FR2910899A1 - Nouveau polymere en poudre comportant un monomere tensio-actif, procede pour sa preparation et utilisation comme epaississant - Google Patents

Abstract

Polyélectrolyte anionique, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un terpolymère linéaire, branché ou réticulé d'au moins un monomère possédant une fonction acide fort, libre, partiellement salifiée ou totalement salifiée, avec au moins un monomère neutre, et au moins un monomère de formule (I) : dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de huit à trente atomes de carbone et n représente un nombre supérieur ou égal à un et inférieur ou égal à cinquante.Procédé pour sa préparation et applications en cosmétique.

Description

L'invention a pour objet de nouveaux agents épaississants ainsi que leur

utilisation en cosmétique et en pharmacie. L'industrie cosmétique et l'industrie pharmaceutique utilisent très régulièrement des polymères épaississants synthétiques pour augmenter la viscosité des crèmes, des émulsions et de diverses solutions topiques. Les polymères épaississants synthétiques actuellement utilisés en ces domaines, se présentent sous deux formes physiques, la forme poudre et la forme liquide pour laquelle le polymère est dispersé dans une huile à l'aide d'agents tensioactifs et que l'on appelle couramment latex inverse. Les polymères épaississants sous forme de poudre, les plus connus sont les polymères à base d'acide acrylique ou les copolymères à base d'acide acrylique et de ses esters. On citera par exemple, les polymères commercialisés par la société Noveon sous le nom de marque, CARBOPOLTM et PEMULENTM. Ils sont décrits notamment dans les brevets américains US 5,373,044, US 2,798,053 et dans le brevet européen EP 0 301 532.

En cosmétique, on utilise aussi et toujours sous forme de poudre, des homopolymères ou copolymères à base d'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique. Ces polymères épaississants sont commercialisés sous le nom de marque AristoflexTM et décrits notamment dans les brevets européens EP 816 403, EP 1 116 733 et EP 1 069 142.

Ces épaississants sous forme de poudre sont obtenus par polymérisation précipitante ; le (ou les) monomère(s) est (ou sont) mis en solution dans un solvant organique type benzène, acétate d'éthyle, cyclohexane, tertio-butanol ; ce procédé nécessite donc de nombreuses étapes successives de purification du produit final, pour éliminer toute trace de solvant résiduel.

L'industrie cosmétique utilise aussi très largement des épaississants sous forme de latex inverses et notamment ceux commercialisés par la demanderesse. On citera par exemple, les épaississants SepigelTM 305, SimulgelTM 600, SimulgelTM EG, SimulgelTM EPG, SimulgelTM NS, SimulgelTM A, SepiplusTM 400, SepiplusTM 250 et SepiplusTM 265. Ces épaississants sont obtenus par polymérisation en émulsion inverse. Ils présentent l'avantage d'être plus aisément manipulables et se dispersent très rapidement dans l'eau. De plus, ces produits développent des performances épaississantes remarquablement élevées ; ces performances sont probablement la conséquence du procédé pour leur préparation, une réaction de polymérisation en phase dispersée, qui conduit à des polymères de très hauts poids moléculaires. Néanmoins, ces épaississants sous forme de latex inverse contiennent une huile et un ou plusieurs agents tensioactifs qui peuvent parfois induire des réactions d'intolérance cutanée sur des sujets particulièrement sensibles ; de plus cette présence d'huile les rend inutilisables pour la préparation de gels clairs. Les inventeurs ont donc développé des épaississants ayant les performances épaississantes équivalentes ou supérieures aux latex inverses, mais mieux tolérés par la peau, en particulier du fait de l'absence de toute phase huile pouvant conduire à des gels plus clairs. Ces produits se présentent sous forme de poudre mais possèdent des temps de dissolution, et donc une facilité de mise en oeuvre, comparable à ceux des produits liquides. Ces composés, décrits dans la demande de brevet européen publiée sous le numéro EP 1 496 081, sont obtenus par les techniques classiques de polymérisation, polymérisation en phase dispersée, polymérisation en suspension inverse, en émulsion inverse ou en, micro-émulsion inverse ; les systèmes épaississants obtenus sont ensuite extraits et purifiés par différentes techniques telles que la précipitation dans un tiers solvant, la précipitation dans un tiers solvant suivie éventuellement d'un lavage, d'un séchage par atomisation ou par déshydratation azéotropique, suivie éventuellement d'un lavage par un solvant judicieusement choisi. Ces épaississants combinent donc une partie des avantages des épaississants en poudre classique (absence d'huile, obtention de gels plus clairs) et les avantages des épaississants sous forme de latex inverse (haute vitesse de dissolution dans l'huile pouvoir épaississant et stabilisant remarquable). Cependant pour certaines utilisations, les clients utilisateurs de tels systèmes épaississants souhaitent pouvoir fabriquer des gels encore plus clairs, que ceux obtenus aujourd'hui, voir des gels transparents. De plus, les gels obtenus avec ces épaississants n'ont pas une stabilité satisfaisante lorsque la composition est riche en électrolytes comme c'est souvent le cas des compositions comprenant des filtres solaires.

Les inventeurs ont donc cherché à développer de nouveaux systèmes épaississants qui n'aient pas les inconvénients cités ci-dessus et qui présentent des propriétés épaississantes suffisantes pour qu'ils soient une alternative acceptable aux compositions de l'état de la technique. C'est pourquoi, l'invention a pour premier objet, un polyélectrolyte anionique, terpolymère linéaire, branché ou réticulé d'au moins un monomère possédant une fonction acide fort, libre, partiellement salifiée ou totalement salifiée, avec au moins un monomère neutre, et au moins un monomère de formule (I) : R1 O [o+ R O (I) dans laquelle Rl représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de huit à trente atomes de carbone et n représente un nombre supérieur ou égal à un et inférieur ou égal à cinquante. Par polymère branché, on désigne un polymère non linéaire qui possède des chaînes pendantes de manière à obtenir, lorsque ce polymère est mis en solution dans l'eau, un fort état d'enchevêtrement conduisant à des viscosités, à bas gradient de vitesse, très importantes. Par polymère réticulé, on désigne un polymère non linéaire se présentant à l'état de réseau tridimensionnel insoluble dans l'eau, mais gonflable à l'eau et conduisant donc à l'obtention d'un gel chimique. La composition selon l'invention peut comporter des motifs réticulés et/ou des motifs branchés. La fonction acide fort du monomère en comportant est notamment la fonction acide sulfonique ou la fonction acide phosphonique, lesdites fonctions acide étant libres, partiellement salifiées ou totalement salifiées. Ledit monomère peut être par exemple l'acide styrènesulfonique libre, partiellement salifié ou totalement salifié, l'acide ethylsulfonique libre, partiellement salifié ou totalement salifié ou de l'acide 2-méthyl 2- [(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique libre, partiellement salifié ou totalement salifié. Dans le cadre de la présente invention le polyélectrolyte anionique tel que défini précédemment, comporte plus particulièrement entre 5% molaire et 95% molaire de monomères à fonction acide fort, plus particulièrement entre 10% molaire et 90% molaire et tout particulièrement entre 25% molaire et 80% molaire. Selon un mode particulier, l'invention a pour objet un polyélectrolyte anionique tel que défini précédemment, dans lequel le monomère à fonction acide fort est l'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique libre, partiellement salifié ou totalement salifié partiellement ou totalement salifié. Dans le cadre de la présente invention, lorsque la fonction acide fort est partiellement ou totalement salifiée, il s'agit notamment, soit d'un sel de métal alcalin tel que par exemple le sel de sodium ou le sel de potassium, soit d'un sel d'ammonium, soit le sel d'un amino alcool tel que par exemple le sel de monoéthanolamine ou soit le sel d'un aminoacide tel que par exemple le sel de lysine. Dans le cadre de la présente invention le polyélectrolyte anionique tel que défini précédemment, comporte plus particulièrement entre 4,9% molaire et 90% molaire de monomère neutre, plus particulièrement entre 9,5% molaire et 85% molaire et tout particulièrement entre 19,5% molaire et 75% molaire.

