JPH10102390A

JPH10102390A - 脱墨方法

Info

Publication number: JPH10102390A
Application number: JP25300896A
Authority: JP
Inventors: Yuuichi Irinatsu; 裕一入夏; Yoshitaka Miyauchi; 芳孝宮内; 広通 ▲高▼橋; Hiromichi Takahashi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-09-25
Filing date: 1996-09-25
Publication date: 1998-04-21
Anticipated expiration: 2016-09-25
Also published as: JP3405888B2

Abstract

(57)【要約】【課題】不透明度の高い印刷特性に優れた脱墨パルプ
を適度な白色度、歩留りを維持して得られる脱墨方法を
提供する。【解決手段】少なくとも、原料古紙からインキを剥離
する工程と、剥離されたインキをフロテーション系から
除去する工程からなる脱墨方法において、油脂と１価又
は多価アルコールの混合物のアルキレンオキサイド付加
物、脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、高級アルコ
ールのアルキレンオキサイド付加物等の非イオン界面活
性剤を脱墨剤として用い、且つフロテーション工程を、
カチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合
物からなる群から選ばれた少なくとも一種の存在下に、
ｐＨ９超乃至１２以下の範囲内のｐＨで行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新聞紙、チラシ、
雑誌等の古紙を脱インキして再利用するための脱墨方法
に関する。更に詳しくは、本発明は、特に不透明度に優
れた脱墨パルプを適度な白色度、歩留りを維持しつつ得
られる脱墨方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、美しく安定な印刷に対する需要の
増大や印刷技術の進展により、原料として使用される古
紙の性状が多様化してきている。加えて、インキの紙へ
の結合の程度が、緩やかなものから強固なものまで、多
岐に亘っている。このような状況において、脱墨パルプ
の品質及び歩留り（即ち、生産性）の向上が要求されて
いる。この目的を達成するために、種々の提案が、脱墨
工程、脱墨剤、及び脱墨に用いる装置を含む、各方面か
らなされている。

【０００３】例えば、古紙からインキを剥離する目的
で、或いは剥離したインキを付着させるための泡を発生
させる目的で、一般的には、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルや脂肪酸塩等の界面活性剤からなる脱墨剤
が、上記工程の何れかで使用されており、その構造の最
適化に関する発明も多い（特開平４−308290号、特開平
４−327279号、特開平７−3681号、特開平７−324292号
等）。また、カチオン性化合物、アミン及びアミンの酸
塩、両性化合物を用いるものも極めてわずかではあるが
知られている（特開昭59−53532 号公報、米国特許第40
43908 号、特開平４−202879号、特開平６−192986
号）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法では、総じて適度な白色度、歩留りを維持しつつ
高い不透明度を得ることはできない。その理由は、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルや脂肪酸塩ではインキ
剥離能が優れている他、微細な繊維の分散能も優れてい
るため、これらがフロテーション時に除去されてしま
い、白色度は向上するものの、歩留りや不透明度が低下
する。また、カチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩
及び両性化合物を用いたものはインキ剥離能が乏しい上
に、フロテーション時のインキ除去効率も悪く、充分な
脱墨効果を達成し得ない。このように、同一の界面活性
剤を用いてインキの剥離とフロテーションを行う従来の
方法では、紙の印刷特性に重要な役割を果たす不透明度
が十分な脱墨パルプを、適度な白色度、歩留りを保ちつ
つ得ることは困難であった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の状況に鑑み、本発
明者らは、脱墨方法の面から鋭意研究を行った結果、脱
墨剤として、非イオン界面活性剤を使用して、古紙から
充分にインキを剥離し、且つ、カチオン性化合物、アミ
ン、アミンの酸塩及び両性化合物の存在下に、ｐＨ９超
乃至１２以下の範囲内でフロテーション工程を行うこと
により、印刷適性、より詳しくは、脱墨パルプシートの
不透明度に優れた脱墨パルプが適度な白色度、歩留りを
保ちつつ得られることを見出し、本発明を完成した。パ
ルプシートの不透明度は印刷時のインキの裏ヌケを防止
するためには重要な性能であり、不透明度を上げること
により、より美しい仕上がりが可能となる。

【０００６】すなわち、本発明は、少なくとも、原料古
紙からインキを剥離する工程と、剥離されたインキをフ
ロテーション系から除去する工程からなる脱墨方法であ
って、古紙からのインキ剥離のために少なくとも一種の
非イオン界面活性剤を用い、且つ、フロテーション工程
の少なくとも一部を、カチオン性化合物、アミン、アミ
ンの酸塩及び両性化合物からなる群から選ばれた少なく
とも一種の存在下に、９超乃至１２以下の範囲内のｐＨ
で行う方法を提供する。

【０００７】本発明においては、カチオン性化合物、ア
ミン、アミンの酸塩及び両性化合物からなる群から選ば
れた少なくとも一種を、フロテーションのための系に、
その系のｐＨを９超乃至１２以下の範囲内の値に調節し
た後に添加することが好ましい。この場合、カチオン性
化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物からなる
群から選ばれた少なくとも一種は、フロテーションのた
めの系のｐＨが、それらの化合物の添加により、殆ど変
化しないような量で使用されるのが好ましい。また、本
発明においては、カチオン性化合物、アミン、アミンの
酸塩及び両性化合物からなる群から選ばれた少なくとも
一種を、古紙の重量を基準として、０．００１〜５．０
重量％の量で添加することが好ましい。

【０００８】本発明において、カチオン性化合物、アミ
ン、アミンの酸塩及び両性化合物からなる群から選ばれ
た少なくとも一種が、カチオン性化合物の単独もしくは
カチオン性化合物を含む場合は、非イオン界面活性剤は
古紙の重量を基準として、０．２５〜５．０重量％の量
で使用するのが好ましい。

