JPH10121030A - ポリマーレオロジー調節剤 - Google Patents

ポリマーレオロジー調節剤

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JPH10121030A
JPH10121030A JP21940097A JP21940097A JPH10121030A JP H10121030 A JPH10121030 A JP H10121030A JP 21940097 A JP21940097 A JP 21940097A JP 21940097 A JP21940097 A JP 21940097A JP H10121030 A JPH10121030 A JP H10121030A
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monomer
group
prm
nonionic surfactant
polymer rheology
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JP21940097A
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Milagros C Barron
シー．バロン ミラグロス
Daniel W Verstrat
ダブリュ．バーストラト ダニエル
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National Starch and Chemical Investment Holding Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸性および塩基性組成物の両方を増粘するた
めに有利に使用できるポリマーレオロジー調節剤を提供
する。 【解決手段】 (1) (i) アクリル酸のC1〜C6アルキルエ
ステルおよびメタクリル酸のC1〜C6アルキルエステルか
らなる群より選ばれたアクリレートモノマー(a)5〜80重
量％、(ii)少なくとも１個の窒素または硫黄原子を含む
ビニル置換複素環式化合物、（メト）アクリルアミド、
モノ−若しくはジ（C1〜C4）アルキルアミノ（C1〜C4）
アルキル（メト）アクリレート、モノ−若しくはジ（C1
〜C4）アルキルアミノ（C1〜C4）アルキル（メト）アク
リルアミドからなる群より選ばれたモノマー(b)5〜80重
量％、および、(ii)会合性モノマー(c)0.1〜30重量％、
からなる群より選ばれたモノマーの重合により製造され
たポリマーレオロジー調節剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はアクリレートをベースとする会合
性ポリマーレオロジー調節剤に関する。
【０００２】レオロジー調節剤は、一般に、水性組成物
のレオロジー特性を調節しまたは変更するために使用さ
れる。このような特性は、制限することなく、粘度、流
速、時間経過にわたる粘度の変化に対する安定性および
このような水性組成物中に粒子を懸濁することができる
能力を含む。使用される調節剤の特定のタイプは、調節
されるべき特定の水性組成物および調節された水性組成
物の特定の最終用途に依存するであろう。従来のレオロ
ジー調節剤の例は、セルロース誘導体、ポリビニルアル
コール、ポリアクリル酸ナトリウム塩および他の水溶性
巨大分子のような増粘剤、並びに、酸性基を有するモノ
マーが主鎖上に導入されているコポリマーエマルジョン
を含む。
【０００３】水性組成物を増粘することが知られている
レオロジー調節剤の別のクラスは、会合性調節剤として
通常に参照されるものである。このような会合性調節剤
は米国特許第4,743,698 号、第4,600,761 号、再発行特
許第33,156号、第4,792,343号、第4,384,096 号、第3,6
57,175 号、第5,102,936 号および第5,294,692 号に報
告されている。記載の通り、「アルカリ増大性」増粘剤
は、塩基の添加時に有効になり、それにより、増粘され
た組成物のｐＨはアルカリ性へと上がるが、増粘剤は酸
性ｐＨを有する水性組成物を増粘しない。これらのタイ
プの増粘剤は、また、カチオン性成分を含む系において
相溶性でないと信じられる。
【０００４】調節剤を含む水性組成物への酸の添加によ
り「活性化される」他のレオロジー調節剤も報告されて
いる。報告される通り、エマルジョンはコロイド安定剤
を使用したラジカル乳化重合により製造される。エマル
ジョンは増粘されるべき組成物と混合され、その後、混
合物中に酸が添加され、それにより、系のｐＨは６．５
〜０．５に低下される。これらの増粘剤は、特定の酸性
水性組成物を増粘するのに有効であるが、塩基性ｐＨを
有する水性組成物を増粘するのには有効でないことが報
告されている。
【０００５】酸性および塩基性組成物の両方を増粘する
ために有利に使用できるポリマーレオロジー調節剤を開
発することは望ましいであろう。
【０００６】本発明は、アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキ
ルエステルおよびメタクリル酸のＣ 1 〜Ｃ6 アルキルエ