Le monomère neutre est notamment choisi parmi l'acrylamide, le métacrylamide, les N-alkyl acrylamide, dans lesquels le groupe alkyle comporte de un à quatre atomes de carbone, comme par exemple le N-méthyl acrylamide, le N-éthyl acryl amide, le N-propyl acrylamide, le Nisopropyl acrylamide, le N-butyl acrylamide, le N-(tert-butyl) acrylamide, les N-alkyl méthacrylamide, dans lesquels le groupe alkyle comporte de un à quatre atomes de carbone, comme par exemple le N-méthyl méthacrylamide, le N-éthyl méthacrylamide, le N-propyl méthacrylamide,le N-isopropyl méthacrylamide, N-buty lméthacrylamide ou le N-(tert-buty)l méthacrylamide, les N,N-dialkyl acrylamide, dans lesquels chacun des groupes alkyle comportent entre un et quatre atomes de carbones, comme par exemple, le N,N-diméthyl acrylamide, le N,N-diéthyl acrylamide, le N,N-dipropyl acrylamide, le N,N-diisopropyl acrylamide ou le N,N-dibutyl acrylamide, l'acrylate de (2-hydroxy éthyle), 1'acrylate de (2,3dihydroxy propyle), le méthacrylate de (2-hydroxy éthyle), le méthacrylate de (2,3-dihydroxy propyle), le diacétone acrylamide ou un dérivé éthoxylé de poids moléculaire compris entre 400 et 1000, de chacun de ces esters, le N-[2-hydroxy-1,1-bis[(hydroxyméthyl) éthyl]] propénamide [ou tris(hydroxyméthyl) acrylamidométhane ou N-tris(hydroxyméthyl) méthylacrylamide, dénommé par la suite THAM] ou le vinylpyrrolidone. Selon un mode particulier, l'invention a pour objet un polyélectrolyte anionique tel que défini précédemment, dans lequel le monomère neutre est choisi parmi l'acrylamide, l' acrylate de (2-hydroxy éthyle) ou le N,N-diméthyl acrylamide Dans la formule (I) telle que définie précédemment, par radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de huit à trente atomes de carbone, on désigne plus particulièrement pour R, ou bien une radical dérivé des alcools primaires linéaires tels que par exemple, le radical octyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle nonadécyle, eicosyle ou docosyle ou triaontanyle ; ou bien un radical dérivé des alcools de Guerbet, qui sont des 1-alcanols ramifiés répondant à la formule générale : CH3-(CH2)p CH[CH3-(CH2)p_2]-CH2OH, dans laquelle p représente un nombre entier compris entre 2 et 14, tels que, par exemple, les radicaux 2-éthyl hexyle, 2-propyl heptyle, 2-butyl octyle, 2-pentyl nonyle, 2-hexyl décyle ou 2-octyl dodécyle ; ou bien un radical dérivé des isoalcanols répondant à la formule générale : CH3-CH(CH3)-(CH2)m CH2OH, dans laquelle m représente un nombre entier compris entre 2 et 26 tels que, par exemple, les radicaux 4-méthyl pentyle, 5-méthyl hexyle, 6-méthyl heptyle, 15-méthyl pendadécyle ou 16-méthyl heptadécyle, soit les radicaux 2-hexyl octyle, 2-octyl décyle ou 2-hexyl dodécyle. Selon un mode particulier, l'invention a pour objet un polyélectrolyte anionique tel que défini précédemment, pour lequel dans la formule (I), R représente un radical alkyle comportant de 12 à 22 atomes de carbone et plus particulièrement un radical alkyle comportant de 18 à 22 atomes de carbone. Selon un autre mode particulier, l'invention a pour objet un polyélectrolyte anionique tel que défini précédemment, pour lequel dans la formule (I), n représente un nombre entier compris entre 3 et 30.

Selon un autre mode particulier, l'invention a pour objet un polyélectrolyte anionique tel que défini précédemment, pour lequel dans la formule (I), Rl représente un atome d'hydrogène. Selon un mode tout particulier, l'invention a pour objet un polyélectrolyte anionique tel que défini précédemment, dans lequel le monomère de formule (I) est choisi parmi l'acrylate de lauryle tétraéthoxylé et l'acrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé. Dans le cadre de la présente invention le polyélectrolyte anionique tel que défini précédemment, comporte entre 0, 1% molaire et 10% molaire de monomères de formule (I) et plus particulièrement entre 0,5% molaire et 5% molaire.

Selon un autre mode particulier, le polyélectrolyte anionique est réticulé et/ou branché avec un composé diéthylénique ou polyéthylènique dans la proportion molaire exprimée par rapport aux monomères mis en oeuvre, de 0,005% à 1%, et de préférence de 0,01 % à 0,5 % et, plus particulièrement de 0,01 % à 0,25 %, de préférence celle pour laquelle l'agent de réticulation et/ou l'agent de ramification est choisi parmi le diméthacrylate d'éthylèneglycol, l'acide diallyloxacétique ou un de ses sels comme le diallyloxyacétate de sodium, le tétraallyloxyéthane, le diacrylate d'éthylèneglycol, le diallyl urée, le triallyl amine, le triméthylol propanetriacrylate ou le méthylènebis(acrylamide) ou un mélange de ses composé. Le polyélectrolyte objet de la présente invention, peut également comprendre 20 divers additifs, tels que des agents complexants, des agents de transfert ou des agents limiteurs de chaîne. L'invention a plus particulièrement pour objet un polyélectrolyte anionique choisi parmi les polymères suivants : - Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1- 25 propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, d'acrylamide et d'acrylate de lauryle tétraéthoxylé, réticulé au méthylène-bis(acrylamide) ; - Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1- propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, d'acrylate de 2-hydroxy éthyle et d'acrylate de lauryle tétraéthoxylé, 30 réticulé au méthylène-bis(acrylamide) ; - Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, de N-[2-hydroxy-1,1-bis[(hydroxyméthyl) éthyl]] propénamide et d'acrylate de lauryle tétraéthoxylé ; - Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propényl) amino] 1-propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, d'acrylamide et d'acrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé, réticulé au méthylènebis(acrylamide) ; - Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propényl) amino] 1- propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, d'acrylate de 2-hydroxy éthyle et l'acrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé, réticulé au triméthylol propanetriacrylate ; - Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propényl) amino] 1-propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, de N-[2-hydroxy-1,1-bis[(hydroxyméthyl) éthyl]] propénamide et d' l'acrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé ; - Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propényl) amino] 1-propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, de N,N-diméthyl acrylamide et d'acrylate de lauryle tétraéthoxylé, réticulé au méthylène- bis(acrylamide) ; - Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propényl) amino] 1-propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, de N,N-diméthyl acrylamide et d'acrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé, réticulé au triméthylol propanetriacrylate ; L'invention a aussi pour objet un procédé de préparation du polélectrolyte tel que défini précédemment, caractérisé en ce que : a) on mélange l'ensemble des monomères, les cas échéant l'agent réticulant et/ ou les autres additifs dans un solvant organique, de préférence le tert-butanol, b) - l'on amorce la réaction de polymérisation par introduction dans la dispersion préparée à l'étape a), d'un initiateur de radicaux libres, puis on la laisse se dérouler, c) lorsque la polymérisation est terminée, on recueille le précipité par évaporation du solvant, puis d) on sèche le précipité. Selon une mise en oeuvre préférée du procédé, tel que défini précédemment, la réaction de polymérisation est amorcée à une température égale ou supérieure à 50 C à l'aide d'un amorceur radicalaire produisant des radicaux par homolyse, tel que le peroxyde de dilauroyle, l'azo-bis-butyronitrile ou encore les dérivés azoiques. Selon une autre mise en oeuvre du procédé, tel que défini précédemment, la réaction de polymérisation est amorcée par un couple oxydo-réducteur, à une température inférieure ou égale à 20 C, puis conduite soit de manière quasi-adiabatique. L'invention a aussi pour objet l'utilisation du polyélectrolyte anionique tel que défini précédemment, comme épaississant et/ou comme stabilisant et/ou émulsionnant, d'une composition topique cosmétique, dermopharmaceutique ou pharmaceutique. Une composition topique selon l'invention, destinée à être appliquée sur la peau ou les muqueuses de l'homme ou de l'animal, peut consister en une émulsion topique comprenant au moins une phase aqueuse et au moins une phase huile. Cette émulsion topique peut être du type huile-dans-eau (H/E), eau-dans-huile (E/H), huile-dans-eaudans-huile (H/E/H) ou eau-dans-huile-dans-eau (E/H/E). La phase huile de l'émulsion topique peut consister en un mélange d'une ou plusieurs huiles.