【０００９】また、本発明において、非イオン界面活性
剤は、下記の非イオン界面活性剤（Ａ）〜（Ｄ）からな
る群から選ばれるのがよい。非イオン界面活性剤（Ａ）：油脂とアルコールの混合物
にアルキレンオキサイドを付加して得られた反応生成物非イオン界面活性剤（Ｂ）：式：ＲＣＯＯ(ＡＯ)_mＲ’
で表される化合物（式中、Ｒは、炭素数７〜２３のアル
キル又はアルケニル基を示し、Ｒ’は、水素原子、炭素
数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル
基もしくは炭素数２〜２２のアシル基を示し、ＡＯは、
炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、ｍは１以上
の整数である。）非イオン界面活性剤（Ｃ）：式：ＲＯ(ＡＯ)_nＨで表さ
れる化合物（式中、Ｒは、炭素数８〜２４のアルキル又
はアルケニル基を示し、ＡＯは、炭素数２〜４のオキシ
アルキレン基を示し、ｎは１以上の整数である。）非イオン界面活性剤（Ｄ）：多価カルボン酸もしくはそ
の酸無水物にアルキレンオキサイドを付加して得られた
反応生成物、又は、多価カルボン酸もしくはその酸無水
物とアルコールとの混合物にアルキレンオキサイドを付
加して得られた反応生成物上記の非イオン界面活性剤中のアルキレンオキサイド付
加物において、アルキレンオキサイドの付加形態は、ブ
ロックでもランダムでも良く、あるいは、それらの混合
でもよい。

【００１０】本発明に用いられるカチオン性化合物、ア
ミン、アミンの酸塩及び両性化合物としては、以下のも
のが挙げられる。

【００１１】＜カチオン性化合物＞カチオン性化合物
は、下記式(ａ₁)〜(ｅ₁)で示される化合物及び下記式
(ｆ₁)〜 (ｊ₁)で示され、カチオン性窒素含有量が0.01
〜35重量％であり、且つ、重量平均分子量が 2,000〜3,
000,000 であるカチオンポリマーからなる群から選ばれ
るのが好ましい。

【００１２】

【化８】

【００１３】式 (ａ₁)から (ｅ₁)において、Ｒ₁及びＲ
₂は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭素数１
０〜２４のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシア
ルキル基であり、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、互いに同一又
は相異なって、それぞれ、炭素数１〜８のアルキルもし
くはヒドロキシアルキル基、ベンジル基、又は式：−
(ＡＯ)_n−Ｚ（ここで、ＡＯは炭素数２〜４のオキシア
ルキレン基であり、Ｚは、水素原子又はアシル基であ
り、ｎは１〜５０の整数である）で表される基であり、
Ｒ₆は、炭素数８〜３６のアルキル、アルケニル又はβ
−ヒドロキシアルキル基であり、Ｘ^-は対イオンであ
り、Ｙは、炭素数８〜３６のアルキル、アルケニル又は
β−ヒドロキシアルキル基、式：Ｒ₆ＣＯＯＣＨ₂−（こ
こで、Ｒ₆は前記定義の通りである）で表される基、
式：Ｒ₆ＣＯＮＨＣＨ₂−（ここで、Ｒ₆は前記定義の通
りである）で表される基又は式：Ｒ₆ＯＣＨ₂−（ここ
で、Ｒ₆は前記定義の通りである）で表される基であ
る。

【００１４】

【化９】

【００１５】式 (ｆ₁)から (ｊ₁)において、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は、互いに同一
又は相異なって、それぞれ、炭素数１〜２４のアルキル
基又は炭素数２〜２４のアルケニル基であり、Ｒ₄及び
Ｒ₅は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水素原
子又はメチル基であり、Ｘ^-及びＷ^-は、互いに同一又
は相異なって、それぞれ、対イオンであり、Ｙ及びＺ
は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、Ｏ又はＮＨ
であり、ＡＯは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基で
あり、ｐ及びｑは、互いに同一又は相異なって、それぞ
れ、１〜１０の整数であり、ｒは、０〜１０の整数であ
り、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ポリマーの重量平均分
子量が2,000〜3,000,000の範囲内の値となるような正数
である。

【００１６】＜アミン、アミンの酸塩＞アミン、アミン
の酸塩は、下記式 (ａ₂)〜 (ｈ₂)で示される化合物及び
下記式(ｉ₂)〜 (ｌ₂)で示され、アミノ窒素含有量が0.0
1〜35重量％であり、且つ、重量平均分子量が 2,000〜
3,000,000 であるポリマーからなる群から選ばれるのが
好ましい。

【００１７】

【化１０】

【００１８】式 (ａ₂)から (ｈ₂)において、Ｒ₁は、炭
素数８〜３６のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキ
シアルキル基であり、Ｒ₂及びＲ₃は、互いに同一又は
相異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２４のア
ルキル基又は炭素数２〜２４のアルケニル基であり、Ｈ
Ａは、無機又は有機酸を示し、ＡＯは、炭素数２〜４の
オキシアルキレン基であり、ｌ及びｍは、それぞれ、ｌ
＋ｍが１〜３００の整数であるという条件下、０又は正
の整数であり、Ｗ₁、Ｗ₂、Ｗ₃及びＷ₄は、互いに同
一又は相異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数１〜
２４のアルキル基である。

【００１９】

【化１１】

【００２０】式(ｉ₂)から(ｌ₂)において、Ｒ₁は、炭素
数１〜２４のアルキル基又は炭素数２〜２４のアルケニ
ル基であり、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₆は、互いに同一又は相
異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２４のアル
キル基又は炭素数２〜２４のアルケニル基であり、Ｒ₄
及びＲ₅は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水
素原子又はメチル基であり、ＨＡは、無機又有機酸であ
り、Ｙは、Ｏ又はＮＨであり、ｐは、１〜１０の整数で
あり、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ポリマーの重量平均
分子量が2,000 〜3,000,000 の範囲内の値となるような
正数である。

【００２１】＜両性化合物＞両性化合物は、下記式 (ａ
₃)〜 (ｊ₃)で示される化合物、リン脂質 (ｋ₃)、蛋白質
(ｌ₃)並びに下記式 (ｍ₃)及び (ｎ₃)で示され、カチオ
ン性窒素含有量が0.01〜35重量％であり、且つ、重量平
均分子量が 2,000〜3,000,000 である両性ポリマーから
なる群から選ばれるのが好ましい。

【００２２】

【化１２】

【００２３】式 (ａ₃)から (ｊ₃)において、Ｒ₁、Ｒ₂
及びＲ₃は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭
素数１〜２４のアルキル基又は炭素数２〜２４のアルケ
ニル基であり、Ｒ₄は、炭素数８〜３６のアルキル、ア
ルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｍは、
水素原子、アルカリ金属原子、１／２モルのアルカリ土
類金属原子又はアンモニウム基であり、Ｙ₁は、式：Ｒ₅
ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−（ここで、Ｒ₅は、炭素数１〜３６の
アルキル基、又は、炭素数２〜３６のアルケニルもしく
はヒドロキシアルキル基である）で表される基であり、
Ｙ₂は、水素原子又は式：Ｒ₅ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−（ここ
で、Ｒ₅は前記定義の通りである）で表される基であ
り、Ｚ₁は、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは前記定義の
通りである）で表される基であり、Ｚ₂は、水素原子又
は式：−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは前記定義の通り
である）で表される基である。

