一般的に、工業的使用には不適当である。その上、
イミニウム塩、イミンではない、が分離される。
ｎｉｎｉは、ＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣｏｍｍｕｎｉｃａｔ
ｉｏｎｓ，１８（１３），（１９８８），１５０１〜１
５１１において、塩化アンモニウムが触媒として使用さ
れる、ケトンとアンモニアからのケトイミンの製造方法
を記載している。反応混合物は水およびエーテル中に注
いで後処理し、この場合、有機層は分離され、かつ硫酸
ナトリウム上で乾燥される。次に、無水エーテル中の塩
化水素溶液が投入され、沈澱したイミニウム塩が捕集さ
れる。この後処理方法は有機溶剤の使用を必要とするの
で、一般的に、工業的使用には不適当である。その上、
イミニウム塩、イミンではない、が分離される。
【０００８】ベンゾフェノンイミン反応流出液の工業的
に適用可能な後処理方法は公知ではない。
に適用可能な後処理方法は公知ではない。
【０００９】また、ケトイミンをアルカリ溶液で加水分
解するとケトンを生じることは、文献から公知である。
解するとケトンを生じることは、文献から公知である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】水含有ベンゾフェノン
イミン反応器流出液が貯蔵されると、ベンゾフェノンと
アンモニアを生じる逆反応がかなりの程度、これは４０
℃で貯蔵すると、週約２％の量に達し得る、で生じるこ
とが見い出された。それゆえ、ベンゾフェノンイミンが
貯蔵時に十分の安定性を有するためには、反応流出液中
に含まれる水を分離する必要がある。
イミン反応器流出液が貯蔵されると、ベンゾフェノンと
アンモニアを生じる逆反応がかなりの程度、これは４０
℃で貯蔵すると、週約２％の量に達し得る、で生じるこ
とが見い出された。それゆえ、ベンゾフェノンイミンが
貯蔵時に十分の安定性を有するためには、反応流出液中
に含まれる水を分離する必要がある。
【００１１】本発明の目的は、工業的規模で実施するこ
とが可能で、かつその間にベンゾフェノンを生ずる逆反
応が生じない、ベンゾフェノンイミン反応器流出液から
水およびアンモニアを除去する方法を提供することであ
る。
とが可能で、かつその間にベンゾフェノンを生ずる逆反
応が生じない、ベンゾフェノンイミン反応器流出液から
水およびアンモニアを除去する方法を提供することであ
る。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この目的は、次式Ｉ
【００１３】
【化２】
【００１４】［式中、Ｒ1およびＲ2は、独立して、 ａ） ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、アミノであり； ｂ） それ自体が、Ｃ−原子数６〜１０のアリール、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒで置換されていてもよい、Ｃ−原子数１
〜１２の直鎖状、分枝を有するまたは環式アルキルまた
はＯ−アルキルであり； ｃ） それ自体がＣ−原子数１〜１２のアルキルまたは
−Ｏ−アルキルで置換されていてもよい、Ｃ−原子数６
〜１０のアリールまたはＯ−アリールであり； ｄ） 上記のアルキル基がＯ、ＳおよびＮから成る群よ
り選ばれる１以上の複素原子で中断されているヘテロア
ルキルであり； ｅ） Ｏ、ＳおよびＮから成る群より選ばれる１〜３個
の複素原子を含み、５〜１０個の環原子を有するヘテロ
アリールであり；ｍおよびｎは、独立に０〜５の整数で
ある］のベンゾフェノンとアンモニアの接触反応から生
ずるベンゾフェノンイミン反応器流出液から水およびア
ンモニアを除去する方法の場合に、アンモニアを留去
し、かつ水を留去するかまたは非蒸留的に、好ましくは
乾燥剤を使用して除去することによって特徴付けられる
方法により、達成されることが見い出された。
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒで置換されていてもよい、Ｃ−原子数１
〜１２の直鎖状、分枝を有するまたは環式アルキルまた
はＯ−アルキルであり； ｃ） それ自体がＣ−原子数１〜１２のアルキルまたは
−Ｏ−アルキルで置換されていてもよい、Ｃ−原子数６
〜１０のアリールまたはＯ−アリールであり； ｄ） 上記のアルキル基がＯ、ＳおよびＮから成る群よ
り選ばれる１以上の複素原子で中断されているヘテロア
ルキルであり； ｅ） Ｏ、ＳおよびＮから成る群より選ばれる１〜３個
の複素原子を含み、５〜１０個の環原子を有するヘテロ
アリールであり；ｍおよびｎは、独立に０〜５の整数で
ある］のベンゾフェノンとアンモニアの接触反応から生
ずるベンゾフェノンイミン反応器流出液から水およびア
ンモニアを除去する方法の場合に、アンモニアを留去
し、かつ水を留去するかまたは非蒸留的に、好ましくは
乾燥剤を使用して除去することによって特徴付けられる
