CN104093397A - 降低甘油基化妆品配制剂的粘性的新型增稠聚合物 - Google Patents
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Abstract
一种由相对于100摩尔％的以下组分聚合而得到的线性、支化或交联的阴离子型聚电解质：a)摩尔比例大于或等于50％且小于或等于99％的由包含游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体衍生的单体单元；b)摩尔比例大于或等于1％且小于或等于50％的式(I)的单体：CH2＝CH(R1)-C(＝O)-O-(CH2)n-CF3(I)，其中在式(I)中，基团R1代表氢原子或甲基，且n代表等于1、2或3的整数；c)任选地摩尔比例大于0％且小于或等于5摩尔％的由至少一种式(II)的单体衍生的单体单元：R2-C(＝O)-O-[(CH2-CH(R4)-O)m-R3(II)，其中在式(II)中，m代表大于或等于0且小于或等于50的数，R2代表含有2-4个碳原子的不饱和脂族一价基团，R4代表氢原子、甲基或乙基，R3代表包含8-30个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和的烃脂族基团，以及d)任选地摩尔比例大于0％且小于或等于5％的至少一种具有二烯属或多烯属交联性的单体。其作为增稠剂在局部组合物中的用途。
Description
本发明涉及新型增稠剂及其化妆品和药物用途。
众所周知意欲用于化妆品、皮肤药物或药物用途的水相通过在其中引入合成或天然的亲水性聚合物而增稠。非常广泛地使用天然聚合物如黄原胶或瓜尔胶，但它们具有天然产品的普遍缺点(质量和价格波动)。这是广泛使用合成的增稠聚合物来提高霜、乳液和各种局部溶液的粘度的原因。它们呈粉末形式或呈液体形式。在后一选择中，通过使用表面活性剂的反相乳液聚合制备聚合物，且得到的液体形式为包含聚合物的油包水乳液，该乳液通常称为反相胶乳。
众所周知的呈粉末形式的增稠聚合物为基于丙烯酸的聚合物或基于丙烯酸及其酯的共聚物，例如以名称CarbopolTM和PemulenTM出售且尤其在美国专利US 5 373 044和US 2 798 053中以及在欧洲专利EP 0 301 532中描述的聚合物，或替换地，基于2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的均聚物或共聚物，以名称AristoflexTM出售且尤其是在欧洲专利EP 0 816 403、EP 1116 733和EP 1 069 142中描述或在国际专利申请WO2011/030 044中所述的名称SepimaxTM Zen。这些聚合物粉末通过在有机溶剂如苯、乙酸乙酯、环己烷或叔丁醇中的沉淀聚合而得到。
通过反相乳液聚合得到的反相胶乳，例如以名称SepigelTM305、SimulgelTM600、SimulgelTM EG、SimulgelTM EPG、SimulgelTM NS、SimulgelTM A、SepiplusTM400、SepiplusTM250和SepiplusTM265出售的那些，更易操作且在水中非常快速地分散。它们具有明显高的增稠性能品质，这可能是由于制备它们的方法，即分散相聚合反应，导致聚合物具有非常高的分子量。
基本上意欲使上述聚合物用于增稠化妆品、皮肤药物或药物局部配制剂的水相。
目前，某些配制剂，更特别是意欲用于皮肤护理的那些也含有相对大量，通常5-10质量％的甘油以提高它们的保湿能力。然而，由于其中存在甘油，也显著增加它们的粘性效果，所以配制者向其中加入硅油以限制或消除这种粘性效果。
然而，硅油的添加使这些配制剂的制备复杂化。另外，最终消费者不太接受意欲直接与皮肤接触的配制剂中存在硅油。因此，化妆品工业尝试限制其使用。
因此，本发人尝试开发新型增稠聚合物，使该聚合物在宽pH范围内有效，且其能够减少或消除由甘油的存在引起的粘性效果而无需加入中间化合物如聚硅氧烷衍生物。已发现由含氟单体和具有强酸官能团的单体的沉淀聚合而得到的聚合物粉末解决了这些问题。