【００２４】

【化１３】

【００２５】式 (ｍ₃)及び (ｎ₃)において、Ｒ₁、Ｒ₂
及びＲ₃は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水
素原子、炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数２〜２
４のアルケニル基であり、Ｒ₄及びＲ₅は、互いに同一
又は相異なって、それぞれ、水素原子又はメチル基であ
り、Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、１／２モルの
アルカリ土類金属原子又はアンモニウム基であり、Ｘ^-
は対イオンであり、Ｙは、Ｏ又はＮＨであり、ｐは、１
〜１０の整数であり、ｍ及びｎは、それぞれ、ポリマー
の重量平均分子量が2,000 〜3,000,000 の範囲内の値と
なるような正数である。

【００２６】また、本発明においては、フロテーション
系のカルシウムイオン濃度を１０〜４００ｐｐｍの濃度
に保つことが好ましい。更に、フロテーション系のアル
ミニウムイオン濃度を０〜４０ｐｐｍの濃度に保つこと
が好ましい。

【００２７】

【発明の実施の形態】脱墨工程の一つとしてのフロテー
ション工程は、パルプ／水スラリーを物理的手段、化学
的手段等の適当な手段により発泡させ、インキ液滴を浮
上した気泡に付着させて、排出することにより、インキ
をパルプから分離する工程であるが、本発明の脱墨方法
では、このフロテーション工程の少なくとも一部を、好
ましくはより多くのフロテーション工程を、特には全フ
ロテーション工程を、９超乃至１２以下、好ましくは９
超乃至１１以下の範囲内のｐＨにて行なえばよい。従っ
て、パルプ／水スラリーのｐＨ調整は、フロテーション
前の何れかの工程で行ってもよいが、フロテーション直
前に行うのが好ましい。

【００２８】フロテーションの前の工程は、一般的には
塩基性ｐＨにて行われる。それ故、本発明では、適当な
酸或いは酸の水溶液を、フロテーション前又はフロテー
ション中のパルプ／水スラリーに添加して、そのスラリ
ーのｐＨを、上記範囲内の値とすればよい。酸の添加方
法は特に限定されず、例えばフロテーション前又はフロ
テーション中のスラリーに注入される水に酸或いは酸の
水溶液を添加してもよい。スラリーのｐＨを調節するた
めに用いられる酸の例としては、塩酸、硫酸、硝酸等の
無機酸、及び、酢酸、蟻酸、クエン酸等の有機酸が挙げ
られる。スラリーのｐＨを調節する方法は、酸を使用す
るものに限定されない。なお、ｐＨが下がり過ぎた時は
ＮａＯＨ等のアルカリで調整すればよいことはいうまで
もない。

【００２９】本発明では、フロテーションの少なくとも
一工程において、パルプ／水スラリーが、カチオン性化
合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物からなる群
から選ばれた少なくとも一種を含有する必要がある。そ
れ故、カチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両
性化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種は、そ
の工程がフロテーション後に行われる工程でない限り、
脱墨方法のいずれの工程で添加されてもよい。それは、
フロテーション前の一工程、例えば、離解工程又は漂白
工程、で添加されてもよいし、又は、フロテーション直
前あるいはフロテーション中（例えば、フロテーション
工程初期）に添加されてもよい。好ましくはカチオン性
化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物からなる
群から選ばれた少なくとも一種を、フロテーション直前
あるいはフロテーション中に添加するのが良く、特には
スラリーのｐＨを９超乃至１２以下の範囲内の値に調節
した後、スラリーに添加するのがよい。この場合、カチ
オン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物か
らなる群から選ばれた少なくとも一種は、フロテーショ
ンのための系のｐＨが、その添加によって殆ど変化しな
い量で使用されるのがよい。「フロテーションのための
系のｐＨが、殆ど変化しない」とは、ｐＨ測定におい
て、系のｐＨ変化が、±０．１以下のものをいう。その
添加により、「フロテーションのための系のｐＨが、殆
ど変化しない」カチオン性化合物、アミン、アミンの酸
塩及び両性化合物の量は、該化合物の構造により異なる
が、例えば古紙の重量（即ち、古紙の絶乾重量）を基準
にして０．０１〜１．０重量％である。

【００３０】また、例えばフロテーション系が循環され
る場合には、フロテーション工程は、二以上の工程から
なっていてもよい。そのような場合、系のｐＨは、少な
くとも一のフロテーション工程において、９超乃至１２
以下の範囲内の値に調節されねばならない。系のｐＨ
は、フロテーションの複数の工程中、特には洗浄工程の
直前の工程において、上記の如く調節されるのが好まし
い。カチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性
化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種も、フロ
テーションの少なくとも一工程において、ｐＨ９超乃至
１２以下の系中に存在させられねばならない。

【００３１】本発明において、カチオン性化合物、アミ
ン、アミンの酸塩及び両性化合物からなる群から選ばれ
た少なくとも一種は、フロテーションにおいて、古紙の
重量（即ち、古紙の絶乾重量）を基準として、０．００
１〜５．０重量％、好ましくは０．０１〜１．０重量％
の量で使用される。上記の選択された少なくとも一種
が、フロテーションの際、系中、即ちスラリー中に、上
記の量で存在すれば、微細な繊維をスラリー中に残した
状態でインキを効率よく系外に除去することができる。

【００３２】なお、本発明において、カチオン性化合
物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物からなる群か
ら選ばれた少なくとも一種がカチオン性化合物である場
合、もしくはカチオン性化合物を含む場合は、脱墨剤で
ある非イオン界面活性剤は古紙の重量を基準として、
０．２５〜５．０重量％の量で使用することが好まし
い。この範囲においては白色度も向上する。

【００３３】次に本発明で脱墨剤として使用される非イ
オン界面活性剤について説明する。本発明では脱墨剤と
して下記の非イオン界面活性剤（Ａ）〜（Ｄ）からなる
群から選ばれる１種又は２種以上を用いるのがよい。＜非イオン界面活性剤（Ａ）：油脂とアルコールの混合
物にアルキレンオキサイドを付加して得られた反応生成
物＞非イオン界面活性剤（Ａ）は、油脂と、１価又は多
価アルコールとの混合物のアルキレンオキサイド付加物
である。アルキレンオキサイドは、上記混合物に、当該
混合物１モルあたり、平均で５〜３００モル、好ましく
は２０〜１５０モルの量で付加される。アルキレンオキ
サイドの例としては、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、それら
は、単独でも、それらの二種以上の混合物の形で用いて
もよい。