方法により、達成されることが見い出された。
【００１５】この際、上述のベンゾフェノンイミンがベ
ンゾフェノンを与えるという逆反応を有意の程度に生じ
ることなく、ベンゾフェノンイミン反応流出液からアン
モニアおよび水を蒸留により除去することが可能である
ことが見い出された。特に、この反応が高温にほとんど
さらされないで実施される場合には、逆反応、これは高
温で大いに生ずるものであるが、が回避され、または大
いに抑制される。
ンゾフェノンを与えるという逆反応を有意の程度に生じ
ることなく、ベンゾフェノンイミン反応流出液からアン
モニアおよび水を蒸留により除去することが可能である
ことが見い出された。特に、この反応が高温にほとんど
さらされないで実施される場合には、逆反応、これは高
温で大いに生ずるものであるが、が回避され、または大
いに抑制される。
【００１６】ベンゾフェノンイミンを生じるためのベン
ゾフェノンとアンモニアの接触反応から生じる典型的な
反応流出液は、約８２％のベンゾフェノンイミン、約４
％のベンゾフェノン、約９％の水および約５％のアンモ
ニアを含む。これは、特に、触媒としてのＴｉＯ2上で
ベンゾフェノンと液体アンモニアから合成する場合であ
る。
ゾフェノンとアンモニアの接触反応から生じる典型的な
反応流出液は、約８２％のベンゾフェノンイミン、約４
％のベンゾフェノン、約９％の水および約５％のアンモ
ニアを含む。これは、特に、触媒としてのＴｉＯ2上で
ベンゾフェノンと液体アンモニアから合成する場合であ
る。
【００１７】ここで、水の一部とアンモニアの一部は水
相を形成し、これは有機相から分離する。この水相は、
反応流出物の全量に基づいて、約７重量％の反応により
生じる水と約２重量％のアンモニアを含む。残りの約２
重量％の水と約３重量％のアンモニアは、ベンゾフェノ
ンイミンとベンゾフェノンから成る有機相中に溶解して
いる。
相を形成し、これは有機相から分離する。この水相は、
反応流出物の全量に基づいて、約７重量％の反応により
生じる水と約２重量％のアンモニアを含む。残りの約２
重量％の水と約３重量％のアンモニアは、ベンゾフェノ
ンイミンとベンゾフェノンから成る有機相中に溶解して
いる。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明の一つの態様において、ベ
ンゾフェノンイミン反応流出液は直接蒸留において使用
される。
ンゾフェノンイミン反応流出液は直接蒸留において使用
される。
【００１９】好ましい態様によれば、蒸留の前に、反応
流出液はアンモニアを含有する水相および、依然として
水とアンモニアを含有している有機相に分離され、この
水相が除去される。生じた混合物、これは本質的にベン
ゾフェノンイミン、ベンゾフェノン、アンモニアおよび
水を含むが、これは次に蒸留に付される。
流出液はアンモニアを含有する水相および、依然として
水とアンモニアを含有している有機相に分離され、この
水相が除去される。生じた混合物、これは本質的にベン
ゾフェノンイミン、ベンゾフェノン、アンモニアおよび
水を含むが、これは次に蒸留に付される。
【００２０】この蒸留は、好ましくは、２０から２００
℃で、かつ１から１０００ミリバールの圧力で実施され
る。
℃で、かつ１から１０００ミリバールの圧力で実施され
る。
【００２１】本発明の一つの態様において、処理工程を
単純化し、そして高価な装置費用を回避するために、ア
ンモニアと水は同一の蒸留装置中で同時に蒸留される。
ベンゾフェノンイミンがベンゾフェノンを生じる逆反応
を防止するために、反応は、反応流出物をほとんど高温
にさらすことのないように実施される。特にこの理由の
ため、操作は減圧下で実施される。蒸留は好ましくは、
ストリッピングカラムまたはフィルム蒸発カン中で実施
される。
単純化し、そして高価な装置費用を回避するために、ア
ンモニアと水は同一の蒸留装置中で同時に蒸留される。
ベンゾフェノンイミンがベンゾフェノンを生じる逆反応
を防止するために、反応は、反応流出物をほとんど高温
にさらすことのないように実施される。特にこの理由の
ため、操作は減圧下で実施される。蒸留は好ましくは、
ストリッピングカラムまたはフィルム蒸発カン中で実施
される。
【００２２】本発明の一つの態様において、蒸留はスト
リッピングカラムを使用して実施される。水およびアン
モニアは、好ましくは２０から２００℃、特に好ましく
は５０から１００℃のカラム温度、好ましくは１００か
ら１０００ミリバール、特に好ましくは２００から５０
０ミリバールにおいて、不活性ガス、好ましくは窒素で
ストリッピングすると、頂部生成物として除去され、水
およびアンモニアを有しないベンゾフェノンイミンは底
部生成物として得られる。蒸留器中の滞留時間は秒のオ
ーダーである。ベンゾフェノンイミンの分解は何ら生じ
なかった。
リッピングカラムを使用して実施される。水およびアン
モニアは、好ましくは２０から２００℃、特に好ましく
