JPH10106618A - 密閉型アルカリ蓄電池 - Google Patents
密閉型アルカリ蓄電池Info
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Abstract
における一部の極板の不整合、あるいは放熱性の差によ
る劣化の差を解消し、長寿命の密閉型アルカリ蓄電池を
提供することを目的とする。 【解決手段】 複数の正極板と負極板とをセパレータを
介して交互に積層した極板群を具備する密閉型アルカリ
蓄電池において、極板群端部の負極板を除き、前記各負
極板の容量を隣接する正極板より大きくする。正極板お
よび負極板はそれぞれ極板群中央部側が極板群端部側よ
り容量を大きくする。これにより、長寿命化を図ること
ができる。
Description
をセパレータを介して交互に積層した極板群を備える密
閉型アルカリ蓄電池、特にニッケル−水素蓄電池の改良
に関するものである。
ドミウム蓄電池、ニッケル−水素蓄電池に代表され、エ
ネルギー密度が高く、信頼性に優れているところから、
ラップトップコンピュータ、携帯電話等のポータブル機
器の電源として数多く使用されている。さらに、近年で
は家電製品や電気自動車などの移動用電源としても注目
されている。このような用途には、多数の正極板と負極
板とをセパレータを介して積層した極板群を密閉電槽に
収容して単電池を構成し、この単電池を多数直列に接続
した大型の電池装置が提案されている。前記のような大
型の電池装置を構成するには、1セルの極板群において
も正極板、負極板とも10枚以上10数枚程度使用され
るのが普通である。密閉型蓄電池においては、負極の容
量を正極のそれより大きくし、過充電時に正極より発生
する酸素ガスを負極で吸収するようにしている。そし
て、正極板と負極板とを積層して極板群を構成する際、
負極板の数を正極板より1枚多くし、極板群の最外部に
は負極板が配置される。
ルを多数直列に接続した大容量の密閉型アルカリ蓄電池
電源装置について、充放電を繰り返して寿命試験をした
ところ、次のような問題があることがわかった。すなわ
ち、セル内における全負極板の容量の和が正極板のそれ
より大きくとも、負極板のなかに隣接する正極板より容
量の小さいものがあると、過充電時の酸素ガスの吸収が
十分進まない。また、電槽は、それぞれのセルがほぼ均
等に放熱できるような構成にしても、多数の極板を積層
した極板群の中央部に位置する極板は、端部に位置する
極板に比べて放熱性に劣っている。このため、中央部の
極板の温度が必然的に高くなり、負極において水素吸蔵
合金粒子が腐食し、あるいはニッケル正極において不可
逆性のγーオキシ水素化ニッケルが生成するなどにより
極板の容量が低下する。
を備えるセルでは、一部の極板の不整合や劣化によりセ
ルとしての機能が低下する。そして、多数のセルを直列
接続した電池装置においては、一部のセルの劣化が電池
全体としての劣化となってしまう。本発明は、以上に鑑
み、セル内における一部の極板の不整合、あるいは放熱
性の差による劣化の差を解消し、長寿命の密閉型アルカ
リ蓄電池を提供することを目的とする。
と負極板とをセパレータを介して交互に積層した極板
群、アルカリ電解液、および前記極板群とアルカリ電解
液を収容した密閉電槽を具備する密閉型アルカリ蓄電池
において、極板群端部の負極板を除き前記各負極板の容
量を隣接する正極板のそれより必ず大きくなるように構
成することを特徴とする。
は、多数の正極板と負極板とをセパレータを介して交互
に積層した極板群の端部の負極板を除き、前記各負極板
の容量を隣接する正極板のそれより大きくするものであ
る。この種密閉型蓄電池においては、負極の容量を正極
のそれより大きくし、過充電時に正極より発生する酸素
ガスを負極で吸収させる方式を採用している。しかしな
がら、従来においては、1つのセル内における負極全体
の容量は正極のそれより大きく設定されていたが、個々
の電極については厳密な容量の管理がなされていなかっ
た。本発明者らは、後述の実施例に示すように、負極板
の容量が隣接する正極板のそれより小さい、いわゆる容
量不整合な部分があると、その分だけ過充電時の酸素ガ
ス吸収が悪く、寿命が短くなることを見いだした。これ
