JPH10114150A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】記録画質と光沢性に優れ、しかも折曲げ割れと
記録後のカールが小さい感熱記録体を提供する。 【解決手段】支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有す
る感熱記録層、水性樹脂を含有する中間層、電子線硬化
性化合物に電子線を照射して硬化された保護層、および
顔料と水性樹脂を含有する最上層を順次設けた感熱記録
体において、上記の課題を解決するための手段として、
本発明は、電子線硬化性化合物として液状水素化１，２
ポリブタジエンアクリレートを用いるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に記録画
質と光沢性の優れた感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】紙、合成紙、またはプラスティックフィ
ルムなどからなる支持体の片面上に、ロイコ染料、呈色
剤および接着剤とを含有する感熱記録層を設けた感熱記
録体を記録媒体として用いた記録装置はコンパクトでし
かも安価であり、かつ保守が容易であるため、ファクシ
ミリ、自動券売機、科学計測機の記録用媒体としてだけ
でなく、ＰＯＳラベル、ＣＡＤ、ＣＲＴ医療画像用など
の各種プリンター、プロッターの出力媒体として広く使
用されている。

【０００３】その中で記録画像の均一性、高解像度が必
要なＣＲＴ医療計測用の画像プリンター、および寸法安
定性、細線記録の必要なＣＡＤプロッターには複層構造
を有する合成紙や、必要に応じて無機顔料を含有する２
軸延伸した熱可塑性樹脂フィルムが使用されている。そ
して、用途の多様化にともない、銀塩写真に匹敵するよ
うな記録階調性、記録画質および表面の光沢性に優れた
感熱記録体の要望が高まりつつある。

【０００４】表面光沢性に優れた感熱記録体を得るため
に水性樹脂を含有する中間層上に電子線硬化性化合物に
電子線を照射して硬化された保護層を設ける方法が特開
昭６３−９９９８４号公報に記載されているが、かかる
保護層は記録時にスティッキングが発生し易い問題があ
る。

【０００５】かかる問題を解決するために本発明者は、
更に保護層上に顔料と樹脂を含有させた最上層を設けた
感熱記録体（特開平７−１２５４３０号）を見出した
が、かかる感熱記録体は３０℃、８５％ＲＨという極め
て苛酷な高湿度条件下で長時間調湿された場合、感熱記
録層が吸湿することにより、感熱記録ヘッドの熱で最表
面層に火ぶくれを起こし、記録画質が著しく損なわれる
ことが判明した。

【０００６】そこで、本発明者はその解決方法として、
電子線硬化性化合物に電子線を照射して硬化された保護
層において、電子線硬化性化合物としてカプロラクトン
変性のアクリレートを用いた感熱記録体（特願平８−１
７３６１３号）を見出したが、かかる感熱記録体は、硬
化された保護層が硬すぎると折曲げ割れが発生したり、
支持体として合成紙や熱可塑性樹脂フィルムを使用した
場合、感熱記録ヘッドの熱が支持体へ伝播し支持体を収
縮させ、記録面側にカールが発生する恐れがある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
画質と光沢性に優れ、しかも折曲げ割れと記録後のカー
ルが小さい感熱記録体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】支持体上に、ロイコ染料
と呈色剤を含有する感熱記録層、水性樹脂を含有する中
間層、電子線硬化性化合物に電子線を照射して硬化され
た保護層、および顔料と水性樹脂を含有する最上層を順
次設けた感熱記録体において、本発明は、上記の課題を
解決するための一つの手段として、電子線硬化性化合物
に液状水素化１，２ポリブタジエンアクリレートを用い
るものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】電子線硬化性化合物に電子線を照
射して硬化された保護層において、電子線硬化性化合物
として液状水素化１，２ポリブタジエンアクリレートを
用いることを特徴とし、液状水素化１，２ポリブタジエ
ンアクリレートの使用量としては特に限定されないが、
保護層の全固形量の３０〜８０重量％程度が好ましい。
液状水素化１，２ポリブタジエンアクリレートの使用量
が３０重量％未満になると硬化後の保護層が硬く脆くな
る恐れと、高湿度条件下で記録画質が低下する恐れがあ
る。また、８０重量％を越えると塗液の粘度が高くな
り、均一な塗工面が形成され難い恐れがあり、４０〜７
０重量％程度がより好ましい。保護層の塗布量は特に限
定されないが、１〜１０ｇ／ｍ² 程度である。１ｇ／ｍ
² 未満になると最上層の光沢度が低下したり、或いは記
録画質が低下する恐れがあり、また、１０ｇ／ｍ² を越
えると記録感度が低下する恐れがあり、２〜７ｇ／ｍ²
程度が好ましい。