ステルからなる群より選ばれたアクリレートモノマー
（ａ）約５〜約８０重量％、少なくとも１個の窒素また
は硫黄原子を含むビニル置換複素環式化合物、（メト）
アクリルアミド、モノ−若しくはジ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アル
キルアミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル（メト）アクリレー
ト、および、モノ−若しくはジ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル
アミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル（メト）アクリルアミド
からなる群より選ばれたモノマー（ｂ）約５〜約８０重
量％、並びに、会合性モノマー(an associative monome
r)（ｃ）約０．１〜約３０重量％を重合することにより
製造された、アクリレートベースのポリマーレオロジー
調節剤に関する。
【０００７】本発明は、アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキ
ルエステルおよびメタクリル酸のＣ 1 〜Ｃ6 アルキルエ
ステルからなる群より選ばれたアクリレートモノマー
（ａ）約５〜約８０重量％、少なくとも１個の窒素また
は硫黄原子を含むビニル置換複素環式化合物、（メト）
アクリルアミド、モノ−若しくはジ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アル
キルアミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル（メト）アクリレー
ト、および、モノ−若しくはジ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル
アミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル（メト）アクリルアミド
からなる群より選ばれたモノマー（ｂ）約５〜約８０重
量％、並びに、会合性モノマー（ｃ）約０．１〜約３０
重量％を重合することにより製造された、ポリマーレオ
ロジー調節剤（ＰＲＭ）に関し、ここで、全ての百分率
はＰＲＭを製造するために使用されるモノマーの合計重
量を基準とする。ＰＲＭは、パーソナルケア組成物、接
着剤、紡績繊維コーティング、油井掘削流体等を含めた
様々な組成物を増粘するために使用できる。
【０００８】ＰＲＭは、粉末、溶液、分散体およびエマ
ルジョンを含めた、様々な形態でパーソナルケア組成物
中に導入されてよい。様々な形態でのアクリレートベー
スのポリマーを製造するための従来の方法は、アクリレ
ートベースのポリマーの重合の技術の当業者により容易
に知られている。このような方法は、例えば、溶液重
合、沈殿重合および乳化重合を含む。ＰＲＭはクリーム
およびローションのような水性パーソナルケア製品並び
にコンディショナー、シャンプー、整髪剤、ジェル、ム
ース、スプレーおよびダイのようなヘアケア製品を増粘
するために使用されることができる。
【０００９】本発明のＰＲＭの使用は水性パーソナルケ
ア組成物を増粘するのに特に有用であるが、ＰＲＭは少
量の水を含むかまたは水を全く含まないパーソナルケア
組成物を増粘するために使用されることもできる。例え
ば、水を全く含まないかまたは殆ど全く含まないパーソ
ナルケア組成物において、ＰＲＭはＰＲＭが可溶性また
は分散性であり且つパーソナルケア組成物中に従来から
使用されてきた溶剤中に溶解されるかまたは分散され、
そして非水性組成物中に導入されることができる。ＰＲ
Ｍは、配合前に溶剤中に溶解されまたは分散されて、溶
液または分散体が他の成分に加えられるか、または、Ｐ
ＲＭは他の配合成分および溶剤とともに固体の状態で加
えられ、それにより、増粘された組成物を製造するかの
いずれであってもよい。
【００１０】アクリレートモノマーは、アクリル酸とメ
チル、エチルまたはプロピルアルコールのようなＣ1 〜
Ｃ6 アルコールとから製造されたエステルおよびメタク
リル酸とＣ1 〜Ｃ6 アルコールとから製造されたエステ
ルからなる群より選ばれる。好ましいアクリレートモノ
マーは、アクリル酸のＣ2 〜Ｃ6 アルキルエステルを含
む。更により好ましいアクリレートモノマーはアクリル
酸エチルである。約５〜約８０重量％のアクリレートモ
ノマーは本発明の組成物を製造するために使用され、好
ましくは約１５〜約７０重量％、そしてより好ましくは
約４０〜７０重量％のアクリレートモノマーは使用さ
れ、ここで、全ての百分率はポリマーを製造するために
使用されるモノマーの合計重量を基準とする。
【００１１】アクリレートエステルに加えて、少なくと
も１個の窒素または硫黄原子を含むビニル置換複素環式
化合物、（メト）アクリルアミド、モノ−若しくはジ
（Ｃ1〜Ｃ4 ）アルキルアミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル
（メト）アクリレート、モノ−若しくはジ（Ｃ1 〜
Ｃ4 ）アルキルアミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル（メト）