は５０から１００℃のカラム温度、好ましくは１００か
ら１０００ミリバール、特に好ましくは２００から５０
０ミリバールにおいて、不活性ガス、好ましくは窒素で
ストリッピングすると、頂部生成物として除去され、水
およびアンモニアを有しないベンゾフェノンイミンは底
部生成物として得られる。蒸留器中の滞留時間は秒のオ
ーダーである。ベンゾフェノンイミンの分解は何ら生じ
なかった。
【００２３】本発明の特に好ましい態様において、蒸留
はフィルム蒸発カン中で実施され、そして蒸発条件に依
存して、ベンゾフェノンイミンは底部生成物または留出
物として得ることができる。好ましくは８０〜２００
℃、特に好ましくは１００〜１６０℃、特には１００〜
１３０℃の出発油状物温度、および好ましくは５〜２０
０ミリバール、特に好ましくは２０〜１００ミリバール
の圧力において、ベンゾフェノンイミンは高沸点または
底部生成物として得られる。ここで、フィルム蒸発カン
中での滞留時間は秒のオーダーであり、好ましくはカラ
ムをストリッピングするための場合よりも短い。好まし
くは１５０〜２００℃、特に好ましくは１６０〜１８０
℃の出発油状物温度、および好ましくは１〜２０ミリバ
ール、特に好ましくは５〜１５ミリバールの圧力におい
て、ベンゾフェノンは頂部生成物として取り出される。
ここで得られたベンゾフェノンイミンは、水を含有して
いない。両方の方法において、水とアンモニアは真空系
を介して除去される。この際、フィルム蒸発カン中での
滞留時間は極めて短かい。
はフィルム蒸発カン中で実施され、そして蒸発条件に依
存して、ベンゾフェノンイミンは底部生成物または留出
物として得ることができる。好ましくは８０〜２００
℃、特に好ましくは１００〜１６０℃、特には１００〜
１３０℃の出発油状物温度、および好ましくは５〜２０
０ミリバール、特に好ましくは２０〜１００ミリバール
の圧力において、ベンゾフェノンイミンは高沸点または
底部生成物として得られる。ここで、フィルム蒸発カン
中での滞留時間は秒のオーダーであり、好ましくはカラ
ムをストリッピングするための場合よりも短い。好まし
くは１５０〜２００℃、特に好ましくは１６０〜１８０
℃の出発油状物温度、および好ましくは１〜２０ミリバ
ール、特に好ましくは５〜１５ミリバールの圧力におい
て、ベンゾフェノンは頂部生成物として取り出される。
ここで得られたベンゾフェノンイミンは、水を含有して
いない。両方の方法において、水とアンモニアは真空系
を介して除去される。この際、フィルム蒸発カン中での
滞留時間は極めて短かい。
【００２４】本発明の他の態様において、アンモニアと
水は連続して除去される。最初にアンモニアを、次に水
を分離することが好ましく、アンモニアは好ましくは、
蒸留方法により分離され、かつ水は蒸留的または非蒸留
的方法により分離される。
水は連続して除去される。最初にアンモニアを、次に水
を分離することが好ましく、アンモニアは好ましくは、
蒸留方法により分離され、かつ水は蒸留的または非蒸留
的方法により分離される。
【００２５】水は好ましくは非蒸留方法により除去さ
れ、特にはアンモニアが蒸留された後で、乾燥剤を使用
して実施されている。
れ、特にはアンモニアが蒸留された後で、乾燥剤を使用
して実施されている。
【００２６】このために、アンモニアは好ましくは、最
初に流下フィルム形蒸留カンを使用して反応混合物から
除去され、蒸発カンの油状物温度は好ましくは６０〜２
００℃、特に好ましくは８０〜１４０℃、特には８０〜
１２０℃である。圧力は、好ましくは５〜２００ミリバ
ール、特に好ましくは２０〜１００ミリバール、特には
２０〜６０ミリバールである。流下フィルム形蒸発カン
中での滞留時間は秒のオーダーである。
初に流下フィルム形蒸留カンを使用して反応混合物から
除去され、蒸発カンの油状物温度は好ましくは６０〜２
００℃、特に好ましくは８０〜１４０℃、特には８０〜
１２０℃である。圧力は、好ましくは５〜２００ミリバ
ール、特に好ましくは２０〜１００ミリバール、特には
２０〜６０ミリバールである。流下フィルム形蒸発カン
中での滞留時間は秒のオーダーである。
【００２７】水の除去は、好ましくは蒸留方法により実
施される。水の非蒸留的除去のために、反応流出物、特
にベンゾフェノンイミンは好ましくは２５℃または室温
で液状であるべきである。高融点のベンゾフェノンイミ
ンの場合には、これに対応して一層高い温度で操作する
ことが可能であるが、高温には極めて少時間さらすよう
にすべきである。
施される。水の非蒸留的除去のために、反応流出物、特
にベンゾフェノンイミンは好ましくは２５℃または室温
で液状であるべきである。高融点のベンゾフェノンイミ
ンの場合には、これに対応して一層高い温度で操作する
ことが可能であるが、高温には極めて少時間さらすよう
にすべきである。
【００２８】一つの態様において、アンモニアを有しな
いベンゾフェノンイミン反応流出液は、乾燥剤で処理す
ることにより、非蒸留方法により水が除去される。ここ