【００１０】感熱記録体の製造方法としては特に限定さ
れないが、例えば支持体上に感熱記録層、中間層、保護
層および最上層を順次形成する方法、或いは鏡面金属ド
ラム上に、顔料と水性樹脂を含有する最上層用塗液を塗
布乾燥して最上層を形成し、支持体上に感熱記録層およ
び中間層を順次形成した中間層上に、電子線硬化性化合
物を含有する保護層用塗液を塗布して保護層用塗布面を
設け、保護層用塗布面と最上層を密着させた後、電子線
照射して保護層を硬化させ、鏡面金属ドラム面と最上層
の間を剥離して製造する方法があり、とりわけ後者の方
法が光沢度の高い感熱記録体が得られるので好ましい。
鏡面金属ドラムの代わりに高平滑な耐熱性フィルム、例
えばＰＥＴフィルムを用いることもできる。

【００１１】感熱記録層に含有されるロイコ染料と呈色
剤の組合わせについては各種公知のロイコ染料および呈
色剤が使用できる。かかるロイコ染料の具体例として
は、例えば２，２ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ（フタ
リド−３、９’−キサンテン）−２’−イルアミド〕フ
ェニル｝プロパン、３−ジエチルアミノ−６メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−クロロ
アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メ
チルフェニル）アミノ〕−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（メタトリフルオ
ロメチル）アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペン
チル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランな
どが挙げられる。勿論、これらに限定されるものでな
く、また２種以上を併用することもできる。感熱記録層
に含有させるロイコ染料の使用量としては特に限定され
ないが、感熱記録層の固形量に対し５〜４０重量％程度
が好ましい。

【００１２】呈色剤の具体例としては、例えば４，４’
−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル−２，２−ブタン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４
−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス
〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３’，４’−テトラ
メチレンビフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフ
ェニル−ｐ−トリルスルホン、４−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿
素、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキ
シ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛、４，４’
−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−
Ｎ’−フェニル尿素などが挙げられる。勿論、これらの
呈色剤に限定されるものでなく、また２種以上を併用す
ることもでき、呈色剤はロイコ染料１重量部に対し１〜
５重量部、特に１．５〜３重量部程度使用するのが好ま
しい。

【００１３】感熱記録層中には必要に応じて下記の如き
増感剤、保存性改良剤などを添加することもできる。増
感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、ベ
ヘン酸アミド、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベン
ジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステ
ル、イソフタル酸ジブチルエステル、２−ナフチルベセ
ンジルエステル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）
エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ
−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、炭酸ジフェニ
ル、ｐ−ベンジルビフェニルなどが挙げられる。

【００１４】保存性改良剤としては、例えば２，２’−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノ−ル）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−
ブチル−３−メチルフェノ−ル）、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタ
ン、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノ−ル）、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノ−ル、４，４’−チオビス（３−
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル）などのヒン
ダ−ドフェノ−ル類、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）−ベンゾトリアゾ−ル、２−ヒドロキ
シ−４−ベンジルオキシベンゾフェノンなどの紫外線吸
収剤などが挙げられる。増感剤および保存性改良剤は、
一般にロイコ染料１重量部に対して各々０．１〜４重量
部程度使用される。

【００１５】感熱記録層は、例えば水を分散媒として、
ロイコ染料および呈色剤をサンドミル、アトライターま
たはコボルミルなどの粉砕機により平均粒子径が０．２
〜３μｍ程度に微分散した後、接着剤を含有させて調製
された感熱記録層用塗液を支持体上に乾燥後の塗布量が
３〜２０ｇ／ｍ² 程度となるように塗布乾燥して形成さ
れる。