アクリルアミドからなる群より選ばれたモノマーはアク
リレートエステルと重合される。代表的なモノマーは、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡ
ＥＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ
−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ｔ−ブチ
ルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロ
ピルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロ
ピルメタクリルアミドを含む。約５〜約８０重量％のモ
ノマーは本発明の調節剤を製造するために使用され、好
ましくは約１０〜約７０重量％、そしてより好ましくは
約２０〜６０重量％のモノマーは使用され、ここで、全
ての百分率はポリマーを製造するために使用されるモノ
マーの合計重量を基準とする。
【００１２】会合性モノマーは、ポリマーを製造するた
めに使用されるモノマーの合計重量を基準として、約
０．１〜約３０重量％の量で、アクリレートモノマーお
よびモノマー（ｂ）とともに使用される。会合性モノマ
ーは好ましくは約０．１〜約１０重量％の範囲のレベル
で使用される。このようなモノマーは、米国特許第3,65
7,175 号、第4,384,096 号、第4,616,074 号、第4,743,
698 号、第4,792,343 号、第5,011,978 号、第5,102,93
6 号、第5,294,692 号、再発行特許第33,156号に開示さ
れているものを含み、それらの内容を、全体に示したか
のように、本明細書中に取り入れる。更に、式ＣＨ2 ＝
ＣＲ’ＣＨ2 ＯＡm Ｂn Ａp Ｒのアリルエーテル（式
中、Ｒ’は水素またはメチルであり、Ａはプロピレンオ
キシまたはブチレンオキシであり、Ｂはエチレンオキシ
であり、ｎは０または整数であり、ｍおよびｐは０また
はｎより小さい整数であり、そしてＲは少なくとも８個
の炭素原子の疎水性基である。）を含む。好ましい会合
性モノマーは、米国特許第5,294,692 号（Barronら) に
開示されているような、１，２−ブチレンオキシドおよ
び１，２−エチレンオキシドのＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ末
端ブロックコポリマーを含むノニオン性界面活性剤とモ
ノエチレン系不飽和イソシアネートとのウレタン反応生
成物；米国特許第4,616,074 号(Ruffner) に開示されて
いるような、ノニオン性界面活性剤とα，β−エチレン
系不飽和カルボン酸若しくはその酸無水物、好ましくは
Ｃ3 〜Ｃ4 モノ−若しくはジカルボン酸またはその酸無
水物、より好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸お
よび無水イタコン酸からなる群より選ばれたカルボン酸
またはその酸無水物との縮合により得られたエチレン系
不飽和共重合性界面活性剤モノマー；米国特許第5,011,
978 号(Barron ら) に開示されているような、モノエチ
レン系不飽和モノイソシアネートとアミン官能基を有す
るノニオン性界面活性剤との尿素反応生成物から選ばれ
た界面活性剤モノマー；および、米国再発行特許第33,1
56号(Shay ら) に開示されているような、モノヒドリッ
クノニオン性界面活性剤とモノエチレン系不飽和モノイ
ソシアネート、好ましくはα, α- ジメチル-m- イソプ
ロペニルベンジルイソシアネートのようなエステル基を
含まないものとのウレタン反応生成物であるノニオン性
ウレタンモノマーを含む。特に好ましいのは、イタコン
酸とノニオン性界面活性剤との縮合により得られたエチ
レン系不飽和共重合性界面活性剤モノマーである。この
ようなモノマーを製造するための方法は上記において導
入した様々な特許明細書中に詳細に記載されている。
【００１３】上記において議論した、要求されそして好
ましいモノマーに加えて、ポリマー中に架橋を提供する
モノマーも、比較的に少量で、ポリマーを製造するため
に使用されるモノマーの合計重量を基準として、約２重
量％以下で使用されてよい。使用されるときには、架橋
性モノマーは、好ましくは、約０．１〜約１重量％のレ
ベルで使用される。架橋性モノマーはマルチビニル置換
芳香族モノマー、マルチビニル置換脂環式モノマー、フ
タル酸の二官能性エステル、メタクリル酸の二官能性エ
ステル、アクリル酸の多官能性エステル、Ｎ−メチレン
−ビス−アクリルアミドおよびマルチビニル置換脂肪族
モノマー、例えば、ジエン、トリエンおよびテトラエン
を含む。例示の架橋性モノマーは、ジビニルベンゼン、
トリビニルベンゼン、1,2,4-トリビニルシクロヘキサ
ン、1,5-ヘキサジエン、1,5,9-デカトリエン、1,9-デカ
ジエン、1,5-ヘプタジエン、ジアリルフタレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、ペンタ−およびテトラアクリレ
