JPH10130204A

JPH10130204A - ４−ハロゲノ−３−トリフルオロメチルフェノキシブタン酸エステル類の製造法

Info

Publication number: JPH10130204A
Application number: JP8283942A
Authority: JP
Inventors: Yuji Akiyoshi; 祐二穐吉
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1996-10-25
Filing date: 1996-10-25
Publication date: 1998-05-19

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、アミド系除草剤等の合成中間体と
して重要な４−ハロゲノ−３−トリフルオロメチルフェ
ノキシブタン酸エステル類の容易で効率的な工業的製造
法を提供することを課題とする。【解決手段】４−ハロゲノ−３−トリフルオロメチル
フェノキシブタン酸エステル類は、２−ブロモブタン酸
エステル類と４−ハロゲノ−３−トリフルオロメチルフ
ェノールとを、塩基の存在下、メチルイソブチルケトン
又はアセトニトリル中で反応させ、次いで、水を加える
ことによって容易で効率的に分離，取得することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、特開昭５
９−２９４６５等に記載のアミド系除草剤の合成中間体
として重要な４−ハロゲノ−３−トリフルオロメチルフ
ェノキシブタン酸エステル類の新規な製造法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】これまでに、４−ハロゲノ−３−トリフ
ルオロメチルフェノキシブタン酸エステル類の製造法と
しては、特開平１−２６８６５８号に記載されたような
溶媒としてアセトンを使用する方法が知られている。し
かし、アセトンを溶媒とした方法では、４−ハロゲノ−
３−トリフルオロメチルフェノキシブタン酸エステル類
を工業的に生産するには、次のような問題があった。 (1) 原料１モルに対して溶媒のアセトンを２Ｌと大量に
使用する必要があるので、その取り扱いが困難である。 (2) 目的化合物の取得量の減少を防ぐためには、非常に
操作が面倒になる。即ち、反応終了後、生成した無機塩
のロ過，洗浄を余儀なくされ、さらには、濃縮後、再び
トルエンに溶解して洗浄する必要がある。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】本発明の課題は、４−ハロゲ
ノ−３−トリフルオロフェノキシブタン酸エステル類の
容易で効率的な工業的製造法を提供するものである。

【０００４】

【発明が解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、溶媒としてアセトニ
トリル又はメチルイソブチルケトンを用いることによっ
て、目的化合物である４−ハロゲノ−３−トリフルオロ
メチルフェノキシブタン酸エステル類を容易で生産性も
高く工業的に製造できることを見出し、また反応終了後
に水を加えることによってその目的化合物の分離，取得
が容易で高収率で行えることを見い出し本発明を完成さ
せるに至った。即ち、本発明は次のとおりである。第１
の発明は、次式（１）：

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル
基を表す。）で示される２−ブロモブタン酸エステル類
と、次式（２）：

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｘはハロゲン原子を表す。）で示
される４−ハロゲノ−３−トリフルオロメチルフェノー
ルとを、塩基の存在下、メチルイソブチルケトン又はア
セトニトリル中で反応させることを特徴とする次式
（３）：

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｒは及びＸは前記と同義であ
る。）で示される４−ハロゲノ−３−トリフルオロメチ
ルフェノキシブタン酸エステル類の製造法に関するもの
である。第２の発明は、前記の反応完了液に水を加える
ことを特徴とする式（３）で示される化合物（３）を反
応液から分離，取得する方法に関するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明をを詳細に説明す
る。前記の記載の化合物（１），（２），（３）におい
て、Ｒ及びＸはそれぞれ次の通りである。Ｒとしては、
炭素原子数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基を挙
げることができるが；好ましくはメチル基，エチル基で
ある。Ｘとしては、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，
フッ素原子などのハロゲン原子を挙げることができる
が；好ましくはフッ素原子，塩素原子である。本発明で
は、次に示すように、化合物（１）と化合物（２）と
を、塩基の存在下、メチルイソブチルケトン又はアセト
ニトリル中の溶媒中で反応させることによって、目的と
する化合物（３）を容易で生産性も高く工業的に製造で
きる。

