CN102378624A - 新型粉末形式增稠聚合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及制备阴离子聚电解质的方法,所述阴离子聚电解质包含至多95mol%的来自完全以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元,至多90mol%的至少一种中性单体,和任选至多10mol%的至少一种式(I)的单体,其中:R1为氢原子或甲基,R为烷基,和n为大于或等于1且小于或等于50的数,所述方法包括:步骤a):制备反应混合物,该反应混合物在溶剂(S)中含有2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸、中性单体、中和剂和任选式(I)的单体,所述溶剂(S)为:-式(II)的酮,其中R3和R4为甲基、乙基、异丙基或异丁基;-或以100mol%计由以下组分组成的混合物:-水,其比例大于或等于0mol%且小于或等于25mol%;和-式(II)的酮,其比例大于或等于75mol%且小于100mol%。该方法还包括步骤b):聚合所述反应混合物。该聚电解质可用作化妆品、皮肤药物或药物局部组合物的增稠剂和/或稳定剂和/或乳化剂。本发明还涉及含有该聚电解质的组合物。
Description
本发明涉及新型聚合物、其制备方法及其在化妆品或药物制剂中的用途。
化妆品工业极经常地使用合成的增稠聚合物来增加霜、乳液和各种局部溶液的粘度。
目前用于化妆品工业中的合成的增稠聚合物具有两种物理形式,粉末形式和液体形式,在液体形式中聚合物通过表面活性剂分散在油包水乳液中。这种液体形式通常被称作反相胶乳。
用于化妆品工业中的粉末形式的增稠聚合物主要为丙烯酸聚合物或丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物,如以名称CarbopolTM和PemulenTM销售并描述在美国专利公开号US 5,373,044和US 2,798,053中或欧洲专利申请公开号EP 301 532中的那些。
近年来,在化妆品工业中还使用同样为粉末形式的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物或共聚物。这种产品以名称Aristoflex销售并描述在欧洲专利申请公开号EP 816 403、EP 1 116 733和EP 1 069 142中。
所有的上述聚合物通过沉淀聚合从溶于有机溶剂中的相应单体获得,所述有机溶剂如苯、乙酸乙酯、己烷、环己烷或叔丁醇。
这些粉末形式的增稠剂能够使得获得透明凝胶称为可能,并且它们通常具有相当好的皮肤耐受性。
另一方面,这些粉末形式的增稠剂具有某些缺点,因为它们有时难以处理,它们缓慢地分散或溶解在要增稠的介质中,它们常包含溶剂残留物且其增稠能力很大地受要增稠的溶液中存在电解质的影响。
化妆品工业还极广泛地使用反相胶乳形式的增稠剂,例如以名称SepigelTM 305、SimulgelTM 600、SimulgelTM EG、SimulgelTM NS、SimulgelTM A、SepiplusTM 400、TM 265和SimulgelTMS销售的那些。
不同于粉末聚合物,反相胶乳易于使用并且它们极易分散,形成好很多的增稠性能水平。
然而,这些反相胶乳的缺点在于含有油和一种或多种表面活性剂,它们是产品具有在沉淀现象方面良好稳定性和在使用过程中所需的良好反转性所必需的。碰巧,有些油和/或表面活性剂有时引起皮肤不耐性反应。另外,这类增稠剂不能制备透明凝胶。
欧洲专利申请公开号EP 1 496 081公开了在除去油并喷雾干燥后从反相胶乳获得的粉末增稠剂。这类增稠剂以名称SepinovTM EMT 10销售。尽管它们兼备常规粉末增稠剂的一些优点,如不含油,和反相胶乳的一些优点,如高速溶解在油中和强增稠能力,然而它们不能产生完全透明的凝胶并因此而不能用于制备透明的化妆品制剂。另外,它们在富含电解质的化妆品组合物如防晒剂中不具有令人满意的性能。
已能够改进后一缺点,即耐电解质性,通过在叔丁醇中的沉淀聚合而合成2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵、N,N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸二十五乙氧基化(25EO)山萮基酯的粉末聚合物而改进,所述粉末聚合物例如描述在国际申请WO 2008/087326中的那些。
然而,叔丁醇是昂贵的溶剂,由于存在共沸物,其提纯、特别是除去在聚合物过程中形成的水是复杂的。
此外,叔丁醇的使用使得使用氨或含氨的盐来中和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸称为必需,因为它们是该酸的可溶于叔丁醇的唯一的盐。然而,存在氨仍然是化妆品工业的障碍,无论其为市场型障碍或技术型障碍,如能够从最终制剂中释放氨,或铵离子能够与某些活性成分如自晒黑制剂中渐增使用的二羟基丙酮(DHA)发生副反应。
国际申请00/38751公开了一种制备不溶于浓水溶液但溶于低盐溶液的离子敏感性聚合物的方法,其通过在丙酮/水(70/30重量)混合物中自由基聚合游离酸形式的单体,在形成聚合物后,任选中和所得聚合物进行。
因此,本发明发明人寻求合成新型增稠剂,其不具有如上所呈现的缺点。
根据第一方面,本发明的主题是制备线性、支化或交联的阴离子聚电解质的方法,其特征在于所述阴离子聚电解质以100mol%计包含至多95mol%的源自完全以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元,至多90mol%的至少一种中性单体,和任选至多10mol%的至少一种式(I)的单体:
其中R1为氢原子或甲基,R为线性或支化的含8-30个碳原子的烷基,和n为大于或等于1且小于或等于50的数,要理解的是如上所示所述阴离子聚电解质的组成单体单元的摩尔比例的总和不超过100mol%,以及所述方法包括下列步骤:
步骤a):制备反应混合物,所述反应混合物以所需比例在溶剂(S)中含有2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、所述中性单体、至少一种能够形成所述2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的钠盐的中和剂、如有必要如上定义的式(I)的单体、和如有必要或如果需要的话交联剂和/或其它添加剂,所述溶剂(S)为:
-式(II)的酮:
其中R3和R4可相同或不同,彼此独立地为甲基、乙基、异丙基或异丁基;
-或以100mol%计由以下组分组成的混合物:
-水,其比例大于0mol%且小于或等于25mol%;和
-如上定义的式(II)的酮,其比例大于或等于75mol%且小于100mol%;
步骤b):在该步骤过程中,通过向步骤a)中制备的所述反应混合物中加入自由基引发剂而引发聚合反应,然后使其进行至结束,以获得所述线性、支化或交联的阴离子聚电解质的沉淀。
如上定义的方法还可包括步骤c):通过从所述溶剂(S)分离而分离在步骤b)中获得的所述沉淀,以及然后如有必要或如果需要,步骤d):干燥由步骤c得到的所述沉淀。
术语“支化聚电解质”表示具有侧链从而使聚电解质溶于水时获得高缠结状态的非线性聚电解质,所述高缠结状态导致在低速梯度下的极高粘度。