は、正極から発生する酸素ガスの大部分は、セパレータ
を介して対向する負極板に直に吸収されることによるも
のと思われる。従って、極板群端部に配置される負極板
は、正極板と対向しない外面は酸素ガス吸収には殆ど関
与しない。そこで、芯材の両面に電極合剤を塗着する構
成の負極板においては、正極板と対向する部分にのみ電
極合剤を塗着し、その容量は隣接する正極板の容量の1
/2、すなわち50%より大きくすればよい。
極板はそれぞれ極板群中央部ほど極板群端部側の正極板
および負極板より容量を大きくする。多数の極板を積層
した極板群においては、極板群中央において放熱が悪
く、極板の劣化が進みやすい。そこで、前記のような構
成とすることにより、極板群中央部における極板の早期
劣化を抑制し、極板群全体の極板の劣化の程度が均等と
なるようにする。
容量のバラツキを小さくしないと実効がない。極板群最
外部の負極板を除き、正極板、負極板とも容量を±5%
以内に規制するのが好ましい。
比は1.4〜1.8が適当で、1.5〜1.7の範囲が
より好ましい。また、電解液量は、正極の単位容量当た
り1.4〜2.0cc/Ahが適当で、1.6〜1.8
の範囲がより好ましい。
l0.3Mn0.4Co0.6(Mmはミッシュメタル)を用い
た。この合金を湿式粉砕した平均粒径30μmの粒子
を、比重1.25の苛性カリ水溶液に、液温80℃で1
時間浸漬処理した。その粒子100重量部にスチレンブ
タジエンゴム0.8重量部、カルボキシメチルセルロー
ス0.1重量部を混合し、さらに水を加え、混練してペ
ーストとした。このペーストをニッケルめっきした厚さ
60μmの鉄製パンチングメタルに塗着し、乾燥した
後、加圧し、所定の大きさに切断して負極板とした。正
極板には、水酸化ニッケル粉末を主とする活物質混合物
を発泡ニッケル基板に充填した公知のニッケル電極を用
いた。
ルフォン化したポリプロピレン不織布からなるセパレー
タを介して交互に積層して極板群を構成した。この極板
群を合成樹脂製の電槽に挿入し、比重1.30の苛性カ
リ水溶液からなる電解液を正極の単位容量当たり1.6
5cc/Ah注入し、安全弁を有する封口板で密封して
公称容量105Ahのニッケル−水素蓄電池を構成し
た。表1は上記のようにして構成したセルA、B、C、
およびDについて、極板群における正極板および負極板
の一方の端部からの配列順序毎の容量を表している。
に隣接する正極板より容量が大きい。セルA、B、およ
びDにおいては、以下の箇所において負極板の容量はこ
れに隣接する正極板より容量が小さい。
放電を繰り返した後、12Aの電流で10時間充電した
ときの充電終了時における電池内圧の比較を図1に示
す。図1から明らかなように、負極板が隣接する正極板
より容量の小さい容量不整合箇所の多いセルほど充電終
了時の電池内圧が高く、過充電時のガス吸収能が悪いこ
とがわかる。
極板の容量は隣接する正極板の容量より大きいが、正・
負極板それぞれの容量のバラツキ、すなわち極板の最大
容量と最小容量との差の異なるセルを作製した。
充放電を繰り返した後、12Aの電流で10時間充電し
たときの充電終了時の電池内圧の比較を図2に示す。図
2から明らかなように、正・負極板ともに容量のバラツ
キの小さいセルほど過充電時の酸素ガス吸収能に優れて
いることがわかる。
板は隣接する正極板より容量が大きく、かつ正極板、負
極板とも容量のバラツキが非常に小さいという条件を満
たす場合において、極板群中央部と端部とで容量を同じ
または異ならせたときの特性を調べた。
部の極板より小さくした構成を有する。セルIは、極板
群中央および端部ともバラツキ(0.2Ah未満)の範
囲内でほぼ等しくしたものである。セルJは、概ね極板
群中央の極板が端部の極板より容量が大きくなるように
配列したものである。また、セルKは、極板群の端部ほ
ど容量が小さくなるように配列したものである。これら
のセルを30℃の雰囲気において、50Aの電流で2時
間充電し、80Aの電流で終止電圧1.0Vまで放電す
る充放電試験をした。図3は、各セルの放電容量、およ
び充電終了時の電池内圧の変化を示す。図から明らかな
ように、セルKおよびJは、500サイクル後において
も放電容量の劣化がほとんどなく、また電池内圧力の上
昇も少なく、さらに長寿命が期待できることがわかる。