【００１６】感熱記録層に含有される接着剤の具体例と
しては、例えば完全（部分）ケン化ポリビニルアルコー
ル、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル
基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコール、澱粉、酸化変性澱粉、カゼイン、メ
チルセルロース、ポリアクリルアマイド、スチレン−ア
クリル酸共重合体の塩、スチレン−無水マレイン酸共重
合体の塩、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重
合体の塩、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体の
塩などの水溶性樹脂、および酢酸ビニル系ラテックス、
アクリル酸エステル樹脂系ラテックス、ポリエステルポ
リウレタン系ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテ
ックスなどの水分散性樹脂を単独または混合して使用す
ることができる。感熱記録層中の接着剤の使用量は感熱
記録層の固形量に対し８〜３５重量％程度が望ましい。

【００１７】更に、感熱記録層用塗液中には、グリオキ
サール、ジアルデヒド澱粉などのジアルデヒド系化合
物、ポリエチレンイミンなどのポリアミン系化合物、エ
ポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、グリ
セリンジグリシジルエーテルなどのジグリシジル系化合
物、ジメチロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブ
ロックイソシアネート化合物、過硫酸アンモニウム、ホ
ウ酸、ホウ砂、塩化第二鉄および塩化マグネシウムなど
の耐水化剤、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化チタン、無定形
シリカなどの顔料、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウムなどの滑剤、ポリエチレンワックス、パラフィ
ンワックスなどのワックス、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
アセチレングリコールなどの界面活性剤、着色染料、蛍
光染料などを添加することもできる。

【００１８】感熱記録層用塗液はオフセットグラビア方
式、エアナイフ方式、メイヤーバー方式、ブレード方
式、リバースロール方式、スリットダイ方式などの従来
から当業者で使用されている方式で支持体上に塗布され
る。

【００１９】支持体としては、例えばポリオレフィン系
樹脂と白色無機顔料を加熱混練し、ダイから押し出し、
縦方向に延伸したものの両面にポリオレフィン系樹脂と
白色無機顔料からなるフィルムを片面当たり１〜２層積
層し、横方向に延伸して半透明化あるいは不透明化して
製造される合成紙、およびポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂単
独または混合物を加熱混練し、ダイから押し出し２軸延
伸して得られたフィルム、これらの樹脂に白色無機顔料
を混合し、２軸延伸した不透明フィルムのほか、上質
紙、中質紙、中性紙、再生紙、塗工紙などのパルプ繊維
から製造されたものが使用できる。

【００２０】感熱記録層の地肌カブリを防止すると共に
記録像の保存性を向上するため、かくして得られた感熱
記録層上に、まず水性樹脂を含有する中間層を設けるも
のである。中間層に使用される水性樹脂は感熱記録層に
使用されるものの中から適宜選択して使用することがで
きるが、これらの中でも成膜性に優れた完全（部分）ケ
ン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアル
コール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、およびカゼ
インが好ましく、特にアセトアセチル基変性ポリビニル
アルコールがより好ましい。かかる中間層は、水性樹脂
が溶解、または分散された中間層用塗液を感熱記録層上
に乾燥後の塗布量が１〜７ｇ／ｍ² 程度となるように塗
布乾燥して形成するのが好ましい。塗布方式は感熱記録
層の塗布に利用した方法と同様な方法が利用できる。

【００２１】中間層の塗布量が１ｇ／ｍ² 未満であれば
塗膜が均一に形成されないためバリヤー性が低下する問
題があり、７ｇ／ｍ² を越すと、感度が低下し記録濃度
が低下する欠点がある。中間層中の水性樹脂の使用量
は、特に限定するものではないが、バリヤー性と共に感
度に優れる点で中間層の固形量に対し２０〜８０重量％
が好ましい。中間層塗液中には必要により耐水化剤、顔
料、滑剤、界面活性剤などを感熱記録層に使用されるも
のの中から適宜選択して使用することができる。

【００２２】さらに、本発明の中間層表面をスーパーカ
レンダーなどにより平滑化処理を行うことにより、保護
層の塗工性を向上させ、均一な厚さの保護層を形成する
ことができる。