【００３４】アルコールに対する油脂の混合割合は、１
／０．１〜１／６が好ましく、１／０．３〜１／３が特
に好ましい。この比が上記範囲内であると、インキの剥
離が十分に行われるため、見栄えの良い再生パルプが得
られる。

【００３５】非イオン界面活性剤（Ａ）の原料としての
油脂の例としては、椰子油、パーム油、オリーブ油、大
豆油、菜種油、アマニ油等の植物油、豚脂、牛脂、骨油
等の動物油、魚油、これらの硬化油及び半硬化油、及
び、これら油脂の精製工程で得られた回収油が挙げられ
る。特に椰子油、パーム油、牛脂が好ましい。

【００３６】非イオン界面活性剤（Ａ）の原料としての
１価アルコールの例としては、炭素数８〜２４のアルキ
ル又はアルケニル部分を有するもの、及び、そのアルキ
ル部分が炭素数６〜１４であるアルキルフェニル部分を
有するものが挙げられる。好ましくは炭素数１２〜１８
のアルキル部分を有するものである。

【００３７】非イオン界面活性剤（Ａ）の原料としての
多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン等が挙げられる。

【００３８】＜非イオン界面活性剤（Ｂ）：式：ＲＣＯ
Ｏ(ＡＯ)_mＲ’で表される化合物＞上記式中、Ｒは、炭
素数７〜２３のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｒ’
は、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２
〜２２のアルケニル基もしくは炭素数２〜２２のアシル
基、好ましくは水素を示し、ＡＯは、炭素数２〜４のオ
キシアルキレン基を示し、ｍは１以上の整数である。Ａ
Ｏの平均付加モル数は、５〜３００モルが好ましい。ま
た、ＡＯとしてエチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドを、プロピレンオキサイドに対するエチレンオキサ
イドのモル比が１／５〜５／１で用いるのが好ましい。
非イオン界面活性剤（Ｂ）の中では、Ｒで示されるアル
キル又はアルケニル基の炭素数、特にアルキル基の炭素
数が１１〜２３のものが好ましい。

【００３９】＜非イオン界面活性剤（Ｃ）：式：ＲＯ
(ＡＯ)_nＨで表される化合物＞上記式中、Ｒは、炭素数
８〜２４のアルキル又はアルケニル基を示し、ＡＯは、
炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、ｎは１以上
の整数である。ＡＯの平均付加モル数は５〜３００モル
が好ましく、より好ましくは７〜１５０モルである。ま
た、ＡＯとしてエチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドを、プロピレンオキサイドに対するエチレンオキサ
イドのモル比が１／５〜５／１で用いるのが好ましい。

【００４０】非イオン界面活性剤（Ｃ）を製造するため
に用いられる１価アルコールの例としては、炭素数８〜
２４のアルキル又はアルケニル部分を有するもの、及
び、そのアルキル部分が炭素数６〜１４であるアルキル
フェニル部分を有するものが挙げられる。その具体例と
しては、非イオン界面活性剤（Ａ）で説明したものを挙
げることができる。非イオン界面活性剤（Ｃ）の中で、
Ｒで示されるアルキル又はアルケニル基の炭素数が１４
〜２４のものが好ましい。

【００４１】＜非イオン界面活性剤（Ｄ）：多価カルボ
ン酸もしくはその酸無水物に、アルキレンオキサイドを
付加して得られた反応生成物、又は、多価カルボン酸も
しくはその酸無水物とアルコールとの混合物に、アルキ
レンオキサイドを付加して得られた反応生成物＞非イオ
ン界面活性剤（Ｄ）は、多価カルボン酸又はその酸無水
物（Ｉ）とアルコール（II）を用いて製造される。その
際、化合物（Ｉ）及び（II）は、（II）に対する（Ｉ）
のモル比が１／０．０２〜５、特には１／０．１〜３で
用いられるのが好ましい。非イオン界面活性剤（Ｄ）の
原料となる多価カルボン酸としては、炭素数１４〜２２
の高級脂肪酸のダイマー酸及びポリマー酸が好ましく、
特にダイマー酸が好ましい。

【００４２】非イオン界面活性剤は、脱墨方法のいずれ
の工程で添加してもよい。しかし、通常は、パルピング
工程での添加が好ましい。その添加量は特には限定され
ないが、原料古紙に対して０．０１〜１０重量％、特に
は０．０１〜５重量％、更には０．２５〜５重量％が好
ましい。本発明のこれらの非イオン界面活性剤以外の脱
墨剤のみでは、充分なインキ剥離効果が達成されない。
また、上記非イオン界面活性剤（Ａ）〜（Ｄ）以外の公
知の脱墨剤を、それと組合わせて用いることもできる。

【００４３】本発明の脱墨方法は、フロテーション時の
系中に、カチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び
両性化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種を存
在させるという特徴をも有する。

【００４４】本発明に用いられるカチオン性化合物の例
としては、モノ長鎖アルキル型の第四級アンモニウム
塩、ジ長鎖アルキル型の第四級アンモニウム塩、窒素原
子に置換基を有するピリジニウム塩、及びカチオンポリ
マーが挙げられる。特に、前記式 (ａ₁)〜 (ｅ₁)で示さ
れる化合物及び前記式 (ｆ₁)〜 (ｊ₁)で示され、カチオ
ン性窒素含有量が0.01〜35重量％であり、且つ、重量平
均分子量が 2,000〜3,000,000 であるカチオンポリマー
が好ましい。特に好ましくは、下記式 (ａ₁)、 (ｂ₁)、
(ｄ₁)で表されるカチオン性化合物、及び下記式 (ｉ₁)
で表されるカチオンポリマーである。

【００４５】

【化１４】

【００４６】〔式 (ａ₁)、 (ｂ₁)及び (ｄ₁)において、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＸ^-は前記と
同じ。また、式(ｉ₁)において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｘ^-、ＡＯ、ｒ及びｌは前記と同じ。〕上記の中でも特に、式 (ｂ₁)においてＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₅
が炭素数１〜３のアルキル基でＲ₆が炭素数８〜２０の
アルキル基である化合物と、式 (ｄ₁)においてＲ₃が炭
素数１〜３のアルキル基でＲ₆が炭素数８〜２０のアル
キル基である化合物が、高い不透明度が得られるため、
好ましい。