因此，根据第一方面，本发明主题为一种每100摩尔％由以下组分聚合得到的线性、支化或交联的阴离子型聚电解质：
a)摩尔比例大于或等于50％且小于或等于99％的由包含游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体衍生的单体单元；
b)摩尔比例大于或等于1％且小于或等于50％的式(I)的单体：
CH2＝CH(R1)-C(＝O)-O-(CH2)n-CF3 (I)，
在式(I)中，基团R1代表氢原子或甲基，n代表等于1、2或3的整数；
c)任选地摩尔比例大于0％且小于或等于5摩尔％的由至少一种式(II)的单体衍生的单体单元：
R2-C(＝O)-O-[(CH2-CH(R4)-O)m-R3 (II)，
在式(II)中，m代表大于或等于0且小于或等于50的数，R2代表含有2-4个碳原子的不饱和脂族一价基团，R4代表氢原子、甲基或乙基，R3代表包含8-30个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和的烃基脂族基团，以及
d)任选地摩尔比例大于0％且小于或等于5％的至少一种二烯属或多烯属(diethylenic or polyethylenic)交联性单体。
术语“支化聚电解质”表示具有侧链的非线性聚电解质以便在其溶于水中时得到高缠结状态，从而在低速率梯度下产生非常高的粘度。
术语“交联聚电解质”表示呈水不溶性但可水溶胀的三维网络形式并因此导致得到化学凝胶的非线性聚电解质。
经由本发明方法得到的聚电解质可包含交联单元和/或支化单元。
根据本发明的一个具体方面，在如上所定义的式(I)中，n等于1。
根据本发明的另一具体方面，在如上所定义的式(I)中，R1表示甲基。
术语“包含游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体”尤其表示具有磺基官能团(-SO3H)的单体。
根据一个具体方面，所述至少一种包含游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体为游离、部分成盐或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸。
术语“部分成盐或全部成盐的强酸官能团”在本发明上下文中代表部分或全部成盐的酸官能团，尤其是呈碱金属盐的形式，例如钠盐或钾盐，或呈铵盐的形式。
根据另一具体方面，本发明主题为如先前所定义的阴离子型聚电解质，其中所述至少一种包含部分或全部成盐的强酸官能团的单体为2-甲基2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，其部分或全部以铵盐的形式成盐。
根据另一具体方面，线性、支化或交联的聚电解质的特征在于由包含游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体衍生的单体单元的摩尔比例小于或等于95％。
根据本发明另一具体方面，如上所定义的聚电解质的特征在于由包含游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体衍生的单体单元的摩尔比例大于或等于60％。
在如先前所定义的式(II)中，二价基团：
-[(CH2-CH(R4)-)]m-
尤其代表：
-仅由乙氧基组成的链(R4＝H；n>0)，
-或仅由丙氧基组成的链(R4＝CH3，n>0)；
-或仅由丁氧基组成的链(R4＝C2H5；n>0)，
-或由选自乙氧基、丙氧基和/或丁氧基中的至少两种不同基团组成的链。
当该链由不同基团组成时，它们沿该链以嵌段或无规的方式分布。
术语“含有8-30个碳原子的饱和或不饱和线性烃基脂族基团”在如先前所定义的式(II)中更特别地对于R3而言代表：
-衍生自线性伯醇的基团，例如衍生自如下醇的那些：辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十一碳烯醇、月桂醇、十三烷醇、肉豆蔻醇、十五烷醇、鲸蜡醇、十七烷醇、硬脂醇、油醇、亚油醇、十九烷醇、花生醇、山萮醇、瓢儿菜醇或1-三十烷醇。则这些可为辛基、壬基、癸基、十一烷基、10-十一碳烯基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、9-十八碳烯基、10,12-十八碳二烯基、13-二十二碳烯基或三十烷基；