ート、トリアリルペンタエリトリトール、オクタアリル
スクロース、シクロパラフィン、シクロオレフィンおよ
びＮ−メチレン−ビスアクリルアミドを含む。ポリエチ
レングリコールジメタクリレートは、酸性水性組成物に
おいて増粘するために特に好ましい。濁りを最少にする
傾向があるからである。
【００１４】エマルジョンの形態での好ましいＰＲＭ
は、一工程乳化重合技術を用いてエマルジョンを形成す
ることにより製造される。モノマー、水、ラジカル開始
剤、モノマーの重合時に水中にポリマーを分散させるた
めに有効な量の界面活性剤および、エマルジョンの合計
重量を基準として約０．５〜約２０重量％のＣ2 〜Ｃ12
直鎖若しくは枝分かれ一価アルコールおよび非ポリマー
多価アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピ
レングリコールおよびグリセロールからなる群より選ば
れたアルコールを、重合反応器中で混合し、モノマーを
重合するために有効な時間、所望の温度に維持し、それ
により、モノマー（ａ）およびモノマー（ｂ）のコポリ
マー、水、界面活性剤およびアルコールを含むポリマー
エマルジョンを形成する。
【００１５】重合容器の内容物は、好ましくは、モノマ
ーの重合を行うために有効な温度および時間保持され
る。好ましくは重合反応は約３０℃で開始され、重合容
器の内容物は約６０℃の温度に達する。反応時間は、約
１時間〜約６時間であろう。乳化重合の当業者は、どの
温度および時間の条件が要求されるかを容易に正確に確
かめることができるであろう。この両方は当業者の周知
のことだからである。
【００１６】好ましくは、エマルジョンの合計重量を基
準として、約１〜約１０重量％のアルコールは使用さ
れ、より好ましくは、約１〜約５重量％のアルコールは
使用される。もし、エマルジョンを製造するのにアルコ
ールが使用されず、または、不十分な量のアルコールが
使用されるならば、得られるエマルジョンは経過時間と
ともに粘度変化に対して安定でないであろう。使用され
るアルコールのレベルを最少にすることは望まれる。使
用するアルコールの最大量は、実用上、コスト、引火性
および揮発性有機化合物の環境上の懸念のような要因に
より制約されることができる。これらの要因を除いて
は、２０重量％を越える量のアルコールは使用できると
考えられる。
【００１７】安定なエマルジョンが要求されるときに、
乳化重合によりエマルジョンを製造する際に、エマルジ
ョンの特性、特に、エマルジョンの安定性を物質的に変
える量で、ポリマーコロイド安定剤、例えば、ポリビニ
ルアルコールを使用しないことは肝要である。好ましく
は、ポリマーコロイド安定剤はエマルジョンの製造の際
に使用されない。このようなポリマーコロイド安定剤の
使用は経過時間にわたって粘度の変化または相分離に対
して安定でないエマルジョンとなることが驚くべきこと
に発見された。従って、エマルジョンおよびこのエマル
ジョンを含むレオロジー調節剤はポリマーコロイド安定
剤を本質的に含まないかまたはより好ましくは全く含ま
ない。
【００１８】水性パーソナルケア組成物において、水
は、ある種の化粧効果を有するであろうある種の化粧品
活性剤（ＣＡＡ）を体の一部に適用するためのビヒクル
であり、このような効果は軟化、洗浄、強化または固定
性向上効果である。本発明のパーソナルケア組成物は、
また、様々なタイプのＣＡＡ、着色剤、香料、保存剤等
の組み合わせをも含む。
【００１９】ポリマーレオロジー調節剤は、組成物が配
合されるときにパーソナルケア組成物中に混入される
か、または、ＰＲＭは既に配合されたパーソナルケア組
成物に後添加されることができる。パーソナルケア組成
物の製造の際に混入されるときには、ＰＲＭは、水また
はＰＲＭが可溶性であるかまたは分散性である他の溶
剤、ＣＡＡおよび必要および／または所望の他の成分、
例えば、乳化剤と混合されることができる。安定なエマ
ルジョンの形態で使用されるときには、エマルジョンは
ＣＡＡおよび他の成分と配合時に混合されるか、また
は、エマルジョンは事前に配合された組成物に後添加さ
れ、そしてブレンドされることができる。
【００２０】好ましくは、本発明のパーソナルケア組成
物を製造するために、できるかぎり少量のＰＲＭが使用
され、パーソナルケア組成物を増粘するために有効な可
能な最少量で使用される。パーソナルケア組成物を有効
に増粘するために必要なＰＲＭの量は、特定のポリマー
および特定のパーソナルケア組成物に依存するであろ
う。通常、増粘されたパーソナルケア組成物は、増粘さ
れたパーソナルケア組成物の合計重量を基準として、約
０．１〜約１０乾燥重量％のＰＲＭを含むであろう。好
ましくは、増粘されたパーソナルケア組成物は約０．５
〜約５乾燥重量％のＰＲＭを含むであろう。
【００２１】ＰＲＭはパーソナルケア製品配合者の多く
のニーズ、例えば、カチオン性成分との相溶性、増粘効
率、ジェルの透明性、ｐＨ万能性（即ち、広い酸性−ア
ルカリ性ｐＨ範囲にわたる増粘可能性）および塩に対す
る許容性を満たす。本発明のＰＲＭを使用するパーソナ
ルケア組成物を説明する多くの実施例を下記において評
価し、そして要約する。これらの例は、ヘアケア組成物
およびスキンケア用途の両方に利点を有するものと思わ