で使用し得る乾燥剤の例は、硫酸アルカリ金属塩および
硫酸アルカリ土類金属塩、特に硫酸マグネシウムまたは
硫酸ナトリウムであり、ならびに分子篩である。
いベンゾフェノンイミン反応流出液は、乾燥剤で処理す
ることにより、非蒸留方法により水が除去される。ここ
で使用し得る乾燥剤の例は、硫酸アルカリ金属塩および
硫酸アルカリ土類金属塩、特に硫酸マグネシウムまたは
硫酸ナトリウムであり、ならびに分子篩である。
【００２９】好ましいのは、分子篩、例えば５１４．４
Å型のものを使用することである。
Å型のものを使用することである。
【００３０】本発明の一つの態様において、アンモニア
が除かれたベンゾフェノンイミン反応器流出液（粗製ベ
ンゾフェノンイミン）は、２個の分子篩カラムを交互に
操作することにより連続的方法により水が除去される。
流出液は分子篩を充填した第１のカラムを通して連続的
に通過させ、滞留時間は水が完全に除去しうるように選
択される。カラムからのベンゾフェノンイミン流出液中
に水が検出されるや否や、即ち、分子篩の容量が消耗さ
れるや否や、反応流出液を第２の分子篩カラム中を通過
させる。この間に、第１のカラム中で使用されかつ水が
負荷された分子篩は、例えば加熱により再生することが
できる。２個のカラムの操作を交換することにより、こ
の操作を連続的に実施することが可能である。
が除かれたベンゾフェノンイミン反応器流出液（粗製ベ
ンゾフェノンイミン）は、２個の分子篩カラムを交互に
操作することにより連続的方法により水が除去される。
流出液は分子篩を充填した第１のカラムを通して連続的
に通過させ、滞留時間は水が完全に除去しうるように選
択される。カラムからのベンゾフェノンイミン流出液中
に水が検出されるや否や、即ち、分子篩の容量が消耗さ
れるや否や、反応流出液を第２の分子篩カラム中を通過
させる。この間に、第１のカラム中で使用されかつ水が
負荷された分子篩は、例えば加熱により再生することが
できる。２個のカラムの操作を交換することにより、こ
の操作を連続的に実施することが可能である。
【００３１】ベンゾフェノンイミン反応流出液から水と
アンモニアを除去するための新規方法は、如何なる所望
の水およびアンモニアの含量のベンゾフェノンイミン反
応流出液に対しても適している。ベンゾフェノンとアン
モニアの接触反応によりベンゾフェノンイミンを製造す
るためのすべての既知の合成方法からの如何なる反応流
出液も使用することが可能である。
アンモニアを除去するための新規方法は、如何なる所望
の水およびアンモニアの含量のベンゾフェノンイミン反
応流出液に対しても適している。ベンゾフェノンとアン
モニアの接触反応によりベンゾフェノンイミンを製造す
るためのすべての既知の合成方法からの如何なる反応流
出液も使用することが可能である。
【００３２】本発明により得られるベンゾフェノンイミ
ンまたはベンゾフェノンイミン／ベンゾフェノン混合物
は本質的にはアンモニアおよび水を含有しない。生成し
たベンゾフェノンイミンの含水量は、全混合物に基づい
て、好ましくは０．０７重量％以下、特に好ましくは
０．０３重量％以下である。こうして得られるベンゾフ
ェノンイミンまたはベンゾフェノンイミン／ベンゾフェ
ノン混合物は、この結果、貯蔵時に安定である。こうし
て得られる本質的に水不含のベンゾフェノンイミンの室
温安定性についての検討によれば、クロマトグラフィー
的に検出し得る逆反応またはベンゾフェノンイミンの分
解は全く示されない。
ンまたはベンゾフェノンイミン／ベンゾフェノン混合物
は本質的にはアンモニアおよび水を含有しない。生成し
たベンゾフェノンイミンの含水量は、全混合物に基づい
て、好ましくは０．０７重量％以下、特に好ましくは
０．０３重量％以下である。こうして得られるベンゾフ
ェノンイミンまたはベンゾフェノンイミン／ベンゾフェ
ノン混合物は、この結果、貯蔵時に安定である。こうし
て得られる本質的に水不含のベンゾフェノンイミンの室
温安定性についての検討によれば、クロマトグラフィー
的に検出し得る逆反応またはベンゾフェノンイミンの分
解は全く示されない。
【００３３】得られたベンゾフェノンイミンまたはベン
ゾフェノンイミン／ベンゾフェノン混合物は、これは本
質的に水およびアンモニアを有しないものである、本質
的に無色である。ＡＰＨＡ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｕｂ
ｌｉｃ Ｈｅａｌｔｈ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）色番
号は、一般にＤＩＮ ＩＳＯ ６２７１により測定する
とき、２０から５０ハーゼン（Ｈａｚｅｎ）の範囲にあ
る。
ゾフェノンイミン／ベンゾフェノン混合物は、これは本
質的に水およびアンモニアを有しないものである、本質
的に無色である。ＡＰＨＡ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｕｂ
ｌｉｃ Ｈｅａｌｔｈ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）色番
号は、一般にＤＩＮ ＩＳＯ ６２７１により測定する
とき、２０から５０ハーゼン（Ｈａｚｅｎ）の範囲にあ
る。
【００３４】ベンゾフェノンイミン反応流出液の蒸留処
理において、高温への露出は、無色のベンゾフェノンイ
ミンを与えるのに十分に低く維持されることが好まし
い。
理において、高温への露出は、無色のベンゾフェノンイ
ミンを与えるのに十分に低く維持されることが好まし
い。
【００３５】本発明の方法において使用しうるベンゾフ
ェノンイミン反応器流出液は、次式（Ｉ）
ェノンイミン反応器流出液は、次式（Ｉ）
【００３６】
【化３】
【００３７】［式中、Ｒ1およびＲ2は、独立して、 ａ） ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、アミノであり； ｂ） それ自体がＣ−原子数６〜１０のアリール、Ｆ、
Ｃｌ、Ｂｒで置換されていてもよい、Ｃ−原子数１〜１
２の直鎖状、分枝を有するまたは環式アルキルまたはＯ
−アルキルであり； ｃ） それ自体がＣ−原子数１〜１２のアルキルまたは
−Ｏ−アルキルで置換されていてもよい、Ｃ−原子数６
〜１０のアリールまたはＯ−アリールであり； ｄ） 上記のアルキル基がＯ、ＳおよびＮから成る群よ
り選ばれる１以上の複素原子で中断されているヘテロア
ルキルであり； ｅ） Ｏ、ＳおよびＮから成る群から選ばれる１〜３個
の複素原子を含み、５〜１０個の環原子を有するヘテロ
アリールであり；ｍとｎは、独立に０〜５の整数であ
る］のベンゾフェノンとアンモニアの接触反応により製
造される式（ＩＩ）
Ｃｌ、Ｂｒで置換されていてもよい、Ｃ−原子数１〜１
２の直鎖状、分枝を有するまたは環式アルキルまたはＯ
−アルキルであり； ｃ） それ自体がＣ−原子数１〜１２のアルキルまたは
−Ｏ−アルキルで置換されていてもよい、Ｃ−原子数６
〜１０のアリールまたはＯ−アリールであり； ｄ） 上記のアルキル基がＯ、ＳおよびＮから成る群よ
り選ばれる１以上の複素原子で中断されているヘテロア
ルキルであり； ｅ） Ｏ、ＳおよびＮから成る群から選ばれる１〜３個
の複素原子を含み、５〜１０個の環原子を有するヘテロ
アリールであり；ｍとｎは、独立に０〜５の整数であ
る］のベンゾフェノンとアンモニアの接触反応により製
造される式（ＩＩ）
【００３８】
【化４】
【００３９】のベンゾフェノンイミンを含有する。
【００４０】Ｒ1とＲ2は、互いに独立して、好ましくは
ヒドロキシ、ニトロ、直鎖状または分枝を有するＣ−原
子数１〜４のアルキルまたはＯ−アルキル、またはフェ
ニルまたはＯ−フェニル、これは未置換またはＣ−原子
数１〜４のアルキルまたはＣ−原子数１〜４のＯ−アル
キルで置換されていてもよい、である。
ヒドロキシ、ニトロ、直鎖状または分枝を有するＣ−原
子数１〜４のアルキルまたはＯ−アルキル、またはフェ
ニルまたはＯ−フェニル、これは未置換またはＣ−原子
数１〜４のアルキルまたはＣ−原子数１〜４のＯ−アル
キルで置換されていてもよい、である。
【００４１】ｍとｎは、独立して、好ましくは０〜２、
特に好ましくは０または１の整数である。
特に好ましくは０または１の整数である。
【００４２】特には、ｍ＝ｎ＝０、即ちベンゾフェノン
がアンモニアとの反応のために使用され、ベンゾフェノ
ンイミンを生じる。
がアンモニアとの反応のために使用され、ベンゾフェノ
ンイミンを生じる。
【００４３】本発明は、以下において実施例により示さ
れる。
れる。
【００４４】
【実施例】この実施例において使用されるベンゾフェノ
ンイミン反応器流出液は、以下の方法により得られた。
ンイミン反応器流出液は、以下の方法により得られた。
【００４５】２００バールの圧力および１３０℃で、３
ミリの押出し成形の形状の６０ｍｌの二酸化チタンを充
填した管状反応器を通して、１時間当たり、ベンゾフェ
ノン１８０ｇおよびアンモニア７２０ｇを通過させた。
次いで、反応器流出液から水相を分離し、かつ有機相を
以下の実施例において使用した。この有機相は、ベンゾ
フェノンイミン８９．８重量％、ベンゾフェノン５．２
８重量％、水１．８２重量％およびアンモニア３．１０
重量％から構成されていた。
ミリの押出し成形の形状の６０ｍｌの二酸化チタンを充
填した管状反応器を通して、１時間当たり、ベンゾフェ
ノン１８０ｇおよびアンモニア７２０ｇを通過させた。
次いで、反応器流出液から水相を分離し、かつ有機相を
以下の実施例において使用した。この有機相は、ベンゾ
フェノンイミン８９．８重量％、ベンゾフェノン５．２
８重量％、水１．８２重量％およびアンモニア３．１０
重量％から構成されていた。
【００４６】例１ ベンゾフェノンイミン流出液５００ｇを１００〜１２０
℃の油状物温度および９ミリバールの圧力で、フィルム
蒸発カンに連続的にポンプで供給した。これにより、ベ
ンゾフェノンイミン９４．３重量％およびベンゾフェノ