-或衍生自格尔伯特醇的基团，所述格尔伯特醇为对应于如下通式的支化1-链烷醇：
CH3-(CH2)p-CH[CH3-(CH2)p-2]-CH2OH，
其中p表示2-14的整数，例如2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基或2-辛基十二烷基；
-或衍生自对应于如下通式的异链烷醇的基团：
CH3-CH(CH3)-(CH2)m-CH2OH，
其中m表示2-26的整数，例如4-甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基十五烷基或16-甲基十七烷基；
-或者2-己基辛基、2-辛基癸基或2-己基十二烷基。
术语“包含8-30个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和的烃基脂族基团”在如先前所定义的式(II)中，更特别地对R3而言，表示包含12-22个碳原子的烷基。
在如先前所定义的式(II)中，m更特别地表示大于或等于0且小于或等于25的数。
在如先前所定义的式(II)中，R2更特别地表示乙烯基(CH2＝CH-)或异丙烯基[CH2＝C(CH3)-]。
根据本发明的一个更具体的方面，所述如先前所定义的式(II)的单体选自：
-二十五乙氧基化甲基丙烯酸山萮基酯，如先前所定义的式(II)化合物，其中R3表示二十二烷基，R2表示异丙烯基，R4表示氢原子，n等于25；
-四乙氧基化丙烯酸月桂基酯，对应于如先前所定义的式(II)的化合物，其中R3表示十二烷基，R2表示乙烯基，R4表示氢原子，n等于4；
-二十乙氧基化甲基丙烯酸硬脂基酯，如先前所定义的式(II)化合物，其中R3表示硬脂基，R2表示异丙烯基，R4表示氢原子，n等于20，
-四乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯，对应于如先前所定义的式(I)的化合物，其中R3表示十二烷基，R2表示异丙烯基，R4表示氢原子且n等于4，或
-甲基丙烯酸硬脂基酯，如先前所定义的式(II)化合物，其中R3表示硬脂基，R2表示异丙烯基，R4表示氢原子，n等于0。
根据一个具体方面，本发明主题更特别的是如先前所定义的每100摩尔％由如下组分聚合而得到的聚电解质：
a)摩尔比例大于或等于60％且小于或等于90％的由包含游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体衍生的单体单元；
b)摩尔比例大于或等于9％且小于或等于35％的由式(I)的单体衍生的单体单元；
c)任选地摩尔比例大于或等于1％且小于或等于5％的由式(II)的化合物衍生的单体单元。
根据本发明的另一具体方面，如先前所定义的聚电解质为交联的。
根据后一方面，所述至少一种二烯属或多烯属交联性单体特别地选自二烯丙氧基乙酸或其盐如其钠盐、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲或亚甲基双(丙烯酰胺)或这些化合物中几种的混合物。
根据本发明一个最具体方面，所使用的交联剂为亚甲基双(丙烯酰胺)或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。
此时交联剂通常以相对于所用单体表示为0.005-5摩尔％，更特别是0.5-2摩尔％的摩尔比例使用。
根据一个具体方面，本发明主题更特别是如先前所定义的每100摩尔％由如下组分聚合而得到的聚电解质：
a)摩尔比例大于或等于60％且小于或等于90％的由包含游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体衍生的单体单元；二烯属或多烯属
b)摩尔比例大于或等于9.99％且小于或等于35％的由式(I)的单体衍生的单体单元；
d)摩尔比例大于或等于0.01％且小于或等于5摩尔％的由至少一种二烯属或多烯属交联性单体衍生的单体单元。
