KR20140119133A - 글리세린계 미용용 제형의 점착성을 감소시키는 신규한 증점 중합체 - Google Patents

글리세린계 미용용 제형의 점착성을 감소시키는 신규한 증점 중합체 Download PDF

Info

Publication number
KR20140119133A
KR20140119133A KR1020147023194A KR20147023194A KR20140119133A KR 20140119133 A KR20140119133 A KR 20140119133A KR 1020147023194 A KR1020147023194 A KR 1020147023194A KR 20147023194 A KR20147023194 A KR 20147023194A KR 20140119133 A KR20140119133 A KR 20140119133A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
monomer
formula
molar ratio
radical
polymer electrolyte
Prior art date
Application number
KR1020147023194A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102103037B1 (ko
Inventor
올리비에 브라운
폴 말로
Original Assignee
소시에떼 덱스플로와따시옹 더 쁘로뒤 뿌르 레 엥뒤스트리 쉬미끄, 에스. 에. 페. 페. 이. 세.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 소시에떼 덱스플로와따시옹 더 쁘로뒤 뿌르 레 엥뒤스트리 쉬미끄, 에스. 에. 페. 페. 이. 세. filed Critical 소시에떼 덱스플로와따시옹 더 쁘로뒤 뿌르 레 엥뒤스트리 쉬미끄, 에스. 에. 페. 페. 이. 세.
Publication of KR20140119133A publication Critical patent/KR20140119133A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102103037B1 publication Critical patent/KR102103037B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/32—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. carbomers, poly(meth)acrylates, or polyvinyl pyrrolidone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/14—Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/18—Monomers containing fluorine
    • C08F14/185—Monomers containing fluorine not covered by the groups C08F14/20 - C08F14/28
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/48—Thickener, Thickening system

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

100 몰%에 대하여,
a) 몰 비 50 % 이상 내지 99 % 이하의, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 단량체에서 얻은 단량체 단위;
b) 몰 비 1 % 이상 내지 50 % 이하의 화학식 (I)의 단량체:
Figure pct00010
(I),
(화학식 (I)에서, 라디칼 R1은 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고, n은 1, 2, 또는 3인 정수를 나타낸다);
c) 임의로, 몰 비 0 % 초과 내지 5 몰% 이하의 화학식 (II)의 하나 이상의 단량체에서 얻은 단량체 단위:
Figure pct00011
(II),
(화학식 (II)에서, m은 0 이상 내지 50 이하의 수를 나타내고, R2는 2 내지 4의 탄소 원자를 포함하는 불포화 지방족 1가 라디칼을 나타내고, R4는 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 에틸 라디칼을 나타내고, R3는 8 내지 30의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 지방족 라디칼을 나타낸다); 및
d) 임의로, 몰 비 0 % 초과 내지 5 % 이하의 하나 이상의 디에틸렌 또는 폴리에틸렌 가교를 갖는 단량체의
중합으로 얻은 선형, 분지형 또는 가교형 음이온성 고분자전해질. 국소 조성물에서의 증점제로서 그의 용도.