れるので、その両方の適用を含む。
【００２２】次の実施例は本発明を例示するために示さ
れ、そして、本発明の範囲を制限するために使用される
べきでなく、その範囲は特許請求の範囲に示されるもの
である。
【００２３】本発明のＰＲＭは上記に記載された乳化重
合法により製造された。これらのＰＲＭはそれぞれＰＲ
Ｍ１Ｂおよび１Ｃである。各ＰＲＭのためのモノマー組
成を表１に示す。
【００２４】表１ モノマー(1) １Ｂ １Ｃ アクリル酸エチル ５７ ６０ ジメチルアミノエチル メタクリレート ３８ ３７ 会合性モノマー ５(2) ３(3) （１）全ての値はＰＲＭを製造するために使用されるモ
ノマーの合計重量を基準とした重量百分率である。 （２）セテス−２０イタコネート(ceteth-20 itaconat
e) （３）セテス−２０アリルエーテル
【００２５】プロトタイプのパーソナルケア配合物中の
粘度上昇を測定することにより各ＰＲＭの増粘効率を評
価した。粘度はブルックフィールドＲＶＦヘリオパス粘
度計を用いて１０ｒｐｍで測定した。全ての粘度値はセ
ンチポアズ（ｃｐ）単位で報告する。初期粘度測定値は
パーソナルケア組成物が配合され、そして周囲温度およ
び圧力で２４時間平衡にした後に取った。初期粘度が測
定された後に、それぞれ、７日目および８日目の粘度を
測定した。全ての場合に、ＰＲＭを含む配合物の粘度を
ＰＲＭを含まない対照物の粘度と比較した。評価した配
合物を以下の配合物１〜９において説明する。漂白剤、
例えば、過酸化物に対する安定性を決定するために、モ
デルシステムに対しても評価を行った。過酸化物安定性
を、１％固体分の６％Ｈ2 Ｏ2 溶液（Ｈ3 ＰＯ4 を用い
てｐＨを３に調節）を合計で２０時間沸騰させることに
より決定する。結果を残った％Ｈ2 Ｏ2 として報告す
る。
【００２６】結果および議論 ＰＲＭは広い範囲のパーソナルケア製品において有用で
ある。ここに示す例は様々な配合物、例えば、カチオン
性αヒドロキシ酸（ＡＨＡ）クリーム、制汗ローショ
ン、ヘアコンディショナー、特殊シャンプー、ヘアジェ
ルおよびスキンジェル、並びにヘアダイの粘度を上昇さ
せるための有効性を強調する。評価した全てのＰＲＭは
ヘアケア系およびスキンケア系におけるパーソナルケア
プロトタイプの粘度を上昇させるのに有効であった。
【００２７】ＡＨＡクリーム ＰＲＭの性能を配合物１において示したＡＨＡクリーム
において評価した。このエマルジョンはｐＨが低く、そ
してカチオン性界面活性剤を含む。ＰＲＭはカチオン適
合性および酸性増粘性の両方を驚くべきことに示した。
結果を表２に示す。
【００２８】 表２ ＰＲＭ ｐＨ 初期粘度(cp) ８日目粘度(cp) ８日目の対照の粘度の％ １Ｂ 2.2 37,000 28,563 384 なし(1) 2.1 10,344 7,438 100 １Ｃ 2.6 24,625 26,625 428 なし(2) 2.4 5,570 9,563 100 （１）および（２）；ＰＲＭ１Ｂは１つの対照に対して試験し、ＰＲＭ１ＣはＰ ＲＭ１Ｂと関係なく、第二の、しかし、同様の対照と後に試験した。
【００２９】明確に判るように、わずか０．５％の固体
分のＰＲＭの添加はＰＲＭを含まないクリームと比較し
てカチオン性ＡＨＡクリームの粘度を上げるのに有用で
ある。
【００３０】各ＰＲＭの性能を、配合物２において示し
た水性制汗ローションにおいて評価した。この低いｐＨ
のエマルジョンは、アルミニウムクロロヒドレートとし
て高レベルの電解質を含む。それ故、ＰＲＭは塩の許容
性並びに低い粘度上昇を示す。結果を表３に示す。
【００３１】 表３ ＰＲＭ ｐＨ ７日目の粘度（ｃｐ）７日目の対照の粘度の％ １Ｂ 4.1 20,650 529 なし(1) 4.0 3,900 100 １Ｃ 4.3 3,325 Ｎ／Ａ なし(2) 4.1 相分離 Ｎ／Ａ （１）および（２）；ＰＲＭ１Ｂは１つの対照に対して試験し、ＰＲＭ１ＣはＰ ＲＭ１Ｂと関係なく、第二の、しかし、同様の対照と後に試験した。対照(2) は 不安定なエマルジョンにおいて形成し、即ち、相分離が生じ、その為、対照配合 物の粘度の決定を行えなかった。
【００３２】明らかに判るように、わずか１．０％固体
分の会合性ＰＲＭは、ＰＲＭを含まない製品と比較し
て、水性の高い塩含有分の制汗ローションの粘度を有意
に上昇させるのに有用である。
【００３３】ヘアコンディショナー ＰＲＭ１Ｂは配合物３において示したリンスオフヘアコ
ンディショナーにおいて評価した。この配合物は高い含
有率のモノマーコンディショニング剤およびポリマーコ
ンディショニング剤の両方を含む。表４に示した予期せ
ぬ優れた粘度上昇は、２％固体分レベルで、水性のカチ
オンリッチな配合物の粘度を上昇するＰＲＭの驚くべき
能力を示す。
【００３４】 表４ ＰＲＭ ｐＨ 初期粘度（ｃｐ） 対照の粘度の％ １Ｂ 4.3 18,488 6,163 なし 4.4 300 100
【００３５】シャンプー ＰＲＭを、配合物４に示したコンディショニングシャン
プープロトタイプに配合した。表５に見られるように、
ＰＲＭ１Ｂは混合後にシャンプーの粘度を上昇させるの
に有効である。この為、ＰＲＭは非常に濃厚な界面活性
剤系の粘度を上昇させることができることを示す。