【００４７】本発明に用いられるアミン又はアミンの酸
塩の例としては、１級アミン、２級アミン、３級アミ
ン、環状アミン、イミダゾール及びイミダゾリン、これ
らのアミンの無機酸塩、これらのアミンの有機酸塩、及
びアミノ基を含むポリマーが挙げられる。特に、前記式
(ａ₂)〜 (ｈ₂)で示される化合物及び前記式 (ｉ₂)〜
(ｌ₂)で示され、アミノ窒素含有量が0.01〜35重量％で
あり、且つ、重量平均分子量が2,000 〜3,000,000 であ
るポリマーが好ましい。なかでも、下記式 (ａ₂)、
(ｂ₂)、 (ｅ₂)、 (ｆ₂)で表されるアミン又はその酸
塩、及び下記式 (ｌ₂)で表されるアミノ基含有ポリマー
がより好ましい。

【００４８】

【化１５】

【００４９】〔式 (ａ₂)、 (ｂ₂)、 (ｅ₂)及び (ｆ₂)に
おいて、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＨＡは前記と同じ。ま
た、式 (ｌ₂)において、ＨＡ及びｌは前記と同じ。〕上記の中でも特に、式 (ａ₂)、 (ｂ₂)において、Ｒ₁が
炭素数８〜１２のアルキル基、Ｒ₂、Ｒ₃が共に水素で
ある化合物が、高い不透明度が得られるため、好まし
い。

【００５０】本発明に用いられる両性化合物の例として
は、ベタイン、アミンオキサイド、リン脂質、蛋白質及
び両性ポリマーが挙げられる。特に、前記式 (ａ₃)〜
(ｊ₃)で示される化合物、リン脂質 (ｋ₃)、蛋白質
(ｌ₃)並びに下記式 (ｍ₃)及び (ｎ₃)で示され、カチオ
ン性窒素含有量が0.01〜35重量％であり、且つ、重量平
均分子量が 2,000〜3,000,000 である両性ポリマーが好
ましい。特に好ましくは、式(ａ₃)、 (ｂ₃)、 (ｃ₃)、
(ｄ₃)、 (ｇ₃)、 (ｈ₃)で表される両性化合物、及び下
記式 (ｍ₃)で表される両性ポリマーである。

【００５１】

【化１６】

【００５２】〔式 (ａ₃)、 (ｂ₃)、 (ｃ₃)、 (ｄ₃)、
(ｇ₃)及び (ｈ₃)において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｍ、Ｙ₁及びＹ₂は前記と同じ。また、式 (ｍ₃)におい
て、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｍ、Ｘ^-、Ｙ、
ｐ、ｍ及びｎは前記と同じ。〕。

【００５３】上記の中でも特に、式 (ａ₃)、 (ｂ₃)にお
いて、Ｒ₁が炭素数８〜１２のアルキル基、Ｒ₂、Ｒ₃
が炭素数１〜３のアルキル基である化合物、及び式 (ｇ
₃)において、Ｒ₄が炭素数８〜２０、特には８〜１２の
アルキル基である化合物が、高い不透明度が得られるた
め、好ましい。

【００５４】上記のカチオン性化合物、アミン、アミン
の酸塩及び両性化合物の中では、アミン、アミンの酸塩
を用いるのが高い不透明度が得られるため好ましく、中
でも上記式 (ａ₂)、 (ｂ₂)で表されるアミン、アミンの
酸塩がより好ましい。特に、前記したように、式
(ａ₂)、 (ｂ₂)において、Ｒ₁が炭素数８〜１２のアル
キル基、Ｒ₂、Ｒ₃が共に水素である化合物が最も好ま
しい。

【００５５】本発明の脱墨方法においては、フロテーシ
ョン時の系、即ちスラリーのカルシウムイオン濃度は、
特には限定されない。しかし、より高品質の再生パルプ
を得るためには、フロテーション時の系のカルシウムイ
オン濃度を、１０〜４００ｐｐｍ、特には１００〜２５
０ｐｐｍの範囲内の値に調節することが好ましい。カル
シウムイオン濃度が上記範囲内であると、微細セルロー
スがより大きなセルロースに吸着し、インキの再付着も
抑えられ、フロテーション時に微細セルロースの系外へ
の流出が少なくなるため、不透明度の向上が得られる。

【００５６】系のカルシウムイオン濃度の調節のために
は、塩化カルシウム、炭酸カルシウム等の無機カルシウ
ム塩や、石灰等の鉱物を用いることができる。更に、動
物の骨や貝殻等を、カルシウムイオン源として用いても
よい。その場合、動物の骨等は、酸と反応させられて、
イオン化される。フロテーションにおける系のカルシウ
ムイオン濃度は、上記範囲内の値に調節されることが好
ましいが、フロテーション工程以外のいずれかの工程に
おける系のカルシウムイオン濃度は、特に限定されな
い。それ故、系のカルシウムイオン濃度は、インキ剥離
に影響を及ぼさない限り、フロテーション工程以前の何
れかの工程（パルピング工程等）で調節されてもよい。

【００５７】本発明の脱墨方法においては、フロテーシ
ョンの系のアルミニウムイオン濃度は、望ましくは４０
ｐｐｍ以下、特には２５ｐｐｍ以下に調節される。系の
アルミニウムイオン濃度の調節のためには、フロテーシ
ョンで用いる水の種類及び量を考慮することが好まし
い。例えば、抄紙時に発生した白水及び／又は水道水
が、適当量用いられる。フロテーションにおける系のア
ルミニウムイオン濃度が上記のように調節されると、他
の要因とも相まって不透明度の向上に寄与する。フロテ
ーションにおける系のアルミニウムイオン濃度は、上記
範囲内の値に調節されることが好ましいが、フロテーシ
ョン工程以外のいずれかの工程における系のアルミニウ
ムイオン濃度は、特に限定されない。それ故、系のアル
ミニウムイオン濃度は、インキ剥離に影響を及ぼさない
限り、フロテーション工程以前の何れかの工程（パルピ
ング工程等）で調節されてもよい。

【００５８】上記の本発明の脱墨方法は、非イオン界面
活性剤（Ａ）〜（Ｄ）のうちの少なくとも一種を用いる
ことと、フロテーション工程の少なくとも一部を、カチ
オン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物か
らなる群から選ばれた少なくとも一種の存在下、９超乃
至１２以下の範囲内のｐＨにて行うことを特徴とし、且
つ、少なくとも、インキを古紙から剥離する工程と、フ
ロテーション系から剥離されたインキを除去する工程か
らなる。その他の工程は、従来の脱墨方法に準じて行な
うことができる。即ち、一般に脱墨方法は、その主要な
工程として、(1) 古紙のパルピング（離解）工程、(2)
熟成、即ち、離解された紙をそのまま放置する工程、
(3) フロテーション工程、及び(4) 洗浄工程を含む。必
要であれば、更に他の工程を含んでいてもよく、また各
工程は、二回以上行われてもよい。