Description

글리세린계 미용용 제형의 점착성을 감소시키는 신규한 증점 중합체{NEW THICKENING POLYMER REDUCING THE STICKINESS OF GLYCERINE-BASED COSMETIC FORMULAS}
본 발명은 신규한 증점제 및 또한 그들의 미용 및 제약 용도에 관한 것이다.
미용, 피부-제약 또는 제약 용도를 목적으로 하는 수성상(aqueous phase)을, 그 안에 합성 또는 천연 친수성 중합체를 도입함으로써 증점(thicken)하는 것은 잘 알려져 있다. 천연 중합체, 예컨대 잔탄 또는 구아 검은 매우 널리 사용되지만, 천연 제품의 일반적 단점을 갖는다(품질 및 가격의 변동). 이는 합성 증점 중합체가 크림, 에멀전 및 다양한 국소 용액의 점도를 증가시키는 데에 널리 사용되는 이유이다. 그들은 분말 형태 또는 액체 형태이다. 후자의 선택에서, 중합체는 계면활성제를 사용하여 역 유화 중합으로 제조되고, 얻은 액체 형태는 중합체를 함유하는 유-중-수형(water-in-oil) 에멀전이며, 이 에멀전은 일반적으로 역상(inverse) 라텍스로서 알려져 있다.
가장 일반적으로 알려진 분말 형태의 증점 중합체는 아크릴산에 기반한 중합체 또는 아크릴산 및 그의 에스테르에 기반한 공중합체, 예를 들면 카르보폴(Carbopol)™ 및 페뮬린(Pemulen)™의 이름으로 판매되고, 특히 미국 특허 US　5　373　044 및 US　2　798　053 및 또한 유럽 특허 EP　0　301　532에 설명된 중합체, 또는 대안으로서 아리스토플렉스(Aristoflex)™라는 이름으로 판매되고 특히 유럽 특허 EP　0　816　403, EP　1　116　733 및 EP　1 069　142에 설명된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산에 기반한 단독중합체 또는 공중합체, 또는 국제 특허 출원 WO　2011/030　044에 설명된 세피맥스(Sepimax)™ 젠(Zen)이다. 이 중합체 분말은 유기 용매, 예컨대 벤젠, 에틸 아세테이트, 시클로헥산 또는 tert-부탄올에서 침전 중합함으로써 얻어진다.
역 유화 중합으로 얻은 역상 라텍스, 예를 들면 세피겔(Sepigel)™ 305, 시뮬겔(Simulgel)™ 600, 시뮬겔™ EG, 시뮬겔™ EPG, 시뮬겔™ NS, 시뮬겔™ A, 세피플러스(Sepiplus)™ 400, 세피플러스™ 250 및 세피플러스™ 265의 이름으로 판매되는 것은 보다 용이하게 조작할 수 있으며, 물에서 매우 급속히 분산된다. 그들은 눈에 띄게 높은 증점 성능 품질을 발전시켰고, 이는 아마도 그를 제조하는 방법, 분산상 중합 반응의 결과이며, 이는 매우 큰 분자량의 중합체를 가져온다.
상술한 중합체는 실질적으로 미용, 피부-제약 또는 제약 국소 제형의 수성상을 증점하려는 목적이다.
이제, 특정 제형, 더 구체적으로는 피부관리를 목적으로 하는 것은 그들의 보습력을 증가시키기 위해, 통상적으로는 5 질량% 내지 10 질량%의 비교적 다량의 글리세롤을 함유한다. 그러나, 그 안의 글리세롤의 존재는 또한 그들의 점착 효과를 상당히 증가시키기 때문에, 배합자는 거기에 실리콘 오일을 첨가하여 이 점착 효과를 제한하거나 제거한다.
그러나, 실리콘 오일의 첨가는 이 제형의 제조를 복잡하게 한다. 또한, 피부와 직접 접촉하도록 의도된 제형 내의 실리콘 오일의 존재는 최종 소비자에 의해 좋지 않게 인식된다. 따라서 미용 산업은 그의 사용을 제한하려고 시도한다.
따라서 본 발명자들은 넓은 pH 범위에 걸쳐 효과적이고, 중간 화합물, 예컨대 실리콘 유도체를 첨가할 필요없이, 글리세롤의 존재에 의한 점착 효과를 감소 또는 제거할 수 있는 신규한 증점 중합체를 개발하려고 했다. 그들은 플루오로 단량체의, 및 강산 작용기를 지니는 단량체의 침전 중합으로 얻은 중합체 분말이 이 과제를 해결한다는 것을 발견했다.
따라서, 제1 측면에 따르면, 본 발명의 대상은 100 몰%에 대하여:
a) 몰 비 50 % 이상 내지 99 % 이하의, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 단량체에서 얻은 단량체 단위;
b) 몰 비 1 % 이상 내지 50 % 이하의 화학식 (I)의 단량체:
Figure pct00001
(I),
(화학식 (I)에서, 라디칼 R1은 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고, n은 1, 2, 또는 3인 정수를 나타낸다);
c) 임의로, 몰 비 0 % 초과 내지 5 몰% 이하의 하나 이상의 화학식 (II)의 단량체에서 얻은 단량체 단위:
Figure pct00002
(II),
(화학식 (II)에서, m은 0 이상 내지 50 이하의 수를 나타내고, R2는 2 내지 4의 탄소 원자를 포함하는 불포화 지방족 1가 라디칼을 나타내고, R4는 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 에틸 라디칼을 나타내고, R3는 8 내지 30의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 지방족 라디칼을 나타낸다); 및
d) 임의로, 몰 비 0 % 초과 내지 5 % 이하의 하나 이상의 디에틸렌 또는 폴리에틸렌 가교 단량체의
중합으로 얻은 선형, 분지형 또는 가교형 음이온성 고분자전해질이다.
용어 "분지형 고분자전해질"은 펜던트 사슬을 지녀, 물에 용해되면 낮은 비의 기울기로, 매우 높은 점도가 되는 높은 얽힘(entanglement) 상태를 얻는 비선형 고분자전해질을 의미한다.
용어 "가교형 고분자전해질"은 수-불용성이지만 수-팽윤성 3-차원 네트워크의 형태이기 때문에 화학 겔을 제조할 수 있는 비선형 고분자전해질을 의미한다.
본 발명에 따른 방법으로 얻은 고분자전해질은 가교형 단위 및/또는 분지형 단위를 포함할 수 있다.
본 발명의 구체적인 측면에 따르면, 상기에서 정의된 화학식 (I)에서, n은 1이다.
본 발명의 다른 구체적인 측면에 따르면, 상기에서 정의된 화학식 (I)에서, R1은 메틸 라디칼을 나타낸다.
용어 "유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 단량체"는 특히 술폰 작용기(-SO3H)를 지니는 단량체를 의미한다.
구체적인 측면에 따르면, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 상기 하나 이상의 단량체는 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산이다.
용어 "유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기"는 본 발명의 맥락에서, 특히 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨 염 또는 칼륨 염의 형태 또는 암모늄 염의 형태인, 부분적으로 또는 완전히 염화된 산 작용기를 의미한다.
다른 구체적인 측면에 따르면, 본 발명의 대상은 앞서 정의된 음이온성 고분자전해질이며, 여기서 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 상기 하나 이상의 단량체는 암모늄 염 형태로 부분적으로 또는 완전히 염화된, 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산이다.
다른 구체적인 측면에 따르면, 선형, 분지형 또는 가교형 고분자전해질은, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 단량체에서 얻은 단량체 단위의 몰 비가 95 % 이하인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 구체적인 측면에 따르면, 상기에서 정의된 고분자전해질은, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 단량체에서 얻은 단량체 단위의 몰 비가 60 % 이상인 것을 특징으로 한다.
앞서 정의된 화학식 (II)에서, 2가 라디칼:
Figure pct00003
은 특히:
- 에톡실기만으로 구성된 사슬(R4　=　H; n　>　0),
- 또는 프로폭실기만으로 구성된 사슬(R4　=　CH3, n　>　0);