【００３６】 表５ ＰＲＭ ｐＨ 初期粘度 対照の粘度の％ １Ｂ 6.0 54,000 1,278 なし 6.0 4,225 100
【００３７】非常に濃厚な界面活性剤系の粘度を上げる
ことができるＰＲＭの能力を示すために更なる研究を行
った。ＰＲＭを、２０％ポリマー固体分の水性エマルジ
ョンとして、購入した３種の市販のシャンプーに後添加
し、評価した。シャンプーは、Johnson & Johnson から
入手可能なマイルドベビーシャンプー、Chesebrough-Po
nd's USA Companyから入手可能な Rave （商標）湿潤化
シャンプー、および、Proctor and Gambleから入手可能
なPrell （商標）シャンプーを含む。ラベルに報告され
ている、これらの製品の成分を配合物５、６および７に
示す。それぞれの市販のシャンプー中に含まれる特定の
成分の使用の正確なレベルは権利のあるものであるかも
しれないが、当業者により使用されるこのような成分の
レベルの範囲は従来のものであり、そしてパーソナルケ
ア組成物の当業者に知られているものである。表６に報
告した結果に見られるように、ＰＲＭは全ての場合に粘
度を上昇させるのに有効である。
【００３８】 表６ 配合物 配合物ｐＨ ＰＲＭ 初期粘度（ｃｐ）対照の粘度の％ Johnson 7.8 １Ｂ 21,469 2,863 Johnson 7.9 １Ｃ 17,375 2,317 Johnson 6.6 なし 750 100 Rave 8.9 １Ｂ 26,344 10,538 Rave 8.9 １Ｃ 17,938 7,175 Rave 5.66 なし 250 100 Prell 7.9 １Ｂ 30,844 1,371 Prell 8.0 １Ｃ 18,781 835 Prell 6.6 なし 2,250 100
【００３９】ジェル 多くのヘアケアジェルおよびスキンケアジェルにとって
透明性は重要な属性である。既存の増粘剤技術を用い
て、十分な粘度を有する低ｐＨのローションまたはコン
ディショニングジェルは、通常、透明にできない。とい
うのは、市販の透明増粘剤は低ｐＨおよび／またはカチ
オン性物質と非相溶性であり、そしてエマルジョンが必
要であるからである。ＰＲＭ１Ｂおよび１Ｃは配合物９
において示す２種の透明ＡＨＡジェルを増粘するために
使用された。そのうちの１つは更なるコンディショナー
（ポリクオーターニウム−４）を含み、そしてもう一方
は含まない。表７に示す粘度結果は、ＰＲＭが透明ジェ
ルの粘度を有効に上昇させることを示す。
【００４０】 表７ 配合物 ＰＲＭ 初期粘度（ｃｐ） ＋コンディショナー １Ｂ 23,344 −コンディショナー １Ｂ 24,594 対照(1) なし ＜100 ＋コンディショナー １Ｃ 21,063 −コンディショナー １Ｃ 20,594 対照(2) なし ＜250 （１）および（２）；ＰＲＭ１Ｂおよび１Ｃは別個の、しかし、同様の対照に対 して互いに独立に試験した。ヘアダイ ヘアダイ系は、通常、使用の際に高いアルカリ性であ
る。ＰＲＭは２つの成分をブレンドした後に２成分パー
マネントヘアダイの粘度を上昇させるのに有効であるこ
とが判った。このことは、ポリマーが酸性発色剤中また
はアルカリ性ダイ基剤中で輸送されるときの両方につい
て当てはまる。表８に示した結果はＰＲＭ１ＢはClairo
l Inc.から入手可能なNice'n Easy （商標）市販ヘアダ
イ製品の粘度を上昇させるのに有効であることを明らか
に示す。その組成は配合物９に示される。
【００４１】 表８ ＰＲＭ 輸送 ブレンドのｐＨ ブレンド後の粘度 １Ｂ 発色剤からのポリマー ９．７ 5,200 １Ｂ ダイ基剤からのポリマー ９．７ 4,713 なし(1) ９．７ 2,900 １Ｃ 発色剤からのポリマー ９．６ 4,500 １Ｃ ダイ基剤からのポリマー ９．６ 3,250 なし(2) ９．６ 1,900 （１）および（２）；ＰＲＭ１Ｂおよび１Ｃは別個の対照に対して互いに独立に 試験した。
【００４２】過酸化物安定性 過酸化水素との相溶性はヘアダイのような特定のパーソ
ナルケア用途において重要な属性である。過酸化物相溶
性のための標準スクリーン試験は２０時間沸騰試験であ
る。２０時間沸騰履歴の前後で過酸化物濃度を測定す
る。初期過酸化物濃度の９２％を越える保持率は、通
常、満足できる貯蔵安定性を示す製品であることの指標
となる。ＰＲＭ１Ｂは、１％固体分で、６％過酸化水素
を使用して、Ｈ3 ＰＯ4 でｐＨを３に調節した試験で評
価した。結果を表９に示す。
【００４３】表９ ＰＲＭ ％過酸化物保持率 １Ｂ ９９
【００４４】これらの結果は、これらのＰＲＭが優れた
過酸化物相溶性を示すことを示す。ＰＲＭはパーソナル
ケア用途において非常に有望であることを示すようであ
る。ＰＲＭはカチオン性物質、酸、塩基、塩および界面
活性剤のような一般的なパーソナルケア成分の存在下で
粘度を上昇させる。クリーム、ローション、制汗剤、ヘ
アコンディショナー、特殊シャンプー、ムース、ヘアジ
ェルおよびスキンジェル、並びにヘアダイのような多種
のヘアケアおよびスキンケア配合物の粘度は、比較的に
低い濃度のこれらのポリマーにより向上される。更に、
擬似塑性流動のような、パーソナルケアにとって注目さ
れる挙動がこれらのポリマーで明らかである。