【００１２】

【化７】

【００１３】得られた反応完了液は、水を加えることに
よって化合物（３）を容易で高収率で分離，取得するこ
とができる。化合物（１）は、特開平１−２６８６５８
号に記載の方法によって、容易に製造することができ
る。化合物（２）は、市販品として容易に入手すること
ができる。溶媒としては、メチルイソブチルケトン，ア
セトニトリルを挙げることができる。溶媒の割合は、化
合物（２）１モルに対して、３００ｍｌ〜１０００ｍｌ
を加えることができるが、好ましくは５００ｍｌ〜７０
０ｍｌである。化合物（１）と化合物（２）との割合
は、化合物（２）１モルに対し化合物（１）０．５〜２
モルであるが、好ましくは１〜１．５モルである。

【００１４】塩基としては、本発明の目的を達成できる
限り特に限定されないが、好ましくは炭酸カリウムなど
の無機塩基である。塩基の割合は、化合物（１）１モル
に対し１〜２モルであるが、好ましくは１．１〜１．５
モルである。反応温度は、メチルイソブチルケトンを用
いた場合には、５０〜１００℃で反応できるが、好まし
くは７５〜８５℃であり；アセトニトリルを用いた場合
には、４０〜８０℃で反応できるが、好ましくは５０〜
７０℃である。反応時間は、前記温度，濃度によって変
化するが、通常３〜２０時間である。反応完了液からの
目的化合物（１）の分離，取得操作で加える水の量は、
用いるメチルイソブチルケトン又はアセトニトリル溶媒
量に対し０．５〜２．０倍容量加えることができるが、
好ましくは０．８〜１．５倍容量である。

【００１５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって示す。なお、
この実施例は、本発明の範囲を限定するももではない。
実施例１ (1) アセトニトリル溶媒中での化合物（３）の製造２−フルオロ−５−ヒドロキシベンゾトリフルオライド
（１８０ｇ，１．０ｍｏｌ）と２−ブロモブタン酸メチ
ル（２１７ｇ，１．２ｍｏｌ）とをアセトニトリル（６
００ｍｌ）に溶解し、炭酸カリウム（１６５．６ｇ，
１．２ｍｏｌ）を加えた。これを撹拌しながら５５〜６
０℃で６時間反応した後、３０℃まで冷却し、水（７５
０ｍｌ）を加え、１０分間撹拌した後、１０分間静置し
た。分離した有機層を分取し、溶媒のアセトニトリルを
減圧留去し、残った残渣を減圧蒸留することによって、
目的物２７５ｇを得た（収率は９３．６％）。（物性）・ｂ．ｐ．９０〜９３℃／１〜２ｍｍＨｇ・ＨＰＬＣ純度は９５．３％（面積百分率）

【００１６】実施例２ (2) メチルイソブチルケトン溶媒中での化合物（３）の
製造２−フルオロ−５−ヒドロキシベンゾトリフルオライド
（１８０ｇ，１．０ｍｏｌ）と２−ブロモブタン酸メチ
ル２１７ｇ（１．２ｍｏｌ）とをメチルイソブチルケト
ン（６００ｍｌ）に溶解し、炭酸カリウム（１６５．６
ｇ，１．２ｍｏｌ）を加えた。撹拌しながら７５〜８０
℃で７時間反応した後、３０℃まで冷却し、水（６００
ｍｌ）を加え、１０分間撹拌した後、１０分間静置し
た。分離した有機層を分取し、溶媒のメチルイソブチル
ケトンを減圧留去することによって、目的物２９９．２
ｇを得た（収率は９２．０％）。（物性）・ＨＰＬＣ純度は８６．１％（内部標準法による定量
値）

【００１７】

【発明の効果】本発明によれば、アミド系除草剤等の合
成中間体として重要なフェノキシブタン酸エステル類
を、効率的で収率よく製造することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次式（１）：【化１】（式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）
で示される２−ブロモブタン酸エステル類と、次式
（２）：【化２】（式中、Ｘはハロゲン原子を表す。）で示される４−ハ
ロゲノ−３−トリフルオロメチルフェノールとを、塩基
の存在下、メチルイソブチルケトン又はアセトニトリル
中で反応させることを特徴とする次式（３）：【化３】（式中、Ｒ及びＸは前記と同義である。）で示される４
−ハロゲノ−３−トリフルオロメチルフェノキシブタン
酸エステル類の製造法。
【請求項２】請求項１において、反応完了液に水を加え
ることを特徴とする式（３）で示される化合物（３）を
反応液から分離，取得する方法。