【００２３】保護層において、電子線硬化性化合物とし
て使用される液状水素化１，２ポリブタジエンアクリレ
ートの具体例としては、分子両末端にヒドロキシル基を
有し、ペンダント二重結合を水素添加した液状水素化
１，２ポリブタジエングリコールに、２−ヒドロキシエ
チルアクリレートを２，４−トリレンジイソシアネート
を介してポリブタジエンのヒドロキシル基とウレタン付
加して得られる液状水素化１，２ポリブタジエンアクリ
レート（例えば、ＮＩＳＳＯ ＰＢ ＴＥＡＩ−１００
０、日本曹達社製）が挙げられる。

【００２４】本発明の所望の効果を損なわない限りにお
いて他の電子線硬化性化合物を併用することもできる。
かかる他の電子線硬化性化合物の具体例としては、例え
ばＮ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、スチレ
ン、アクリルアミド、ベンジルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フ
ェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチル
アクリレート、ε−カプロラクトン付加物のアクリレー
ト、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オールジアクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンテニルアクリレート、３−フェノキシプロピルアクリ
レート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカン
ジメチロールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（ペンタ）
アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノール
Ａのジアクリレートを挙げることができる。これらエチ
レン性不飽和結合を１つ以上有する化合物は、必要に応
じ１種または２種以上を混合して使用してもよい。

【００２５】エチレン性不飽和結合を１つ以上有するア
クリレートあるいはメタクリレートオリゴマーとして
は、例えばウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエス
テルアクリレートオリゴマー等を１種または２種以上を
混合して使用してよい。

【００２６】保護層用塗液の調製方法としては、スリー
ロールミル、ツーロールミル、カウレスディゾルバー、
ホモミキサー、サンドミル、ペイントコンディショナ−
および超音波分散機などを使用することができる。ま
た、保護層用塗液の中間層上への塗布方法はオフセット
グラビア方式、エアナイフ方式、メイヤーバー方式、ブ
レード方式、リバースロール方式、スリットダイ方式な
どの従来から紙、フィルムなどの支持体上に塗液を塗布
するのに当業者で使用されている方式を利用することが
できる。

【００２７】電子線照射に用いられる電子線加速器とし
ては、特にその方式に限定はなく、例えばエレクトロカ
ーテン方式、スキャニング方式などの電子線照射装置を
使用することができる。これらの中でも比較的安価で大
出力の得られるエレクトロカーテン方式のものが有効に
用いられる。電子線照射の際の加速電圧は１００ＫＶ以
上であることが好ましく、吸収線量としては、支持体へ
の損傷を最小限に抑える点から、硬化が十分な範囲内で
できるだけ少ないことが好ましい。

【００２８】本発明の感熱記録体は、表面光沢と記録走
行性を高めるのに、保護層上に、更に顔料と水性樹脂を
含有する最上層を設けるもので、最上層に使用される顔
料および水性樹脂は感熱記録層に使用されるものの中か
ら適宜選択して使用することができる。かかる最上層
は、乾燥後の塗布量が０．５〜５ｇ／ｍ² 程度となるよ
うに塗布乾燥して形成するのが好ましい。塗布方式は感
熱記録層の塗布に利用した方法と同様な方法が利用でき
る。最上層の塗布量が０．５ｇ／ｍ² 未満ではスティッ
キングが発生し易くなり記録走行性が悪化する問題があ
る。５ｇ／ｍ² を越すと感度が低下し、記録濃度が低下
する欠点がある。

【００２９】顔料の配合量は、塗膜の硬度を上げる点か
らできるだけ多い方が好ましいが、顔料（Ａ）と樹脂
（Ｂ）とをＡ／Ｂの重量比で４０／６０〜９５／５が良
好である。Ａ／Ｂの重量比で９５／５を越えて配合する
と、高平滑面からの良好な剥離性、塗膜の高い表面性が
得られない。またＡ／Ｂの重量比で４０／６０未満では
所望の硬度が得られず問題である。最上層用塗液中には
耐水性、記録走行性、高平滑面からの剥離性などを高め
るために耐水化剤、滑剤、界面活性剤などを感熱記録層
に使用されるものの中から適宜選択して使用することが
できる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、これらに限定されるものではない。なお、特に断わ
らない限り、部および％はそれぞれ重量部および重量％
を示す。