板は隣接する正極板より容量が大きく、正極板、負極板
とも容量のバラツキが非常に小さく、かつ極板群中央の
極板が極板群端部の極板より容量が大きいという条件を
満たす場合において、全負極板の容量の全正極板の容量
に対する比を変えたときの特性を調べた。ここに用いた
セルの各極板の容量、および全負極板と全正極板の容量
の比(負極/正極容量比)を表4および表5に示す。
50Aの電流で2時間充電し、80Aの電流で終止電圧
1.0Vまで放電する充放電試験をした。各セルの放電
容量、および充電終了時の電池内圧の変化を表6に示
す。
比が小さいと、必然的に電極群の体積が小さいため、セ
ル内の空間部が大きく、初期においては電圧内圧が低
い。しかし、負極によるガス吸収能が悪いため、充放電
サイクルの進行とともに電池内圧が上昇して安全弁が作
動し、放電容量の低下が著しく寿命が短い。一方、負極
/正極容量比が大きすぎると、電極群体積が大きくなる
ので、セル内の空間部が小さく初期から電池内圧が高
い。そして、充放電サイクルの進行とともに電池内圧が
上昇し、放電容量が低下する結果、寿命が短い。以上か
ら負極/正極容量比は1.4〜1.8の範囲が適当であ
る。
7のように変えた他は前述のセルKと同じ条件でセルを
構成し、実施例4と同一の条件で充放電試験をした。各
セルの放電容量、および充電終了時の電池内圧の変化を
表7に示す。
いが、正極の利用率が低く放電容量は小さい。また、充
電時に早期に正極から酸素ガスを発生し、これが負極を
腐食するためのサイクル寿命は短い。一方、電解液量が
多いと、正極の利用率は上がるが、負極のガス吸収能が
低下し、安全弁が作動するモードとなり、サイクル寿命
は短くなる。以上から電解液量は正極の単位容量当たり
1.4〜2.0cc/Ahが適当である。
ルについて、正極板近傍に1枚おきに熱電対を挿入し、
25℃において50Aの電流で2時間充電し、80Aの
電流で1時間放電する充放電を3サイクル繰り返し、直
後の正極板近傍の温度を測定した。また、前記のセルを
30℃の雰囲気において、50Aの電流で2時間充電
し、80Aの電流で終止電圧1.0Vまで放電する充放
電を500サイクル繰り返した後、正極板を1枚おきに
取り出し、γーオキシ水酸化ニッケルの量をX線回折に
より簡易定量した。これらの結果を表8に示す。γーオ
キシ水酸化ニッケルの量は、極板1の値を1.00とし
た比で表した。表8から明らかなように、極板群中央ほ
ど温度が高くなり、極板が劣化しやすいことがわかる。
密閉型アルカリ蓄電池を得ることができる。また、セル
内における極板の劣化が均等となるから、セル単位で長
寿命となり、セルを多数直列に接続した大容量、長寿命
の電池装置を得ることができる。
電池内圧を比較した図である。
内圧を比較した図である。
に伴う放電容量および充電終了時電池内圧の変化を比較
した図である。
Claims (6)
- 【請求項1】 複数の正極板と負極板とをセパレータを
介して交互に積層した極板群、アルカリ電解液、および
前記極板群とアルカリ電解液を収容した密閉電槽を具備
し、端部の負極板を除き前記各負極板の容量を隣接する
正極板より大きくしたことを特徴とする密閉型アルカリ
蓄電池。 - 【請求項2】 極板群中央部における正極板および負極
板の容量をそれぞれ極板群端部側における正極板および
負極板より大きくした請求項1記載の密閉型アルカリ蓄
電池。 - 【請求項3】 負極板は、芯材とその両面に塗着された
負極合剤から構成されているが、極板群端部の負極板
は、芯材とその正極板に対向する片面のみに塗着された
負極合剤から構成された請求項1または2記載の密閉型
アルカリ蓄電池。 - 【請求項4】 極板群端部の負極板の容量を対向する正
極板の容量の50%より大きくした請求項3記載の密閉
型アルカリ蓄電池。 - 【請求項5】 全負極板の容量の全正極板の容量に対す
る比が1.4〜1.8である請求項1〜4のいずれかに
記載の密閉型アルカリ蓄電池。 - 【請求項6】 電解液量が正極の単位容量当たり1.4
〜2.0cc/Ahである請求項1〜4のいずれかに記
載の密閉型アルカリ蓄電池。
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