- 또는 부톡실기만으로 구성된 사슬(R4　=　C2H5; n　>　0),
- 또는 에톡실, 프로폭실 및/또는 부톡실기로부터 선택된 2 개 이상의 상이한 기로 구성된 사슬
을 나타낸다.
이 사슬이 상이한 기로 구성된 경우, 그들은 블록 또는 랜덤 방식으로 이 사슬을 따라 분포된다.
용어 "8 내지 30의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화 선형 탄화수소계 지방족 라디칼"은 앞서 정의된 화학식 (II)에서의 R3에 대해 보다 구체적으로:
- 선형 1차 알코올에서 얻은 라디칼, 예를 들면 옥틸, 펠라고닐, 데실, 운데실, 운데세닐, 라우릴, 트리데실, 미리스틸, 펜타데실, 세틸, 헵타데실, 스테아릴, 올레일, 리놀레일, 노나데실, 아라키딜, 베헤닐, 에루실, 또는 1-트리아콘타닐 알코올에서 얻은 것.(따라서 그들은 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 10-운데세닐, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 9-옥타데세닐, 10,12-옥타데카디에닐, 13-도코세닐 또는 트리아콘타닐 라디칼일 수 있음);
- 또는 일반 식:
Figure pct00004
(여기서 p는 2 내지 14의 정수를 나타냄)
에 해당하는 분지형 1-알카놀인 구르벳(Guerbet) 알코올에서 얻은 라디칼, 예를 들면 2-에틸헥실, 2-프로필헵틸, 2-부틸옥틸, 2-펜틸노닐, 2-헥실데실 또는 2-옥틸도데실 라디칼;
- 또는 일반 식:
Figure pct00005
(여기서 m은 2 내지 26의 정수를 나타냄)
에 해당하는 이소알카놀로부터 얻은 라디칼, 예를 들면 4-메틸펜틸, 5-메틸헥실, 6-메틸헵틸, 15-메틸펜타데실 또는 16-메틸헵타데실 라디칼;
- 또는 2-헥실옥틸, 2-옥틸데실 또는 2-헥실도데실 라디칼
을 나타낸다.
용어 "8 내지 30의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 지방족 라디칼"은 앞서 정의된 화학식 (II)의 R3에 대해 보다 구체적으로, 12 내지 22의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼을 나타낸다.
앞서 정의된 화학식 (II)에서, m은 보다 구체적으로 0 이상 내지 25 이하의 수를 나타낸다.
앞서 정의된 화학식 (II)에서, R2는 보다 구체적으로 비닐 라디칼(CH2=CH-) 또는 이소프로페닐 라디칼 [CH2=C(CH3)-]을 나타낸다.
본 발명의 보다 구체적인 측면에 따르면, 앞서 정의된 화학식 (II)의 상기 단량체는:
- R3는 도코사닐 라디칼을 나타내고, R2는 이소프로페닐 라디칼을 나타내고, R4는 수소 원자를 나타내고, n은 25인 앞서 정의한 화학식 (II)의 화합물 펜타코사에톡실화 베헤닐 메타크릴레이트;
- R3는 도데실 라디칼을 나타내고, R2는 비닐 라디칼을 나타내고, R4는 수소 원자를 나타내고, n은 4인 앞서 정의한 화학식 (II)에 해당하는 화합물 테트라에톡실화 라우릴 아크릴레이트;
- R3는 스테아릴 라디칼을 나타내고, R2는 이소프로페닐 라디칼을 나타내고, R4는 수소 원자를 나타내고, n은 20인 앞서 정의한 화학식 (II)의 화합물 에이코사에톡실화 스테아릴 메타크릴레이트;
- R3는 도데실 라디칼을 나타내고, R2는 이소프레닐 라디칼을 나타내고, R4는 수소 원자를 나타내고, n은 4인 앞서 정의한 화학식 (I)에 해당하는 화합물 테트라에톡실화 라우릴 메타크릴레이트; 또는
- R3는 스테아릴 라디칼을 나타내고, R2는 이소프로페닐 라디칼을 나타내고, R4는 수소 원자를 나타내고, n는 0인 앞서 정의한 화학식 (II)의 화합물 스테아릴 메타크릴레이트;
로부터 선택된다.
구체적인 측면에 따르면, 본 발명의 대상은 보다 구체적으로, 100 몰%에 대하여:
a) 몰 비 60 % 이상 내지 90 % 이하의, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 단량체에서 얻은 단량체 단위;
b) 몰 비 9 % 이상 내지 35 % 이하의 화학식 (I)의 단량체에서 얻은 단량체 단위; 및
c) 몰 비 1 % 이상 내지 5 % 이하의 화학식 (II)의 화합물에서 얻은 단량체 단위의
중합으로 얻은, 앞서 정의된 고분자전해질이다.
본 발명의 다른 구체적인 측면에 따르면, 앞서 정의된 고분자전해질은 가교형이다.
후자의 측면에 따르면, 상기 하나 이상의 디에틸렌 또는 폴리에틸렌 가교 단량체는 구체적으로, 디알릴옥시아세트산 또는 그의 염, 예컨대 그의 나트륨 염, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디알릴우레아 또는 메틸렌비스(아크릴아미드) 또는 이 화합물 몇몇의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 가장 구체적인 측면에 따르면, 사용된 가교제는 메틸렌비스(아크릴아미드) 또는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA)이다.
따라서 가교제는 일반적으로, 사용된 단량체에 대해 상대적으로 표현된, 몰 비 0.005 몰% 내지 5 몰% 및 보다 구체적으로는 0.5 몰% 내지 2 몰%로 사용된다.
구체적인 측면에 따르면, 본 발명의 대상은 보다 구체적으로, 100 몰%에 대하여:
a) 몰 비 60 % 이상 내지 90 % 이하의, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 단량체에서 얻은 단량체 단위;
b) 몰 비 9.99 % 이상 내지 35 % 이하의 화학식 (I)의 단량체에서 얻은 단량체 단위; 및
d) 몰 비 0.01 % 이상 내지 5 몰% 이하의 하나 이상의 디에틸렌 또는 폴리에틸렌 가교 단량체에서 얻은 단량체 단위의
중합으로 얻은, 앞서 정의된 고분자전해질이다.
다른 구체적인 측면에 따르면, 본 발명의 대상은 보다 구체적으로, 100 몰%에 대하여:
a) 몰 비 60 % 이상 내지 90 % 이하의, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 단량체에서 얻은 단량체 단위;
b) 몰 비 9.99 % 이상 내지 35 % 이하의 화학식 (I)의 단량체에서 얻은 단량체 단위;
c) 몰 비 0.005 % 이상 내지 5 몰% 이하의 화학식 (II)의 화합물에서 얻은 단량체 단위; 및
d) 몰 비 0.005 % 이상 내지 5 몰% 이하의 하나 이상의 디에틸렌 또는 폴리에틸렌 가교 단량체에서 얻은 단량체 단위의
중합으로 얻은, 앞서 정의된 고분자전해질이다.
본 발명의 대상은 가장 구체적으로는, 100 몰%에 대하여:
a) 몰 비 60 % 이상 내지 90 % 이하의, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태인, 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산에서 얻은 단량체 단위;
b) 몰 비 9 % 이상 내지 35 % 이하의 2,2,2-트리플루오로에틸 메타크릴레이트에서 얻은 단량체 단위;
c) 몰 비 0.5 몰% 이상 내지 2 몰% 이하의 스테아릴 메타크릴레이트에서 얻은 단량체 단위; 및
d) 몰 비 0.5 % 이상 내지 3 % 이하의 트리메틸올 트리아크릴레이트의
중합으로 얻은, 가교형 음이온성 고분자전해질이다.
본 발명의 대상은 또한,
단계 a): 원하는 몰 비로 용매(S)에서, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 단량체(들), 화학식 (I)의 단량체(들); 필요한 경우 또는 원하는 경우, 화학식 (II)의 화합물에서 얻은 단량체 단위; 및 필요한 경우 또는 원하는 경우, 디에틸렌 또는 폴리에틸렌 가교 단량체(들)를 포함하고, 이 때 상기 용매(S)가
- 화학식 (III)의 케톤:
Figure pct00006
(III),
(상기 식에서, 동일하거나 상이할 수 있는 R5 및 R6는 서로 독립적으로, 메틸 라디칼, 에틸 라디칼, 이소프로필 라디칼 또는 이소부틸 라디칼을 나타냄);
- 또는 100 몰%에 대하여:
- 0 몰% 초과 내지 25 몰% 이하의 비의 물; 및
- 75 몰% 이상 내지 100 % 미만의 비의, 앞서 정의한 화학식 (III)의 케톤으로 구성되는 혼합물;