【００３１】実施例１ 〔Ａ液調製〕３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン２０部、ポリビニルアルコー
ルの１０％水溶液５部および水２０部からなる組成物を
サンドミルで平均粒径が１．３μｍとなるように分散
し、Ａ液を得た。

【００３２】〔Ｂ液調製〕４−ヒドロキシ−４’−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホン５０部、ポリビニル
アルコールの１０％水溶液５部および水７０部からなる
組成物をサンドミルで平均粒径が１．３μｍとなるよう
に分散し、Ｂ液を得た。

【００３３】〔感熱記録層塗液の調製〕Ａ液３０部、Ｂ
液９０部、６０％炭酸カルシウムスラリー５２部、ポリ
ビニルアルコールの１０％水溶液４０部、スチレン−ブ
タジエン系ラテックス（Ｌ−１５３７、固形分５０％、
旭化成社製）２８部、ステアリン酸アミド（セロゾール
Ａ−８７７、固形分２６．５％、中京油脂社製）１１
部、ステアリン酸亜鉛（ハイドリンＺ−７−３０、固形
分３０％、中京油脂社製）１３部、水８２部を混合撹拌
し、感熱記録層用塗液を得た。

【００３４】〔中間層用塗液の調製〕ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ−１１７、クラレ社製）の８％水溶液１０
０部、炭酸カルシウム（ソフトン１８００、備北粉化工
業社製）１０部、水１０部を混合撹拌し、中間層用塗液
を得た。

【００３５】〔保護層用塗液の調製〕電子線硬化性化合
物として液状水素化１，２ポリブタジエンアクリレート
（ＮＩＳＳＯ ＰＢ ＴＥＡＩ−１０００、日本曹達
製）４０部、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオールジアクリレート（ニューフロンティアＣ
９Ａ、第一工業製薬製）６０部を混合撹拌し、保護層用
塗液を得た。

【００３６】〔最上層用塗液の調製〕カオリン（ＵＷ−
９０、エンゲルハード社製）６５部、ポリウレタンエマ
ルジョン（ＵＥ−１３００、固形分３５％、東亜合成社
製）９２部、ステアリルリン酸エステルカリウム塩（ウ
ーポール１８００、固形分３５％、松本油脂製薬社製）
８部、水３５部を混合し、最上層用塗液を得た。

【００３７】〔バック層用塗液の調製〕ポリスチレンス
ルホン酸ソーダ（ケミスタットＳＡ−９、三洋化成社
製）の３０％水溶液３０部、スチレン−ブタジエン系ラ
テックス（Ｌ−１５３７、固形分５０％、旭化成社製）
７０部、酸化澱粉（エースＡ、王子コーンスターチ社
製）の１０％水溶液１５０部、カオリンの６０％スラリ
ー６７部、水８３部を混合し、バック層用塗液を得た。

【００３８】〔感熱記録体の作成〕市販の合成紙（ユポ
ＦＰＧ−８０、王子油化合製紙社製）の一方の面（裏面
側）にバック層用塗液を乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ
² となるようにバー塗工方式で塗布し、他方の面（表面
側）に感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量が５．５ｇ／
ｍ² となるようにバー塗工方式で塗布し、その上に中間
層用塗液を乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ² となるよう
にバー塗工方式で塗布後、スーパーカレンダー処理し
て、更にその上に保護層用塗液を乾燥後の塗布量が３．
５ｇ／ｍ² となるようにバー塗工方式で塗布し保護層塗
布面を形成した。これとは別に７５μｍＰＥＴフィルム
（ルミラーＴ、東レ社製）上に最上層用塗液を乾燥後の
塗布量が１．０ｇ／ｍ² となるようにバー塗工方式で塗
布乾燥後、保護層塗布面と最上層とを密着させ、ＰＥＴ
フィルム側からエレクトロンカーテン型電子線加速機
（ＥＳＩ社製）により加速電圧１７５ＫＶ、ＰＥＴフィ
ルム下の吸収線量３．０Ｍｒａｄの電子線を照射して保
護層を硬化させた後、ＰＥＴフィルムと最上層との間を
剥離して感熱記録体を得た。