【００４５】 配合物１ カチオン性ＡＨＡローション 成分 重量％ ＰＲＭ ０．５０（固体分） プロピレングリコール ２．００ Ｎａ4 ＥＤＴＡ（３９％） ０．２５ オクチルメトキシシンナメート ４．００ 塩化ラピリウム（lapyrium) ０．５０ 塩化ステアピリウム(steapyrium) ０．５０ セテアリールアルコール ２．００ グリセリルステアレート／グリセリン ３．００ シクロメチコン ４．００ ジメチコン １．００ イソプロピルミリステート ２．００ グリコール酸（７０％） ４．２９ 水 １００％までの残部
【００４６】 配合物２ 水性制汗ローション 成分 重量％ ＰＲＭ １．００（固体分） プロピレングリコール ４．００ アルミニウムクロロハイドレート（５０％） ４２．００ グリセリルステアレート／PEG-100 ステアレート ３．００ セテアリールアルコール ０．７５ グリセリルステアレート／グリセリン １．５０ シクロメチコン ２．００ 水 １００％までの残部
【００４７】 配合物３ リンスオフヘアコンディショナー 成分 重量％ ＰＲＭ ２．００（固体分） ポリクオーターニウム−１０(polyquaternium-10) ０．５０ グリセリン ２．００ ラネス−１５（laneth-15) １．００ セテアリールアルコール ２．５０ 鉱油 ２．００ セチルアセテート／アセチル化ラノリンアルコール １．００ 塩化セトリモニウム（２５％） ４．００ クエン酸（２０％） ｐＨ４となるまで 水 １００％までの残部
【００４８】 配合物４ コンディショニングシャンプー 成分 重量％ ＰＲＭ ２．００（固体分） ポリクオーターニウム−１０ ０．７５ ラウリル硫酸ナトリウム（２９％） １７．００ ラウレス硫酸ナトリウム（２６％） １３．００ コカミドプロピルベタイン（３５％） ２．５０ コカミドＤＥＡ ４．５０ エチレングリコールジステアレート １．２５ ステアレス−２０ ０．３０ ジメチコン ３．００ クエン酸 ｐＨ６になるまで 水 １００％までの残部
【００４９】 配合物５ Johnson & Johnson Baby Shampoo 成分 重量％ ＰＲＭ ２．５０（固体分） 水 ＰＥＧ−８０ソルビタンラウレート コカミドプロピルベタイン トリデカセス硫酸ナトリウム グリセリン ラウロアンフォグリシネート ＰＥＧ−１５０ジステアレート ラウレス−１３カルボン酸ナトリウム 香料 ポリクオーターニウム−１０ ＥＤＴＡ四ナトリウム クオーターニウム−１５ クエン酸 Ｄ＆Ｃイエロー＃１０ Ｄ＆Ｃオレンジ＃４
【００５０】 配合物４ Rave（商標）湿潤化シャンプー 成分 重量％ ＰＲＭ ２．５０（固体分） 水 ラウリル硫酸ナトリウム コカミドプロピルベタイン 塩化ナトリウム ポリクオーターニウム−１０ グリセリン ポリクオーターニウム−７ オレス−３ホスフェート 香料 ＢＨＴ ＥＤＴＡ四ナトリウム ＤＭＤＭヒダントイン ヨードプロピニルブチルカルバメート レッド３３ イエロー５
【００５１】 配合物７ Prell （商標）シャンプー 成分 重量％ ＰＲＭ ２．５０（固体分） 水 ラウレス硫酸アンモニウム ラウリル硫酸アンモニウム コカミドＤＥＡ キシレンスルホン酸アンモニウム リン酸ナトリウム 香料 リン酸二ナトリウム 塩化ナトリウム ＥＤＴＡ ベンゾフェノン−２ メチルクロロイソチアゾリノン メチルイソチアゾリノン Ｄ＆Ｃグリーン＃８ ＦＤ＆Ｃブルー＃１
【００５２】 配合物８ コンディショニングジェル 成分 重量％ 重量％ 重量％ グリコール酸（７０％） ４．２９ ４．２９ ４．２９ ＰＲＭ ３．００ ３．００ − ポリクオーターニウム−４ ０．５０ − − 水 100%までの残部 100% までの残部 100% までの残部
【００５３】 配合物９ Nice'n Easy （商標）ダイ成分 ナチュラルダークブラウン#120 成分 重量％ ＰＲＭ ３．０（固体分）ダイ基剤 水 オレイン酸 プロピレングリコール イソプロピルアルコール ノノキシノール−２ ノノキシノール−４ エトキシジグリコール 水酸化アンモニウム コカミドＤＥＡ ＰＥＧ−８水素化タローアミン 硫酸化ヒマシ油 亜硫酸ナトリウム エリトルビン酸 香料 ＥＤＴＡ レソルシノール ｐ−フェニレンジアミン １−ナフトール Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート 発色剤 水 過酸化水素 ノノキシノール−９ ノノキシノール−４ リン酸 セチルアルコール ステアリルアルコール
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 290/04 Ｃ０８Ｆ 290/04 (72)発明者 ダニエル ダブリュ．バーストラト アメリカ合衆国，テネシー 37363，ウー ルトワー，ホピ トレイル 9220

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステ
    ルおよびメタクリル酸のＣ1 〜Ｃ6 アルキルエステルか
    らなる群より選ばれたアクリレートモノマー（ａ）５〜
    ８０重量％、 少なくとも１個の窒素または硫黄原子を含むビニル置換
    複素環式化合物、（メト）アクリルアミド、モノ−若し