- 또는 tert-부탄올인
반응 혼합물을 제조하는 단계;
단계 b): 단계 a)에서 제조된 상기 반응 혼합물로, 자유-라디칼 개시제를 도입함으로써 중합 반응이 개시되고, 이어서 완료될 때까지 진행되도록 방치하여, 상기 고분자전해질의 침전물을 얻는 단계
를 포함하는 것을 특징으로 하는, 앞서 정의된 고분자전해질의 제조 방법이다.
본 발명의 다른 구체적인 측면에 따르면, 앞서 정의한 방법의 단계 b)에서, 균질분해반응(homolysis)에 의해 라디칼을 생성하는 라디칼 개시제, 예컨대 디라우로일 퍼옥시드, 시클로헥실 퍼옥시드 디카르보네이트, 이소프로필 퍼옥시드 디카르보네이트, 아조비스(이소부티로니트릴) 또는 아조 유도체를 사용하여 50 ℃ 이상의 온도에서 중합 반응이 개시된다.
본 발명의 다른 구체적인 측면에 따르면, 앞서 정의된 방법의 단계 b)에서, 중합 반응은 산화환원 쌍, 예컨대, 20 ℃ 이하의 온도에서 히드로제노술피트 이온(HSO3)을 생성하는 산화환원 쌍, 예컨대 큐멘 히드로퍼옥시드-나트륨 메타비술피트(Na2S2O5) 쌍 또는 큐멘 히드로퍼옥시드-티오닐 클로리드(SOCl2) 쌍을 사용하여, 원하는 경우 중합 공개시제, 예컨대 아조비스(이소부티로니트릴), 디라우릴 퍼옥시드, 시클로헥실 퍼옥시드 디카르보네이트, 이소프로필 퍼옥시드 디카르보네이트 또는 나트륨 퍼술페이트를 동반하여 개시되고, 이어서 사실상 단열적으로 수행된다.
본 발명의 다른 특정 측면에 따르면, 앞서 정의된 방법의 단계 b)에서, 중합 반응은 50 ℃ 이상의 온도에서, 균질분해반응에 의해 라디칼을 생성하는 라디칼 개시제, 예컨대 디라우로일 퍼옥시드, 아조비스(이소부티로니트릴) 또는 아조 유도체를 사용하여 개시된다.
상기 정의된 방법은 또한,
단계 c): 단계 b)에서 얻은 상기 침전물을 상기 용매(S)에서 분리시킴으로써 단리하는 단계, 및 이어서 원하는 경우 또는 필요한 경우,
단계 d): 단계 c에서 얻은 상기 침전물을 건조하는 단계
를 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 구체적인 측면에 따르면, 앞서 정의된 방법의 단계 c)에서, 상기 유기 용매로부터 얻은 침전물의 분리는 여과에 의해 행해진다.
다른 구체적인 측면에 따르면, 본 발명의 대상은 상기 정의된 방법이고, 여기서 상기 용매(S)는 아세톤, 또는 물/아세톤 몰 비가 0 초과 내지 5/95 이하인 물-아세톤 혼합물, 또는 tert-부탄올이다.
본 발명의 대상은 또한, 앞서 정의된 음이온성 고분자전해질의, 증점제 및/또는 안정제로서, 및/또는 미용, 피부 제약 또는 제약 국소 조성물용 유화제로서의 용도이다.
인간 또는 동물의 피부 또는 점막에 적용되도록 의도된, 본 발명에 따른 국소 조성물은 하나 이상의 수성상 및 하나 이상의 유상을 포함하는 국소 에멀전으로 구성될 수 있다. 이 국소 에멀전은 수-중-유(O/W), 유-중-수(W/O), 유-중-수-중-유(O/W/O) 또는 수-중-유-중-수(W/O/W) 에멀전일 수 있다. 국소 에멀전의 유상은 하나 이상의 오일의 혼합물로 구성될 수 있다.
본 발명에 따른 국소 조성물은 미용 용도를 목적으로 할 수 있고, 또는 피부, 두피 및 점막 질병을 치료하기 위한 약제를 제조하기 위해 사용될 수 있다. 따라서 후자의 경우에, 국소 조성물은 예를 들면 소염제, 근육 이완제, 항진균제, 항균제 또는 비듬방지제로 구성될 수 있는 유효 성분을 포함한다.
국소 조성물이 피부, 두피 또는 점막에 적용되도록 의도되는 미용 조성물로서 사용되는 경우, 유효 성분, 예를 들면, 보습제, 태닝제, 자외선 차단제, 주름방지제, 체중감소제, 자유-라디칼 제거제, 여드름방지제, 항진균제 또는 비듬방지제를 포함하거나 포함하지 않을 수 있다.
본 발명에 따른 국소 조성물은 보통 0.1 % 내지 10 질량% 및 보다 구체적으로는 1 % 내지 5 질량%의 앞서 정의된 음이온성 고분자전해질을 포함한다.
구체적인 측면에 따르면, 또한 상기에서 정의된 국소 조성물은 1 질량% 내지 10 질량%의 글리세롤을 포함한다.
국소 조성물의 pH는 바람직하게 3 이상이다.
국소 조성물은 또한 통상적으로 이러한 유형의 조성물에 함유되는 화합물, 예를 들면, 향수, 보존제, 염료, 안료, 자외선 차단제, 활성 성분, 연화제 또는 계면활성제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 음이온성 고분자전해질은, 또한 제형, 예컨대 우유, 로션, 크림, 비누, 입욕제, 연고, 샴푸 또는 헤어 컨디셔너의 제조에 사용되는 다른 부형제와 우수한 상용성(compatibility)을 갖기 때문에, 출원인에 의해 세피겔™ 305, 세피겔™ 501, 시뮬겔™ EG, 시뮬겔 ™ EPG, 시뮬겔™ NS, 시뮬겔™ 600, 시뮬겔™ A, 세피플러스™ 265, 세피플러스™ 250, 세피플러스™ 400 또는 세피노브(Sepinov)™ EMT 10 또는 세피맥스(Sepimax)™ 젠의 이름으로 판매되는 증점제에 대한 유리한 대체물이다. 또한 이는 상기 제품 세피겔™ 또는 시뮬겔™, 세피플러스™ 및/또는 세피노브™ EMT 10와 함께 사용될 수 있다.
이는 특히, 국제 공개공보 WO 92/06778, WO 95/04592, WO 95/13863, WO 96/37285, WO 98/22207, WO 98/47610 또는 FR　2　734　496에 설명되고 청구된 농축물과, WO 93/08204에 설명된 계면활성제와 상용성이다. 구체적으로는 몬타노브(Montanov)™ 68, 몬타노브™ 82, 몬타노브™ 202, 몬타노브™ L, 몬타노브™ S, 플루이다노브(Fluidanov)™ 20X 또는 이지노브(Easynov)와 상용성이다.
또한 산성 pH의 미용적으로 또는 생리적으로 허용가능한 수성 겔, 예컨대 WO 93/07856에 설명된 것을 형성하는데 사용할 수 있고; 이는 또한 예를 들면 스타일링 젤, 예컨대 EP　0　684　024에 설명된 것을 형성하기 위해 비이온성 셀룰로스와 조합하여, 또는 대안으로서 헤어 또는 피부 트리트먼트 조성물, 예컨대 EP　0　603　019에 설명된 것을 형성하기 위해, 당의 지방산 에스테르와 조합하여, 또는 대안으로서 WO 92/21316에 설명되고 청구된 샴푸 또는 헤어 컨디셔너에, 또는 마지막으로 헤어 트리트먼트 제품, 예컨대 DE　195　23　596에 설명한 것을 형성하기 위해 음이온성 단독중합체, 예컨대 카르보폴(Carbopol)™과 조합하여 사용될 수 있다.
또한 특히 민감성 피부를 위한 진정제 조성물, 예컨대 WO 92/21318, WO 94/27561 또는 WO 98/09611에 설명되고 청구된 것에서의 그의 용도가 허용되는 N-아실아미노산 유도체와 상용성이다. 또한 증점 및/또는 겔화 중합체, 예컨대 식물 또는 생합성 기원의 히드로콜로이드, 예를 들면, 잔탄 검, 카라야 검, 카라기네이트, 알기네이트 또는 갈락토만난; 예컨대 실리케이트; 예컨대 셀룰로스 및 그의 유도체; 예컨대 전분 및 그의 친수성 유도체; 예컨대 폴리우레탄과 상용성이다.
본 발명에 따른 음이온성 고분자전해질은 또한, 이 트리올에 의해 유도된 점착 효과를 방지하기 때문에, 글리세롤을 포함하는 국소 조성물에서 실리콘 오일의 사용을 없애는 것을 가능하게 할 수 있다.
이는, 마지막 측면에 따르면, 본 발명의 대상이 0.1 % 내지 10 질량% 및 보다 구체적으로는 1 % 내지 5 질량%의 앞서 정의된 음이온성 고분자전해질 및 1 질량% 내지 10 질량%의 글리세롤을 포함하고, 실리콘 오일이 없는 것을 특징으로 하는 국소 조성물인 이유이다.
다음의 실시예는 본 발명을 제한함이 없이 예시한다.
실시예 1: TMPTA 와 가교된 ATBS / TRIFEMA 공중합체의 제조
2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산(ATBS) 67.7 g을 교반하면서 및 487.5 g의 tert-부탄올을 함유하면서 25 ℃로 유지된 반응기에 넣었고, 다음으로 pH 값이 약 6에 도달할 때까지 암모니아를 첨가했다. 용액의 우수한 균질화가 이뤄지기에 충분한 시간 후에, 질소를 살포함으로써 산소를 제거했고, 다음으로 13.8 g의 (2,2,2-트리플루오로에틸)메타크릴레이트(TRIFEMA), 12.5 g의 탈이온수 및 2 g의 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA)를 첨가했다.