ン５．６８重量％を有する無水の無色ベンゾフェノンイ
ミン混合物が底部生成物として合計４４１ｇ得られた。
この生成物は、３５ハーゼンのＡＰＨＡ色番号を有して
いた。カールフィッシャー法により測定した水含量（Ｄ
ＩＮ ５１７７７，第一部を参照）は、０．０３重量％
であった。
℃の油状物温度および９ミリバールの圧力で、フィルム
蒸発カンに連続的にポンプで供給した。これにより、ベ
ンゾフェノンイミン９４．３重量％およびベンゾフェノ
ン５．６８重量％を有する無水の無色ベンゾフェノンイ
ミン混合物が底部生成物として合計４４１ｇ得られた。
この生成物は、３５ハーゼンのＡＰＨＡ色番号を有して
いた。カールフィッシャー法により測定した水含量（Ｄ
ＩＮ ５１７７７，第一部を参照）は、０．０３重量％
であった。
【００４７】例２ 油状物温度１６０〜１８０℃、圧力が１０ミリバール以
下で、ベンゾフェノンイミン流出液５００ｇをフィルム
蒸発カンを通して連続的に蒸留した。こうすると、ベン
ゾフェノンイミン含量９４．３重量％およびベンゾフェ
ノン含量５．５６重量％を有する全量４２２ｇの無水の
無色ベンゾフェノンイミン混合物がカラムの頂部生成物
として得られた。この生成物は、２８ハーゼンのＡＰＨ
Ａ色番号を有していた。カールフィッシャー法で測定す
ると、含水量は０．０２重量％であった。
下で、ベンゾフェノンイミン流出液５００ｇをフィルム
蒸発カンを通して連続的に蒸留した。こうすると、ベン
ゾフェノンイミン含量９４．３重量％およびベンゾフェ
ノン含量５．５６重量％を有する全量４２２ｇの無水の
無色ベンゾフェノンイミン混合物がカラムの頂部生成物
として得られた。この生成物は、２８ハーゼンのＡＰＨ
Ａ色番号を有していた。カールフィッシャー法で測定す
ると、含水量は０．０２重量％であった。
【００４８】例３ 油状物温度１００℃、４０ミリバールでアンモニアを除
去するために、ベンゾフェノンイミン流出液２５０ｇを
流下フィルム形蒸発カン中に連続的にポンプ供給した。
こうすると、アンモニアを含有しない粗製ベンゾフェノ
ンイミン２２８ｇが底部生成物として得られた。この生
成物は、約１．６重量％の含水量を有しており、分子篩
（５１４．４Å型）４７ｇと混合し、次いで室温で撹拌
した。４時間後に分子篩を濾別すると、ベンゾフェノン
イミン含量が９４．１重量％で、ベンゾフェノン含量が
５．７９重量％である無色のベンゾフェノンイミン混合
物２１４ｇが得られた。このＡＰＨＡ色番号は２２ハー
ゼンであり、カールフィッシャー法で測定した水分含量
は０．６重量％であった。
去するために、ベンゾフェノンイミン流出液２５０ｇを
流下フィルム形蒸発カン中に連続的にポンプ供給した。
こうすると、アンモニアを含有しない粗製ベンゾフェノ
ンイミン２２８ｇが底部生成物として得られた。この生
成物は、約１．６重量％の含水量を有しており、分子篩
（５１４．４Å型）４７ｇと混合し、次いで室温で撹拌
した。４時間後に分子篩を濾別すると、ベンゾフェノン
イミン含量が９４．１重量％で、ベンゾフェノン含量が
５．７９重量％である無色のベンゾフェノンイミン混合
物２１４ｇが得られた。このＡＰＨＡ色番号は２２ハー
ゼンであり、カールフィッシャー法で測定した水分含量
は０．６重量％であった。
【００４９】例１および２において、ベンゾフェノンイ
ミンに対するベンゾフェノンの割合は、使用した反応流
出液中での割合に等しく、例３においては、それは僅か
に高いものであった。このことは、処理の間に、逆反応
またはベンゾフェノンイミンの分解は生じないか、また
は極めて少量であることを示している。それゆえ、この
新規な方法は、貯蔵可能な生成物を得るためにベンゾフ
ェノンイミン反応流出液を精製するのに、好都合に使用
し得る。
ミンに対するベンゾフェノンの割合は、使用した反応流
出液中での割合に等しく、例３においては、それは僅か
に高いものであった。このことは、処理の間に、逆反応
またはベンゾフェノンイミンの分解は生じないか、また
は極めて少量であることを示している。それゆえ、この
新規な方法は、貯蔵可能な生成物を得るためにベンゾフ
ェノンイミン反応流出液を精製するのに、好都合に使用
し得る。
【００５０】ベンゾフェノンイミンは、光から保護する
ための生成物に対する出発化合物として産業上利用され
る。
ための生成物に対する出発化合物として産業上利用され
る。
フロントページの続き (72)発明者 カール ベック ドイツ連邦共和国 エストリンゲン ヘッ ケンヴェーク １ (72)発明者 マーティン ホルダーバウム ドイツ連邦共和国 ビルケンフェルト ヴ ァイエルシュトラーセ １ (72)発明者 ハンス−ユルゲン ヴァイアー ドイツ連邦共和国 ボーベンハイム−ロッ クスハイム ダイヒヴェーク 17 アー
Claims (10)
- 【請求項１】 次式Ｉ 【化１】 ［式中、 Ｒ1およびＲ2は、独立して、 ａ） ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、アミノであり； ｂ） それ自体がＣ−原子数６〜１０のアリール、Ｆ、