根据另一具体方面，本发明主题更特别是如先前所定义的每100摩尔％由如下组分聚合而得到的聚电解质：
a)摩尔比例大于或等于60％且小于或等于90％的由包含游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体衍生的单体单元；
b)摩尔比例大于或等于9.99％且小于或等于35％的由式(I)的单体衍生的单体单元；
c)摩尔比例大于或等于0.005％且小于或等于5摩尔％的由式(II)的化合物衍生的单体单元；以及
d)摩尔比例大于或等于0.005％且小于或等于5摩尔％的由至少一种二烯属或多烯属交联性单体衍生的单体单元。
本发明主题最特别的是每100摩尔％由如下组分聚合而产生的交联的阴离子型聚电解质：
a)摩尔比例大于或等于60％且小于或等于90％的由游离、以钠盐或铵盐形式部分成盐或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸衍生的单体单元；
b)摩尔比例大于或等于9％且小于或等于35％的由甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯衍生的单体单元；
c)摩尔比例大于或等于0.5摩尔％且小于或等于2摩尔％的由甲基丙烯酸硬脂基酯衍生的单体单元；以及
d)摩尔比例大于等于0.5％且小于或等于3％的三羟甲基三丙烯酸酯。
本发明主题也为一种用于制备如先前所定义的聚电解质的方法，其特征在于它包括以下步骤：
步骤a)：制备以所需摩尔比例且在溶剂(S)中包含如下组分的反应混合物：含有游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体，式(I)的单体；如果必须或如果需要，由式(II)化合物衍生的单体单元；以及如果必须或如果需要，二烯属或多烯属交联性单体，其中所述溶剂(S)为：
-式(III)的酮：
(R5)(R6)C＝O (III)，
其中可相同或不同的R5和R6彼此独立地表示甲基、乙基、异丙基或异丁基；
-或每100摩尔％由以下组分组成的混合物：
-水，比例大于0摩尔％且小于或等于25摩尔％；和
-如上定义的式(III)的酮，比例大于或等于75摩尔％且小于100％；
-或叔丁醇；
步骤b):其中聚合反应通过将自由基引发剂引入所述在步骤a)中制备的反应混合物而引发，随后进行直至结束，以得到所述聚电解质的沉淀物。
根据本发明另一具体方面，在如先前所定义的方法的步骤b)中，在大于或等于50℃的温度下利用由均裂得到自由基的自由基引发剂如二月桂基过氧化物、环己基过氧化二碳酸酯、异丙基过氧化二碳酸酯、偶氮二异丁腈或偶氮衍生物而引发聚合反应。
根据本发明另一具体方面，在如先前所定义的方法的步骤b)中，在小于或等于20℃的温度下利用氧化还原对如产生硫酸氢根离子(HSO3)的氧化还原对，如氢过氧化枯烯-焦亚硫酸钠(Na2S2O5)对或氢过氧化枯烯-亚硫酰氯(SOCl2)对引发聚合反应，如果需要则伴随聚合共引发剂，例如偶氮二异丁腈、二月桂基过氧化物、环己基过氧化二碳酸酯、异丙基过氧化二碳酸酯或过硫酸钠，且随后基本绝热地进行。
根据本发明另一具体方面，在如先前所定义的方法的步骤b)中，在大于或等于50℃的温度下利用由均裂得到自由基的自由基引发剂，如二月桂基过氧化物、偶氮二异丁腈或偶氮衍生物而引发聚合反应。
如上所定义的方法也可包括：
步骤c)：通过与所述溶剂(S)分离而使所述在步骤b)中得到的沉淀物分离，随后如果必须或如果需要，
步骤d)：使所述由步骤c)得到的沉淀物干燥。
根据本发明的另一具体方面，在如先前所定义的方法的步骤c)中，使得到的沉淀物与所述有机溶剂分离通过过滤进行。
根据另一具体方面，本发明的主题为如先前所定义的方法，其中所述溶剂(S)为丙酮或水/丙酮的摩尔比例大于0且小于或等于5/95的水-丙酮混合物，或叔丁醇。
本发明主题也为如先前所定义的阴离子型聚电解质作为增稠剂和/或稳定剂和/或作为乳化剂在化妆品、皮肤药物或药物局部组合物中的用途。
本发明的局部组合物意欲施加于人或动物的皮肤或粘膜，可由包含至少一个水相和至少一个油相的局部乳液组成。该局部乳液可为水包油(O/W)、油包水(W/O)、油包水包油(O/W/O)、水包油包水(W/O/W)乳液。该局部乳液的油相可由一种或多种油的混合物组成。