    くはジ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキルアミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）ア
    ルキル（メト）アクリレート、モノ−若しくはジ（Ｃ1
    〜Ｃ4 ）アルキルアミノ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）アルキル（メ
    ト）アクリルアミドからなる群より選ばれたモノマー
    （ｂ）５〜８０重量％、および、 会合性モノマー（ｃ）０．１〜３０重量％、 からなる群より選ばれたモノマーの重合により製造され
    たことを特徴とするポリマーレオロジー調節剤であっ
    て、ここで、全ての百分率は前記ポリマーレオロジー調
    節剤を製造するために使用されるモノマーの合計重量を
    基準としたものである、ポリマーレオロジー調節剤。
  2. 【請求項２】 前記会合性モノマー（ｃ）は、１，２−
    ブチレンオキシドおよび１，２−エチレンオキシドのＣ
    1 〜Ｃ4 アルコキシ末端ブロックコポリマーを含むノニ
    オン性界面活性剤とモノエチレン系不飽和イソシアネー
    トとのウレタン反応生成物、ノニオン性界面活性剤と
    α，β−エチレン系不飽和カルボン酸若しくはその酸無
    水物との縮合により得られたエチレン系不飽和共重合性
    界面活性剤モノマー、アミン官能基を有するノニオン性
    界面活性剤とモノエチレン系不飽和モノイソシアネート
    との尿素反応生成物から選ばれた界面活性剤モノマー、
    式ＣＨ2 ＝ＣＲ’ＣＨ2 ＯＡm Ｂn Ａp Ｒのアリルエー
    テル（式中、Ｒ’は水素またはメチルであり、Ａはプロ
    ピレンオキシまたはブチレンオキシであり、Ｂはエチレ
    ンオキシであり、ｎは０または整数であり、ｍおよびｐ
    は０またはｎより小さい整数であり、そしてＲは少なく
    とも８個の炭素原子の疎水性基である。）、および、モ
    ノヒドリックノニオン性界面活性剤とモノエチレン系不
    飽和イソシアネートとのウレタン反応生成物であるノニ
    オン性ウレタンモノマーからなる群より選ばれたもので
    ある、請求項１記載のポリマーレオロジー調節剤。
  3. 【請求項３】 ０．１〜１０重量％の前記会合性モノマ
    ー（ｃ）とともに製造された、請求項１記載のポリマー
    レオロジー調節剤。
  4. 【請求項４】 モノマー（ｂ）はＮ，Ｎ−ジメチルアミ
    ノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチ
    ルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタク
    リレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、
    Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−
    ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
    チルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
    ルアミノプロピルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチ
    ルアミノプロピルメタクリルアミドからなる群より選ば
    れたものである、請求項１記載のポリマーレオロジー調
    節剤。
  5. 【請求項５】 前記会合性モノマー（ｃ）は、１，２−
    ブチレンオキシドおよび１，２−エチレンオキシドのＣ
    1 〜Ｃ4 アルコキシ末端ブロックコポリマーを含むノニ
    オン性界面活性剤とモノエチレン系不飽和イソシアネー
    トとのウレタン反応生成物、α，β−エチレン系不飽和
    カルボン酸若しくはその酸無水物とノニオン性界面活性
    剤とを縮合させることにより得られたエチレン系不飽和
    共重合性界面活性剤モノマー、アミン官能基を有するノ
    ニオン性界面活性剤とモノエチレン系不飽和モノイソシ
    アネートとの尿素反応生成物から選ばれた界面活性剤モ
    ノマー、式ＣＨ2 ＝ＣＲ’ＣＨ2 ＯＡm Ｂn Ａp Ｒのア
    リルエーテル（式中、Ｒ’は水素またはメチルであり、
    Ａはプロピレンオキシまたはブチレンオキシであり、Ｂ
    はエチレンオキシであり、ｎは０または整数であり、ｍ
    およびｐは０またはｎより小さい整数であり、そしてＲ
    は少なくとも８個の炭素原子の疎水性基である。）、お
    よび、モノヒドリックノニオン性界面活性剤とモノエチ
    レン系不飽和イソシアネートとのウレタン反応性生成物
    であるノニオン性ウレタンモノマーからなる群より選ば
    れたものである、請求項４記載のポリマーレオロジー調
    節剤。
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