Ｃｌ、Ｂｒで置換されていてもよい、Ｃ−原子数１〜１
２の直鎖状、分枝を有するまたは環式アルキルまたはＯ
−アルキルであり； ｃ） それ自体がＣ−原子数１〜１２のアルキルまたは
−Ｏ−アルキルで置換されていてもよい、Ｃ−原子数６
〜１０のアリールまたはＯ−アリールであり； ｄ） 上記のアルキル基がＯ、ＳおよびＮから成る群よ
り選ばれる１以上の複素原子で中断されているヘテロア
ルキルであり； ｅ） Ｏ、ＳおよびＮから成る群より選ばれる１〜３個
の複素原子を含み、５〜１０個の環原子を有するヘテロ
アリールであり；ｍおよびｎは、独立に０〜５の整数で
ある］のベンゾフェノンとアンモニアの接触反応から生
ずるベンゾフェノンイミン反応器流出液から水およびア
ンモニアを除去する方法において、アンモニアを留去
し、かつ水を留去するかまたは非蒸留的に除去すること
を特徴とする、ベンゾフェノンイミン反応器流出液から
水およびアンモニアを除去する方法。 - 【請求項２】 アンモニアおよび水を同時に留去する、
請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 最初にアンモニアが反応流出液から留去
し、次いで水を留去するかまたは非蒸留的な方法により
除去する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 水の非蒸留的除去を乾燥剤を用いて実施
する、請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 蒸留の前に、反応流出液をアンモニア含
有水相と有機相、これは依然として水とアンモニアを含
有している、に相分離し、かつこの水相を除去する、請
求項１から４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 蒸留をストリッピングカラム中でかまた
はフィルム蒸発カン中で実施する、請求項１から５のい
ずれか１項に記載の方法。 - 【請求項７】 アンモニアを流下フィルム形蒸発カンを
使用して蒸留する、請求項３に記載の方法。 - 【請求項８】 水をフィルム蒸発カン中で蒸留する、請
求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 水を分子篩を使用して除去する、請求項
７に記載の方法。 - 【請求項１０】 蒸留または複数の蒸留を２０から２０
０℃、１から１０００ミリバールの圧力で実施する、請
求項１から９のいずれか１項に記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19642541A DE19642541A1 (de) | 1996-10-15 | 1996-10-15 | Verfahren zur Entfernung von Wasser und Ammoniak aus Benzophenonimin-Reaktionsausträgen |
| DE19642541.7 | 1996-10-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130218A true JPH10130218A (ja) | 1998-05-19 |
| JP4102465B2 JP4102465B2 (ja) | 2008-06-18 |
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ID=7808829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28173797A Expired - Fee Related JP4102465B2 (ja) | 1996-10-15 | 1997-10-15 | ベンゾフェノンイミン反応器流出液から水およびアンモニアを除去する方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5904814A (ja) |
| EP (1) | EP0837053B1 (ja) |
| JP (1) | JP4102465B2 (ja) |
| KR (1) | KR100526378B1 (ja) |
| CN (1) | CN1095829C (ja) |
| DE (2) | DE19642541A1 (ja) |
| TW (1) | TW449578B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009529564A (ja) * | 2006-03-10 | 2009-08-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ベンゾフェノンイミン類の製造方法 |