术语“交联聚电解质”指的是呈水不溶性但可水溶胀的三维网络形式从而导致产生化学凝胶的非线性聚电解质。
通过本发明的方法获得的聚电解质可包含交联单元和/或支化单元。
在如上定义的式(I)中,更特别地对于R,术语“含有8-30个碳原子的线性或支化烷基”表示源自线性伯醇的基团,例如辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基或二十二烷基或三十烷基;或源自Guerbet醇的基团,Guerbet醇为对应于如下通式的支化的1-链烷醇:
CH3-(CH2)p-CH[CH3-(CH2)p-2]-CH2OH,
其中p为2-14的整数,例如2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基或2-辛基十二烷基;或源自对应于以下通式的异链烷醇的基团:
CH3-CH(CH3)-(CH2)m-CH2OH
其中m为2-26的整数,例如4-甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基十五烷基或16-甲基十七烷基,或源自2-己基辛基、2-辛基癸基或2-己基十二烷基。
在如上定义的方法中,术语“至少一种能够形成钠盐的中和剂”特别表示碳酸钠、氢氧化钠或碳酸氢钠。
根据如上定义方法一个特定的方面,中和剂为碳酸氢钠。
根据本发明另一个特定的方面,进行如上定义的方法以制备包含源自式(I)化合物的单体单元的阴离子聚电解质,在式(I)中R为含10-22个碳原子的烷基,更特别地为含12-22个碳原子的烷基和最特别地为含18-22个碳原子的烷基。
根据本发明另一个特定的方面,进行如上定义的方法以制备包含源自式(I)化合物的单体单元的阴离子聚电解质,式(I)中n为3-30的整数。
根据本发明另一个特定的方面,进行如上定义的方法以制备包含源自式(I)化合物的单体单元的阴离子聚电解质,式(I)中R1为氢原子。
根据本发明另一个特定的方面,进行如上定义的方法以制备包含源自丙烯酸四乙氧基化月桂基酯、甲基丙烯酸四乙氧基化月桂基酯、丙烯酸二十五乙氧基化山萮基酯或甲基丙烯酸二十五乙氧基化山萮基酯的单体单元的阴离子聚电解质。
根据另一个特定的方面,本发明的主题是如上定义的方法,其中所述溶剂(S)为:
-酮,其选自丙-2-酮、丁-2-酮、戊-2-酮、3-甲基丁-2-酮、3-乙基戊-20-酮或4-甲基戊-2-酮;
-或以100mol%计由以下组分组成的混合物:
-水,其比例大于0mol%且小于或等于10mol%,优选小于或等于5mol%;和
-如上定义的式(II)的酮,其选自丙-2-酮、丁-2-酮、戊-2-酮、3-甲基丁-2-酮、3-乙基戊-2-酮或4-甲基戊-2-酮,其摩尔比例大于或等于90mol%,优选大于或等于95mol%且小于100mol%。
根据最特定的方面,本发明的主题是如上定义的方法,其中所述溶剂(S)为丙酮,或者为水/丙酮混合物,水/丙酮摩尔比大于0且小于或等于5/95。
根据本发明另一个特定的方面,如上定义的方法的特征在于所述阴离子聚电解质不包含源自式(I)的化合物的单体单元。
根据本发明另一个特定的方面,如上定义的方法的特征在于所述阴离子聚电解质以100mol%计包含0.05mol%至5mol%、更特别地0.1mol%至1mol%的源自如上定义的式(I)的化合物的单体单元。
中性单体特别选自丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,N-烷基丙烯酰胺,其中烷基含1-4个碳原子,例如N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺或N-(叔丁基)丙烯酰胺,N-烷基甲基丙烯酰胺,其中烷基含1-4个碳原子,例如N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-丁基甲基丙烯酰胺或N-(叔丁基)甲基丙烯酰胺,N,N-二烷基丙烯酰胺,其中每个烷基含1-4个碳原子,例如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺或N,N-二丙基丙烯酰胺,丙烯酸(2-羟乙基)酯,丙烯酸(2,3-二羟基丙基)酯,甲基丙烯酸(2-羟乙基)酯,甲基丙烯酸(2,3-二羟基丙基)酯,双丙酮丙烯酰胺或这些酯的每一种的其具有400g/mol-1000g/mol的分子量的乙氧基化衍生物,或乙烯基吡咯烷酮。
根据本发明另一个特定的方面,如上定义的方法的特征在于所述阴离子聚电解质包含源自中性单体的单体单元,所述中性单体选自丙烯酰胺、丙烯酸(2-羟乙基)酯或N,N-二甲基丙烯酰胺。
根据本发明一个特定的方面,如上定义的方法的特征在于所述聚电解质以100mol%计包含大于10mol%,优选大于25mol%且至多90mol%的源自完全以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元,5mol%至至多小于90mol%、优选至多小于75mol%的中性单体,和0mol%至5mol%的如上定义的式(I)的单体。
根据本发明另一个特定的方面,如上定义的方法的特征在于所述阴离子聚电解质以100mol%计包含大于50mol%、优选大于75mol%且至多85mol%的源自完全以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元,10mol%至至多小于50mol%、优选小于25mol%的中性单体,和0mol%至5mol%的如上定义的式(I)的单体。
根据本发明另一个特定的方面,如上定义的方法的特征在于用二乙烯或多乙烯化合物使所述阴离子聚电解质交联和/或支化,所述化合物的摩尔比例相对于所有使用的单体计为0.005mol%至1mol%,优选0.01mol%至0.5mol%,更特别0.01mol%至0.25mol%。根据该特定的方面,所用的交联剂和/或支化剂选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、二烯丙氧乙酸或其盐如二烯丙氧乙酸钠、四烯丙氧乙烷、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基二(丙烯酰胺)或这些化合物的混合物。
根据本发明另一个方面,进行如上定义的方法以制备以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸二十五乙氧基化山萮基酯的交联三元共聚物,其中以100%单体单元计,大于75mol%且至多85mol%的单体单元源自完全以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸,10mol%至至多小于25mol%源自中性单体,和0.05mol%至5mol%源自式(I)的单体。
根据另一个方面,本发明的主题还是如上定义的三元共聚物。
根据本发明另一个特定的方面,在如上定义的方法的步骤a)中,添加一种或多种添加剂,所述添加剂选自络合剂、转移剂和限链剂。
根据本发明另一个特定的方面,进行如上定义的方法以制备下列阴离子聚电解质:
-由亚甲基二(丙烯酰胺)交联的,部分以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和丙烯酰胺的共聚物;
-由亚甲基二(丙烯酰胺)交联的,部分以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和丙烯酰胺的共聚物;