【００５９】本発明の脱墨方法が、そのような優れた脱
墨効果を示すメカニズムは、必ずしも明らかではない
が、次のように考えられる。即ち、脱墨剤として非イオ
ン界面活性剤を使用する事によって、インキがパルプか
ら充分に剥離される。更に、フロテーション前又はフロ
テーション中の系のｐＨを９超乃至１２以下に調整し、
カチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合
物からなる群から選ばれた少なくとも一種を存在させる
事によって、インキ及びパルプの界面にカチオン性化合
物、アミン及びアミンの酸塩、両性化合物が選択的に吸
着してインキ及びパルプが適度な大きさに凝集する。な
お、この時、剥離を行った脱墨剤、すなわち非イオン界
面活性剤がパルプ表面を覆っている為、一度剥離された
インキのパルプへの再付着は防止される。従来の脱墨方
法では、インキ剥離時の機械力によって微細化された繊
維は、脱墨剤である界面活性剤によって分散しており、
この状態で気泡が吹き込まれると、この微細繊維は、イ
ンキ等と共に系外に排出されていた。しかし、本発明に
おいては、カチオン性化合物、アミン及びアミンの酸
塩、両性化合物を共存させる事によって、従来排出され
ていた微細繊維がより大きなパルプ繊維に凝集吸着する
ことで系内に滞留する。その結果、脱墨パルプを用いて
抄紙された再生シート中の繊維間隙に微細繊維が埋まる
事でシートの不透明度が向上する。このような不透明度
の向上は、印刷時のインキの裏抜け防止に大きく寄与
し、印刷適性の向上が達成される。更に好ましくは、カ
ルシウムイオンやアルミニウムイオンをフロテーション
系内に適度な量で存在させる事によってカチオン性化合
物、アミン及びアミンの酸塩、両性化合物の微細パルプ
繊維への吸着及びその後の凝集作用がより選択的に強く
発揮できる。その詳細なメカニズムは不明であるが、カ
ルシウムイオンやアルミニウムイオンが、セルロースの
水酸基とカチオン性化合物、アミン及びアミンの酸塩、
両性化合物の親水部位をより強固に吸着させるのに寄与
しているものと考えられる。

【００６０】いずれにせよ、本発明の脱墨方法において
は、（１）非イオン界面活性剤を脱墨剤として使用する
こと、（２）上記非イオン界面活性剤の存在下におい
て、系のｐＨを表記の範囲に調整すること、及び（３）
カチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合
物からなる群から選ばれた少なくとも一種の存在下にお
いて、フロテーション工程を行うことが必須である。

【００６１】

【実施例】以下実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００６２】下記表１〜１６に、以下の実施例及び比較
例で使用したカチオン性化合物（表１〜４）、アミン、
アミンの酸塩（表５〜９）及び両性化合物（表１０〜１
６）を示す。なお、各表において、Ｒ₁…Ｒ_nの欄中の
各数値は、置換基としての直鎖アルキル基の炭素数を意
味する。また、ポリマーのカチオン性窒素もしくはアミ
ノ窒素含有量（％）は、ケルダール法にて測定された窒
素含有量（％）に当該ポリマーの分子式から決定され
た、全窒素に対するカチオン性窒素もしくはアミノ窒素
の割合を掛けて算出されたものである。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

【００６７】

【表５】

【００６８】

【表６】

【００６９】

【表７】

【００７０】

【表８】

【００７１】

【表９】

【００７２】

【表１０】

【００７３】

【表１１】

【００７４】

【表１２】

【００７５】

【表１３】

【００７６】

【表１４】

【００７７】

【表１５】

【００７８】

【表１６】

【００７９】また、下記実施例において、「ＥＯ」及
び「ＰＯ」は、それぞれ、オキシエチレン基及びオキシ
プロピレン基を示し、下付きの数字は、エチレンオキサ
イド又はプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示
す。

【００８０】実施例１〜４１及び比較例１〜４市中回収された原料古紙（新聞紙／チラシ＝７０／３
０）を４cm×４cmに細断後、一定量を卓上離解機に入
れ、その中に温水及び水酸化ナトリウム１重量％（対原
料）、珪酸ソーダ３重量％（対原料）、３０％過酸化水
素水（対原料）３重量％、脱墨剤として、ステアリルア
ルコールＥＯ₂₀ＰＯ₂₀ブロック付加物０．５重量％（対
原料）を加え、パルプ濃度５重量％、４０℃で１０分間
離解した。得られたパルプスラリーを４０℃にて６０分
間熟成を行った後、温水を加えてパルプ濃度を１％に希
釈し、水酸化ナトリウム及び硫酸を用いて表１７〜１９
に示す様にｐＨを、又、Ｃａ及びＡｌイオンを調整し
た。ｐＨはフロテーション工程を通じて一定となるよう
に調整した（以下の実施例でも同じ）。更に表１７〜１
９に示す添加化合物を添加して、４０℃にて１０分間フ
ロテーション処理を行った。ここで、添加化合物の濃度
は原料古紙に対する重量％である（以下の実施例でも同
じ）。フロテーション処理後、タッピマシンにてパルプ
シートを作製し、５kgf/cm²加圧した後、通風乾燥し、
パルプシートの不透明度を測定した。

【００８１】本実施例の不透明度は、坪量として６０ｇ
／ｍ³でシートを作成した後、カラーマシンを用いてJI
S P 8138の方法で求めた。尚、不透明度１％の差は、目
視でその透過性が十分に認識でき、更に印刷を行った場
合、印刷物の裏から印刷面のインキのしみ出しや印刷文
字の透けの差が有意差として十分に認識されるものであ
る。

【００８２】

【表１７】

【００８３】

【表１８】

【００８４】

【表１９】

【００８５】表１７〜１９から、実施例１〜４１では何
れも高い不透明度が得られており、特にアミン、アミン
の酸塩を用いた場合により高い不透明度が得られること
がわかる。また、同じ添加化合物を用いた場合でも、フ
ロテーション系のカルシウムイオン濃度、アルミニウム
イオン濃度を本発明の望ましい範囲とすることにより、
より不透明度は向上することがわかる。これに対し、フ
ロテーション系にカチオン性化合物、アミン、アミンの
酸塩、両性化合物を添加しない比較例１〜３や、フロテ
ーション工程をｐＨ８で行った比較例４では、高い不透
明度が得られない。

【００８６】実施例４２〜５５及び比較例５脱墨剤としてステアリン酸ＥＯ₁₀ＰＯ₁₀ランダム付加物
０．５重量％（対原料）を用い、表２０に示す添加化合
物を用いる以外は実施例１と同様に脱墨処理を行い、実
施例１と同様の評価を行った。その結果を表２０に示
す。

【００８７】

【表２０】

【００８８】表２０の結果から、実施例４５、４６のよ
うに、アミン（II−ａ−１）、アミンの酸塩（II−ｂ−
１）を用いた場合は、非イオン界面活性剤の添加量が同
じでもより高い不透明度が得られることがわかる。

【００８９】実施例５６〜８２及び比較例６〜１４脱墨剤として下記の非イオン界面活性剤〜を表２１
〜２２のように用い、熟成後に温水及びＣａイオン１５
０ｐｐｍを加え、更に表２１〜２２に示す添加化合物を
用いる以外は実施例１と同様に脱墨処理を行い、実施例
１と同様の評価を行った。その結果を表２１〜２２に示
す。なお、表２１〜２２における非イオン界面活性剤は
以下の通りである。非イオン界面活性剤：ステアリルアルコールＥＯ₁₀Ｐ
Ｏ₁₅ブロック付加物（平均付加モル数）非イオン界面活性剤：牛脂／グリセリン（１／１）Ｅ
Ｏ₇₀ＰＯ₁₀モルランダム付加物（平均付加モル数）非イオン界面活性剤：ダイマー酸ＥＯ₃₀ＰＯ₂₅ブロッ
ク付加物（平均付加モル数）

【００９０】

【表２１】

【００９１】

【表２２】

【００９２】表２１〜２２の結果から、実施例５６〜８
２のように、フロテーション系に、カチオン性化合物、
アミン、アミンの酸塩、両性化合物を添加することによ
り、種々の非イオン界面活性剤を異なる濃度で用いた場
合でも、高い不透明度が得られることがわかる。

【００９３】

【発明の効果】本発明によれば、原料古紙から、不透明
度の高い印刷特性に優れた脱墨パルプを歩留り良く得る
ことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、原料古紙からインキを剥離
する工程と、剥離されたインキをフロテーション系から
除去する工程からなる脱墨方法であって、古紙からのイ
ンキ剥離のために少なくとも一種の非イオン界面活性剤
を用い、且つ、フロテーション工程の少なくとも一部
を、カチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性
化合物からなる群から選ばれた少なくとも一種の存在下
に、９超乃至１２以下の範囲内のｐＨで行う方法。
【請求項２】カチオン性化合物、アミン、アミンの酸
塩及び両性化合物からなる群から選ばれた少なくとも一
種を、フロテーションのための系に、その系のｐＨを９
超乃至１２以下の範囲内の値に調節した後に添加するこ
とを特徴とする請求項１記載の脱墨方法。
【請求項３】カチオン性化合物、アミン、アミンの酸
塩及び両性化合物からなる群から選ばれた少なくとも一
種を、古紙の重量を基準として、０．００１〜５．０重
量％の量で添加することを特徴とする請求項１又は２記
載の脱墨方法。
【請求項４】カチオン性化合物、アミン、アミンの酸
塩及び両性化合物からなる群から選ばれた少なくとも一
種が、カチオン性化合物であり、且つ非イオン界面活性
剤を古紙の重量を基準として、０．２５〜５．０重量％
の量で使用する請求項１〜３の何れか１項記載の脱墨方
法。
【請求項５】カチオン性化合物、アミン、アミンの酸
塩及び両性化合物からなる群から選ばれた少なくとも一
種が、アミン及び／又はアミンの酸塩である請求項１〜
３の何れか１項記載の脱墨方法。
【請求項６】カチオン性化合物、アミン、アミンの酸
塩及び両性化合物からなる群から選ばれた少なくとも一
種が、両性化合物である請求項１〜３の何れか１項記載
の脱墨方法。
【請求項７】非イオン界面活性剤が、下記の非イオン
界面活性剤（Ａ）〜（Ｄ）からなる群から選ばれること
を特徴とする請求項１〜６の何れか１項記載の脱墨方
法。非イオン界面活性剤（Ａ）：油脂とアルコールの混合物
にアルキレンオキサイドを付加して得られた反応生成物非イオン界面活性剤（Ｂ）：式：ＲＣＯＯ(ＡＯ)_mＲ’
で表される化合物（式中、Ｒは、炭素数７〜２３のアル
キル又はアルケニル基を示し、Ｒ’は、水素原子、炭素
数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル
基もしくは炭素数２〜２２のアシル基を示し、ＡＯは、
炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、ｍは１以上
の整数である。）非イオン界面活性剤（Ｃ）：式：ＲＯ(ＡＯ)_nＨで表さ
れる化合物（式中、Ｒは、炭素数８〜２４のアルキル又
はアルケニル基を示し、ＡＯは、炭素数２〜４のオキシ
アルキレン基を示し、ｎは１以上の整数である。）非イオン界面活性剤（Ｄ）：多価カルボン酸もしくはそ
の酸無水物にアルキレンオキサイドを付加して得られた
反応生成物、又は、多価カルボン酸もしくはその酸無水
物とアルコールとの混合物にアルキレンオキサイドを付
加して得られた反応生成物。
【請求項８】カチオン性化合物が、下記式 (ａ₁)〜
(ｅ₁)で示される化合物及び下記式 (ｆ₁)〜 (ｊ₁)で示
され、カチオン性窒素含有量が0.01〜35重量％であり、
且つ、重量平均分子量が 2,000〜3,000,000 であるカチ
オンポリマーからなる群から選ばれ、アミン及びアミン
の酸塩が、下記式 (ａ₂)〜 (ｈ₂)で示される化合物及び
下記式 (ｉ₂)〜 (ｌ₂)で示され、アミノ窒素含有量が0.
01〜35重量％であり、且つ、重量平均分子量が2,000 〜
3,000,000 であるポリマーからなる群から選ばれ、両性
化合物が、下記式 (ａ₃)〜 (ｊ₃)で示される化合物、リ
ン脂質 (ｋ₃)、蛋白質 (ｌ₃)並びに下記式 (ｍ₃)及び
(ｎ₃)で示され、カチオン性窒素含有量が0.01〜35重量
％であり、且つ、重量平均分子量が 2,000〜3,000,000
である両性ポリマーからなる群から選ばれることを特徴
とする請求項１〜７の何れか１項記載の脱墨方法。【化１】〔式 (ａ₁)から (ｅ₁)において、Ｒ₁及びＲ₂は、互い
に同一又は相異なって、それぞれ、炭素数１０〜２４の
アルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル基で
あり、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、互いに同一又は相異なっ
て、それぞれ、炭素数１〜８のアルキルもしくはヒドロ
キシアルキル基、ベンジル基、又は式：−(ＡＯ)_n−Ｚ
（ここで、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基で
あり、Ｚは、水素原子又はアシル基であり、ｎは１〜５
０の整数である）で表される基であり、Ｒ₆は、炭素数
８〜３６のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシア
ルキル基であり、Ｘ^-は対イオンであり、Ｙは、炭素数
８〜３６のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシア
ルキル基、式：Ｒ₆ＣＯＯＣＨ₂−（ここで、Ｒ₆は前記
定義の通りである）で表される基、式：Ｒ₆ＣＯＮＨＣ
Ｈ₂−（ここで、Ｒ₆は前記定義の通りである）で表さ
れる基又は式：Ｒ₆ＯＣＨ₂−（ここで、Ｒ₆は前記定義
の通りである）で表される基である。〕【化２】〔式(ｆ₁)から(ｊ₁)において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ_９は、互いに同一又は相異なっ
て、それぞれ、炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数
２〜２４のアルケニル基であり、Ｒ_４及びＲ₅は、互
いに同一又は相異なって、それぞれ、水素原子又はメチ
ル基であり、Ｘ^-及びＷ^-は、互いに同一又は相異なっ
て、それぞれ、対イオンであり、Ｙ及びＺは、互いに同
一又は相異なって、それぞれ、Ｏ又はＮＨであり、ＡＯ
は、炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｐ及び
ｑは、互いに同一又は相異なって、それぞれ、１〜１０
の整数であり、ｒは、０〜１０の整数であり、ｌ、ｍ及
びｎは、それぞれ、ポリマーの重量平均分子量が 2,000
〜3,000,000 の範囲内の値となるような正数である。〕【化３】〔式 (ａ₂)〜 (ｈ₂)において、Ｒ₁は、炭素数８〜３６
のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル基
であり、Ｒ₂及びＲ₃は、互いに同一又は相異なって、
それぞれ、水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基又は
炭素数２〜２４のアルケニル基であり、ＨＡは、無機又
は有機酸を示し、ＡＯは、炭素数２〜４のオキシアルキ
レン基であり、ｌ及びｍは、それぞれ、ｌ＋ｍが１〜３
００の整数であるという条件下、０又は正の整数であ
り、Ｗ₁、Ｗ₂、W₃及びＷ₄は、互いに同一又は相異なっ
て、それぞれ、水素原子又は炭素数１〜２４のアルキル
基である。〕【化４】〔式 (ｉ₂)〜 (ｌ₂)において、Ｒ₁は、炭素数１〜２４
のアルキル基又は炭素数２〜２４のアルケニル基であ
り、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₆は、互いに同一又は相異なっ
て、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基
又は炭素数２〜２４のアルケニル基であり、Ｒ₄及びＲ
₅は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水素原子
又はメチル基であり、ＨＡは、無機又有機酸であり、Ｙ
は、Ｏ又はＮＨであり、ｐは、１〜１０の整数であり、
ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ポリマーの重量平均分子量
が2,000 〜3,000,000 の範囲内の値となるような正数で
ある。〕【化５】〔式 (ａ₃)〜 (ｊ₃)において、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、
互いに同一又は相異なって、それぞれ、炭素数１〜２４
のアルキル基又は炭素数２〜２４のアルケニル基であ
り、Ｒ₄は、炭素数８〜３６のアルキル、アルケニル又
はβ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｍは、水素原子、
アルカリ金属原子、１／２モルのアルカリ土類金属原子
又はアンモニウム基であり、Ｙ₁は、式：Ｒ₅ＮＨＣＨ₂
ＣＨ₂−（ここで、Ｒ₅は、炭素数１〜３６のアルキル
基、又は、炭素数２〜３６のアルケニルもしくはヒドロ
キシアルキル基である）で表される基であり、Ｙ₂は、
水素原子又は式：Ｒ₅ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−（ここで、Ｒ₅
は前記定義の通りである）で表される基であり、Ｚ
₁は、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは前記定義の通りで
ある）で表される基であり、Ｚ₂は、水素原子又は式：
−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは前記定義の通りであ
る）で表される基である。〕【化６】〔式 (ｍ₃)及び (ｎ₃)において、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ
₃は、互いに同一又は相異なって、それぞれ、水素原
子、炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数２〜２４の
アルケニル基であり、Ｒ₄及びＲ₅は、互いに同一又は
相異なって、それぞれ、水素原子又はメチル基であり、
Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、１／２モルのアル
カリ土類金属原子又はアンモニウム基であり、Ｘ^-は対
イオンであり、Ｙは、Ｏ又はＮＨであり、ｐは、１〜１
０の整数であり、ｍ及びｎは、それぞれ、ポリマーの重
量平均分子量が 2,000〜3,000,000 の範囲内の値となる
ような正数である。〕
【請求項９】カチオン性化合物、アミン、アミンの酸
塩及び両性化合物からなる群から選ばれた少なくとも一
種が、下記式 (ａ₂)又は (ｂ₂)で示されるアミン及び／
又はアミンの酸塩である請求項８記載の脱墨方法。【化７】〔式 (ａ₂)又は (ｂ₂)において、Ｒ₁は、炭素数８〜３
６のアルキル、アルケニル又はβ−ヒドロキシアルキル
基であり、Ｒ₂及びＲ₃は、互いに同一又は相異なっ
て、それぞれ、水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基
又は炭素数２〜２４のアルケニル基であり、ＨＡは、無
機又は有機酸を示す。〕
【請求項１０】フロテーション系のカルシウムイオン
濃度を１０〜４００ｐｐｍの濃度に保つことを特徴とす
る請求項１〜９の何れか１項記載の脱墨方法。
【請求項１１】フロテーション系のアルミニウムイオ
ン濃度を０〜４０ｐｐｍの濃度に保つことを特徴とする
請求項１〜１０の何れか１項記載の脱墨方法。