| JP2018118952A (ja) * | 2017-01-26 | 2018-08-02 | 株式会社先進工学研究所 | 脂肪酸アミドの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040142484A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-07-22 | Intel Corporation | Spectroscopic analysis system and method |
| CN107266307A (zh) * | 2017-05-22 | 2017-10-20 | 株式会社先进工学研究所 | 用于生产脂肪酸酰胺的新型改良制造工艺 |
| IL257535B (en) | 2018-02-14 | 2020-01-30 | N3 Coat Ltd | Benzophenone compounds as light catalysts for polyolefins |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5337647A (en) * | 1976-09-14 | 1978-04-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of imine compounds |
| JPS6059900B2 (ja) * | 1982-08-25 | 1985-12-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ベンゾフエノンアジン類の製法 |
| DE4442138A1 (de) * | 1994-11-26 | 1996-05-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Benzophenonimin |
-
1996
- 1996-10-15 DE DE19642541A patent/DE19642541A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-10-13 DE DE59709137T patent/DE59709137D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-13 EP EP97117688A patent/EP0837053B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-14 KR KR1019970052457A patent/KR100526378B1/ko active IP Right Grant
- 1997-10-15 US US08/951,124 patent/US5904814A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-15 JP JP28173797A patent/JP4102465B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-15 CN CN97122805A patent/CN1095829C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-15 TW TW086115168A patent/TW449578B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009529564A (ja) * | 2006-03-10 | 2009-08-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ベンゾフェノンイミン類の製造方法 |
| JP2018118952A (ja) * | 2017-01-26 | 2018-08-02 | 株式会社先進工学研究所 | 脂肪酸アミドの製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4102465B2 (ja) | 2008-06-18 |
| EP0837053B1 (de) | 2003-01-15 |
| CN1095829C (zh) | 2002-12-11 |
| DE19642541A1 (de) | 1998-04-16 |
| KR19980032797A (ko) | 1998-07-25 |
| EP0837053A1 (de) | 1998-04-22 |
| US5904814A (en) | 1999-05-18 |
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| CN1180070A (zh) | 1998-04-29 |
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