本发明的局部组合物可意欲用于化妆品的用途或可用于制备处理皮肤、头皮和粘膜疾病的药物。在后一情况下，局部组合物此时包含可由例如消炎剂、肌肉松弛剂、杀真菌剂、抗菌剂或去头屑剂组成的有效成分(active principle)。
当局部组合物用作意欲施加于皮肤、头皮或粘膜的化妆品组合物时，其可以包含或不含有效成分，例如保湿剂、晒黑剂、防晒剂、抗皱剂、减肥剂、自由基清除剂、祛痘剂、杀真菌剂或去头屑剂。
本发明的局部组合物通常包含0.1-10质量％，更特别地1-5质量％的如先前所定义的聚电解质。
根据一个具体方面，如上定义的局部组合物也包含1-10质量％的甘油。
局部组合物的pH优选大于或等于3。
局部组合物也可包含常规包含于该类组合物中的化合物，例如香料、防腐剂、染料、颜料、防晒剂、活性成分、润肤剂或表面活性剂。
本发明的阴离子型聚电解质，由于它与其他用于制备配制剂如奶类、洗剂、霜类、皂类、沐浴用品、香脂、洗发剂或护发素的赋形剂也具有优良的相容性，从而有利替代由申请人以名称SepigelTM305、SepigelTM501、SimulgelTM EG、SimulgelTM EPG、SimulgelTM NS、SimulgelTM600、SimulgelTM A、SepiplusTM265、SepiplusTM250、SepiplusTM400或SepinovTMEMT10或SepimaxTM Zen出售的增稠剂。它也可与所述产品SepigelTM或SimulgelTM、SepiplusTM和/或SepinovTM EMT10一起使用。
它尤其可与在国际申请WO 92/06778、WO 95/04592、WO 95/13863、WO 96/37285、WO 98/22207、WO 98/47610中或在FR 2 734 496中描述和要求保护的浓缩物、与在WO 93/08204中描述的表面活性剂相容。它特别地可与MontanovTM68、MontanovTM82、MontanovTM202、MontanovTML、MontanovTM S、FluidanovTM20X或Easynov相容。
它也可用于形成在化妆品上或在生理上可接受的具有酸性pH的水凝胶，如描述于WO 93/07856中的那些；它也可与非离子型纤维素组合以形成例如定型发胶，如描述于EP 0 684 024中的那些，或替换地与糖的脂肪酸酯组合以形成头发或皮肤调理剂，如描述于EP 0 603 019中的组合物，或替换地在如WO 92/21316中描述和要求保护的洗发剂或护发素中，或最后与阴离子型均聚物如CarbopolTM组合以形成头发处理产品，如描述于DE 195 23 596中的那些。
它也可与N-酰基氨基酸衍生物相容，这允许其用于镇静组合物(calmative composition)，尤其用于敏感性皮肤，如在WO 92/21318、WO94/27561或WO 98/09611中描述或要求保护的那些。它也可与增稠的和/或胶凝的聚合物相容，如植物或生物合成来源的水胶体，例如黄原胶、刺梧桐树胶、角叉菜酸盐、藻酸盐或半乳甘露聚糖；如硅酸盐类；如纤维素及其衍生物；如淀粉及其亲水性衍生物；如聚氨酯。
本发明的阴离子型聚电解质进一步使得在包含甘油的局部组合物中可无需使用硅油，因为其可抑制由所述三醇引起的粘性效果。
这是如下的原因：根据最后一个方面，本发明主题为包含0.1-10质量％，更特别是1-5质量％的如先前所定义的阴离子型聚电解质以及1-10质量％的甘油的局部组合物，该主题的特征在于其不含硅油。
以下实施例说明本发明但不限制本发明。
实施例1：与TMPTA交联的ATBS/TRIFEMA共聚物的制备
在搅拌下将67.7g2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸(ATBS)置于维持在25℃且含有487.5g叔丁醇的反应器中，随后加入氨直到pH值达到约6。在足够达到溶液良好均化的时间后，通过喷射氮气使其脱氧，随后加入13.8g甲基丙烯酸(2,2,2-三氟乙基)酯(TRIFEMA)、12.5g去离子水和2g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。