반응 혼합물을 60 분 동안 교반했고; 이어서 60 ℃의 온도까지 가열했다. 1 g의 디라우로일 퍼옥시드를 거기에 첨가했다. 이어서 반응 매질을 약 60 분 동안 다시 교반했고, 이어서 80 ℃로 증가시키고 이 온도에서 60 분간 방치했다. 추가 0.33 g의 디라우로일 퍼옥시드를 첨가했고, 매질의 교반을 80 ℃에서 2 시간 동안 계속했다.
냉각 후, 중합 동안 형성된 분말을 여과하고 건조하여, 이하에서 고분자전해질 1로 칭하는, 원하는 생성물을 얻었다.
증점력의 평가
2 질량%의 고분자전해질 1을 함유하는 수성 분산액의 점도(μ)[브룩필드(Brookfield) RVT, 모바일(mobile) 6, 속도: 5 rpm(M6, V5)]: μ = 113000 mPa .s.
2 질량%의 고분자전해질 및 1 질량%의 염화나트륨을 함유하는 수성 분산액의 점도(μ)[브룩필드 RVT, (M6, V5)]: μ = 2800 mPa .s.
글리세롤을 함유하는 수성 겔의 점착 성질 평가
2.5 g의 고분자전해질 1, 25 g의 글리세롤 및 222.5 g의 물을 혼합함으로써 250 g의 수성 겔을 제조했다.
비교 목적으로, 6.25 g의 세피겔™ 305, 25 g의 글리세롤 및 218.75 g의 물을 혼합함으로써 250 g의 수성 겔을 제조했다.
2 개의 겔 각각을 손의 다른 상부 표면에 펴바름으로써, 선행 기술에 따른 겔과 달리, 본 발명에 따른 고분자전해질 1을 포함하는 겔의 경우에는 점착 효과가 없음을 관찰했다.
실시예 2: TMPTA 와 가교된 ATBS / TRIFEMA 공중합체의 제조
실시예 1에서와 동일한 방식이지만, 단지 6.9 g의 TRIFEMA 및 76.2 g의 ATBS를 사용하여 방법을 수행했다. 고분자전해질 2를 얻었다.
증점력의 평가
2 질량%의 고분자전해질 2를 함유하는 수성 분산액의 점도(μ)[브룩필드 RVT, (M6, V5)]: μ = 220000 mPa .s.
2 질량%의 고분자전해질 1 및 1 질량%의 염화나트륨을 함유하는 수성 분산액의 점도(μ)[브룩필드 RVT, (M6, V5)]: μ = 12100 mPa .s.
글리세롤을 함유하는 수성 겔의 점착 성질 평가
2.5 g의 고분자전해질 2, 25 g의 글리세롤 및 222.5 g의 물을 혼합함으로써 250 g의 수성 겔을 제조했다.
이 겔을 손의 상부에 펴바름으로써, 본 발명에 따른 고분자전해질 2을 포함하는 겔에 대해 점착 효과가 없음을 관찰했다.
실시예 3: TMPTA 와 가교된 ATBS / TRIFEMA 공중합체의 제조
실시예 1에서와 동일한 방식이지만, ATBS의 양을 59.2 g으로 감소시키고 TRIFEMA의 양을 20.6 g로 증가시켜 방법을 수행했다. 고분자전해질 3을 얻었다.
증점력의 평가
2 질량%의 고분자전해질 3을 함유하는 수성 분산액의 점도(μ)[브룩필드 RVT, (M6, V5)]: μ = 33800 mPa .s.
2 질량%의 고분자전해질 3 및 1 질량%의 염화나트륨을 함유하는 수성 분산액의 점도(μ)[브룩필드 RVT, (M6, V5)]: μ = 700 mPa .s.
글리세롤을 함유하는 수성 겔의 점착 성질 평가
2.5 g의 고분자전해질 3, 25 g의 글리세롤 및 222.5 g의 물을 혼합함으로써 250 g의 수성 겔을 제조했다.
이 겔을 손의 상부에 펴바름으로써, 본 발명에 따른 고분자전해질 3을 포함하는 겔에 대해 점착 효과가 없음을 관찰했다.
실시예 4: TMPTA 와 가교된 ATBS / TRIFEMA 공중합체의 제조
TMPTA 함유량을 1.21 g로 감소시키고, 실시예 1을 반복했다. 고분자전해질 4를 얻었다.
증점력의 평가
2 질량%의 고분자전해질 4을 함유하는 수성 분산액의 점도(μ)[브룩필드 RVT, (M6, V5)]: μ = 52400 mPa .s.
2 질량%의 고분자전해질 4 및 1 질량%의 염화나트륨을 함유하는 수성 분산액의 점도(μ)[브룩필드 RVT, (M6, V5)]: μ = 13200 mPa .s.
글리세롤을 함유하는 수성 겔의 점착 성질 평가
2.5 g의 고분자전해질 4, 25 g의 글리세롤 및 222.5 g의 물을 혼합함으로써 250 g의 수성 겔을 제조했다.
이 겔을 손의 상부에 펴바름으로써, 본 발명에 따른 고분자전해질 4을 포함하는 겔에 대해 점착 효과가 없음을 관찰했다.
실시예 5: TMPTA 와 가교된 ATBS / TRIFEMA 공중합체의 제조
실시예 1을 반복했지만, TMPTA의 양은 2.4 g로 증가시켰다. 고분자전해질 5를 얻었다.
증점력의 평가
2 질량%의 고분자전해질 5을 함유하는 수성 분산액의 점도(μ)[브룩필드 RVT, (M6, V5)]: μ = 132000 mPa .s.
2 질량%의 고분자전해질 5 및 1 질량%의 염화나트륨을 함유하는 수성 분산액의 점도(μ)[브룩필드 RVT, (M6, V5)]: μ = 5300 mPa .s.
글리세롤을 함유하는 수성 겔의 점착 성질 평가
2.5 g의 고분자전해질 5, 25 g의 글리세롤 및 222.5 g의 물을 혼합함으로써 250 g의 수성 겔을 제조했다.
이 겔을 손의 상부에 펴바름으로써, 본 발명에 따른 고분자전해질 5을 포함하는 겔에 대해 점착 효과가 없음을 관찰했다.
실시예 6: TMPTA 와 가교된 ATBS / TRIFEMA / SMA 삼원공중합체의 제조
실시예 1에서와 동일한 방식이지만, TMPTA의 양을 1.21 g으로 감소시키고 추가로 1.38 g의 스테아릴 메타크릴레이트(SMA)를 첨가하여 방법을 수행했다. 고분자전해질 6을 얻었다.
증점력의 평가
2 질량%의 고분자전해질 6을 함유하는 수성 분산액의 점도(μ)[브룩필드 RVT, (M6, V5)]: μ = 130000 mPa .s.
2 질량%의 고분자전해질 1 및 1 질량%의 염화나트륨을 함유하는 수성 분산액의 점도(μ)[브룩필드 RVT, (M6, V5)]: μ = 11400 mPa .s.
글리세롤을 함유하는 수성 겔의 점착 성질 평가
2.5 g의 고분자전해질 6, 25 g의 글리세롤 및 222.5 g의 물을 혼합함으로써 250 g의 수성 겔을 제조했다.
비교 목적으로, 6.25 g의 세피겔™ 305, 25 g의 글리세롤 및 218.75 g의 물을 혼합함으로써 250 g의 수성 겔을 제조했다.
2 개의 겔 각각을 손의 다른 상부 표면에 펴바름으로써, 선행 기술에 따른 겔과 달리, 본 발명에 따른 고분자전해질 6을 포함하는 겔에 대해 점착 효과가 없음을 관찰했다.
본 발명에 따른 고분자전해질로 제조된, 글리세롤을 포함하고 실리콘 오일이 없는 제형의 실시예
실시예 7: 감편도유를 함유하는 화장-제거용 에멀전
몬타노브™ 68: 5 %
감편도유: 5 %
물: qs 100 %
고분자전해질 1: 0.3 %
글리세롤: 5 %
보존제: 0.2 %
향수: 0.3 %
실시예 8: 아토피성 피부용 에멀전
알라셀(Arlacel)™ P135: 2.00 %
고분자전해질 6: 1.00 %
라놀(Lanol)™ 1688: 14.00 %
프리몰(Primol)™ 352: 8.00 %
글리세롤: 5.00 %
물: qs 100 %
마그네슘 술페이트: 0.70 %
세피시드(Sepicide)™ HB: 0.30 %
세피시드™ CI: 0.20 %
마이크로펄(Micropearl)™ M310: 5.00 %
실시예에서 사용된 시판 제품의 정의는 다음과 같다:
몬타노브™ 68(세테아릴 글루코시드)는 회사 세픽(SEPPIC)이 판매하는, WO 92/06778에 설명된 자가-유화 조성물이다.
알라셀™ P135는 회사 크로다(Croda)가 판매하는 HLB 5-6의 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트이다.
세피시드™ CI, 이미다졸린 우레아는 회사 세픽이 판매하는 보존제이다.
라놀™ 1688은 회사 세픽이 판매하는 번들거리지 않는 효과가 있는 연화 에스테르이다.
페녹시에탄올, 메틸파라벤, 에틸파라벤, 프로필파라벤 및 부틸파라벤의 혼합물인 세피시드™ HB는 회사 세픽이 판매하는 보존제이다.
마이크로펄™ M 310은 회사 마쓰모(Matsumo)가 판매하는 매우 부드러운 느낌과 매트화 기능을 갖는 초미세 분말이다.
프리몰(Primol)™ 352는 회사 엑손(Exxon)이 판매하는 미네랄 오일이다.