Une composition topique selon l'invention peut être destinée à une utilisation cosmétique ou être utilisée pour préparer un médicament destiné au traitement des maladies de la peau, du cuir chevelu et des muqueuses. Dans ce dernier cas, la composition topique comporte alors un principe actif qui peut par exemple consister en un agent anti-inflammatoire, un myorelaxant, un antifongique, un antibactérien ou antipelliculaire. Lorsque la composition topique est utilisée en tant que composition cosmétique destinée à être appliquée sur la peau, sur le cuir chevelu ou les muqueuses, elle peut ou non comporter un principe actif, par exemple un agent hydratant, un agent bronzant, un filtre solaire, un antirides, un agent à visée amincissante, un agent antiradicalaire, un agent anti-acnéique, un antifongique ou antipelliculaire.

Une composition topique selon l'invention comporte habituellement entre 0,1 % et 10 % en poids de l'agent épaississant défini ci-dessus. Le pH de la composition topique est de préférence supérieur ou égal à 3. La composition topique peut en outre comporter des composés classiquement compris dans ce type de compositions, par exemple des parfums, des conservateurs, des colorants, des pigments, des écrans solaires, des ingrédients actifs, des émollients ou des tensioactifs. Selon un autre aspect particulier, l'invention concerne l'utilisation du polyélectrolyte anionique tel que défini précédemment, pour épaissir et émulsionner et stabiliser une composition topique comprenant au moins une phase aqueuse. Le polyélectrolyte anionique selon l'invention, est un substitut intéressant aux latex inverses vendus sous les noms de SEPIGELTM 305, SEPIGELTM 501, SIMULGELTM EG, SIMULGELTM EPG, SIMULGELTM NS, SIMULGELTM 600, SIMULGELTM A, SEPIPLUSTM 265, SEPIPLUSTM 250, SEPIPLUSTM 400 ou SEPINOVTM EMT 10 par la demanderesse, car il présente aussi une bonne compatibilité avec les autres excipients utilisés pour la préparation de formulations telles que les laits, les lotions, les crèmes, les savons, les bains, les baumes, les shampooings ou les après-shampooings. Il peut aussi être mis en oeuvre avec lesdits SEPIGELTM ou SIMULGELTM, SEPIPLUSTM et/ou SEPINOVTM EMT 10 Il est notamment compatible avec les concentrés décrits et revendiqués dans les publications internationales WO 92/06778, WO 95/04592, WO 95/13863, WO 96/37285, WO 98/22207, WO 98/47610 ou dans FR 2 734 496, avec les agents tensioactifs décrits dans WO 93/08204. Il est particulièrement compatible avec le MONTANOVTM 68, le MONTANOVTM 82, le MONTANOVTM 202, le MONTANOVTM L, le MONTANOV TM S, le FLUIDANOVTM 20X ou 1'EASYNOVTM. Il peut également être utilisé dans des émulsions du type de celles décrites et revendiquées dans EP 0 629 396 et dans les dispersions aqueuses cosmétiquement ou physiologiquement acceptable avec un composé organopolysiloxane choisi, par exemple parmi ceux décrits dans WO 93/05762 ou dans WO 93/21316. Il peut également être utilisé pour former des gels aqueux à pH acide cosmétiquement ou physiologiquement acceptables, tels que ceux décrit dans WO 93/07856; elle peut également être utilisée en association avec des celluloses non-ioniques, pour former par exemple des gels de coiffage tels que ceux décrits dans EP 0 684 024, ou encore en association avec des esters d'acides gras et de sucre, pour former des compositions pour le traitement du cheveu ou de la peau telles que celles décrites dans EP 0 603 019, ou encore dans les shampooings ou après-shampooings tels que décrits et revendiqués dans WO 92/21316 ou enfin en association avec un homopolymère anionique tels que le CARBOPOLTM pour former des produits de traitement des cheveux comme ceux décrits dans DE 19523596.

Le polyélectrolyte selon l'invention est également compatible avec les principe actifs tels que par exemple, les agents auto-bronzants comme le dihydroxyacétone (DHA), l'érythrulose ou les agents anti-acné ; il peut donc être introduit dans des compositions auto-bronzantes comme celles revendiquées dans EP 0 715 845, EP 0 604 249, EP 0 576 188 ou dans WO 93/07902.

Il est également compatible avec les dérivés N-acylés d'aminoacides, ce qui permet son utilisation dans des compositions apaisantes notamment pour peau sensible, telles que celles décrites ou revendiquées dans WO 92/21318, WO 94/27561 ou WO 98/09611. Il est également compatible avec des polymères épaississants et/ou gélifiants comme les hydrocolloïdes d'origine végétale ou biosynthétique, par exemple la gomme de xanthane, la gomme de karaya, les carraghénates, les alginates, les galactomannanes ; comme les silicates ; comme la cellulose et ses dérivés ; comme l'amidon et ses dérivés hydrophiles ; comme les polyuréthanes. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.

A) Exemples de préparations de polvélectrolvtes selon l'invention

Exemple 1 : Terpolymère de 2-méthyl 2-1(1-oxo 2-propènyl) aminol 1-propanesulfonate d'ammonium, de N,N-diméthyl acrylamide et d'acrylate de lauryle tétraéthoxylé, (AMPS/DMAM/AL 40E, 79/20/1) réticulé au triméthylol propanetriacrylate (TMPTA) On charge dans un réacteur maintenu à 25 C, sous agitation : - 592 g d'une solution du sel d'ammoniaque de l'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique à 15,5% dans un mélange tert-butanol/eau (97,5 / 2,5 V/V) - 10,1 g de N,N-diméthyl acrylamide - 4,1 g d'acrylate de lauryle tétraéthoxylé, - 0,75 g de triméthylol propanetriacrylate Après un temps suffisant pour atteindre une bonne homogénéisation de la solution, on désoxygène par barbotage d'azote puis on porte la température du milieu à 70 C. Lorsque la température désirée est atteinte, 0,42 g de peroxide de dilauroyle sont ajoutés. La polymérisation démarre instantanément. On maintient alors le milieu réactionnel pendant environ 60 minutes à cette température, puis on chauffe à 80 C. Cette température est maintenue 2 heures avant de refroidir. La poudre qui s'est formée en cours de polymérisation est filtrée et séchée pour obtenir le produit désiré, nommé par la suite : polyélectrolyte 1.

Exemple 2 : Terpolymère de 2-méthyl 2-1(1-oxo 2-propènyl) aminol 1-propanesulfonate d'ammonium, de N,N-diméthyl acrylamide et de méthacrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé (AMPS/DMAM/MAB 250E, 79/20/1), réticulé au triméthylol propanetriacrylate ; On charge dans un réacteur maintenu à 25 C, sous agitation : - 592 g d'une solution du sel d'ammoniaque de l'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique à 15,5% dans un mélange tert-butanol / eau (97,5 / 2,5). - 10,1 g de N,N-diméthyl acrylamide, - 7,7 g de méthacrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé, - 0,75 g de triméthylol propanetriacrylate,

Après un temps suffisant pour atteindre une bonne homogénéisation de la 30 solution, on désoxygène par barbotage d'azote puis on porte la température du milieu à 70 C. Lorsque la température désirée est atteinte, 0,42 g de peroxyde de dilauroyle sont ajoutés. La polymérisation démarre instantanément. On maintient alors le milieu réactionnel pendant environ 60 minutes à cette température, puis on chauffe à 80 C. Cette température est maintenue 2 heures avant de refroidir. La poudre qui s'est formée en cours de polymérisation est filtrée et séchée pour obtenir le produit désiré, nommé par la suite : polyélectrolyte 2.

Exemple 3 : Terpolymère de 2-méthyl 2-1(1-oxo 2-propènyl) aminol 1-propanesulfonate d'ammonium, de N,N-diméthyl acrylamide et de méthacrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé (AMPS/DMAM/MAB 250E, 79,5/20/0,5), réticulé au triméthylol propanetriacrylate On charge dans un réacteur maintenu à 25 C, sous agitation : - 592 g d'une solution du sel d'ammoniaque de l'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-15 propènyl) amino] 1-propanesulfonique à 15,5% dans un mélange tert-butanol / eau (97,5 / 2, 5 V/V) - 10,1 g de N,N-diméthyl acrylamide - 3,8 g de méthacrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé, - 0,5 g de triméthylol propanetriacrylate 20 Après un temps suffisant pour une atteindre bonne homogénéisation de la solution, on désoxygène par barbotage d'azote puis on porte la température du milieu à 70 C. Lorsque la température désirée est atteinte, 0,42 g de peroxyde de dilauroyle sont ajoutés. La polymérisation démarre instantanément. 25 On maintient alors le milieu réactionnel pendant environ 60 minutes à cette température, puis on chauffe à 80 C. Cette température est maintenue 2 heures avant de refroidir. La poudre qui s'est formée en cours de polymérisation est filtrée et séchée pour obtenir le produit désiré, nommé polyélectrolyte 3. 30 B) Propriétés des polyélectrolytes 1, 2 et 3.

Les propriétés mises en évidence pour les compositions selon l'invention sont consignées dans le tableau suivant où elles sont mises en perspective avec des polyélectrolytes témoins Ti et T2, Ti étant l'homopolymère de 2-méthyl 2-[(1-oxo 2- propènyl) amino] 1-propanesulfonate d'ammonium réticulé au triméthylol propanetriacrylate et T2 le copolymère de 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonate d'ammonium et de N,N-diméthyl (AMPS/DMA/ 80/20), réticulé au triméthylol propanetriacrylate ; Poly-électrolyte Poly-électrolyte Poly- Poly- Poly- Tl T2 électrolyte 1 électrolyte 2 électrolyte 3 Viscosité à 100 800 mPa.s nd 17 540 mPa.s 46 200 mPa.s 12 200 mPa.s 1% Mobile :6 Mobile :6 Mobile :6 Mobile :6 dans l'eaui Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 Viscosité à 16 400 mPa.s nd 14 410 mPa.s 48 000 mPa.s 21 000 mPa.s 1% Mobile :6 Mobile :6 Mobile :6 Mobile :6 dans de l'eau Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 contenant 0,1%NaC11 Viscosité à 200 000 mPa.s 16 360 mPa.s n.d. 180 000 mPa.s 78 000 mPa.s 2% dans l'eau Mobile :6 Mobile :6 Mobile :6 Mobile :6 Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 Viscosité à 89 000 mPa.s 15 400 mPa.s n.d. 173 200 mPa.s 94 000 mPa.s 2% dans de Mobile :6 Mobile :6 Mobile :6 Mobile :6 l'eau Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 contenant 0,1% NaCl Viscosité à 28 000 mPa.s 14 820 mPa.s n.d 114 800 mPa.s 91 600 mPa.s 2% dans de Mobile :6 Mobile :6 Mobile :6 Mobile :6 l'eau Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 contenant 0,5% NaCl 10 Poly-électrolyte Poly-électrolyte Poly- PolyPoly-Tl T2 électrolyte 1 électrolyte 2 électrolyte 3 Viscosité à 16 280 mPa.s 14 080 mPa.s n.d 54 000 mPas 77 000 mPas 2% dans de Mobile :6 Mobile :6 Mobile :6 Mobile :6 l'eau Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 contenant 1% NaCl Viscosité à 8 580 mPa.s 12 680 mPa.s n.d 32 400 mPas 69 400 mPas 2% dans de Mobile :3 Mobile :6 Mobile :6 Mobile :6 l'eau Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 contenant 2% NaCl Viscosité à 4 580 mPa.s 10 660 mPa.s n.d 10 420 mPas 42 000 mPas 2% dans de Mobile :3 Mobile :6 Mobile :3 Mobile :6 l'eau Vitesse : 5 Vitesse : 5Vitesse : 5 Vitesse : 5 contenant 4% NaCl Viscosité à 2 660 mPa.s 8 940 mPa.s n.d 4 900 mPas 24 400 mPas 2% dans de Mobile :3 Mobile :6 Mobile :3 Mobile :6 l'eau Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 Vitesse : 5 contenant 8% NaCl Ces résultats mettent en évidence que les polyélectrolytes objets de la présente invention, induisent des compositions plus stables aux sels, grâce à la présence an leur 5 sein du monomère de formule (I).

C) Exemples de formulations préparées avec les polvélectrolvtes 1; 2 ou 3 selon l'invention

10 Exemple 4 : Crème de soin Cyclométhicone : 10% Polyélectrolyte 1 : MONTANOVTM 68 : Alcool stéarylique : Alcool stéarique : Conservateur : Lysine : EDTA (sel disodique) : Gomme de xanthane : Glycérine : Eau :

Exemple 5 : Baume après-rasage FORMULE A Polyélectrolyte 3 : Eau : B MICROPEARLTM M 100 : SEPICIDETM CI : Parfum : Ethanol 95 : MODE OPERATOIRE Ajouter B dans A.

Exemple 6 : Emulsion satinée pour le corps FORMULE A SIMULSOLTM 165 : LANOLTM 1688 : Beurre de Karité : Huile de paraffine : LANOLTM 14M : LANOLTM S : B Eau : 0,8% 2% 1% 0,5% 0,65% 0,025% 0,05% 0,2% 3% q.s.p. 100% 1,5% q.s.p. 100% 5,0% 0,50% 0,20% 10,0% 5,0% 8,50% 2% 6,5% 3% 0,6% 66,2% 16 C MICROPEARLTM M 100: 5% D Polyélectrolyte 2 : 3% E SEPICIDETM CI : 0,3% SEPICIDETM HB : 0,5% AQUAXYLTM : 3% Parfum : 0,20% Acétate de vitamine E : 0,20% Pyrolidinonecarboxylate de sodium : 1% MODE OPERATOIRE Ajouter C dans B, émulsionner B dans A à 70 C, puis ajouter D à 60 C puis E à 30 C. Exemple 7 : Crème HIE FORMULE A SIMULSOLTM 165 : 5,0% LANOLTM 1688 : 20,0% LANOLTM P : 1,0% B Eau : q.s.p. 100% C Polyélectrolyte 2 : 2,50% D SEPICIDETM CI : 0,20% SEPICIDETM HB : 0,30% MODE OPERATOIRE Introduire B dans A vers 75 C ; ajouter C vers 60 C, puis D vers 45 C. Exemple 8 : Gel solaire non aras FORMULE A Polyélectrolyte 2 : 3,00% Eau : 30% B SEPICIDETM CI : 0,20% SEPICIDETM HB : 0,30% C Parfum : 0,10% Colorant : q.s.

D Eau: 30% E MICROPEARLTM M 100: 3,00% Eau : q.s.p 100% Huile de silicone : 2,0% PARSOLTM MCX : 5,00% MODE OPERATOIRE Introduire B dans A; ajouter C, puis D, puis E. Exemple 9 : Lait solaire FORMULE A MONTANOVTM S : 3,0% B Huile de sésame : 5,0% C PARSOLTM MCX : 5,0% D Carraghénane X : 0,10% Eau : q.s.p. 100% Polyélectrolyte 1 : 0,80% Parfum : q.s. Conservateur : q.s.

MODE OPERATOIRE Emulsionner B dans A à 75 C puis ajouter C vers 60 C, puis D vers 30 C et ajuster le pH si nécessaire. Exemple 10 : Gel de massage FORMULE A Polyélectrolyte 3 : 3,5% B Eau : 20,0% Colorant : 2 gouttes/100g Eau : q.s. C Ethanol: 10% Menthol: 0,10% D Huile de silicone : 5,0% MODE OPERATOIRE Ajouter B dans A, puis ajouter au mélange, C puis D Exemple 11 : Fond de teint hydratant et matifiant FORMULE A eau : 20,0% Butylène glycol : 4,0% PEG-400: 4,0% PECOSILTM PS100 : 1,0% Hydroxyde de Sodium : q.s. pH = 9 Dioxyde de titane : 7,0% Talc : 2,0% Oxyde de fer jaune : 0,8% Oxyde de fer rouge : 0,3% Oxyde de fer noir : 0,05% B LANOLTM 99 : 8% Caprylic capric triglycéride 8% MONTANOVTM 202: 5,00% C eau : q.s.p. 100% MICROPEARLTM M305 : 2,0% EDTA tétrasodé : 0,05% D Cyclométhicone : 4,0% Gomme de Xanthane 0,2% Polyélectrolyte 2 : 0,8% E SEPICIDETM HB : 0,5% SEPICIDE CI : 03% Parfum : 0,2% MODE OPERATOIRE Préparer à 80 C, les mélanges B + D et A + C, puis mélanger et émulsionner l'ensemble. Exemple 12 : Gel coup d'éclat30 19 A Polyélectrolyte 2 : 4% Eau : 30% B ELASTINE HPM : 5,0% C MICROPEARLTM M 100 : 3% Eau : 5% D SEPICIDETM CI : 0,2% SEPICIDETM HB : 0,3% Parfum : 0,06% Pyrolidinonecarboxylate de sodium 50% : 1% Eau : q. s. p. 100% MODE OPERATOIRE Préparer A ; additionner B, puis C, puis D. Exemple 13 : Lait corporel MONTANOVTM S : 3,5% LANOLTM 37T : 8,0% SOLAGUMTM L : 0,05% Eau : q.s.p. 100% Benzophénone-3: 2,0% Diméthicone 350cPs : 0,05% Polyélectrolyte 2 : 0,8% Conservateur : 0,2% Parfum : 0,4% Exemple 14 : Emulsion démaquillante à l'huile d'amandes douces MONTANOVTM 68 : 5% Huile d'amandes douces : 5% Eau : q.s.p. 100% Polyélectrolyte 3 : 0,3% Glycérine : 5% Conservateur : Parfum :

Exemple 15 : Crème hydratante pour peaux crasses MONTANOVTM 68 : Cétylstéaryloctanoate : Palmitate d'octyle : Eau : q.s.p. Polyélectrolyte 2 : MICROPEARLTM M100 : Mucopolysaccharides : SEPICIDETM HB : Parfum : Exemple 16 : Baume après-rasage apaisant sans alcool LIPACIDETM PVB : LANOLTM 99 : Huile d'amandes douces : Polyélectrolyte 1 : Eau : q.s.p. Parfum : SEPICIDETM HB : SEPICIDETM CI : Exemple 17 : Crème aux AHA pour peaux sensibles Mélange de N-lauryl aminoacides : Aspartate de magnésium et de potassium : LANOLTM 99 : MONTANOVTM 68 : Eau : Polyélectrolyte 2 :0,2% 0,3%

5% 8% 2% 100% 0,6% 3,0% 5% 0,8% 0,3%

1,0% 2,0% 0,5% 3,5% 100% 0,4% 0,4% 0,2% 0,1% à 5% 0,002% à 0,5% 2% 5,0% 100% 1,50% q.s.p. 21 Acide gluconique : 1,50% Triéthanolamine (TEA) : 0,9% SEPICIDETM HB : 0,3% SEPICIDETM CI : 0,2% Parfum : 0,4% Exemple 18 : Soin apaisant après soleil Mélange de N-lauryl aminoacides : 0,1% à 5% Aspartate de magnésium et de potassium : 0,002% à 0,5% LANOLTM 99 : 10,0% Eau : q.s.p. 100% Polyélectrolyte 2 : 2,50% SEPICIDETM HB : 0,3% SEPICIDETM CI : 0,2% Parfum : 0,4% Colorant : 0,03% Exemple 19 : Lait démaquillant MONTANOVTM S : 3% PRIMOLTM 352 : 8,0% Huile d'amandes douces : 2% Eau : q.s.p. 100% Polyélectrolyte 2 : 0,8% Conservateur : 0,2% Exemple 20 : Emulsion fluide à pH alcalin MARCOLTM 82 : 5,0% Hydroxyde sodium : 10,0% Eau : q.s.p. 100% Polyélectrolyte 1 : 1,5% 22 Exemple 21 : Fond de teint fluide SIMULSOLTM 165 : 5,0% LANOLTM 84D : 8,0% LANOLTM 99 : 5,0% Eau : q.s.p. 100% Pigments et charges minérales : 10,0% Polyélectrolyte 2 : 1,2% Conservateur : 0,2% Parfum : 0,4% Exemple 22 : Lait solaire MONTANOVTM S : 3,5% LANOLTM 37T : 10,0% PARSOLTM MCX : 5,0% EUSOLEXTM 4360: 2,0% Eau : q.s.p. 100% Polyélectrolyte 1 : 1,8% Conservateur : 0,2% Parfum : 0,4% Exemple 23 : Gel contour des yeux Polyélectrolyte 2 : 2,0% Parfum : 0,06% Pyrrolidinonecarboxylate de sodium : 0,2% DOW CORNINGTM 245 Fluid : 2,0% Eau : q. s. p. 100% Exemple 24 : Composition de soin non rincée Polyélectrolyte 3 : 1,5% Parfum : q. s Conservateur : q. s.

DOW CORNINGTM X2 8360 : 5,0% DOW CORNINGTM Q2 1401 : 15,0% Eau : q.s.p. 100% Exemple 25 : Gel amincissant 5% 30% 0,1% 2,5% 2% 2% 1% q. s. p. 100% Polyélectrolyte 2 : Ethanol : Menthol : Caféine : Extrait de ruscus : Extrait de lierre : SEPICIDETM HB : Eau: Exemple 26 : Gel crème teinté ultra naturel FORMULE A Eau : 10,0% Butylène glycol : 4,0% PEG-400 : 4,0% PECOSILTM PS 100 : 1,5% NaOH : q.s. pH = 7 Dioxyde de titane : 2, 0% Oxyde de fer jaune : 0,8% Oxyde de fer rouge : 0,3% Oxyde de fer noir : 0,05% B LANOLTM 99 : 4,0% Caprylic capric triglycéride 4,0% SEPIFEELTM ONE : 1,0% Polyélectrolyte 2 : 3,0% C Eau : q.s.p. 100% MICROPEARLTM M305 : 2,0% EDTA tétrasodé : 0,05% Cyclométhicone : 4,0% D SEPICIDETM HB : 0,5% SEPICIDE CI : 03% Parfum : 0,2% MODE OPERATOIRE préparer le mélange B + C puis ajouter A puis D. Exemple 27 : Soin pour les peaux crasses MICROPEARLTM M310 : 1,0% Polyélectrolyte 2 : 5,0% Isononanoate d'octyle : 4.0% Eau : q.s.p. 100% SEPICONTROLTM A5 : 4,0% Parfum : 0,1% SEPICIDETM HB : 0,3% SEPICIDETM CI : 0,2% CAPIGELTM 98 : 0,5% Eau : 10% Exemple 28 : Crème aux AHA MONTANOVTM 68 : 5,0% LIPACIDETM PVB: 1,05% LANOLTM 99 : 10,0% eau : q.s.p. 100% Acide gluconique : 1,5% TEA (triéthanolamine) : 0,9% Polyélectrolyte 2 : 1,5% Parfum: 0,4% SEPICIDETM HB: 0,2% SEPICIDETM CI: 0,4% Exemple 29 : Autobronzant non aras pour LANOLTM 2681 : Polyélectrolyte 3 : Eau : Dihydroxyacétone : Parfum : SEPICIDETM HB : Hydroxyde de sodium) : Exemple 30 : Lait solaire au monoï de Tahiti Monoï de Tahiti : LIPACIDETM PVB : Polyélectrolyte 2 : Eau : Parfum : SEPICIDETM HB : SEPICIDETM CI : PARSOLTM MCX : Exemple 31 : Soin solaire pour le visage Cyclométhicone et Diméthiconol : Polyélectrolyte 2 : Eau : Parfum : SEPICIDETM HB : SEPICIDETM CI : PARSOLTM MCX : Micatitane : Acide lactique : 10% 0,5% 2,2% q.s.p. 100% 0,1% 0,3% 0,1% 4,0% 4,0% 3,5% q.s.p. 100% 0, 1% 0,3% 0,21% 5,0% 2,0% q.s.p. pH = 6,5 visage et corps 3,0% 2,5% q.s.p. 100% 3,0% 0,2% 0,8% q.s. pH = 5 26 Exemple 32 : Emulsion bronzante sans soleil LANOLTM 99 : 15% MONTANOVTM 68 : 5,0% PARSOLTM MCX : 3,0% Eau : q.s.p. 100% Dihydroxyacétone : 5,0% Phosphate monosodique : 0,2% Polyélectrolyte 1 : 0,5% Parfum : 0,3% SEPICIDETM HB : 0,8% Hydroxyde de sodium : q.s. pH=5. Exemple 33 : Crème de soin Cyclométhicone : 10% Polyélectrolyte 2 : 0,8% MONTANOVTM 68 : 4,5% Conservateur : 0,65% Lysine : 0,025% EDTA (sel disodique) : 0,05% Gomme de xanthane : 0,2% Glycérine : 3% Eau : qsp 100% Exemple 34 : Crème de soin Cyclométhicone : 10% Polyélectrolyte 3 : 0,8% MONTANOV TM 68 : 4,5% Perfluoropolyméthylisopropyléther : 0,5% Conservateur : 0,65% Lysine : 0,025% EDTA (sel disodique) : 0,05% 27 PEMULENTM TRI : 0,2% Glycérine : 3% Eau : qsp 100% Exemple 35 : Lait corporel FORMULE A SIMULSOLTM 165: 5,0% LANOLTM 1688: 12,0% LANOLTM 14 M : 2,0% Alcool cétylique : 0,3% SCHERCEMOLTM OP : 3% B Eau : q.s.p. 100% C Polyélectrolyte 3 : 0,35% D SEPICIDETM CI : 0,2% SEPICIDETM HB : 0,5% Parfum : 0,20% MODE OPERATOIRE Emulsionner B dans A vers 75 C ; ajouter C vers 60 C, puis D vers 30 C Exemple 36 : Gel soin de massage FORMULE A Polyélectrolyte 2 : 3,00% Eau : 30% B SEPICIDETM CI : 0,20% SEPICIDETM HB : 0,30% Parfum : 0,05% C Colorant : 28 q.s. Eau : q.s.p. 100%

D MICROPEARLTM SQL : LANOLTM 1688 :

MODE OPERATOIRE Préparer A ; additionner B, puis C, puis D.

Exemple 37 : Lait corporel FORMULE A MONTANOVTM S : Triheptonate de glycérol : B Eau :

C Polyélectrolyte 2 :

D Parfum : D.

25 Exemple 38 : Baume après-rasage apaisant sans alcool Mélange de lauryl aminoacides : Aspartate de magnésium et de potassium : LANOLTM 99 : Huile d'amandes douces : 30 Eau : Polyélectrolyte 3 : 5,0% 2% 3,0% 10,0%

q.s.p. 100% 1,0% q.s. q.s.

Conservateur : MODE OPERATOIRE Fondre A à environ 75 C. Emulsionner B dans A à 75 C puis ajouter C vers 60 C, puis 0,1% à 5% 0,002% à 0,5% 2% 0,5% 100% 3% q.s.p. 29 SEPICIDETM HB : 0,3% SEPICIDETM CI : 0,2% Parfum : 0,4% Exemple 39 : Lait corporel MONTANOVTM S : 3,5% LANOLTM 37T : 8,0% SOLAGUMTM L : 0,05% Eau : q.s.p. 100% Benzophénone-3 : 2,0% Diméthicone 350 cPs : 0,05% Polyélectrolyte 2 : 0,8% Conservateur : 0,2% Parfum : 0, 4% Exemple 40 : Baume après-rasage apaisant sans alcool LIPACIDETM PVB : 1, 0% LANOLTM 99 : 2,0% Huile d'amandes douces : 0,5% Polyélectrolyte 1 : 3,5% Eau : q.s.p. 100% Parfum : 0,4% SEPICIDETM HB : 0,4% SEPICIDETM CI : 0,2% Exemple 41 : Gel rafraîchissant après-rasage LIPACIDETM PVB : 0,5% LANOLTM 99 : 5,0% Polyélectrolyte 2 : 2,5% Eau : q.s.p. 100% MICROPEARLTM LM 0,5% 30 Parfum : 0,2% SEPICIDETM HB : 0,3% SEPICIDETM CI : 0,2% Exemple 42 : Crème aux AHA MONTANOVTM 68 : 5,0% LIPACIDETM PVB : 1,05% LANOLTM 99 : 10,0% Eau : q.s.p. 100% Acide gluconique : 1,5% TEA (triéthanolamine) : 0,9% Polyélectrolyte 3 : 1,5% Parfum : 0,4% SEPICIDETM HB : 0,2% SEPICIDETM CI : 0,4% Exemple 43 : Gel brillance Polyélectrolyte 1 : 1,5% Silicone volatile : 25% Monopropylèneglycol: 25% Eau déminéralisée : 10% Glycérine : qsp 100% Exemple 44 : Gel amincissant Polyélectrolyte 2 : 1, 5% Isononanoate d'isononyle : 2% Caféine : 5% Ethanol : 40% MICROPEARLTM LM : 2% Eau déminéralisée : qsp 100% Conservateur parfum : qs Exemple 45 : Lait démaquillant SIMULSOLTM 165: 4% MONTANOVTM 202: 1% Caprylate-caprate triglyceride : 15% PECOSILTM DCT : 1% Eau déminéralisée : qs CAPIGELTM 98 : 0,5% Polyélectrolyte 1 : 1% PROTEOLTM APL : 2% Hydroxyde de sodium : qsp pH = 7 Exemple 46 : Masque crème "rince off" restructurant pour cheveux stressés et fragilisés KETROLTMT : 0,5% PECOSILTM SPP50 : 0, 75% N-cocoyl aminoacides : 0,70% Butylèneglycol : 3,0% Polyélectrolyte 1 : 3,0% MONTANOVTM 82 : 3,0% Huile de jojoba : 1,0% LANOLTM P : 6,0% AMONYLTM DM : 1,0% LANOLTM 99 : 5,0% SEPICIDETM HB : 0,3% SEPICIDETMCI : 0,2% Parfum : 0,2% Eau : qsp 100% Exemple 47 : Crème solaire SIMULSOLTM 165: 3% 32 MONTANOVTM 202: 2% Benzoate C12-C15 : 8% PECOSILTM PS 100: 2% Diméthicone : 2% Cyclométhicone : 5% Para-méthoxy cinnamate d'octyle : 6% Benzophénone-3 : 4% Oxyde de Titane : 8% Gomme xanthane : 0,2% Butylèneglycol: 5% Eau déminéralisée : qsp 100% Polyélectrolyte 2 : 1,5% Conservateur, parfum : qs Exemple 48 : Gel de soin peaux mixtes Polyélectrolyte 3 : 4% Squalane végétal : 5% Dimethicone : 1,5% SEPICONTROLTM A5 : 4% Gomme xanthane : 0,3% Eau : qsp 100% Conservateur, Parfum : qs. Exemple 49 : Lotion capillaire Butylène glycol : 3, 0% Polyélectrolyte 1 : 3% SIMULSOLTM1293 : 3,0% Acide lactique : qs pH = 6 SEPICIDETM HB : 0,2% SEPICIDETMCI : 0,3% Parfum : 0,3% Eau : qs 100% 33 Exemple 50 : Shampooine protecteur et relaxant AmonylTM 675 SB : 5,0% Sodium lauryl éther sulfate à 28% : 35,0% Polyélectrolyte 3 : 3,0% SEPICIDETM HB: 0,5% SEPICIDETMCI : 0,3% Hydroxyde de sodium : q.s. pH = 7,2 Parfum : 0,3% Colorant (FDC bleu 1/jaune 5) : q.s. Eau : QSP 100% Exemple 51 : Protecteur "leave-on" ; Soin anti-stress pour cheveux KETROLTMT : 0,5% Mélange de cocoyl aminoacides : 3,0% Butylèneglycol : 5,0% DC 1501 : 5,0% Polyélectrolyte 1 : 4,0% SEPICIDETM HB: 0,5% SEPICIDETMCI: 0,3% Parfum : 0,3% Eau : QSP 100 Exemple 52 : Crème vitaminée SIMULSOLTM 165 : 5% MONTANOVTM 202 : 1% Caprylic/capric triglycérides : 20% Palmitate de vitamine A : 0,2% Acétate de vitamine E : 1% MICROPEARLTM M 305 : 1,5% 34 Polyélectrolyte 2 : 2% Eau qsp 100% Conservateur, parfum qs Exemple 56 : Gel solaire Polyélectrolyte 2 3,00% SEPICIDETM CI : 0,20% SEPICIDETM HB : 0,30% Parfum : 0,10% colorant : qs silice : 3,00% Eau : q.s.p 100% Huile de silicone 2,0% Benzophénone-3 5,00% Exemple 54 : Gloss lèvre Polyélectrolyte 2 1,50% SchercemolTM TISC : 15,00% VistanolTM NPGC : 15,00% Candurin Paprika : 0,50% MONTANOXTM 80 : 1,00% AntaronTM V216 : 0,90% Arôme Abricot : 0,20% SEPICIDETM HB : 0,50% C MaltidexTM H16322 : qsp 100% Exemple 55 : Poudre pressée Terre de soleil Polyélectrolyte 3 2,00% LanolTM 99 : 12,00% SEPIWHITETM MSH : 1,00% Talc : 33,00% MICROPEARLTM M310 : 3,00% Oxyde de fer jaune : 0,80% Oxyde de fer rouge : 0,30% Oxyde de fer noir : 0,05% Mica : qs 100% Exemple 56 : Emulsion pour peaux ARLACELTM P135 : Polyélectrolyte 1 : LanolTM 1688 : PrimolTM 352 : Glycérine : Eau : Sulfate de magnésium : SEPICIDETM HB : SEPICIDETM CI : MICROPEARLTM M310 : à tendance atopique 2,00% 1,00% 14, 00% 8,00% 5,00% qsp 100% 0,70% 0,30% 0,20% 5,00% Exemple 57 : Soin solaire apaisant (eau dans silicone) Polyélectrolyte 2 : 2,00% DC5225C : 20,00% DC345 : 10,00% SEPICALMTM VG : 3,00% Dioxide de titane MT100T : 5,00% Oxyde de zinc Z cote HP1 : 5,00% SEPICIDETM HB : 0,30% Parfum : 0,05% SEPICIDETM CI : 0,20% Glycérine : 5,00% Chlorure de sodium : 2,00% Eau : qsp 100% 36 Exemple 58 : Soin multi-phases Polyélectrolyte 2 : 3,00% C12-15 alkylbenzoate : 25,00% AQUAXYLTM : 3,00% SEPITONICTM M3 : 1,00% SEPICIDETM HB : 0,50% SEPICIDETM CI : 0,30% Exemple 59 : Gel autobronzant Polyélectrolyte 2 : 5,0% Ethanol : 30% Dihydroxyacétone : 5% Menthol : 0,1% Caféine : 2,5% Extrait d'Ivry : 2% SEPICIDETM HB : 1% Eau : qsp 100% Exemple 60 : Gel solaire et autobronzant MONTANOVTM S : 3,0% Triheptanoate de glycéryle : 10,0% LIPACIDETM PVB : 1,05% Polyélectrolyte 2 : 2,2% Eau : qs 100% Dihydroxyacétone : 5% Parfum : 0,1% SEPICIDETM HB : 0,3% SEPICIDETM CI : 0,1% PARSOLTM MCX : 4,0% Exemple 61 : Crème autobronzante aux 37 a-hydroxy acides MONTANOVTM 68 : 5,0% LIPACIDETM PVB : 1,05% LanolTM 99 : 10,0% Eau : qs 100% Acide gluconique : 1,5% Dihydroxyacétone : 3% Triéthano lamine : 0,9% Polyélectrolyte 3 : 1,5% Parfum : 0,4% SEPICIDETM HB : 0,2% SEPICIDETM CI : 0,4% a-hvdroxv acides pour peau sensible Mélange de N-lauroyl aminoacides : 0,1% à 5% Aspartate de magnésium et de potassium : 0,002% à 0,5% MONTANOVTM 68 : 5,0% LanolTM 99 : 2,0% Eau : qs 100% Acide lactique : 1,5% Dihydroxyacétone : 3,5% Triéthano lamine : 0,9% Polyélectrolyte 2 : 1,5% Parfum : 0,4% SEPICIDETM HB : 0,3% SEPICIDETM CI : 0,2% Exemple 63 : Emulsion hydratante autobronzante satinée SIMULSOLTM 165 : 30 LanolTM 1688 : Beurre de Galam : Exemple 62 : Crème autobronzante aux 15 20 25 5,0% 8,5% 2% Paraffine liquide : 6,5% LanolTM 14M : 3% LanolTM S : 0,6% Eau : 66,2% Dihydroxyacétone : 3% MicropearlTM M 100: 5% Polyélectrolyte 2 : 3% AQUAXYLTM : 5% Acétate de vitamine E : 0,20% Pyrolidinonecarboxylate de sodium : 0,20% Parfum : 0,2% SEPICIDETM HB : 0,5% SEPICIDETM CI : 0,3% Les définitions des produits commerciaux utilisés dans les exemples, sont les suivantes : SIMULSOLTM 1293 est de l'huile de castor hydrogénée et éthoxylée, avec un indice d'éthoxylation égal à 40, commercialisé par la société SEPPIC. CAPIGELTM 98 est un épaississant liquide à base de copolymère acrylate commercialisé 20 pas la société SEPPIC. KETROLTM T est de la gomme de xanthane commercialisée par la société KELCO. LANOLTM 99 est de l'isononanoate d'isononyle commercialisé par la société SEPPIC. DC1501 est un mélange de cyclopentasiloxane et de diméthiconol commercialisé par la société DOW CHEMICAL. 25 MONTANOVTM 82 est un agent émulsionnant à base d'alcool cétéarylique et de cocoylglucoside. Le MONTANOVT' 68 (cétéaryl glucoside), est une composition autoémulsionnable telle que décrite dans WO 92/06778, commercialisée par la société SEPPIC. Le MICROPEARLTM M 100 est une poudre ultra fine au toucher très doux et à action 30 matifiante commercialisée par la société MATSUMO Le SEPICIDETM CI, imidazolidine urée, est un agent conservateur commercialisé par la société SEPPIC. PEMULENTM TRI est un polymère acrylique commercialisé par GOODRICH. Le SIMULSOLTM 165 est du stéarate de glycérol auto- émulsionnable commercialisée par la société SEPPIC.

Le LANOLTM 1688 est un ester émollient à effet non gras commercialisé par la société SEPPIC. Le LANOLTM 14M et le LANOLTM S sont des facteurs de consistance commercialisés par la société SEPPIC. Le SEPICIDETM HB, qui est un mélange de phénoxyéthanol, de méthylparaben, 10 d'éthylparaben, de propylparaben et de butylparaben, est un agent conservateur commercialisé par la société SEPPIC. L'AQUAXYLTM est un agent hydratant commercialisé par la société SEPPIC. Le SCHERCEMOLTM OP est un ester émollient à effet non gras. Le LANOLTM P est un additif à effet stabilisant commercialisé par la société SEPPIC. 15 Le PARSOLTM MCX est du para-méthoxy cinnamate d'octyle ; commercialisé par la société GIVAUDAN. Le MONTANOVTM S est un agent nacrant, commercialisé par la société SEPPIC, à base d'un mélange d'alkyl poly glucosides tels que ceux décrits dans WO 95/13863. Le MICROPEARLTM SQL est un mélange de micro particules renfermant du squalane 20 qui se libère sous l'action du massage; il est commercialisé par la société MATSUMO. Le LANOLTM 37T est du triheptanoate de glycérol, commercialisé par la société SEPPIC. Le SOLAGUMTM L est un carraghénane commercialisé par la société SEPPIC. Le MARCOLTM 82 est une huile de paraffine commercialisée par la société EXXON. 25 Le LANOLTM 84D est du malate de dioctyle commercialisé par la société SEPPIC. Le PARSOLTM NOX est un filtre solaire commercialisé par la société GIVAUDAN. 1' EUSOLEXTM 4360 est un filtre solaire commercialisé par la société MERCK. Le DOW CORNINGTM 245 Fluid est de la cyclométhicone, commercialisée par la société DOW CORNING. 30 Le LIPACIDETM PVB, est un hydrolysât de protéines de blé acylé commercialisé par la société SEPPIC.

Le MICROPEARLTM LM est un mélange de squalane, de polyméthylméthacrylate et de menthol, commercialisé par la société SEPPIC. Le SEPICONTROLTM A5 est un mélange capryloy glycine, sarcosine, extrait de cinnamon zylanicum, commercialisé par la société SEPPIC, tel que ceux décrits dans la demande internationale de brevet PCT/FR98/01313 déposée le 23 juin 1998. Le LANOLTM 2681 est un mélange caprylate, caprate de coprah, commercialisé par la société SEPPIC. Le MONTANOVTM 202, est une composition APG/alcools gras telle que décrite dans WO9 98/47610, commercialisée par la société SEPPIC.

Le PROTEOLTM APL est un tensioactif moussant, commercialisée par la société SEPPIC Le SCHERCEMOLTM TISC est un ester (citrate de tri-isostéaryle) commercialisé par la société SCHER. Le VISTANOLTM NPGC est un ester (néopentyl glycol dicaprate) commercialisé par la 15 société SEWA KASEI. L'ANTARONTM V216 est un polymère synthétique (PVP/hexadecene copolymer) distribué par la société UNIVAR. Le C MALTIDEXTM H16322 est polyol (sirop de maltitol) commercialisé par la société CERESTAR. 20 Le SEPIWHITETMMSH est un actif dépigmentant (N-undecylenoyl phenylalanine) commercialisé par la société SEPPIC. Le DC 345 est un cyclométhicone commercialisé par la société Dow Corning. Le DC 5225C est un mélange de cyclopentasiloxane et de diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING. 25 Le SEPICALMTM VG est un actif apaisant (sodium palmitoylproline) commercialisé par la société SEPPIC. Le MT100VT est un dioxyde de titane micronisé ayant subi un traitement de surface (hydroxyde d'aluminium / acide stéarique) distribué par la société UNIPEX. Le Z COTE HP1 est un oxyde de zinc micronisé ayant subi un traitement de surface 30 distribué par GATTEFOSSE. Le CANDURIN PAPRIKA est un mélange de silicate de potassium et d'aluminium et d'oxyde de fer. Le MICROPEARLTM M 310 est une poudre ultra fine au toucher très doux et à action matifiante commercialisée par la société MATSUMO. Le PRIMOLTM 352 est une huile minérale commercialisée par la société EXXON.

Le PECOSILTMDCT est du sodium Dimethicone PEG-7 Acetyl Methyltaurate commercialisé par la société PHOENIX. Le PECOSILTMPS 100 est du Dimethicone PEG-7 commercialisé par la société PHOENIX.10

Claims (10)

REVENDICATIONS

1. Polyélectrolyte anionique, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un terpolymère linéaire, branché ou réticulé d'au moins un monomère possédant une fonction acide fort, libre, partiellement salifiée ou totalement salifiée, avec au moins un monomère neutre, et au moins un monomère de formule (I) : R1 O [o+ R O (I) dans laquelle Rl représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de huit à trente atomes de carbone et n représente un nombre supérieur ou égal à un et inférieur ou égal à cinquante.

2. Polyélectrolyte anionique tel que défini à la revendication 1, dans lequel le monomère à fonction acide fort est l'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique libre, partiellement salifié ou totalement salifié partiellement ou totalement salifié.

3. Polyélectrolyte anionique tel que défini à l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel le monomère neutre est choisi parmi l'acrylamide, l'acrylate de (2-hydroxy éthyle) ou le N,N-diméthyl acrylamide.

4. Polyélectrolyte anionique tel que défini à l'une des revendications 1 à 3, pour 25 lequel dans la formule (I), Rl représente un atome d'hydrogène.

5. Polyélectrolyte anionique tel que défini à la revendication 4, dans lequel le monomère de formule (I) est choisi parmi l'acrylate de lauryle tétraéthoxylé et l'acrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé.

6. Polyélectrolyte anionique tel que défini à l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il est réticulé et/ou branché avec un composé diéthylénique ou polyéthylénique choisi parmi le diméthacrylate d'éthylèneglycol, l'acide diallyloxacétique ou un de ses sels comme le diallyloxyacétate de sodium, le diacrylate d'éthylèneglycol, le diallyl urée, le triallyl amine, le triméthylol propanetriacrylate ou le méthylène- bis(acrylamide) ou un mélange de ses composé.

7. Polyélectrolyte anionique choisi parmi les polymères suivants : -Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, d'acrylamide et d'acrylate de lauryle tétraéthoxylé, réticulé au méthylène-bis(acrylamide) ; - Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1- propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, d'acrylate de 2-hydroxy éthyle et d'acrylate de lauryle tétraéthoxylé, réticulé au méthylène-bis(acrylamide) ; - Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, de N-[2-hydroxy-1,1-bis[(hydroxyméthyl) éthyl]] propénamide et d'acrylate de lauryle tétraéthoxylé ; - Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propényl) amino] 1- propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, d'acrylamide et d'acrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé, réticulé au méthylènebis(acrylamide) ; - Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propényl) amino] 1-propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, d'acrylate de 2-hydroxy éthyle et l'acrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé, réticulé au triméthylol propanetriacrylate ;- Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, de N-[2-hydroxy-1,1-bis[(hydroxyméthyl) éthyl]] propénamide et d' l'acrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé ; - Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, de N,N-diméthyl acrylamide et d'acrylate de lauryle tétraéthoxylé, réticulé au méthylènebis(acrylamide) ; - Terpolymère d'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propényl) amino] 1-10 propanesulfonique partiellement salifié sous forme de sel alcalin ou de sel d'ammonium, de N,N-diméthyl acrylamide et d'acrylate de béhènyle pentacosaéthoxylé, réticulé au triméthylol propanetriacrylate ;

8. Procédé de préparation du polyélectrolyte tel que défini à l'une des 15 revendications 1 à 7, caractérisé en ce que : a) - on mélange l'ensemble des monomères, les cas échéant l'agent réticulant et/ ou les autres additifs dans un solvant organique, de préférence le tert-butanol, b) -l'on amorce la réaction de polymérisation par introduction dans la dispersion préparée à l'étape a), d'un initiateur de radicaux libres, puis on la laisse se 20 dérouler, c) lorsque la polymérisation est terminée, on recueille le précipité par évaporation du solvant, puis d) on sèche le précipité. 25

9. Utilisation du polyélectrolyte anionique tel que défini à l'une des revendications 1 à 7, comme épaississant et/ou comme émulsionnant et/ou comme stabilisant, d'une composition topique cosmétique, dermopharmaceutique ou pharmaceutique.

10. Utilisation du polyélectrolyte anionique tel que défini à l'une des 30 revendications 1 à 7, comme épaississant et/ou comme émulsionnant et/ou comme stabilisant, d'une composition topique comprenant au moins une phase aqueuse.