将反应混合物搅拌60分钟；随后加热至60℃的温度。向其中加入1g二月桂基过氧化物。随后将反应介质再搅拌约60分钟并随后升至80℃且在该温度下放置60分钟。加入另外0.33g二月桂基过氧化物且介质的搅拌在80℃下持续2小时。
冷却后，将聚合中形成的粉末过滤并干燥以得到所需产物，其在下文中称为聚电解质1。
增稠能力的评价
在2质量％聚电解质1下的水性分散体的粘度(μ)[布鲁克菲尔德RVT，流动6，速度：5rpm(M6，V5)]：μ＝113 000mPa·s。
在2质量％聚电解质1和1质量％氯化钠下的水性分散体的粘度(μ)[布鲁克菲尔德RVT，(M6，V5)]：μ＝2800mPa·s。
含有甘油的水凝胶的粘性评价
通过混合2.5g聚电解质1、25g甘油和222.5g水而制备250g水凝胶。
为了比较，通过混合6.25g SepigelTM、25g甘油和218.75g水而制备250g水凝胶。
通过将两种凝胶各自分散在手的不同上表面，与现有技术的凝胶不同，观察到包含本发明的聚电解质1的凝胶不存在粘性效果。
实施例2：与TMPTA交联的ATBS/TRIFEMA共聚物的制备
以与实施例1相同的方式进行该方法，但仅使用6.9g TRIFEMA和76.2g ATBS。得到聚电解质2。
增稠能力的评价
在2质量％聚电解质2下的水性分散体的粘度(μ)[布鲁克菲尔德RVT，(M6，V5)]：μ＝220 000mPa·s。
在2质量％聚电解质1和1质量％氯化钠下的水性分散体的粘度(μ)[布鲁克菲尔德RVT，(M6，V5)]：μ＝12 100mPa·s。
含有甘油的水凝胶的粘性评价
通过混合2.5g聚电解质2、25g甘油和222.5g水而制备250g水凝胶。
通过将这种凝胶分散在手的上部，观察到包含本发明的聚电解质2的凝胶不存在粘性效果。
实施例3：与TMPTA交联的ATBS/TRIFEMA共聚物的制备
以与实施例1相同的方式进行该方法，但减少ATBS的量至59.2g并增加TRIFEMA的量至20.6g。得到聚电解质3。
增稠能力的评价
含有2质量％聚电解质3的水性分散体的粘度(μ)[布鲁克菲尔德RVT，(M6，V5)]：μ＝33 800mPa·s。
含有2质量％聚电解质3和1质量％氯化钠的水性分散体的粘度(μ)[布鲁克菲尔德RVT，(M6，V5)]：μ＝700mPa·s。
含有甘油的水凝胶的粘性评价
通过混合2.5g聚电解质3、25g甘油和222.5g水而制备250g水凝胶。
通过将这种凝胶分散在手的上部，观察到包含本发明的聚电解质3的凝胶不存在粘性效果。
实施例4：与TMPTA交联的ATBS/TRIFEMA共聚物的制备
重复实施例1，减少TMPTA的量至1.21g。得到聚电解质4。
增稠能力的评价
含有2质量％聚电解质4的水性分散体的粘度(μ)[布鲁克菲尔德RVT，(M6，V5)]：μ＝52 400mPa·s。
含有2质量％聚电解质4和1质量％氯化钠的水性分散体的粘度(μ)[布鲁克菲尔德RVT，(M6，V5)]：μ＝13 200mPa·s。
含有甘油的水凝胶的粘性评价
通过混合2.5g聚电解质4、25g甘油和222.5g水而制备250g水凝胶。
通过将这种凝胶分散在手的上部，观察到包含本发明的聚电解质4的凝胶不存在粘性效果。
实施例5：与TMPTA交联的ATBS/TRIFEMA共聚物的制备
重复实施例1，但增加TMPTA的量至2.4g。得到聚电解质5。
增稠能力的评价
含有2质量％聚电解质5的水性分散体的粘度(μ)[布鲁克菲尔德RVT，(M6，V5)]：μ＝132 000mPa·s。
含有2质量％聚电解质5和1质量％氯化钠的水性分散体的粘度(μ)[布鲁克菲尔德RVT，(M6，V5)]：μ＝5300mPa·s。
含有甘油的水凝胶的粘性评价
通过混合2.5g聚电解质5、25g甘油和222.5g水而制备250g水凝胶。
通过将这种凝胶分散在手的上部，观察到包含本发明的聚电解质5的凝胶不存在粘性效果。
实施例6：与TMPTA交联的ATBS/TRIFEMA/SMA三元共聚物的制备
以与实施例1相同的方式进行该方法，但减少TMPTA的量至1.21g并且另外加入1.38g甲基丙烯酸硬脂基酯。得到聚电解质6。
增稠能力的评价
含有2质量％聚电解质6的水性分散体的粘度(μ)[布鲁克菲尔德RVT，(M6，V5)]：μ＝130 000mPa·s。
含有2质量％聚电解质6和1质量％氯化钠的水性分散体的粘度(μ)[布鲁克菲尔德RVT，(M6，V5)]：μ＝11 400mPa·s。
含有甘油的水凝胶的粘性评价
通过混合2.5g聚电解质6、25g甘油和222.5g水而制备250g水凝胶。
为了比较，通过混合6.25g SepigelTM305、25g甘油和218.75g水而制备250g水凝胶。
通过将两种凝胶各自分散在手的上部的不同表面，与现有技术的凝胶不同，观察到包含本发明的聚电解质6的凝胶不存在粘性效果。
利用本发明的聚电解质制备包含甘油而不含硅油的配制剂的实施例
实施例7：含有甜杏仁油的卸妆乳液
实施例8：用于过敏性皮肤(atopic-prone skin)的乳液
用于实施例的商品的定义如下：
MontanovTM68(十六/十八烷基葡萄糖苷)为如WO92/06778描述的自乳化组合物，由公司SEPPIC出售。
ArlacelTM P135为HLB为5-6的PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，由公司Croda出售。
SepicideTM CI，咪唑啉脲，是由公司SEPPIC出售的防腐剂。
LanolTM1688是无油腻效果的由公司SEPPIC出售的润肤酯。
SepicideTM HB，其为苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物，是由公司SEPPIC出售的防腐剂。
MicropearlTM M310是具有非常柔软手感及控油(mattifying)作用的超细粉末，由公司Matsumo出售。
PrimolTM352是由公司Exxon出售的矿物油。
Claims (14)
1.一种每100摩尔％由以下组分聚合得到的线性、支化或交联的阴离子型聚电解质：
a)摩尔比例大于或等于50％且小于或等于99％的由包含游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体衍生的单体单元；
b)摩尔比例大于或等于1％且小于或等于50％的式(I)的单体：
CH2＝CH(R1)-C(＝O)-O-(CH2)n-CF3 (I)，
在式(I)中，基团R1代表氢原子或甲基，n代表等于1、2或3的整数；
c)任选地摩尔比例大于0％且小于或等于5摩尔％的由至少一种式(II)的单体衍生的单体单元：
R2-C(＝O)-O-[(CH2-CH(R4)-O)m-R3 (II)，
在式(II)中，m代表大于或等于0且小于或等于50的数，R2代表含有2-4个碳原子的不饱和脂族一价基团，R4代表氢原子、甲基或乙基且R3代表包含8-30个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和的烃基脂族基团，以及
d)任选地摩尔比例大于0％且小于或等于5％的至少一种二烯属或多烯属交联性单体。
2.如在权利要求1所定义的阴离子型聚电解质，对于其而言，在式(I)中，n等于1且R1代表甲基。
3.如权利要求1或2所定义的阴离子型聚电解质，对于其而言，所述包含游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体为2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，其为游离的、以钠盐或钾盐的形式或以铵盐的形式部分成盐或全部成盐。
4.如权利要求1-3中任一项所定义的阴离子型聚电解质，对于其而言，所述式(II)的单体选自二十五乙氧基化甲基丙烯酸山萮基酯、四乙氧基化丙烯酸月桂基酯、二十乙氧基化甲基丙烯酸硬脂基酯、四乙氧基化甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸硬脂基酯。
5.如权利要求1-4中任一项所定义的阴离子型聚电解质，其每100摩尔％由以下组分聚合而得到：