Claims (14)

100 몰%에 대하여,
a) 몰 비 50 % 이상 내지 99 % 이하의, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 단량체에서 얻은 단량체 단위;
b) 몰 비 1 % 이상 내지 50 % 이하의 화학식 (I)의 단량체:
Figure pct00007
(I),
(화학식 (I)에서, 라디칼 R1은 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고, n은 1, 2, 또는 3인 정수를 나타낸다);
c) 임의로, 몰 비 0 % 초과 내지 5 몰% 이하의 화학식 (II)의 하나 이상의 단량체에서 얻은 단량체 단위:
Figure pct00008
(II),
(화학식 (II)에서, m은 0 이상 내지 50 이하의 수를 나타내고, R2는 2 내지 4의 탄소 원자를 포함하는 불포화 지방족 1가 라디칼을 나타내고, R4는 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 에틸 라디칼을 나타내고, R3는 8 내지 30의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 지방족 라디칼을 나타낸다); 및
d) 임의로, 몰 비 0 % 초과 내지 5 % 이하의 하나 이상의 디에틸렌 또는 폴리에틸렌 가교 단량체의
중합으로 얻은 선형, 분지형 또는 가교형 음이온성 고분자전해질.
제1항에 있어서, 화학식 (I)에서 n이 1이고, R1이 메틸 라디칼을 나타내는, 음이온성 고분자전해질.
제1항 또는 제2항에 있어서, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 상기 단량체가, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된, 나트륨 염 또는 칼륨 염의 형태인 또는 암모늄 염의 형태인 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산인, 음이온성 고분자전해질.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (II)의 상기 단량체가 펜타코사에톡실화 베헤닐 메타크릴레이트, 테트라에톡실화 라우릴 아크릴레이트, 에이코사에톡실화 스테아릴 메타크릴레이트, 테트라에톡실화 라우릴 메타크릴레이트 및 스테아릴 메타크릴레이트로부터 선택되는, 음이온성 고분자전해질.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 100 몰%에 대하여,
a) 몰 비 60 % 이상 내지 90 % 이하의, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 단량체에서 얻은 단량체 단위;
b) 몰 비 9 % 이상 내지 35 % 이하의 화학식 (I)의 단량체에서 얻은 단량체 단위; 및
c) 몰 비 1 % 이상 내지 5 % 이하의 화학식 (II)의 화합물에서 얻은 단량체 단위의
중합으로 얻은, 음이온성 고분자전해질.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 가교된 것을 특징으로 하는 음이온성 고분자전해질.
제6항에 있어서, 상기 하나 이상의 디에틸렌 또는 폴리에틸렌 가교 단량체가 메틸렌비스(아크릴아미드) 및 트리메틸올프로판 프로판트리아크릴레이트로부터 선택되는, 음이온성 고분자전해질.
제6항 또는 제7항에 있어서, 100 몰%에 대하여,
a) 몰 비 60 % 이상 내지 90 % 이하의, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 단량체에서 얻은 단량체 단위;
b) 몰 비 9.99 % 이상 내지 35 % 이하의 화학식 (I)의 단량체에서 얻은 단량체 단위; 및
d) 몰 비 0.01 % 이상 내지 5 몰% 이하의 하나 이상의 디에틸렌 또는 폴리에틸렌 가교 단량체에서 얻은 단량체 단위의
중합으로 얻은 고분자전해질.
제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 100 몰%에 대하여,
a) 몰 비 60 % 이상 내지 90 % 이하의, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 단량체에서 얻은 단량체 단위;
b) 몰 비 9.99 % 이상 내지 35 % 이하의 화학식 (I)의 단량체에서 얻은 단량체 단위;
c) 몰 비 0.005 % 이상 내지 5 몰% 이하의 화학식 (II)의 화합물에서 얻은 단량체 단위; 및
d) 몰 비 0.005 % 이상 내지 5 몰% 이하의 하나 이상의 디에틸렌 또는 폴리에틸렌 가교 단량체에서 얻은 단량체 단위의
중합으로 얻은 고분자전해질.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 100 몰%에 대하여,
a) 몰 비 60 % 이상 내지 90 % 이하의, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된, 나트륨 염 또는 암모늄 염 형태인, 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)-아미노]-1-프로판술폰산에서 얻은 단량체 단위;
b) 몰 비 9 % 이상 내지 35 % 이하의 2,2,2-트리플루오로에틸 메타크릴레이트에서 얻은 단량체 단위;
c) 몰 비 0.5 몰% 이상 내지 2 몰% 이하의 스테아릴 메타크릴레이트에서 얻은 단량체 단위; 및
d) 몰 비 0.5 % 이상 내지 3 % 이하의 트리메틸올 트리아크릴레이트의
중합으로 얻은 가교형 음이온성 고분자전해질.
단계 a): 원하는 몰 비로 용매(S)에서, 유리, 부분적으로 염화된, 또는 완전히 염화된 강산 작용기를 포함하는 단량체(들), 화학식 (I)의 단량체(들); 필요한 경우 또는 원하는 경우, 화학식 (II)의 화합물에서 얻은 단량체 단위; 및 필요한 경우 또는 원하는 경우, 디에틸렌 또는 폴리에틸렌 가교 단량체(들)를 포함하고, 이 때 상기 용매(S)는
- 화학식 (III)의 케톤:
Figure pct00009
(III),
(상기 식에서, 동일하거나 상이할 수 있는 R5 및 R6는 서로 독립적으로, 메틸 라디칼, 에틸 라디칼, 이소프로필 라디칼 또는 이소부틸 라디칼을 나타낸다);
- 또는 100 몰%에 대하여:
- 0 몰% 초과 내지 25 몰% 이하의 비인 물; 및
- 75 몰% 이상 내지 100 % 미만의 비인, 상기에서 정의한 화학식 (III)의 케톤
으로 구성되는 혼합물;
- 또는 tert-부탄올인,
반응 혼합물을 제조하는 단계;
단계 b): 단계 a)에서 제조된 상기 반응 혼합물로, 자유-라디칼 개시제를 도입함으로써 중합 반응이 개시되고, 이어서 완료될 때까지 진행되도록 방치하여, 상기 고분자전해질의 침전물을 얻는 단계, 필요한 경우 또는 원하는 경우,
단계 c): 단계 b)에서 얻은 상기 침전물을 상기 용매(S)에서 분리시킴으로써 단리하는 단계, 및 이어서 원하는 경우 또는 필요한 경우,
단계 d): 단계 c에서 얻은 상기 침전물을 건조하는 단계
를 포함하는 것을 특징으로 하는, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 고분자전해질의 제조 방법.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 미용, 피부 제약 또는 제약 국소 조성물을 위한 증점제로서 및/또는 안정제로서 및/또는 유화제로서의, 음이온성 고분자전해질의 용도.
1 질량% 내지 5 질량%의 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 음이온성 고분자전해질 및 1 질량% 내지 10 질량%의 글리세롤을 포함하는 것을 특징으로 하는, 미용 국소 조성물.
제13항에 있어서, 실리콘 오일이 없는 것을 특징으로 하는 조성물.
KR1020147023194A 2012-01-25 2013-01-16 글리세린계 미용용 제형의 점착성을 감소시키는 신규한 증점 중합체 KR102103037B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1250701A FR2986004B1 (fr) 2012-01-25 2012-01-25 Nouveau polymere epaississant reduisant le caractere collant des formules cosmetiques a base de glycerine
FR1250701 2012-01-25
PCT/FR2013/050095 WO2013110880A1 (fr) 2012-01-25 2013-01-16 Nouveau polymere epaississant reduisant le caractere collant des formules cosmetiques a base de glycerine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140119133A true KR20140119133A (ko) 2014-10-08
KR102103037B1 KR102103037B1 (ko) 2020-04-21