-由亚甲基二(丙烯酰胺)交联的,部分以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和N,N二甲基丙烯酰胺的共聚物;
-由亚甲基二(丙烯酰胺)交联的,部分以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、丙烯酰胺和丙烯酸四乙氧基化月桂基酯的三元共聚物;
-由亚甲基二(丙烯酰胺)交联的,部分以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、丙烯酸2-羟乙基酯和丙烯酸四乙氧基化月桂基酯的三元共聚物;
-由亚甲基二(丙烯酰胺)交联的,部分以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酸二十五乙氧基化山萮基酯的三元共聚物;
-由三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的,部分以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、丙烯酸2-羟乙基酯和丙烯酸二十五乙氧基化山萮基酯的三元共聚物;
-由亚甲基二(丙烯酰胺)交联的,部分以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、丙烯酰胺和丙烯酸二十五乙氧基化山萮基酯的三元共聚物;
-由亚甲基二(丙烯酰胺)交联的,部分以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和丙烯酸四乙氧基化月桂基酯的三元共聚物;
-由亚甲基二(丙烯酰胺)交联的,部分以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸四乙氧基化月桂酯的三元共聚物;
-由亚甲基二(丙烯酰胺)交联的,部分以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸二十五乙氧基化山萮基酯的三元共聚物;
-由三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的,部分以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸二十五乙氧基化山萮基酯的三元共聚物。
根据本发明另一个特定的方面,在如上定义的方法的步骤b)中,使用自由基引发剂在大于或等于50℃的温度下引发聚合反应,所述自由基引发剂通过均裂产生自由基,如过氧化二月桂酰、偶氮二(异丁腈)或其它偶氮衍生物。
根据本发明另一个特定的方面,在如上定义的方法的步骤b)中,在小于或等于20℃的温度下,通过氧化还原对来引发聚合反应,然后使其以准绝热方式进行。
根据本发明另一个特定的方面,在如上定义的方法的步骤c)中,通过过滤讲获得的沉淀与所述有机溶剂分离。
本发明的主题还是如上定义的方法的变体,其特征在于代替步骤a)而包括步骤a2):制备反应混合物,所述反应混合物以所需比例在溶剂(S)中包含中性单体、所述2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的钠盐和如有必要如上定义的式(I)的单体,更特别地是如上定义的方法的变体,其特征在于在步骤a2)之前包括步骤a1):通过用能够形成所述2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的钠盐的中和剂中和所述2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸而制备2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的钠盐。
根据另一个方面,本发明的主题是通过如上定义的方法获得的阴离子聚电解质或如上定义的三元共聚物作为化妆品、皮肤药物或药物局部组合物的增稠剂和/或稳定剂和/或乳化剂的用途。
根据另一个方面,本发明的主题是化妆品、皮肤药物或药物局部组合物,其含有有效量的通过如上定义的方法获得的阴离子聚电解质或如上定义的三元共聚物。
术语“有效量”用来表示足以使所述化妆品、皮肤药物或药物局部组合物具有令人满意的增稠的量。
根据本发明另一个特定的方面,所述化妆品、皮肤药物或药物局部组合物含有0.1重量%至10重量%,更特别地0.5重量%至5重量%的通过如上定义的方法获得的阴离子聚电解质或如上定义的三元共聚物。
根据本发明的用于施涂到人类或动物的皮肤或黏膜上的局部组合物可由包含至少一个水相和至少一个油相的局部乳液组成。这种局部乳液可以是水包油(O/W)、油包水(W/O)、油包水包油(O/W/O)或水包油包水(W/O/W)型。局部乳液的油相可由一种或多种油的混合物组成。
根据本发明的局部组合物可用于化妆品用途或可用于制备用于治疗皮肤、头皮和黏膜疾病的药物。在后一种情况下,则局部组合物含有活性成分,所述活性成分可例如由抗炎剂、肌肉松弛剂、抗真菌剂、抗细菌剂或去屑剂组成。
当所述局部组合物用作用于施涂到皮肤、头皮或黏膜上的化妆品组合物时,其可任选含有活性成分,例如保湿剂、自晒黑剂、防晒剂、抗皱剂、纤瘦剂、自由基清除剂、抗痤疮剂、抗真菌剂或去屑剂。
根据最后一个特定的方面,本发明的主题是如上定义的化妆品局部组合物,其还含有0.5重量%至5重量%的二羟基丙酮。
所述局部组合物的pH优选大于或等于3。
所述局部组合物还可含有通常包括在这类组合物中的化合物,例如香料、防腐剂、着色剂、颜料、防晒剂、活性成分、软化剂或表面活性剂。
根据一个特定的方面,本发明涉及如上定义的阴离子聚电解质用于增稠、乳化和稳定包含至少一个水相的局部组合物的用途。
根据本发明的阴离子聚电解质是由申请人以名称SepigelTM 305、SepigelTM 501、SimulgelTM EG、SimulgelTM EPG、SimulgelTM NS、SimulgelTM 600、SimulgelTM A、SepiplusTM 265、SepiplusTM 250、SepiplusTM 400或SepinovTM EMT10销售的反相胶乳的有利替代物,因为它还表现出与用于制备配制剂(如乳、液剂、霜、皂、浴液、香脂、香波或护发素)的其它赋形剂的良好相容性。它还可与所述SepigelTM或SimulgelTM、SepiplusTM和/或SepinovTM EMT 10一起使用。
其特别与在国际公开WO 92/06778、WO 95/04592、WO 95/13863、WO 96/37285、WO 98/22207和WO 98/47610中或在FR 2 734 496中所描述和要求的浓缩物相容以及与在WO 93/08204中描述的表面活性剂相容。
其特别与MontanovTM 68、MontanovTM 82、MontanovTM 202、MontanovTM L、MontanovTM S、FluidanovTM 20X或EasynovTM相容。其还可用于在EP 0 629 396中描述和要求的那类乳液中,以及与例如选自在WO 93/05762或WO 93/21316中描述的有机聚硅氧烷化合物一起用于化妆品或生理上可接受的水分散体中。