【００３９】実施例２ 実施例１の保護層用塗液の調製において、液状水素化
１，２ポリブタジエンアクリレート（ＮＩＳＳＯ ＰＢ
ＴＥＡＩ−１０００、日本曹達製）４０部を７０部
に、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オールジアクリレート（ニューフロンティアＣ９Ａ、第
一工業製薬製）６０部を３０部にした以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４０】実施例３ 実施例１の保護層用塗液の調製において、２−ｎ−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレ
ート（ニューフロンティアＣ９Ａ、第一工業製薬製）６
０部の代わりに、ジシクロペンテニルアクリレート（大
阪有機化学社製）６０部を用いた以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００４１】実施例４ 実施例１の感熱記録体の作成において、保護層用塗液を
乾燥後の塗布量が７ｇ／ｍ² となるように塗布した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４２】実施例５ 実施例１の保護層用塗液の調製において、液状水素化
１，２ポリブタジエンアクリレート（ＮＩＳＳＯ ＰＢ
ＴＥＡＩ−１０００、日本曹達製）４０部を２０部
に、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オールジアクリレート（ニューフロンティアＣ９Ａ、第
一工業製薬製）６０部を８０部にした以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４３】実施例６ 実施例１の保護層用塗液の調製において、液状水素化
１，２ポリブタジエンアクリレート（ＮＩＳＳＯ ＰＢ
ＴＥＡＩ−１０００、日本曹達製）４０部を９０部
に、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オールジアクリレート（ニューフロンティアＣ９Ａ、第
一工業製薬製）６０部を１０部にした以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４４】比較例１ 実施例１の保護層用塗液の調製において、電子線硬化性
化合物としてε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリ
トールのアクリレート（カヤラッドＤＰＣＡ−３０、日
本化薬社製）１００部を使用した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００４５】比較例２ 実施例１の保護層用塗液の調製において、液状水素化
１，２ポリブタジエンアクリレート（ＮＩＳＳＯ ＰＢ
ＴＥＡＩ−１０００、日本曹達製）４０部のり代わり
に、ジシクロペンチニルアクリレート（大阪有機化学社
製）４０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００４６】かくして得られた感熱記録体について、下
記の評価試験を行うとともに、実施例および比較例で用
いた保護層用塗液の塗工性を評価し、得られた結果を表
１に示した。

【００４７】〔記録濃度〕感熱記録体を市販の感熱プリ
ンター（ＵＰ−８８０、ソニー社製）で記録を行い、得
られた記録像の記録濃度をマクベス濃度計（９１４型、
マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。

【００４８】〔光沢度〕３０℃、８５％ＲＨの環境条件
下で、感熱記録体を６時間調湿した後、上記の感熱プリ
ンターで最高濃度のベタ黒記録を行い、記録部の光沢度
をＪＩＳ Ｚ−８１４１に準じて測定した。

【００４９】〔折曲げ割れ〕２５℃、２０％ＲＨの環境
条件下で、感熱記録体を６時間調湿した後、記録面を外
側にして折曲げ、視覚によりヒビ割れの入り具合を判断
し、４段階に評価した（◎：極めて良好、○：良好、
△：やや不良、×：不良）。

【００５０】〔記録後のカール〕２０℃、６５％ＲＨの
環境条件下で、感熱記録体を６時間調湿した後、上記の
感熱プリンターで最高濃度のベタ黒記録を行い、視覚に
よりカールを判断し、４段階に評価した（◎：極めて良
好、○：良好、△：やや不良、×：不良）。

【００５１】〔保護層用塗液の塗工性〕バー塗工方式で
塗布して形成した保護層用塗布面を視覚により判断し、
３段階に評価した（◎：極めて良好、○：良好、△：や
や不良）。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明により
記録画質と光沢性に優れ、しかも折曲げ割れと記録後の
カールが小さい感熱記録体を得ることができ、実用上極
めて有用なものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有す
   る感熱記録層、水性樹脂を含有する中間層、電子線硬化
   性化合物に電子線を照射して硬化された保護層、および
   顔料と水性樹脂を含有する最上層を順次設けた感熱記録
   体において、電子線硬化性化合物が液状水素化１，２ポ
   リブタジエンアクリレートであることを特徴とする感熱
   記録体。
2. 【請求項２】液状水素化１，２ポリブタジエンアクリレ
   ートが保護層の全固形量に対して３０〜８０重量％であ
   る請求項１記載の感熱記録体。