Family

ID=47714400

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147023194A KR102103037B1 (ko) 2012-01-25 2013-01-16 글리세린계 미용용 제형의 점착성을 감소시키는 신규한 증점 중합체

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9333162B2 (ko)
EP (1) EP2806852B1 (ko)
JP (1) JP6182543B2 (ko)
KR (1) KR102103037B1 (ko)
CN (1) CN104093397B (ko)
FR (1) FR2986004B1 (ko)
WO (1) WO2013110880A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102015208866A1 (de) 2015-05-13 2016-11-17 Beiersdorf Ag Octocrylenfreies Sonnenschutzmittel enthaltend Diethylaminohydroxybenzoylhexylbenzoat

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2543503B2 (ja) * 1986-07-01 1996-10-16 綜研化学株式会社 分岐構造を有する共重合体を分散安定剤として用いた乳化重合法
JP2002241216A (ja) * 2000-12-01 2002-08-28 Clariant Gmbh 界面活性剤を含む化粧料、皮膚用剤及び薬剤
JP2007087670A (ja) * 2005-09-20 2007-04-05 Ricoh Co Ltd 固体電解質、固体電解質の製造方法、燃料電池、及び電子機器
KR20070086151A (ko) * 2004-12-03 2007-08-27 제이에스알 가부시끼가이샤 반사 방지막 형성용 조성물, 적층체 및 레지스트 패턴의형성 방법