它还可用于在酸性pH下形成化妆品或生理上可接受的水凝胶,如在WO 93/07856中描述的那些;它还可用于与非离子纤维素组合以形成例如美发胶,如在EP 0 684 024中描述的那些,或与糖的脂肪酸酯组合以形成用于处理头发或皮肤的组合物,如在EP 0 603 019中描述的那些,或用于在WO 92/21316中描述和要求的香波或调理剂中,或者最后是与阴离子均聚物如CarbopolTM组合以形成头发处理产品,如在DE 19 523 596中描述的那些。
根据本发明的聚电解质还与活性成分相容,所述活性成分例如为自晒黑剂,例如二羟基丙酮(DHA)、赤藓酮糖或抗痤疮剂;它可因此被加入到在EP 0 715 845、EP 0 604 249或EP 0 576 188中或在WO 93/07902中要求的自晒黑组合物中。
它还与氨基酸的N-酰基衍生物相容,这允许其用于特别是敏感皮肤的润肤组合物中,如在WO 92/21318、WO 94/27561或WO 98/09611中描述或要求的那些。
它还与增稠和/或胶凝聚合物相容,如植物或生物合成源的水胶体,例如黄原胶、刺梧桐胶、角叉菜胶、藻酸盐、半乳甘露聚糖;如硅酸盐;如纤维素及其衍生物;如淀粉及其亲水衍生物;如聚氨酯。
下列实施例用来说明本发明,但不是对其进行限制。
A)根据本发明主题方法的由三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的ATBS(Na
盐)/MAM/(BEM25)的三元共聚(聚电解质1)
1)-在20℃下将下列组分装入2-升玻璃反应器中:
-344g丙酮,
-50.8g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(ATBS G)
-20.8g NaHCO3
-6.1g N,N-二甲基丙烯酰胺
-9.6g去离子水
-0.58g甲基丙烯酸二十五乙氧基化山萮基酯(BEM-25)
-0.45g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
2)-搅拌反应器,然后施加剧烈的氮气喷射1小时。然后将反应介质加热到55℃,然后添加0.75g过氧化二月桂酰以引发聚合。
介质迅速稠化,在30分钟后再次变得更加流动。
3)-在丙酮回流下保持两小时后,使反应介质冷却。
4)-过滤后,将收集的聚电解质(1)粉末在烘箱中真空干燥。
评价获得的聚合物的性能
在水中的2%粉末的溶液在25℃下的粘度(Brookfield RVT,锭子6,速度5):η=60 200mPa·s。
在水+0.1%NaCl中的2%粉末的溶液在25℃下粘度(BrookfieldRVT,锭子6,速度5):η=71 000mpa·s。
在水+1%NaCl中的2%粉末的溶液在25℃下的粘度(BrookfieldRVT,锭子6,速度5):η=60 200mpa·s。
尝试重现上面A)节的步骤1),以制备在叔丁醇/水混合物(97.5/2.5体积/体积)中含15.5重量%的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠的溶液,结果失败,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的钠盐往往在叔丁醇中形成沉淀和/或不稳定的分散体,这使其不能与可溶于该溶剂的其它单体进行均相聚合。
B)由根据本发明方法制备的聚电解质1制备的配制剂的实例
实施例1:护理霜
环状聚二甲基硅氧烷: 10%
聚电解质1: 0.8%
MontanovTM68 2%
硬脂醇: 1%
Stearic醇: 0.5%
防腐剂: 0.65%
赖氨酸: 0.025%
EDTA(二钠盐): 0.05%
黄原胶: 0.2%
甘油: 3%
水: 适量,100%
实施例2:须后香脂
配方
A 聚电解质1: 1.5%
水: 适量,100%
B MicropearlTM M100: 5.0%
SepicideTM CI: 0.50%
香料: 0.20%
95°乙醇: 10.0%
步骤:将B添加到A中。
实施例3:润体乳(satin body emulsion)
配方
A SimulsolTM 165: 5.0%
LanolTM 1688: 8.50%
牛油树脂: 2%
石蜡油: 6.5%
LanolTM 14M: 3%
LanolTM S: 0.6%
B 水: 66.2%
C MicropearlTM M100: 5%
D 聚电解质1: 3%
E SepicideTM CI: 0.3%
SepicideTM HB: 0.5%
AquaxylTM: 3%
香料: 0.20%
维生素E乙酸酯: 0.20%
吡咯烷酮羧酸钠: 1%
步骤:将C添加到B中,在70℃下使B在A中乳化,然后在60℃下添加D,随后在30℃下添加E。
实施例4:水包油霜
配方
A SimulsolTM 165: 5.0%
LanolTM 1688: 20.0%
LanolTMP: 1.0%
B 水: 适量,100%
C 聚电解质1: 2.50%
D SepicideTM CI: 0.20%
SepicideTM HB: 0.30%
步骤:在约75℃下将B加入到A中;在约60℃下加入C,然后在约45℃下加入D。
实施例5:不油腻防晒凝胶
配方
A 聚电解质1: 3.00%
水: 30%
B SepicideTM CI: 0.20%
SepicideTM HB: 0.30%
香料: 0.10%
C 着色剂: 适量
水: 30%
D MicropearlTM M100:3.00%
水: 适量,100%
E 硅油: 2.0%
ParsolTM MCX: 5.00%
步骤:将B加入到A中,添加C,然后添加D,然后添加E。
实施例6:防晒乳
配方
A MontanovTM S: 3.0%
芝麻油: 5.0%
ParsolTM MCX: 5.0%
λ角叉菜胶: 0.10%
B 水: 适量,100%
C 聚电解质1: 0.80%
D 香料: 适量
防腐剂: 适量
步骤:在75℃下将B在A中乳化,然后在约60℃下添加C,然后在约30℃下添加D,并且如果需要,调节pH。
实施例7:按摩凝胶
配方
A 聚电解质1: 3.5%
水: 20.0%
B 色剂: 2滴/100g
水: 适量
C 醇: 10%
薄荷醇: 0.10%
D 硅油: 5.0%
步骤:将B添加到A中,然后向混合物中添加C,然后添加D。
实施例8:保湿无光粉底
配方
A 水: 20.0%
丁二醇: 4.0%
PEG-400: 4.0%
PecosilTM PS100: 1.0%
氢氧化钠: 适量,pH=9
二氧化钛: 7.0%
滑石: 2.0%
黄色氧化铁: 0.8%
红色氧化铁: 0.3%
黑色氧化铁: 0.05%
B LanolTM 99: 8%
辛酸/癸酸甘油三酯: 8%
MontanovTM 202: 5.00%
C 水: 适量,100%
MicropearlTM M305: 2.0%
EDTA四钠: 0.05%
D 环状聚二甲基硅氧烷:4.0%
黄原胶: 0.2%
聚电解质1: 0.8%
E SepicideTM HB: 0.5%
SepicideTM CI: 0.3%
香料: 0.2%
步骤:在80℃下制备混合物B+D和混合物A+C,然后将它们混合在一起并乳化。
实施例9:闪光凝胶
A 聚电解质1: 4%
水: 30%
B Elastine HPM: 5.0%
C MicropearlTM M100: 3%
水: 5%
D SepicideTM CI: 0.2%
SepicideTM HB: 0.3%
香料: 0.06%
50%吡咯烷酮羧酸钠: 1%
水: 适量,100%
步骤:制备A;添加B,然后添加C,然后添加D。
实施例10:体乳
MontanovTM S: 3.5%
LanolTM 37T: 8.0%
SolagumTM L: 0.05%
水: 适量,100%
二苯甲酮-3: 2.0%
聚二甲基硅氧烷350cPs: 0.05%
聚电解质1: 0.8%
防腐剂: 0.2%
香料: 0.4%
实施例11:含有甜杏仁油的卸妆乳液
MontanovTM 68: 5%
甜杏仁油: 5%
水: 适量,100%
聚电解质1: 0.3%
甘油: 5%
防腐剂: 0.2%
香料: 0.3%
实施例12:油性皮肤用保湿霜
MontanovTM68: 5%
辛酸鲸蜡基硬脂基酯: 8%
棕榈酸辛酯: 2%
水: 适量,100%
聚电解质1: 0.6%
MicropearlTM M100: 3.0%
粘多糖: 5%
SepicideTM HB: 0.8%
香料: 0.3%
实施例13:无酒精须后润肤香脂
LipacideTM PVB : 1.0%
LanolTM 99: 2.0%
甜杏仁油: 0.5%
聚电解质1: 3.5%
水: 适量,100%
香料: 0.4%
SepicideTM HB: 0.4%
SepicideTM CI: 0.2%
实施例14:敏感皮肤用的含有AHA的霜
N-月桂酰氨基酸的混合物: 0.1%-5%
天冬氨酸镁钾: 0.002%-0.5%
LanolTM99: 2%
MontanovTM 68: 5.0%
水: 适量,100%
聚电解质1: 1.50%
葡糖酸: 1.50%
三乙醇胺(TEA): 0.9%
SepicideTM HB: 0.3%
SepicideTM CI: 0.2%
香料: 0.4%
实施例15:晒后润肤护理品
N-月桂基氨基酸的混合物: 0.1%-5%
天冬氨酸镁钾: 0.002%-0.5%
LanolTM 99: 10.0%
水: 适量,100%
聚电解质1: 2.50%
SepicideTM HB: 0.3%
SepicideTM CI: 0.2%
香料: 0.4%
着色剂: 0.03%
实施例16:卸妆乳
SepiperlTM S: 3%
PRIMOLTM 352: 8.0%
甜杏仁油: 2%
水: 适量,100%
聚电解质1: 0.8%
防腐剂: 0.2%
实施例17:碱性pH液体乳
MarcolTM 82: 5.0%
氢氧化钠: 10.0%
水: 适量,100%
聚电解质1: 1.5%
实施例18:粉底液
SimulsolTM 165: 5.0%
LanolTM 84D: 8.0%
LanolTM 99: 5.0%
水: 适量,100%
矿物颜料和填料: 10.0%
聚电解质1: 1.2%
防腐剂: 0.2%
香料: 0.4%
实施例19:防晒乳
MontanovTM S: 3.5%
LanolTM 37T: 10.0%
ParsolTM MCX: 5.0%
EusolexTM 4360: 2.0%
水: 适量,100%
聚电解质1: 1.8%
防腐剂: 0.2%
香料: 0.4%
实施例20:眼部凝胶
聚电解质1: 2.0%
香料: 0.06%
吡咯烷酮羧酸钠: 0.2%
Dow CorningTM 245Fluid: 2.0%
水: 适量,100%
实施例21:留置型(leave-on)护理组合物
聚电解质1: 1.5%
香料: 适量
防腐剂: 适量
Dow CorningTM X2 8360:5.0%
Dow CorningTM Q2 1401:15.0%
水: 适量,100%
实施例22:纤瘦凝胶
聚电解质1: 5%
乙醇: 30%
薄荷醇: 0.1%
咖啡因: 2.5%
假叶树提取物: 2%
常春藤提取物: 2%
SepicideTM HB: 1%
水: 适量,100%
实施例23:超天然色彩霜-凝胶
配方
A 水: 10.0%
丁二醇: 4.0%
PEG-400: 4.0%
PecosiTM PS100: 1.5%
NaOH: 适量pH=7
二氧化钛: 2.0%
黄色氧化铁: 0.8%
红色氧化铁: 0.3%
黑色氧化铁: 0.05%
B LanolTM99: 4.0%
辛酸/癸酸甘油三酯: 4.0%
SepifeelTM ONE: 1.0%
聚电解质1: 3.0%
C 水: 适量,100%
MicropearlTM M305: 2.0%
EDTA四钠: 0.05%
环状聚二甲基硅氧烷: 4.0%
D SepicideTMHB: 0.5%
Sepicide CI: 0.3%
香料: 0.2%
步骤:制备混合物B+C,然后添加A,然后添加D。
实施例24:油性皮肤用护理品
MicropearlTM M310: 1.0%
聚电解质1: 5.0%
异壬酸辛酯: 4.0%
水: 适量,100%
SepicontrolTM A5: 4.0%
香料: 0.1%
SepicideTM HB: 0.3%
SepicideTM CI: 0.2%
CapigelTM 98: 0.5%
水 10%
实施例25:含有AHA的霜
MontanovTM 68: 5.0%
LipacideTM PVB: 1.05%
LanolTM 99 : 10.0%
水: 适量,100%
葡糖酸: 1.5%
TEA(三乙醇胺): 0.9%
聚电解质1: 1.5%
香料: 0.4%
SepicideTM HB: 0.2%
SepicideTM CI: 0.4%
实施例26:用于面部和身体的不油腻自晒黑产品
LanolTM2681: 3.0%
聚电解质1: 2.5%
水: 适量,100%
二羟基丙酮: 3.0%
香料: 0.2%
SepicideTM HB: 0.8%
氢氧化钠 适量,pH=5
实施例27:含有monoi de Tahiti油的防晒乳
Monoi de Tahiti油: 10%
LipacideTM PVB: 0.5%
聚电解质1: 2.2%
水: 适量,100%
香料: 0.1%
SepicideTM HB: 0.3%
SepicideTM CI: 0.1%
ParsolTM MCX: 4.0%
实施例28:面部用防晒护理产品
环状聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷:4.0%
聚电解质1: 3.5%
水: 适量,100%
香料: 0.1%
SepicideTM HB: 0.3%
SepicideTM CI: 0.21%
PARSOLTM MCX: 5.0%
钛云母: 2.0%
乳酸: 适量,pH=6.5
实施例29:非阳光自晒黑乳液
LanolTM99: 15%
MontanovTM 68: 5.0%
ParsolTM MCX: 3.0%
水: 适量,100%
二羟基丙酮: 5.0%
磷酸单钠: 0.2%
聚电解质1: 0.5%
香料: 0.3%
SepicideTM HB: 0.8%
氢氧化钠: 适量,pH=5
实施例30:护理霜
环状聚二甲基硅氧烷: 10%
聚电解质2: 0.8%
MontanovTM 68: 4.5%
防腐剂: 0.65%
赖氨酸: 0.025%
EDTA(二钠盐): 0.05%
黄原胶: 0.2%
甘油 3%
水: 适量,100%
实施例31:护理霜
环状聚二甲基硅氧烷: 10%
聚电解质1: 0.8%
MontanovTM 68: 4.5%
全氟丙基甲基异丙基醚:0.5%
防腐剂: 0.65%
赖氨酸: 0.025%
EDTA(二钠盐): 0.05%
PemulenTM TR1: 0.2%
甘油 3%
水: 适量,100%
实施例32:体乳
配方
A SimulsolTM 165: 5.0%
LanolTM 1688: 12.0%
LanolTM 14M: 2.0%
鲸蜡醇: 0.3%
SchercemolTM OP: 3%
B 水: 适量,100%
C 聚电解质1: 0.35%
D SepicideTM CI: 0.2%
SepicideTM HB: 0.5%
香料: 0.20%
步骤:在约75℃下将B在A中乳化;在约60℃下添加C,然后在约30℃下添加D。
实施例33:按摩护理凝胶
配方
A 聚电解质1: 3.00%
水: 30%
B SepicideTM CI: 0.20%
SepicideTM HB: 0.30%
香料: 0.05%
C 着色剂: 适量
水: 适量,100%
D MicropearlTM SQL: 5.0%
LanolTM 1688: 2%
步骤:制备A;添加B,然后添加C,然后添加D。
实施例34:体乳
配方
A MontanovTM S: 3.0%
甘油三庚酸酯: 10.0%
B 水: 适量,100%
C 聚电解质1: 1.0%
D 香料: 适量
防腐剂: 适量
步骤:在约75℃下使A熔融。在75℃下使B在A中乳化,然后在约60℃下添加C,然后添加D。
实施例35:无酒精须后润肤香脂
月桂基氨基酸的混合物: 0.1%-5%
天冬氨酸镁钾: 0.002%-0.5%
LanolTM99: 2%
甜杏仁油: 0.5%
水: 适量,100%
聚电解质1: 3%
SepicideTM HB: 0.3%
SepicideTM CI: 0.2%
香料: 0.4%
实施例36:体乳
MontanovTM S: 3.5%
LanolTM 37T: 8.0%
SolagumTM L: 0.05%
水: 适量,100%
二苯甲酮-1: 2.0%
聚二甲基硅氧烷350cPs: 0.05%
聚电解质2: 0.8%
防腐剂: 0.2%
香料: 0.4%
实施例37:无酒精须后润肤香脂
LipacideTM PVB: 1.0%
LanolTM 99: 2.0%
甜杏仁油: 0.5%
聚电解质1: 3.5%
水: 适量,100%
香料: 0.4%
SepicideTM HB: 0.4%
SepicideTM CI: 0.2%
实施例38:须后清新凝胶
LipacideTM PVB: 0.5%
LanolTM 99: 5.0%
聚电解质1: 2.5%
水: 适量,100%
MicropearlTM LM 0.5%
香料: 0.2%
SepicideTM HB: 0.3%
SepicideTM CI: 0.2%
实施例39:含有AHA的霜
MontanovTM 68: 5.0%
LipacideTM PVB: 1.05%
LanolTM 99: 10.0%
水: 适量,100%
葡糖酸: 1.5%
TEA(三乙醇胺): 0.9%
聚电解质1: 1.5%
香料: 0.4%
SepicideTM HB: 0.2%
SepicideTM CI: 0.4%
实施例40:光亮凝胶
聚电解质1: 1.5%
挥发性硅酮: 25%
单丙二醇: 25%
软化水: 10%
甘油: 适量,100%
实施例41:纤瘦凝胶
聚电解质1: 1.5%
异壬酸异壬酯: 2%
咖啡因: 5%
乙醇: 40%
MicropearlTM LM: 2%
软化水: 适量,100%
防腐剂、香料: 适量
实施例42:卸妆乳
SimulsolTM 165: 4%
MontanovTM 202: 1%
辛酸/癸酸甘油三酯: 15%
PecosilTM DCT: 1%
软化水 适量
CapigelTM 98: 0.5%
聚电解质1: 1%
ProteolTM APL: 2%
氢氧化钠: 适量,pH=7
实施例43:用于变形和变脆头发的重构“洗去型”霜膜
KetrolTM T: 0.5%
PecosilTM SPP50: 0.75%
N-椰油酰基氨基酸: 0.70%
丁二醇: 3.0%
聚电解质1: 3.0%
MontanovTM 82: 3.0%
霍霍巴油: 1.0%
LanolTMP: 6.0%
AmonylTM DM: 1.0%
LanolTM 99: 5.0%
SepicideTM HB: 0.3%
SepicideTM CI: 0.2%
香料: 0.2%
水: 适量,100%
实施例44:防晒霜
SimulsolTM 165: 3%
MontanovTM 202: 2%
苯甲酸C12-C15酯: 8%
PecosilTM PS 100: 2%
聚二甲基硅氧烷: 2%
环状聚二甲基硅氧烷: 5%
对甲氧基肉桂酸辛酯: 6%
二苯甲酮-3 4%
氧化钛: 8%
黄原胶: 0.2%
丁二醇: 5%
软化水: 适量,100%
聚电解质1: 1.5%
防腐剂、香料: 适量
实施例45:混合型皮肤用护理凝胶
聚电解质1: 4%
植物角鲨烷: 5%
聚二甲基硅氧烷: 1.5%
SepicontrolTM A5: 4%
黄原胶: 0.3%
水: 适量,100%
防腐剂、香料: 适量
实施例46:美发液
丁二醇: 3.0%
聚电解质1: 3%
SimulsolTM 1293: 3.0%
乳酸: 适量,pH=6
SepicideTM HB: 0.2%
SepicideTM CI: 0.3%
香料: 0.3%
水: 适量,100%
实施例47:防护和松弛香波
AmonylTM 675SB: 5.0%
28%月桂基醚硫酸钠: 35.0%
聚电解质1: 3.0%
SepicideTM HB: 0.5%
SepicideTM CI: 0.3%
氢氧化钠: 适量,pH=7.2
香料: 0.3%
着色剂(FDC蓝1/黄5): 适量
水: 适量,100%
实施例48:“留置型”保护产品;防变形护发用品
KetrolTM T: 0.5%
椰油酰基氨基酸的混合物:3.0%
丁二醇: 5.0%
DC 1501 5.0%
聚电解质1: 4.0%
SepicideTM HB: 0.5%
SepicideTM CI: 0.3%
香料: 0.3%
水: 适量,100%
实施例49:含有维生素的霜
SimulsolTM 165: 5%
MontanovTM 202: 1%
辛酸/癸酸甘油三酯: 20%
维生素A棕榈酸酯: 0.2%
维生素E乙酸酯: 1%
MicropearlTM M 305: 1.5%
聚电解质1: 2%
水: 适量,100%
防腐剂、香料: 适量
实施例50:防晒凝胶
聚电解质1: 3.00%
SepicideTM CI: 0.20%
SepicideTM HB: 0.30%
香料: 0.10%
着色剂: 适量
二氧化硅: 3.00%
水: 适量,100%
硅油: 2.0%
二苯甲酮-3 5.00%
实施例51:唇彩
聚电解质1: 1.50%
SchercemolTM TISC: 15.00%
VistanolTM NPGC: 15.00%
Candurin Paprika: 0.50%
MontanoxTM 80: 1.00%
AntaronTM V216: 0.90%
杏香料(Apricot flavouring):0.20%
SepicideTM HB: 0.50%
C MaltideXTM H16322: 适量,100%
实施例52:阳光充足气候用粉饼
聚电解质1: 2.00%
LanolTM 99: 12.00%
SepiwhiteTM MSH: 1.00%
滑石: 33.00%
MicropearlTM M310: 3.00%
黄色氧化铁: 0.80%
红色氧化铁: 0.30%
黑色氧化铁: 0.05%
云母: 适量,100%
实施例53:特应性皮肤用乳液
ArlacelTM P135: 2.00%
聚电解质1: 1.00%
LanolTM 1688: 14.00%
PrimolTM 352: 8.00%
甘油: 5.00%
水: 适量,100%
硫酸镁: 0.70%
SepicideTM HB: 0.30%
SepicideTM CI: 0.20%
MicropearlTM M310 5.00%
实施例54:防晒护肤品(硅酮包水)
聚电解质1: 2.00%
DC5225C: 20.00%
DC345: 10.00%
SepicalmTM VG: 3.00%
二氧化钛MT100T: 5.00%
氧化锌Z-Cote HP1: 5.00%
SepicideTM HB: 0.30%
香料: 0.05%
SepicideTM CI: 0.20%
甘油: 5.00%
氯化钠: 2.00%
水: 适量,100%
实施例55:多相护理品
聚电解质1: 3.00%
苯甲酸C12-15烷基酯: 25.00%
AquaxylTM: 3.00%
SepitonicTM M3: 1.00%
SepicideTM HB: 0.50%
SepicideTM CI: 0.30%
实施例56:自晒黑凝胶
聚电解质1: 5.0%
乙醇: 30%
二羟基丙酮: 5%
薄荷醇: 0.1%
咖啡因: 2.5%
常春藤提取物: 2%
SepicideTMHB: 1%
水: 适量,100%
实施例57:防晒和自晒黑凝胶
MontanovTM S: 3.0%
甘油三庚酸酯: 10.0%
LipacideTM PVB: 1.05%
聚电解质1: 2.2%
水: 适量,100%
二羟基丙酮: 5%
香料: 0.1%
SepicideTM HB: 0.3%
SepicideTM CI: 0.1%
ParsolTM MCX: 4.0%
实施例58:含有α-羟基酸的自晒黑霜
MontanovTM 68: 5.0%
LipacideTM PVB: 1.05%
LanolTM 99: 10.0%
水: 适量,100%
葡糖酸: 1.5%
二羟基丙酮: 3.0%
三乙醇胺: 0.9%
聚电解质1: 1.5%
香料: 0.4%
SepicideTM HB: 0.2%
SepicideTM CI: 0.4%
实施例59:敏感皮肤用的含有α-羟基酸的自晒黑霜
N-月桂酰基氨基酸的混合物: 0.1%-5%
天冬氨酸镁钾: 0.002%-0.5%
MontanovTM 68: 5.0%
LanolTM 99: 2.0%
水: 适量,100%
乳酸: 1.5%
二羟基丙酮: 3.5%
三乙醇胺: 0.9%
聚电解质1: 1.5%
香料: 0.4%
SepicideTM HB: 0.3%
SepicideTM CI: 0.2%
实施例60:自晒黑保湿丝光(Satin)乳
SimulsolTM 165: 5.0%
LanolTM 1688: 8.5%
Galam脂: 2%
石蜡油: 6.5%
LanolTM 14M: 3%
LanolTM S: 0.6%
水: 66.2%
二羟基丙酮: 3%
MicropearlTM M 100: 5%
聚电解质1: 3%
AquaxylTM: 5%
维生素E乙酸酯: 0.20%
吡咯烷酮羧酸钠: 0.20%
香料: 0.20%
SepicideTM HB: 0.5%
SepicideTM CI: 0.3%
实施例中使用的市售产品的说明如下:
SimulsolTM 1293是乙氧基化指数等于40的氢化和乙氧基化的蓖麻油,由SEPPIC公司销售。
CapigelTM 98是基于丙烯酸酯共聚物的液体增稠剂,由SEPPIC公司销售。
KetrolTM T是由Kelco公司销售的黄原胶。
LanolTM 99是由SEPPIC公司销售的异壬酸异壬酯。
DC1501是由Dow Chemical公司销售的环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物。
MantanovTM82是基于十六/十八醇和椰油酰基葡糖苷的乳化剂。
MontanovTM 68(十六/十八烷基葡糖苷)是WO92/06778中所述的可自乳化组合物,由SEPPIC公司销售。
MicropearlTM M 100是具有很柔软触感和消光作用的超微粉末,由Matsumo公司销售。
SepicideTM CI,咪唑烷脲,是由SEPPIC公司销售的防腐剂。
PemulenTM TR1是由Goodrich销售的丙烯酸类聚合物。
SimulsolTM 165是由SEPPIC公司销售的可自乳化硬脂酸甘油酯。
LanolTM 1688是由SEPPIC公司销售的具有不油腻效果的柔润酯。
LanolTM 14M和LanolTM S是由SEPPIC公司销售的生长因子。
SepicideTM HB是由SEPPIC公司销售的防腐剂,其为苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物。
AquaxylTM是由SEPPIC公司销售的润湿剂。
SchercemolTM OP是具有不油腻效果的柔润酯。
LanolTMP是由SEPPIC公司销售的具有稳定作用的添加剂。
ParsolTM MCX是对甲氧基肉桂酸辛酯;由Givaudan公司销售。
MontanovTM S是由SEPPIC公司销售的珠光试剂,基于烷基聚葡糖苷的混合物,例如如WO95/13863中所述。
MicropearlTM SQL是含有通过按摩作用释放出来的角鲨烷的微粒的混合物;其由Matsumo公司销售。
LanolTM37T是由SEPPIC公司销售的甘油三庚酸酯。
SolagumTM L是由SEPPIC公司销售的角叉菜胶。
MarcolTM 82是由Exxon公司销售的石蜡油。
LanolTM 84D是由SEPPIC公司销售的苹果酸二辛酯。
ParsolTM NOX是由Givandan公司销售的防晒剂。
EusolexTM 4360是由Merck公司销售的防晒剂。
Dow CorningTM 245Fluid是环状聚二甲基硅氧烷,由Dow Corning公司销售。
LipacideTMPVB是由SEPPIC公司销售的酰化小麦蛋白质水解物。
MicropearlTM LM是角鲨烷、聚甲基丙烯酸甲酯和薄荷醇的混合物,由SEPPIC公司销售。
SepicontrolTM A5是由SEPPIC公司销售的辛酰基甘氨酸、肌氨酸和Cinnamon zylanicum的提取物的混合物,例如1998年6月23日提交的国际专利申请PCT/FR98/01313所述的那些。
LanolTM 2681是由SEPPIC公司销售的椰油辛酸酯/癸酸酯混合物。
MontanovTM 202是如WO98/47610中所述的APG/脂肪醇组合物,由SEPPIC公司销售。
ProteolTM APL是由SEPPIC公司销售的发泡表面活性剂。
SchercemolTM TISC是由Scher公司销售的酯(柠檬酸三异硬脂基酯)。
VistanolTM NPGC是由Sewa Kasei公司销售的酯(新戊二醇二癸酸酯)。
AntaronTM V216是由Univar公司销售的合成聚合物(PVP/十六碳烯共聚物)。
C MaltidexTM H16322是由Cerestar公司销售的多元醇(麦芽糖醇糖浆)。
SepiwhiteTM MSH是由SEPPIC公司销售的脱色剂(N-十一碳烯酰基苯丙氨酸)。
DC 345是由Dow Corning公司销售的环状聚二甲基硅氧烷。
DC 5225C是由Dow Corning公司销售的环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的混合物。
SepicalmTM VG是由SEPPIC公司销售的安抚活性剂(棕榈酰基脯氨酸钠)。
MT100VT是由Unipex公司销售的已进行表面处理(氢氧化铝/硬脂酸)的微米化二氧化钛。
Z-Cote HP1是由Gattefosse销售的已进行表面处理的微米化氧化锌。
Candurin Paprika是硅酸铝钾与氧化铁的混合物。
MicropearlTM M310是具有很柔软触感和消光作用的超细粉末,其由Matsumo公司销售。
PRIMOLTM352是由Exxon公司销售的矿物油。
PencosilTM DCT是由Phoenix公司销售的聚二甲基硅氧烷PEG-7乙酰基甲基牛磺酸钠。
PecosilTM PS 100是由Phoenix公司销售的聚二甲基硅氧烷PEG-7。
Claims (16)
1.一种制备线性、支化或交联的阴离子聚电解质的方法,其特征在于所述阴离子聚电解质以100mol%计包含至多95mol%的源自完全以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元,至多90mol%的至少一种中性单体,和任选至多10mol%的至少一种式(I)的单体:
其中R1为氢原子或甲基,R为线性或支化的含8-30个碳原子的烷基,和n为大于或等于1且小于或等于50的数,要理解的是如上所示所述阴离子聚电解质的组成单体单元的摩尔比例的总和不超过100mol%,以及所述方法包括下列步骤:
步骤a):制备反应混合物,该反应混合物,以所需比例,在溶剂(S)中含有2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、所述中性单体、至少一种能够形成所述2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的钠盐的中和剂、如有必要如上定义的式(I)的单体、和如有必要或如果需要的话交联剂和/或其它添加剂,所述溶剂(S)为:
-式(II)的酮:
其中R3和R4可相同或不同,彼此独立地为甲基、乙基、异丙基或异丁基;
-或以100mol%计由以下组分组成的混合物:
-水,其比例大于0mol%且小于或等于25mol%;和
-如上定义的式(II)的酮,其比例大于或等于75mol%且小于100mol%;
步骤b):在该步骤过程中,通过向步骤a)中制备的所述反应混合物中加入自由基引发剂而引发聚合反应,然后使其进行至结束,以获得所述线性、支化或交联的阴离子聚电解质的沉淀。
2.如权利要求1定义的方法,还包括步骤c):通过从所述溶剂(S)分离而分离出在步骤b)中获得的所述沉淀。
3.如权利要求2定义的方法,还包括步骤d):干燥由步骤c)得到的所述沉淀。
4.如权利要求1-3之一定义的方法,其中所述溶剂(S)为:
-酮,其选自丙-2-酮、丁-2-酮、戊-2-酮、3-甲基丁-2-酮、3-乙基戊-20-酮或4-甲基戊-2-酮;
-或以100mol%计由以下组分组成的混合物:
-水,其比例大于0mol%且小于或等于15mol%,优选小于或等于5mol%;和
-如上定义的式(II)的酮,其选自丙-2-酮、丁-2-酮、戊-2-酮、3-甲基丁-2-酮、3-乙基戊-2-酮或4-甲基戊-2-酮,其摩尔比例大于或等于90mol%,优选大于或等于95mol%且小于100mol%。
5.如权利要求4定义的方法,其中所述溶剂(S)为丙酮,或为水/丙酮混合物,水/丙酮摩尔比大于0且小于或等于5/95。
6.如权利要求1-5之一定义的方法,其特征在于所述阴离子聚电解质以100mol%计包含0.05mol%至5mol%、更特别地0.1mol%至1mol%的源自式(I)的化合物的单体单元。
7.如权利要求1-6之一定义的方法,其特征在于所述阴离子聚电解质包含源自中性单体的单体单元,所述中性单体选自丙烯酰胺、丙烯酸(2-羟乙基)酯或N,N-二甲基丙烯酰胺。
8.如权利要求1-7之一定义的方法,其特征在于所述阴离子聚电解质以100mol%计包含大于10mol%、优选大于25mol%且至多90mol%的源自完全以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元,5mol%至至多小于90mol%、优选至多小于75mol%的中性单体,和0mol%至5mol%的式(I)的单体。
9.如权利要求8定义的方法,其特征在于所述阴离子聚电解质以100mol%计包含大于50mol%、优选大于75mol%且至多85mol%的源自完全以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元,10mol%至至多小于50mol%、优选小于25mol%的中性单体,和0mol%至5mol%的式(I)的单体。
10.如权利要求1-9之一定义的方法,其特征在于用二乙烯或多乙烯化合物使所述阴离子聚电解质交联和/或支化,所述二乙烯或多乙烯化合物的摩尔比例相对于所有使用的单体计为0.005mol%至1mol%。
11.如权利要求1-10之一定义的方法的变体,其特征在于代替步骤a)而包括步骤a2):制备反应混合物,该反应混合物以所需比例在溶剂(S)中包含中性单体、所述2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的钠盐和如有必要如上定义的式(I)的单体。
12.如权利要求11定义的方法的变体,其特征在于在步骤a2)之前包括步骤a1):通过用能够形成所述2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的钠盐的中和剂中和所述2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸而制备2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的钠盐。
13.以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸二十五乙氧基化山萮基酯的交联三元共聚物,其中以100%单体单元计,大于75mol%至至多85mol%的单体单元源自完全以钠盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸,10mol%至至多小于25mol%源自中性单体,和0.05mol%至5mol%源自式(I)的单体。
14.通过如权利要求1-12之一定义的方法或其变体获得的阴离子聚电解质或如权利要求13定义的三元共聚物的用途,其用作化妆品、皮肤药物或药物局部组合物的增稠剂和/或稳定剂和/或乳化剂。
15.化妆品、皮肤药物或药物局部组合物,其含有有效量的通过如权利要求1-12之一定义的方法或其变体获得的阴离子聚电解质或如权利要求13定义的三元共聚物。
16.如权利要求15定义的化妆品局部组合物,还含有0.5重量%至5重量%的二羟基丙酮。
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