a)摩尔比例大于或等于60％且小于或等于90％的由包含游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体衍生的单体单元；
b)摩尔比例大于或等于9％且小于或等于35％的由式(I)的单体衍生的单体单元；以及
c)摩尔比例大于或等于1％且小于或等于5％的由式(II)化合物衍生的单体单元。
6.如权利要求1-5中任一项所定义的阴离子型聚电解质，其特征在于它为交联的。
7.如权利要求6所定义的阴离子型聚电解质，其特征在于所述至少一种二烯属或多烯属交联性单体选自亚甲基双(丙烯酰胺)和三羟甲基丙烷丙烷三丙烯酸酯。
8.如权利要求6或7所定义的聚电解质，其每100摩尔％由以下组分聚合而得到：
a)摩尔比例大于或等于60％且小于或等于90％的由包含游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体衍生的单体单元；
b)摩尔比例大于或等于9.99％且小于或等于35％的由式(I)的单体衍生的单体单元；以及
d)摩尔比例大于或等于0.01％且小于或等于5摩尔％的由至少一种二烯属或多烯属交联性单体衍生的单体单元。
9.如权利要求6-8中任一项所定义的聚电解质，其每100摩尔％由以下组分聚合而得到：
a)摩尔比例大于或等于60％且小于或等于90％的由包含游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体衍生的单体单元；
b)摩尔比例大于或等于9.99％且小于或等于35％的由式(I)的单体衍生的单体单元；
c)摩尔比例大于或等于0.005％且小于或等于5摩尔％的由式(II)化合物衍生的单体单元；以及
d)摩尔比例大于或等于0.005％且小于或等于5摩尔％的由至少一种二烯属或多烯属交联性单体衍生的单体单元。
10.如权利要求1-4中任一项所定义的交联阴离子型聚电解质，其每100摩尔％由以下组分聚合而得到：
a)摩尔比例大于或等于60％且小于或等于90％的由游离的、以钠盐或铵盐形式部分成盐或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)-氨基]-1-丙磺酸衍生的单体单元；
b)摩尔比例大于或等于9％且小于或等于35％的由甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯衍生的单体单元；
c)摩尔比例大于或等于0.5摩尔％且小于或等于2摩尔％的由甲基丙烯酸硬脂基酯衍生的单体单元；以及
d)摩尔比例大于或等于0.5％且小于或等于3％的三羟甲基三丙烯酸酯。
11.一种制备如权利要求1-10中任一项所定义的聚电解质的方法，其特征在于它包括：
步骤a)：制备以所需摩尔比例且在溶剂(S)中包含如下组分的反应混合物：含有游离、部分成盐或全部成盐的强酸官能团的单体，式(I)的单体；如果必须或如果需要，由式(II)化合物衍生的单体单元；以及如果必须或如果需要，二烯属或多烯属交联性单体，其中所述溶剂(S)为：
-式(III)的酮：
(R5)(R6)C＝O (III)，
其中可相同或不同的R5和R6彼此独立地表示甲基、乙基、异丙基或异丁基；
-或每100摩尔％由以下组分组成的混合物：
-水，比例大于0摩尔％且小于或等于25摩尔％；和
-如上定义的式(III)的酮，比例大于或等于75摩尔％且小于100％；
-或叔丁醇；
步骤b):其中聚合反应通过将自由基引发剂引入所述在步骤a)中制备的反应混合物而引发，随后进行直至结束，以得到所述聚电解质的沉淀物，如果必须或如果需要，
步骤c)：通过与所述溶剂(S)分离而使所述在步骤b)中得到的沉淀物分离，随后如果必须或如果需要，
步骤d)：使所述由步骤c)得到的沉淀物干燥。
12.如权利要求1-10中任一项所定义的阴离子型聚电解质作为增稠剂和/或作为稳定剂和/或作为乳化剂在化妆品、皮肤药物或药物局部组合物中的用途。
13.一种化妆品局部组合物，其特征在于它包含1-5质量％的如权利要求1-10中任一项所定义的阴离子型聚电解质和1-10质量％的甘油。
14.如在权利要求13所定义的组合物，其特征在于它不含硅油。
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