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2798053A (en) 1952-09-03 1957-07-02 Goodrich Co B F Carboxylic polymers
EP0301532A3 (en) 1987-07-30 1989-10-18 The B.F. Goodrich Company Solvent free acrylic acid type thickening agents and a method of making same
FR2668080B1 (fr) 1990-10-17 1993-08-13 Seppic Sa Compositions auto-emulsionnables a base d'alcools gras, leur procede de preparation et leur utilisation pour la realisation d'emulsions.
FR2676923B1 (fr) 1991-06-03 1995-04-21 Oreal Composition de traitement des matieres keratiniques a base de silicone et de latex.
FR2676922B1 (fr) 1991-06-03 1995-01-20 Givaudan Lavirotte Applications en cosmetique de derives n-acyles de melanges d'acides amines issus d'hydrolysats de proteines vegetales.
AU675210B2 (en) 1991-10-16 1997-01-30 Richardson-Vicks Inc. Low pH aqueous cosmetic gel containing non-ionic polyacrylamide derivatives
FR2682679B1 (fr) 1991-10-17 1995-06-16 Seppic Sa Nouveaux derives d'alkylpolyosides, leurs procedes de preparation et applications comme agents de surface.
EP0583918B1 (en) * 1992-08-14 1999-03-10 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Reflection preventing film and process for forming resist pattern using the same
US5288814A (en) 1992-08-26 1994-02-22 The B. F. Goodrich Company Easy to disperse polycarboxylic acid thickeners
FR2698004B1 (fr) 1992-11-13 1995-01-20 Oreal Dispersion aqueuse cosmétique ou dermatologique pour le traitement des cheveux ou de la peau, à base d'esters d'acide gras de sucre ou d'alkylsucre et de copolymères réticulés d'acrylamide.
FR2705673B1 (fr) 1993-05-25 1995-07-28 Givaudan Lavirotte Compositions comportant des dérivés d'acides aminés, leurs procédés de préparation et leurs utilisations.
FR2709679B1 (fr) 1993-08-06 1995-10-06 Seppic Sa Compositions aqueuses concentrées d'alkylpolyglycosides et leurs utilisations.
FR2712595B1 (fr) 1993-11-19 1995-12-22 Seppic Sa Un concentré comportant des alkylglycosides et ses utilisations.
DE4414426C1 (de) 1994-04-26 1995-09-21 Zsuzsa Cserhati Gelenkprothese
FR2734496B1 (fr) 1995-05-24 1997-07-04 Seppic Sa Composition emulsionnante a base d'alkylpolyglycosides, et ses utilisations
DE19523596A1 (de) 1995-07-03 1997-01-09 Henkel Kgaa Zubereitung zur Behandlung keratinischer Fasern
DE19625810A1 (de) 1996-06-28 1998-01-02 Hoechst Ag Wasserlösliche oder wasserquellbare Polymerisate
JP2000517335A (ja) 1996-09-09 2000-12-26 ソシエテ・デクスプロワタシオン・ド・プロデュイ・プール・レ・ザンデュストリ・シミーク―セピック リポアミノ酸構造を持つ化合物の化粧用使用、及び、この化合物のいくつかを配合した緩和活性を有する化粧用組成物
FR2756195B1 (fr) 1996-11-22 1999-02-12 Seppic Sa Nouvelles compositions a base d'alkylglycosides et d'alcools gras
FR2762317B1 (fr) 1997-04-21 1999-07-09 Seppic Sa Composition a base d'alkylpolyglycosides et d'alcools gras, et ses utilisations
DE50015912D1 (de) 1999-07-15 2010-06-10 Clariant Produkte Deutschland Wasserlösliche Polymere und ihre Verwendung in kosmetischen und pharmazeutischen Mitteln
DE10000648A1 (de) 2000-01-11 2001-07-12 Clariant Gmbh Wasserlösliche oder wasserquellbare vernetzte Copolymere
JP4743680B2 (ja) * 2003-12-01 2011-08-10 ユニケミカル株式会社 リン酸基／フッ素基／スルホン酸基含有固体高分子電解質膜及び用途
JP2005162826A (ja) * 2003-12-01 2005-06-23 Kyocera Chemical Corp 封止用樹脂組成物および樹脂封止型半導体装置
CA2562593A1 (en) * 2004-04-15 2005-10-27 Daikin Industries, Ltd. Fluorine-containing polymer and treating agent composition
CN100475867C (zh) * 2004-04-15 2009-04-08 大金工业株式会社 含氟聚合物和处理剂组合物
ATE535581T1 (de) * 2008-02-22 2011-12-15 Basf Se Fluornivellierungsmittel
US8318877B2 (en) * 2008-05-20 2012-11-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene tetrafluoroethylene (meth)acrylate copolymers
FR2950060B1 (fr) 2009-09-11 2011-10-28 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouveau polymere en poudre, procede pour sa preparation et utilisation comme epaississant

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2543503B2 (ja) * 1986-07-01 1996-10-16 綜研化学株式会社 分岐構造を有する共重合体を分散安定剤として用いた乳化重合法
JP2002241216A (ja) * 2000-12-01 2002-08-28 Clariant Gmbh 界面活性剤を含む化粧料、皮膚用剤及び薬剤
KR20070086151A (ko) * 2004-12-03 2007-08-27 제이에스알 가부시끼가이샤 반사 방지막 형성용 조성물, 적층체 및 레지스트 패턴의형성 방법
JP2007087670A (ja) * 2005-09-20 2007-04-05 Ricoh Co Ltd 固体電解質、固体電解質の製造方法、燃料電池、及び電子機器

Also Published As

Publication number Publication date
FR2986004A1 (fr) 2013-07-26
JP6182543B2 (ja) 2017-08-16
EP2806852A1 (fr) 2014-12-03
WO2013110880A1 (fr) 2013-08-01
US20140350126A1 (en) 2014-11-27
US9333162B2 (en) 2016-05-10
EP2806852B1 (fr) 2016-04-06
CN104093397A (zh) 2014-10-08
CN104093397B (zh) 2017-05-10
JP2015511251A (ja) 2015-04-16
KR102103037B1 (ko) 2020-04-21
FR2986004B1 (fr) 2014-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101705393B1 (ko) 신규 분말형 중합체, 그의 제조 방법, 및 그의 증점제로서의 용도
JP5323298B2 (ja) 新規な粉末ポリマー、その調製方法および増粘剤としての使用方法
RU2233150C2 (ru) Жидкие дисперсионные полимерные композиции, их получение и использование
JP5426013B2 (ja) 粉体フォームの新規な濃厚化ポリマー
JP5976687B2 (ja) スルホン酸、アミド及び特定の架橋剤をベースとするポリマー
JP5976688B2 (ja) 架橋されたポリマー
US20190209453A1 (en) Use in cosmetics of polymers obtained by low-concentration, inverse emulsion polymerisation with a low level of neutralised monomers
CN102917686B (zh) 自可逆反相胶乳,及其在化妆品组合物中作为增稠剂的用途
KR101956416B1 (ko) 신규한 실리콘 아크릴레이트 및 트리플루오로에틸 메타크릴레이트 중합체, 이의 제조 및 화장품에서 이의 용도
KR101956960B1 (ko) 글리세린-기재 화장품 포뮬러의 끈적임을 감소시키는 신규한 실리콘 아크릴레이트 및 아크릴산 증점 중합체
KR102103037B1 (ko) 글리세린계 미용용 제형의 점착성을 감소시키는 신규한 증점 중합체
KR20140001222A (ko) 오일 및 계면활성제를 함유하지 않는 신규한 양이온성 증점제, 이의 제조 방법 및 이를 함유하는 조성물
EP3579927B1 (en) Copolymers of c1-c4 alkyl acrylates and their use in hair stlying compositions

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant